CN101228226A - 具有改进的易使用性的多糖基产品、其制造方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及与现有多糖产品相比在掺入水性制剂时需要较少时间和努力的水溶性多糖基产品。本发明更特别可用于化妆品组合物中所用的阳离子型瓜耳胶产品。该产品为颗粒形式并包含粘合剂和/或分散剂和/或润湿剂。
Description
发明领域
本发明涉及与现有多糖产品相比在掺入水性制剂时需要较少时间和努力的水溶性多糖基产品。本发明更特别可用于化妆品组合物中所用的阳离子型瓜耳胶产品。
发明背景
多糖和多糖衍生物在工业组合物中具有许多用途。这些例如用在油田流体、纸工业、农业组合物和化妆品组合物中。多糖和多糖衍生物通常作为固体粉末提供。
在制备化妆品组合物的领域中,多糖或多糖粉末通常与水预混以提供其水合作用,且所得预混物在与其它成分混合之前通常经过pH调节步骤调节至酸性的pH值。需要改进多糖基成分和/或改进多糖基成分使用方法。
WO 99/47249公开了用在室温下为固体的水溶性非离子型表面活性剂涂布的粉状水胶体,尤其是天然或非离子型瓜耳胶的挤出颗粒,及其制造方法。颗粒据教导可用于农业制剂。这些产品在水分散体中具有改进的分散性和可润湿性。但是,水胶体的固有水合率被认为较低。此外,没有公开这些产品的化妆品用途。
US 5003060公开了易分散在水中的生物聚合物,例如黄原胶的多孔粒子,和通过在流化床干燥器中喷施润湿剂和/或分散剂的水溶液来获得这些粒子的方法。但是,水胶体的固有水合率被认为较低。此外,在将这种产品加入某些水性制剂之后需要附加的pH调节步骤。
WO 97/48372公开了具有与多元醇部分聚结的水溶性或水溶胀性多糖的成分,其中多元醇的量为组合物总重量的至少大约10%。该成分用在牙膏中。该成分据说比未处理过的材料明显更快地分散在溶剂中。但是,水胶体的固有水合率被认为较低。此外,在将这种产品加入某些水性制剂之后需要附加的pH调节步骤。在WO01/32132中公开了使用该成分的牙膏制造方法。
EP 0313463描述了包含增稠性非阴离子多糖,例如黄原胶的粒状成分,其中多糖粒子涂有0.5至5重量%的水解明胶。这些粒状组合物在水中易分散。还公开了制备这些颗粒的方法及其用于将水性制剂增稠的用途。这些成分据教导可用在药物制剂和食品中。但是,明胶涂布的多糖产品不适用于多数顾客希望不含动物蛋白的化妆品和个人护理制剂。
US 4746690(相当于DE3518673)描绘了细碎的水溶性阳离子型聚合物(最少69重量%的粒子<45微米,最少98重量%<105微米)与细碎的水溶性阴离子型表面活性剂的粉状混合物。这些混合物据说易溶于水,但它们是粉末形式的,因此它们在操作过程中会产生粉尘。此外,在将该产品加入某些水性制剂之后需要附加的pH调节步骤。
EP 0517423公开了通过在干燥前将0.1至3重量%的润湿剂喷到细碎的水胶体粉末(最多0.5%>106微米,最少15%<38微米)上来制备易分散的含多糖的聚集体的方法。还描绘了使用该方法获得的易分散的淀粉产品及其在食品应用中的用途。
WO 01/45647描述了含有5至40%的增稠剂、5至80%的崩解助剂和至少一种美容成分的成型体。其进一步描述了通过将片剂溶于水以获得染发混合物从而染发的方法。
US 2003/0161876公开了通过用溶于溶剂的粘合剂涂布淀粉粉末并将颗粒干燥来制备玉米淀粉颗粒的方法。还公开了玉米淀粉颗粒及其作为片剂成分的用途。
在US 2003/0124195、EP 0597364(尤其涉及纤维素多糖)和EP 686666中也公开了在水中具有改进的可分散性的其它多糖粉末及制备方法。但是,这些发明涉及使用一些可能与目标用途不相容的添加剂,例如乙二醛。
US 2003/0017952公开了具有改进的水合率的瓜耳胶产品和通过挤出并剥落瓜耳胶裂片(splits)来获得这类产品的方法。但是,所公开的产品是粉状的,其因此在操作过程中产生粉尘。
本发明的目的因此是提供更容易用于制备化妆品组合物的多糖基成分。由此通过避免处理粉尘状和/或产生粉尘的粉末,通过改进多糖基成分的流动性,通过降低粉末在其容器中和在加工设备中结块的危险,通过避免长的水合步骤,和/或通过避免pH调节步骤来提供更易使用性。由于更容易使用,可以改进化妆品组合物,例如无团块,因为使用者避开或缩短了水合和/或pH调节和/或适当的粉末操作步骤。本发明的另一目的是提供制备这类产品的方法。本发明的再一目的是提供这类产品的用途。
多糖基成分的另一或附加优点是减轻气味:其是无气味或气味较轻的,尤其是“鱼腥味的”胺味。这使使用者更舒适,并可以提供使用较少预防措施和/或设备。提供具有较少气味的成分及其制造方法也是本发明的目的。
发明概述
因此,本发明提供了多糖基固体颗粒,其包含:
-至少50重量%,优选至少65%,优选至少75%的多糖聚合物或多糖聚合物衍生物,和
-粘合剂和/或分散剂和/或润湿剂。
本发明还涉及制造这类颗粒的方法,并涉及它们在化妆品组合物,例如在香波或沐浴液中的用途。
本发明还涉及制造化妆品组合物的方法,包括使用该颗粒和/或制造该颗粒的方法。
发明详述
定义
在本申请中,粒度涉及可通过筛分法测定的尺寸。将一系列筛子以孔径递增的次序堆叠,并将颗粒样品放在顶筛上。粒子在筛子上通过振动和旋转的组合作用(设备实例是来自Tyler的Ro-tap或来自Fritsch的Analysette 3)或通过气流的作用(来自Hosokawa Alpine的Air Jet SieveA200LS-N)依其各自的尺寸分离和分级。筛分应该进行足够长的时间以使每一筛子上回收的材料的重量不再改变。尺寸高于X毫米的颗粒被理解为是指至少50重量%,优选至少90重量%不穿过开孔为X毫米的筛子的颗粒。尺寸小于Y毫米的颗粒被理解为是指至少50重量%,优选至少90重量%穿过开孔为Y毫米的筛子的颗粒。筛子开孔也表示为“筛目”(筛目越低,开孔和粒度越高)。下面提供对应性:
筛目 | 微米 | 筛目 | 微米 |
4 | 4760 | 80 | 177 |
6 | 3360 | 100 | 149 |
8 | 2380 | 140 | 105 |
12 | 1680 | 200 | 74 |
16 | 1190 | 230 | 62 |
20 | 840 | 270 | 53 |
30 | 590 | 325 | 44 |
40 | 420 | 400 | 37 |
50 | 297 | 625 | 20 |
60 | 250 | 1250 | 10 |
70 | 210 | 2500 | 5 |
在本申请中,初始多糖粉末的粒度(造粒之前)是指通过激光衍射测定的尺寸。适用于此测量的设备的一些实例是来自Beckman Coulter的LS130粒度分析器或来自Malvern的Mastersizer 2000。这些设备根据粉末粒子的体积测定其分布。粉末样品的粒度通常由其D50描述,这是分布的中值(即一半粒子具有较小的当量直径,一半粒子具有较大的当量直径)。
在本申请中,多糖产品的分子量通过连接到多角度激光散射(MALLS)检测器上的凝胶渗透色谱法测定。该技术产生基于计算的绝对重量值而非基于外部校准标准的已知分子量的相对值。多糖产品的分子量实际上是通过GPC获得的重均分子量(Mw)。
水合率:
可以如下测定水合率或水合%:
方法A
将199克去离子水装在400毫升烧杯中。使用磁搅拌器搅动水。
在t=0,在水中加入相当于1克多糖(为了获得0.5%多糖溶液)的产品样品(颗粒或初始多糖粉末),并启动秒表以记录时间。每分或每5分钟使用配有心轴RV2的布鲁克菲尔德RV粘度计在20rpm下测量粘度。一旦粘度达到稳定值(通常在大约15至30分钟后),该值被认为是最终粘度,相当于完全水合。每一时间t的水合率(%)通过将在t读取的粘度除以最终粘度并乘以100%来获得。
方法B
为了测量水合率,将2.0pph氯化钾、0.14pph碳酸氢钠和0.0080pph富马酸溶于250毫升去离子水并装在Waring掺合罐中。在分开的管瓶中,制造颗粒在8-10毫升异丙醇中的混合物,然后添加到在Waring掺合罐中的水溶液中以使所得溶液产生0.48pph(百分之份数)的多糖。除非另行指明,所有量作为每100克水的重量份数(pph)列出。使用掺合机将所得混合物混合30秒。在30秒后,停止混合并将溶液转移到烧杯中。然后使用Fann35粘度计在300rpm下以1分钟、2分钟、3分钟、4分钟、5分钟和10分钟为间隔测量粘度。在10分钟后,覆盖样品并放置在75-80的水浴中。在水浴中60分钟后,取出样品并测量60分钟时的粘度。估计在60分钟时实现完全水合。通过将1分钟、2分钟、3分钟、4分钟、5分钟、10分钟和60分钟间隔下的粘度除以60分钟时的粘度并乘以100来计算%水合。
配制时间是指如下时间:将0.5重量%颗粒在25℃在搅拌下加入(t0)蒸馏水中。配制时间是没有团块可以被目测到的时间,或实现在60分钟后测得的粘度的70%,优选90%的时间(在此定期测量粘度)。
颗粒
本发明的颗粒有利地是无粉尘的和/或不扬尘的。
在一些实施方案中,该颗粒可以包含至少90重量%的多糖聚合物或聚合物衍生物。在优选实施方案中,该颗粒包含少于95%的聚合物或聚合物衍生物。
该颗粒的尺寸优选高于100微米,优选高于250微米。在一些实施方案中,该颗粒的尺寸高于500mm。该颗粒的尺寸优选小于5毫米,优选小于2.5毫米。该尺寸可以尤其高于0.25毫米并小于2.5毫米。
在一些感兴趣的实施方案中,至少80%,优选至少90%的颗粒在100微米至1000微米,优选在100至800的范围内。优选70%的颗粒在100微米至500微米的范围内。
该颗粒除了粘合剂和/或分散剂和酸性化合物外还可以包含功能成分。功能成分是在化妆品组合物中提供有益作用的成分,例如调理剂、UV过滤剂、染料、去头屑药、抗菌剂、流变改性剂。但是,在特定实施方案中,该颗粒不包含此类功能成分。
优选地,该颗粒不含水解明胶或其它动物蛋白质基化合物。
该颗粒可以具有小于5分钟,优选小于1分钟,优选小于30秒的配制时间。
多糖聚合物
本发明适用于任何适宜的多糖聚合物或多糖聚合物衍生物,优选为水溶性或水分散性的。
多糖聚合物或多糖聚合物衍生物的实例包括:
-瓜耳胶,瓜耳胶衍生物,
-纤维素,纤维素衍生物,
-淀粉,淀粉衍生物,
-刺槐豆胶,刺槐豆胶衍生物,
-黄原胶,黄原胶衍生物,和
-其它多糖聚合物或多糖聚合物衍生物,例如其它半乳甘露聚糖聚合物或衍生物,例如肉桂胶或阳离子肉桂胶,或塔拉胶。
本发明所用的纤维素醚包括羟乙基纤维素(HEC)、羟丙基纤维素(HPC)、水溶性乙基羟乙基纤维素(EHEC)、羧甲基纤维素(CMC)、羧甲基羟乙基纤维素(CM H EC)、羟丙基羟乙基纤维素(HPHEC)、甲基纤维素(MC)、甲基羟丙基纤维素(MHPC)、甲基羟乙基纤维素(MHEC)、羧甲基甲基纤维素(CMMC)、疏水改性羧甲基纤维素(HMCMC)、疏水改性羟乙基纤维素(HMHEC)、疏水改性羟丙基纤维素(HMHPC)、疏水改性乙基羟乙基纤维素(HMEHEC)、疏水改性羧甲基羟乙基纤维素(HMCMHEC)、疏水改性羟丙基羟乙基纤维素(HMHPHEC)、疏水改性甲基纤维素(H MMC)、疏水改性甲基羟丙基纤维素(HMMHPC)、疏水改性甲基羟乙基纤维素(HMMHEC)、疏水改性羧甲基甲基纤维素(HMCMMC)、阳离子型羟乙基纤维素(阳离子型HEC)和阳离子型疏水改性羟乙基纤维素(阳离子型HMHEC)。优选的纤维素醚是羧甲基纤维素和羟乙基纤维素。
本发明所用的瓜耳胶衍生物包括羧甲基瓜耳胶(CM瓜耳胶)、羟乙基瓜耳胶(HE瓜耳胶)、羟丙基瓜耳胶(HP瓜耳胶)、羧甲基羟丙基瓜耳胶(CMHP瓜耳胶)、阳离子型瓜耳胶、疏水改性瓜耳胶(HM瓜耳胶)、疏水改性羧甲基瓜耳胶(HMCM瓜耳胶)、疏水改性羟乙基瓜耳胶(HMHE瓜耳胶)、疏水改性羟丙基瓜耳胶(HMHP瓜耳胶)、阳离子型疏水改性羟丙基瓜耳胶(阳离子型HMHP瓜耳胶)、疏水改性羧甲基羟丙基瓜耳胶(HMCMHP瓜耳胶)和疏水改性阳离子型瓜耳胶(HM阳离子型瓜耳胶)。
多糖衍生物可以是包含阳离子型衍生基团、以及任选的其它阴离子型或非离子型衍生基团的衍生物,所述阳离子型衍生基团和任选的其它衍生基团是亲水或疏水的。可以提及的实例包括阳离子型多糖衍生物(含有阳离子型衍生基团),例如瓜耳胶或纤维素衍生物。可以使用任选含有羟基、用疏水基团,例如C1-C14且优选C2-C8烷基链官能化的阳离子型聚合物。这些疏水基团经由醚键连接到主聚合物链上。
多糖衍生物优选为包含阳离子型衍生基团以及任选的其它非离子基团的阳离子型瓜耳胶。
此外,在疏水或非疏水改性的阳离子型瓜耳胶的情况下,阳离子基团是带有三个可以相同或不同并选自氢,含有1至22个碳原子,更特别1至14个且有利地1至3个碳原子的烷基的基团的季铵基团。平衡离子是卤素,优选为氯。
在疏水或非疏水改性的阳离子型纤维素的情况下,阳离子基团是带有三个可以相同或不同,选自氢和含有1至10个碳原子,更特别1至6个且有利地1至3个碳原子的烷基的基团的季铵基团。平衡离子是卤素,优选为氯。
可以提及的阳离子型瓜耳胶衍生物包括瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(INCI名称),例如Rhodia公司出售的Jaguar C13S、C14S或C17,JaguarExcel和Jaguar C2000,或羟丙基瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(INCI名称),例如Rhodia出售的Jaguar C162。
可用的阳离子型纤维素衍生物包括氯化三甲铵-3-丙基纤维素聚(1,2-氧基乙烷二基)-2-羟基醚或聚季铵盐-10,例如Amerchol公司出售的Polymer JR400(INPI名称:PQ10)。
还可以使用非离子型多糖衍生物,例如羟丙基瓜耳胶。
根据它们可能的聚合度,多糖或多糖衍生物,尤其是阳离子型的,更特别通常具有至少10000克/摩尔的重均摩尔量,更优选高于100000克/摩尔,优选高于500000克/摩尔,例如500000克/摩尔至3×106克/摩尔,例如大约1000000克/摩尔或更高。分子量越高,其调理性能越好。令人惊讶地,能够提供易于使用并具有良好的调理性能的多糖基成分。
在阳离子型多糖衍生物的情况下,羟烷基化程度(摩尔取代或MS)优选为0至1.2。仍然在这些聚合物的情况下,阳离子度(取代程度或DS)更特别为0.01至0.6。例如Rhodia出售的Jaguar C162和C2000产品就是如此。
更优选的多糖是瓜耳胶和瓜耳胶衍生物,如阳离子型瓜耳胶或羟丙基化阳离子型瓜耳胶粉末,尤其是可获自Rhodia的Jaguar C13S、JaguarC14S、Jaguar C17、Jaguar C162、Jaguar Excel和Jaguar C2000。
粘合剂和/或分散剂包括称为润湿剂的试剂
可以使用各种粘合剂和/或分散剂和/或润湿剂来使初始粉末粒子聚集形成较大颗粒。这些试剂也有助于让使用者将其分散在水中。此类试剂的实例包括:
-水,
-无机盐,
-阴离子型表面活性剂,
-非离子型表面活性剂,
-水分散性聚合物,
-单糖或二糖溶液,
-多元醇
-脂肪酸,或
-其混合物。
实践中,有利地使用既有良好的润湿能力又有分散能力的添加剂或润湿剂与分散剂的组合。颗粒重量的0.5至10重量%的添加剂总量通常足以提供分散性与可溶性的优异组合。但是,根据预期用途和添加剂的特定性质,可以使用更大的量。
在一个实施方案中,粘合剂和/或分散剂和/或润湿剂是水,优选最多为多糖重量的100%(最高为颗粒重量的50重量%)
该颗粒有利地包含小于50重量%的粘合剂和/或分散剂和/或润湿剂,优选小于25重量%。
可以使用的无机盐的实例包括氯化钠、氯化钾、氯化铵、硫酸钠、硫酸钾、碳酸氢钠和硫酸铵。无机盐通过辅助控制水合动力学而有助于避免形成团块。不受制于任何理论,氯化钠之类的无机盐被认为在分散在水中时有助于限制水合动力学,并有助于提供渐进但足够快的水合作用。该颗粒中无机盐的量可以最多为50重量%。优选为5至25%,优选10至20%。
该颗粒可以包含酸性化合物,如柠檬酸、富马酸、乙酸、乳酸、酒石酸或其混合物。酸性化合物可以提供粘度,和/或有助于从络合物中释放多糖。例如,其可有助于使以与少量硼砂的络合物形式存在的阳离子型多糖,例如阳离子型瓜耳胶解络合(de-complexing)。酸性化合物可有助于除去硼砂,并因此有助于使多糖或多糖衍生物水合。该颗粒中酸性化合物的量可以最多为10重量%。优选为1至5%。
该颗粒任选包含防结块剂和/或助流剂。此类试剂的实例包括无机粒子,例如增稠无定形二氧化硅。例如,可以使用均由Rhodia销售的Tixosil38、38A、38AB、T43的化合物。该颗粒可以例如包括0(含0)至1%的此类试剂。
在有利的实施方案中,可以通过混合下列物质获得该颗粒:
-5至25重量份,优选10至20份无机盐,优选氯化钠,
-1至10重量份,优选1至5份酸性化合物,优选柠檬酸,
-60至100重量份,优选75至90份多糖,优选阳离子型瓜耳胶。
也可以混入和去除水。
由此该颗粒可以包含:
-5至25重量份,优选10至20份无机盐,优选氯化钠,
-1至10重量份,优选1至5份酸性化合物,优选柠檬酸,
-60至100重量份,优选75至90份多糖,优选阳离子型瓜耳胶。该多糖或衍生物可以包含5至15%的水。
根据具体实施方案,可以通过包含下列步骤的方法制备该颗粒:
(1”)在气流中流化粉状形式的该多糖或多糖衍生物,
(2”)通过喷施含有至少粘合剂和/或分散剂和/或润湿剂的水溶液、和/或酸性化合物的水溶液,例如含有无机盐和酸性化合物的水溶液,使粉末聚集,由此形成颗粒,并
(3”)干燥该颗粒,例如在流化床中。
在干燥步骤后加入防结块剂和/或助流剂。
按照另一具体实施方案,可以通过包含下列步骤的方法制备该颗粒:
(1)将多糖或多糖衍生物粉末与粘合剂和/或分散剂和/或润湿剂,以及任选与酸性化合物混合以获得粉末混合物,例如含有无机盐和酸性化合物的粉末混合物,
(2)在气流中流化该混合物,
(3)通过喷施水或含有一些粘合剂和/或分散剂和/或润湿剂,和/或一些酸性化合物的水溶液,使粉末混合物聚集,由此形成颗粒,并
(3)干燥该颗粒,例如在流化床中。
在干燥步骤后加入防结块剂和/或助流剂。
在上述方法中,流化和聚集步骤可以用含有雾化器的设备进行。该设备还可以包括流化床干燥器。可以使用多级干燥器(MSD)。
表面活性剂技术
在一个实施方案中,粘合剂和/或分散剂和/或润湿剂是多元醇。适宜的多元醇包括,但不限于,糖、糖醇、甘油、聚乙二醇、丙二醇及其混合物。糖的实例是蔗糖、葡萄糖、乳糖、果糖和木糖,或它们的混合物。糖醇的实例是山梨糖醇、环己六醇、甘露糖醇、galactidol、ambitol、核糖醇、木糖醇及其混合物。优选的多元醇是山梨糖醇和聚乙二醇,或它们的混合物。本发明中所用的聚乙二醇的分子量并不重要。优选地,聚乙二醇的分子量为大约200至大约5,000,000,更优选大约600至大约25,000,最优选大约1,000至大约10,000。在本发明的组合物中用于凝结的多元醇含量水平大于该颗粒总重量的大约10重量%。多元醇的最高含量优选为大约50重量%,更优选大约25重量%。
在一个实施方案中,粘合剂和/或分散剂和/或润湿剂是润湿剂,优选为离子型表面活性剂,优选为阴离子型表面活性剂。此类润湿剂的实例包括:
(i)脂肪酸皂,如饱和或不饱和的C6-C24脂肪酸的钠或钾盐,或氨基羧酸衍生物,如N-十二烷基肌氨酸钠;
(ii)硫酸盐和硫酸化化合物,如十二烷基硫酸钠类型的烷基硫酸碱金属盐;聚氧乙烯化脂肪醇硫酸盐;聚氧乙烯化烷基酚硫酸盐;聚氧乙烯化芳烷基酚硫酸盐;
(iii)氧乙烯化化合物的磷酸酯,如聚氧乙烯化脂肪醇磷酸酯;聚氧乙烯化烷基酚磷酸酯和聚氧乙烯化芳烷基酚磷酸酯;
(iv)碱金属磺酸盐,如烷基磺酸盐,例如二烷基磺基丁二酸钠类型的C4-C30酸的烷基磺基酯;烷基苯磺酸盐,如壬基苯磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠;和木质素磺酸盐;
(v)聚氧乙烯化烷基酚,如聚氧乙烯化壬基酚和聚氧乙烯化十二烷基酚;
(vi)聚氧乙烯化和/或聚氧丙烯化脂肪酸和脂肪醇;
(vii)聚氧乙烯化和/或聚氧丙烯化脂肪酸链烷醇酰胺;
(viii)多元醇的酯,如脂肪酸油和营养脂肪的甘油酯或丙二醇酯,脂肪酸与乙酸和/或乳酸和/或柠檬酸和/或酒石酸的混合物;
(ix)蔗糖酯,如糖酯和糖甘油酯;失水山梨糖醇的脂肪酸酯;以及它们的聚氧乙烯化和聚氧丙烯化衍生物,如聚氧乙烯化聚乙二醇或聚丙二醇酯,聚氧乙烯化失水山梨糖醇酯、聚氧乙烯化酒石酸酯和聚氧乙烯化油酸甘油酯。
润湿剂有利地以颗粒重量的最多大约10重量%,优选0.5至5%的量使用。
在一个实施方案中,粘合剂和/或分散剂和/或润湿剂是水溶性分散剂。此类分散剂的实例是如丙烯酸、马来酸的不饱和多羧酸的均聚物,以及它们与C2-C12α-烯烃或乙烯基化合物的低分子量共聚物;链烯基磺酸盐,如C8-C20α-烯烃的碱金属磺酸盐;芳基磺酸盐和烷芳基磺酸盐,如萘磺酸和烷基萘磺酸的盐和它们与甲醛的缩合产物;以及多聚磷酸酯。分散剂有利地以最多10重量%,优选0.5至5重量%的量使用。
在特定实施方案中,粘合剂和/或分散剂和/或润湿剂在室温下是水溶 性表面活性剂固体,优选为非离子型表面活性剂,可能为上述润湿剂之一。作为此处可用的固体非离子型表面活性剂的实例,可以提及例如:
A)酰胺,如:
链烷醇酰胺
乙氧基化链烷醇酰胺
该分子式的亚乙基双酰胺
B)酯,如:
脂肪酸酯
甘油酯
该分子式的乙氧基化脂肪酸单酯
失水山梨糖醇酯
乙氧基化失水山梨糖醇
C)乙氧基化物,如:
烷基酚乙氧基化物
醇乙氧基化物
三苯乙烯基酚乙氧基化物
硫醇乙氧基化物
D)封端和EO/PO嵌段共聚物,如:
醇烷氧基化物
环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物
氯封端乙氧基化物
四官能嵌段共聚物
也可以使用一种或多种表面活性剂的混合物。作为可用于本发明的优选固体表面活性剂的实例,可以提及非离子型长链线型醇乙氧基化物表面活性剂RHODASURF TB-970、非离子型EO/PO/EO嵌段共聚物ANTAROX F-108、三苯乙烯基酚乙氧基化物(150)TSP-150、以及二壬基酚乙氧基化物(150)IGEPAL DNP-150,其中EP是环氧乙烷,PO是环氧丙烷。
作为非离子型表面活性剂的在室温下为固体的水溶性表面活性剂优选在32.22℃(90)下、优选在48.88℃(120)下为固体。其优选为长链线型醇乙氧基化物、非离子型EP/PO/EO嵌段共聚物、三苯乙烯基酚乙氧基化物、二壬基酚乙氧基化物或其混合物。
优选地:
-多糖的量为75至85重量%,且
-非离子型表面活性剂的量为14至18重量%,且
-该颗粒任选包含其它成分,如消泡剂、酸性化合物、无机填料,如碳酸氢钠。
在第一种方式中,颗粒的制备方法可以包括:
(1)提供在室温或更高温度下是固体的水溶性非离子型表面活性剂;
(2)将所述固体表面活性剂熔化至熔融态并将熔融的表面活性剂与加热状态下的粉状多糖或多糖衍生物的粒子混合以涂布水胶体粉末;
(3)挤出、丸粒化或轧压表面活性剂涂布的水胶体粉末制剂以制造其颗粒;和
(4)将颗粒冷却至低于表面活性剂的固化温度。
熔融的表面活性剂有利地喷到粉状多糖或多糖衍生物的受热粒子上。
在该方法中,将通常为固体的表面活性剂以外的干燥成分在合适的混合器中掺合或混合在一起以形成其基本均匀的混合物。在另一分开的容器中,将通常为固体的非离子型表面活性剂加热至高于其熔点的温度,然后将熔融的表面活性剂通过任何合适的方式,例如通过喷雾引入干燥成分的加热混合物中,同时适当地剧烈混合或掺合以涂布水胶体粉末和其它干燥成分粒子。可以将加热的涂好的粉末制剂送入合适的挤出机中并将表面活性剂涂布的粒子混合物经由挤出机和挤出机模头以温热丸粒形式挤出,此后将挤出的水胶体颗粒冷却至低于熔融的表面活性剂粘合剂的固化点。
在另一方式中,颗粒的制备方法可以包括:
(1’)在设计用于造粒操作的合适的粉末混合机中,将多糖或多糖衍生物粉末与除在室温下为固体的水溶性表面活性剂外的任选的其它成分混合和加热,
(2’)使用合适的设备将固体水溶性表面活性剂熔融,
(3’)将熔融的水溶性表面活性剂均匀添加到加热状态下的多糖或多糖衍生物与任选的其它成分的混合物上以涂布所有粒子,
(4’)在粉末混合机中产生聚集体,和
(5’)在粉末混合机中将聚集体冷却以使熔融的表面活性剂固化。
化妆品组合物
颗粒可用在化妆品组合物中,或用在制备化妆品组合物的方法中。使用该颗粒的化妆品组合物基本无团块。
可以使用该颗粒的化妆品组合物是本领域技术人员已知的普通化妆品组合物。该组合物可以是例如:
-香波,
-沐浴凝胶或身体洗液,
-液体皂,
-面部清洁剂,
-头发调理剂,为免洗型(leave-on)或洗除型(rinse-off)的,
-头发造型组合物,例如凝胶、喷雾、蜡、胶、气溶胶摩丝、非气溶胶摩丝形式,
-护肤流体,例如乳液或洗液,或
-止汗剂。
化妆品组合物可以包括(除多糖或多糖衍生物外):
-化妆品可用的载体(用于局部施用),例如水性载体、醇类介质或羟基醇类(hydroxyalcoolic)介质,
-任选的表面活性剂,例如阴离子型、非离子型、阳离子型、两性的表面活性剂,或其混合物,如阴离子型和两性表面活性剂的组合,
-任选的,调理剂,如油或硅酮。
组合物中表面活性剂的重量比例通常为0至30重量%,优选5重量%至30重量%,该表面活性剂包含阴离子型表面活性剂和任选的两性表面活性剂。
组合物中多糖或多糖衍生物的重量比例通常为0.01%至5%,优选0.05%至1.5%,并优选为0.1%至0.3%。
该组合物优选是用于被洗掉的组合物。所述组合物可以是例如香波、沐浴凝胶或头发调理剂。但是其可以是并不用于被洗掉的护发组合物,例如并不用于被洗掉的头发调理剂、防缠结乳液、防缠结液、顺发液、表皮涂液(cuticle coating)、造型和/或重新造型的护发产品、防紫外线产品、护理膏、卸妆剂、彩妆品、卸妆或滋润巾、剃须泡沫或造型或定型摩丝。
该化妆品组合物可以例如是香波或沐浴凝胶,其包含:
-水(化妆品载体),
-阴离子型表面活性剂,
-任选的两性表面活性剂,
-任选的以水不溶性粒子或液滴形式分散的水不溶性调理剂,例如矿物或植物油或油衍生物,或硅酮,或珠光剂,例如乙二醇二硬脂酸酯或聚乙二醇二硬脂酸酯。
该化妆品组合物优选可包含0.01至1重量%的多糖衍生物,有利地包含0.1至0.5重量%的阳离子型瓜耳胶。
用于不同类型制剂的各种化妆品可用的载体是本领域技术人员已知的。
可以提及的化妆品可用的载体的实例包括含水性载体(包括水)、醇类载体(包括醇,例如乙醇、异丙醇、乙二醇或聚乙二醇)、丙二醇、水-醇类载体(包括水和醇的混合物,醇例如乙醇、异丙醇、乙二醇或聚乙二醇)。也可以使用某些挥发性或非挥发性油。例如,可以提及流体硅酮,如环戊硅氧烷,例如Rhodia出售的Mirasil CM5。
本领域技术人员知道如何选择适用于所需制剂类型和适用于预期用途的载体。例如,对于香波或沐浴凝胶,通常使用水性载体。丙二醇载体可用于霜状组合物。环甲基硅油载体可用于彩妆组合物,例如用于粉底。
化妆品组合物的表面活性剂
该组合物是任选包含表面活性剂的水性组合物。其可以是不同表面活性剂的混合物。该组合物中所含的表面活性剂优选包含至少一种阴离子型表面活性剂。该表面活性剂也可以包含两性表面活性剂(真两性或两性离子表面活性剂)、中性表面活性剂(非离子型表面活性剂)和/或阳离子型表面活性剂。包含至少一种阴离子型表面活性剂和至少一种两性表面活性剂的组合物是特别有利的,尤其是对于柔滑性的原因。组合物中表面活性剂的总量为0至30重量%。
对于要用于护理头发的组合物,例如香波,表面活性剂的含量有利地为10重量%至20重量%。此类组合物可以有利地以少于3重量%的含量包含盐,例如氯化钠或氯化铵。
对于要用于护理皮肤的组合物,例如沐浴凝胶,表面活性剂的含量有利地为5重量%至15重量%。此类组合物也优选包含至少2重量%的盐,例如氯化钠或氯化铵。
对于头发调理剂而言,表面活性剂含量可以低于5重量%。
相对于表面活性剂总量,阴离子型表面活性剂的重量比例优选大于50%,并优选大于70%。
参数(pH)
组合物的pH值优选大于或等于3.5,优选大于或等于5.5。可以例如为5.5至7.5,优选为6至6.5。pH值明显取决于组合物中存在的化合物。显然在该组合物中可以使用酸性或碱性pH调节剂,例如柠檬酸或氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化铵。但pH值也可以低于5.5,或高于7.5。
化妆品组合物的表面活性剂的性质
该阴离子型表面活性剂可以选自下列表面活性剂:
-烷基酯磺酸盐,例如为式R-CH(SO3M)-CH2COOR’,或烷基酯硫酸盐,例如为式R-CH(OSO3M)-CH2COOR’,其中R代表C8-C20且优选C10-C16烷基,R’代表C1-C6且优选C1-C3烷基,M代表碱土金属阳离子,例如钠,或铵阳离子。最特别可以提及甲酯磺酸盐,其基团R是C14-C16;
烷基苯磺酸盐,更特别为C9-C20,伯或仲烷基磺酸盐,尤其是C8-C22,和烷基甘油基磺酸盐;
-烷基硫酸盐,例如为式ROSO3M,其中R代表C10-C24且优选C12-C20烷基或羟烷基;M代表如上相同定义的阳离子;
-烷基醚硫酸盐,例如为式RO(OA)nSO3M,其中R代表C10-C24且优选C12-C20烷基或羟烷基,OA代表乙氧基化和/或丙氧基化基团;M代表如上相同定义的阳离子,n通常为1至4,例如n=2的十二烷基醚硫酸盐;
-烷基酰胺硫酸盐,例如为式RCONHR’OSO3M,其中R代表C2-C22且优选C6-C20烷基,R’代表C2-C3烷基,M代表如上相同定义的阳离子,以及其聚烷氧基化(乙氧基化和/或丙氧基化)衍生物(烷基酰氨基醚硫酸盐)
-饱和或不饱和的脂肪酸盐,例如C8-C24且优选C14-C20与碱土金属阳离子的那些盐,N-酰基N-烷基牛磺酸盐、烷基羟乙基磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐和烷基磺基丁二酸盐,磺基丁二酸单酯或二酯,N-酰基肌氨酸盐和聚乙氧基羧酸盐;
-磷酸单酯和二酯,例如具有下式:(RO)x-P(=O)(OM)x,其中R代表烷基、烷芳基、芳烷基或芳基,其任选为聚烷氧基化的,x和x’等于1或2,条件是x和x’之和等于3,M代表碱土金属阳离子。
非离子型表面活性剂可以选自下列表面活性剂:
-烷氧基化脂肪醇
-烷氧基化甘油三酯
-烷氧基化脂肪酸
-烷氧基化失水山梨糖醇酯
-烷氧基化脂肪胺
-烷氧基化双(1-苯乙基)酚
-烷氧基化三(1-苯乙基)酚
-烷氧基化烷基酚
-环氧乙烷与由环氧丙烷与丙二醇缩合而得的疏水性化合物的缩合产物,如BASF出售的Pluronic产品;
-环氧乙烷与由环氧丙烷与乙二胺缩合而得的化合物的缩合产物,如BASF出售的Tetronic产品;
-烷基多糖苷,例如US 4 565 647中描述的那些;
-脂肪酸酰胺,例如C8-C20的那些。
两性表面活性剂(包含离子基团和具有相反电荷的潜在离子基团的真两性表面活性剂,或同时包含两种相反电荷的两性离子表面活性剂)可以选自下列表面活性剂:
-笼统地说,甜菜碱,尤其是羧基甜菜碱,例如十二烷基甜菜碱(来自Rhodia公司的Mirataine BB)或辛基甜菜碱;酰氨基烷基甜菜碱,例如椰油酰氨基丙基甜菜碱(CAPB)(来自Rhodia Chimie公司的MirataineBDJ);
-磺基甜菜碱,例如椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱(来自Rhodia公司的Mirataine CBS)
-烷基两性乙酸盐和烷基两性二乙酸盐,例如含有椰油基或月桂基链的那些(尤其是来自Rhodia公司的Miranol C2M、C32和L32)
-烷基两性丙酸盐或烷基两性二丙酸盐(Miranol C2M SF),
-烷基两性羟丙基磺基甜菜碱(Miranol CS)。
阳离子型表面活性剂可以选自任选聚乙氧基化的伯、仲或叔脂肪胺盐,季铵盐,如四烷基铵、烷基酰氨基烷基铵、三烷基苄基铵、三烷基羟烷基铵或氯化或溴化烷基吡啶、咪唑啉衍生物和阳离子性质的胺氧化物。
可以提到的可用的组合物的实例包括:
-用于香波的“钠”组合物,通常包含12重量%至16重量%的烷基醚硫酸钠(例如十二烷基醚硫酸钠“SLES”)或烷基醚硫酸钠与烷基硫酸钠(例如十二烷基硫酸钠“SLS”)的混合物、1%至3%的两性表面活性剂(例如椰油酰氨基丙基甜菜碱“CAPB”)、0.5%至2%的盐(例如氯化钠);
-用于香波的“铵”组合物,通常包含12重量%至16重量%的烷基醚硫酸铵(例如十二烷基醚硫酸铵“ALES”)或烷基醚硫酸铵与烷基硫酸铵(例如十二烷基硫酸铵“ALS”)的混合物、1%至3%的两性表面活性剂(例如椰油酰氨基丙基甜菜碱“CAPB”)、0至2%的盐(例如氯化铵);
-用于沐浴凝胶的“钠”组合物,通常包含6重量%至10重量%的烷基醚硫酸钠(例如十二烷基醚硫酸钠“SLES”)或烷基醚硫酸钠与烷基硫酸钠(例如十二烷基硫酸钠“SLS”)的混合物、1%至3%的两性表面活性剂(例如椰油酰氨基丙基甜菜碱“CAPB”)、2%至4%的盐(例如氯化钠);
-用于沐浴凝胶的“铵”组合物,通常包含6重量%至10重量%的烷基醚硫酸铵(例如十二烷基醚硫酸铵“ALES”)或烷基醚硫酸铵与烷基硫酸铵(例如十二烷基硫酸铵“ALS”)的混合物、1%至3%的两性表面活性剂(例如椰油酰氨基丙基甜菜碱“CAPB”)、0至4%的盐(例如氯化铵);
化妆品组合物的其它化合物
该组合物可以包含用于被洗掉的(香波、沐浴凝胶、调理剂,等等)或并不用于被洗掉的化妆品组合物中所用的任何其它化合物。
可以提及的实例包括多价螯合剂、软化剂、泡沫调理剂、着色剂、珍珠质剂(珠光剂)、保湿剂、去头屑药或抗皮脂溢药、悬浮剂、乳化剂、神经酰胺、拟神经酰胺(pseudoceramide)、电解质、脂肪酸、脂肪酸酯、羟酸、增稠剂、香料、防腐剂、有机或无机遮光剂、蛋白质、维生素、聚合物、“聚有机硅氧烷”硅酮、稳定剂和/或调理剂和/或调理助剂,除两性共聚物和聚有机硅氧烷,尤其是聚合物外。下面详细描述这些化合物中的一些。
稳定剂和/或调理剂和/或调理助剂
本发明的化妆品组合物可以有利地包含至少一种稳定剂和/或调理剂和/或调理助剂。这些有时也被称作悬浮剂。术语“调理剂”是指该试剂的存在改进了与其它化合物,例如硅油有关的调理性。该试剂被理解为与式(I)的聚有机硅氧烷不同。这类试剂是本领域技术人员已知的。本发明的组合物可以包含数种这些试剂(组合混合物)从而结合它们的效果和/或产生协同作用。此外,某些试剂可以发挥数种功能。对于例如多糖及其阳离子型衍生物,例如阳离子型瓜耳胶衍生物,情况就是如此。
对于多糖或其它试剂,此类试剂的重量比通常可为0.1重量%至10重量%,优选0.3重量%至8重量%。
作为特别可用于包含聚有机硅氧烷的组合物的稳定剂的实例,可以提及:
-交联聚丙烯酸酯,例如BF Goodrich或Noveon出售的Carbopol或Carbomer型聚合物、Rita出售的Acritamer或Goldschmidt出售的TegoCarbomer。这些化合物通常以组合物的0.1重量%至3重量%,优选0.3重量%至2重量%的量存在;
-丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯/PEG-20 C10-C30烷基衣康酸酯共聚物,由National Starch以Structure Plus为名销售。这些化合物通常以组合物的0.1重量%至3重量%,优选0.3重量%至2重量%的量存在;
-在组合物中形成网络的不溶性固体。这些可以是乙二醇的脂肪酸单酯或二酯,该脂肪酸优选为C16-C18。其特别可以是乙二醇二硬脂酸酯(EGDS),例如由Rhodia以Mirasheen为名作为与其它成分的浓缩物出售。这种化合物通常以组合物的3重量%至10重量%,优选5重量%至8重量%的量存在。
还可以提及增粘剂、胶凝剂或结构改进剂,例如由ISP或Rohm&Haas出售的Aculyne型阴离子丙烯酸共聚物,多糖及其非阳离子型衍生物,如纤维素衍生物,例如羟丙基纤维素、羧甲基纤维素,非离子型瓜耳胶衍生物,例如羟丙基瓜耳胶(例如Rhodia出售的Jaguar HP产品)、刺槐豆胶、塔拉胶或肉桂胶,黄原胶(例如Rhodia出售的Rhodicare产品)、琥珀酰聚糖(例如Rhodia出售的Rheozan)、藻酸盐、角叉菜胶、甲壳质衍生物或任何其它具有结构化功能的多糖。这些多糖及其衍生物可以单独掺入或与其它多糖协同组合掺入。这些化合物通常以组合物的0.1重量%至3重量%,优选0.3重量%至1重量%的量存在。
可以提及的稳定剂和/或调理剂和/或调理助剂的实例包括:
-衍生自多糖的阳离子型聚合物,例如阳离子型纤维素衍生物、阳离子型淀粉衍生物、阳离子型瓜耳胶衍生物和阳离子型刺槐豆胶衍生物,
-合成阳离子型聚合物,
-这些试剂的混合物或组合。
可以用作调理剂的合成或非合成阳离子型聚合物尤其是聚季铵盐型聚合物,例如聚季铵盐-1、聚季铵盐-2、聚季铵盐-4、聚季铵盐-5、聚季铵盐-6(也以可获自Nalco的Merquat 1000为人所知)、聚季铵盐-7(也以可获自Nalco的Merquat 5500为人所知)、聚季铵盐-8、聚季铵盐-9、聚季铵盐-10(也以Amerchol出售的Polymer JR 400为人所知)、聚季铵盐-11、聚季铵盐-12、聚季铵盐-13、聚季铵盐-14、聚季铵盐-15、聚季铵盐-16、聚季铵盐-17、聚季铵盐-18、聚季铵盐-19、聚季铵盐-20、聚季铵盐-22(也以可获自Nalco的Merquat 280、281和298为人所知)、聚季铵盐-24、聚季铵盐-27、聚季铵盐-28、聚季铵盐-29(也以可获自Amerchol的Kytamer KCO为人所知)、聚季铵盐-30、聚季铵盐-31、聚季铵盐-32、聚季铵盐-33、聚季铵盐-34、聚季铵盐-35、聚季铵盐-36、聚季铵盐-37、聚季铵盐-39(也以可获自Nalco的Merquat 3300和3331为人所知)、聚季铵盐-44、聚季铵盐-27(也以可获自Nalco的Merquat 2001为人所知)和聚季铵盐-55。
如上所述,该组合物可以包含其它合成或天然聚合物或由生物制备方法衍生出的聚合物,其在适当时被例如阳离子型或中性基团官能化。这些聚合物可以对该组合物具有稳定或结构化作用,和/或调理作用(沉积在皮肤或头发表面上)。
可以提及的实例包括阳离子型多糖衍生物,例如瓜耳胶或纤维素衍生物。可以使用任选含有羟基的用例如C1-C14且优选C2-C8烷基链疏水基团官能化的阳离子型聚合物。这些疏水基团经由醚键连接到主聚合物链上。
此外,并在疏水或非疏水改性的阳离子型瓜耳胶的情况下,阳离子基团是带有三个可以相同或不同并选自氢,含有1至22个碳原子,更特别1至14个且有利地1至3个碳原子的烷基的基团的季铵基团。平衡离子是卤素,优选为氯。
疏水或非疏水改性的阳离子型纤维素的情况下,阳离子基团是带有三个可以相同或不同并选自氢,含有1至10个碳原子,更特别1至6个且有利地1至3个碳原子的烷基的基团的季铵基团。平衡离子是卤素,优选为氯。
可以提及的阳离子型瓜耳胶衍生物包括瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(Rhodia Chimie公司出售的Jaguar C13S、C14S或C17,Jaguar Excel和Jaguar C2000),或羟丙基瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(Rhodia出售的Jaguar C162)。
可用的阳离子型纤维素衍生物包括氯化三甲铵-3-丙基纤维素聚(1,2-氧基乙烷二基)-2-羟基醚或聚季铵盐-10,例如Amerchol公司出售的Polymer JR400(INPI名称:PQ10)。
还可以使用非离子型多糖衍生物,例如羟丙基瓜耳胶。
合成聚合物,更特别是均聚物,如聚甲基丙烯酰氨基丙基氯化三甲铵(Rhodia Chimie公司出售的Polycare 133)也是合适的。
根据它们可能的聚合度,阳离子型聚合物更特别具有至少2000克/摩尔,更优选2×104至3×106克/摩尔的重均摩尔量。聚合物的重均摩尔量通常通过尺寸排阻法测量。它们可以任选通过光散射法直接测量或使用校准由特性粘度测量,根据:G.Robinson、S.B.Ross Murphy、E.R.Morris的“Viscosity-Molecular weight relationship,intrinsic chain flexibility anddynamic solution properties of guar galactomannan”,Carbohydrate Research107,第17-32页,1982。
在阳离子型多糖衍生物的情况下,羟烷基化程度(摩尔取代或MS)优选为0至1.2。仍然在这些聚合物的情况下,阳离子度(取代程度或DS)更特别为0.01至0.6。例如Rhodia Chimie公司出售的Jaguar C162和C2000产品就是如此。
聚有机硅氧烷(硅酮)
该组合物可以包含硅酮(硅油)。术语“硅酮”和“聚有机硅氧烷”是指包含烷基(例如甲基)和/或用烷基以外的基团官能化的任何有机硅氧烷化合物。
聚有机硅氧烷有利地(特别在香波和调理剂中)为非挥发性和水不溶性聚有机硅氧烷。其粘度有利地为1000至2 000 000mPa.s,优选5000至500000mPa.s。聚有机硅氧烷可尤其是聚二甲基有机硅氧烷硅氧烷(“PDMS”,INCI名称:聚二甲基硅氧烷)或含有以下基团的聚有机硅氧烷:胺(例如根据INCI名称的氨端聚二甲基硅氧烷(amodimethicone))、季铵(例如,根据INCI名称的硅酮quaternum 1至10产品)、羟基(端基或非端基)或聚氧化烯基团,例如聚环氧乙烷和/或聚环氧丙烷(作为端基、作为PDMS链中的嵌段,或作为接枝),或这些基团中的几种。
存在于组合物中的聚有机硅氧烷的量通常可以为0.1重量%至5重量%,例如0.5重量%至1.5重量%或2重量%。
聚有机硅氧烷(硅酮)优选以乳液形式(分散在水相中的硅酮液滴)存在于组合物中。该乳液可以尤其是平均液滴尺寸大于或等于2微米和/或平均液滴尺寸大于或在0.15微米至2微米之间、或平均液滴尺寸小于或等于0.15微米的乳液。
该乳液的液滴可以具有相对较大或较小的尺寸。由此被称作微乳液、细乳液或大乳液。在本专利申请中,术语“乳液”尤其包含所有这些类型的乳液。不希望受制于任何理论,要指出的是,微乳液通常是热力学稳定的体系,其通常包含大量乳化剂。其它乳液通常是热力学不稳定的体系,在亚稳状态下保存乳化过程中供应的机械能一段时间。这些体系通常包含更小量的乳化剂。
乳液可以通过将载体,优选水性载体、聚有机硅氧烷和笼统而言的乳化剂混合,然后乳化来获得。这可以被称作原位乳化。
乳液形式的组合物也可以通过将载体,优选水性载体与预先制成的在外相中包含聚有机硅氧烷的液滴乳液(其优选与化妆品可用的载体,优选为性质与所述载体相同的载体,优选为水性载体混溶)混合来获得。这种实施方案可以是优选的,因为其实施简单。此外,此实施方案特别适用于制备有机硅氧烷为微乳液形式的化妆品组合物。这可以被称作预先乳化。
根据一个具体实施方案,该乳液是微乳液,其液滴尺寸小于0.15微米。在此实施方案中,该组合物优选包含相对于聚有机硅氧烷重量大于10重量%且优选至少15重量%比例的乳化剂。
可以在将乳液引入化妆品组合物中之前,通过如下所述的动态光散射(DQEL)在制成的乳液上测量微乳液液滴的尺寸。所用装置由例如,Spectra-Physics 2020激光器、Brookhaven 2030相关器和有关的计算机设备构成。由于样品是浓缩的,将其在去离子水中稀释并经0.22微米过滤器过滤以具有2重量%的最终浓度。所得直径为表观直径。在90°和135°角进行测量。对于尺寸测量,除了对累积量进行标准分析外,使用自相关函数的三次应用(指数取样,或Prof.Pike,“Non Negatively ConstrainedLeast Squares”所述的EXPSAM,或NNLS方法,和Prof.Provencher所述的CONTIN方法),它们各自产生通过散射强度而非通过质量或数量加权的尺寸分布。水的折射指数和粘度计入考虑。
根据一种有利的模式,微乳液是透明的。微乳液可以在600纳米波长下具有,例如至少90%,优选至少95%的透射率,例如使用Lambda 40UV-可见光谱仪,在水中以0.5重量%浓度测得。在这方面,化妆品组合物可以有利地为透明的。其可以在600nm波长具有例如至少90%,优选至少95%的透射率,例如使用Lambda 40 UV-可见光谱仪测得。
根据另一具体实施方案,该乳液是其平均液滴尺寸大于或等于0.15微米的乳液,例如大于0.5微米、或1微米、或2微米、或10微米、或20微米,且优选小于100微米。可以通过光学显微术和/或激光粒度测定法(Horiba LA-910激光散射分析器),在将乳液引入化妆品组合物中之前在制成的乳液上,或直接在稀释在水中化妆品组合物上测量液滴尺寸。在此实施方案中,该组合物优选包含相对于聚有机硅氧烷重量小于10重量%比例的乳化剂。
可用于制备聚有机硅氧烷乳液的乳化剂尤其是非离子型表面活性剂,优选聚烷氧基化的,例如选自烷氧基化脂肪醇、烷氧基化甘油三酯、烷氧基化脂肪酸、烷氧基化失水山梨糖醇酯、烷氧基化脂肪胺、烷氧基化双(1-苯乙基)酚、烷氧基化三(1-苯乙基)酚和烷氧基化烷基酚,其中烷氧基的数量,更特别为氧乙烯和/或氧丙烯单元的数量使得HLB值大于或等于10。
组合物中的水溶性硅酮衍生物尤其可以提及聚二甲基硅氧烷共聚醇(Rhodia Chimie公司出售的Mirasil DMCO)。
对于不溶于该组合物的水中的分散体形式的硅酮,可以适当地使用水不溶性和非挥发性有机聚硅氧烷,其中可以提及聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷和聚烷芳基硅氧烷油、树胶或树脂,或其水不溶性官能化衍生物,或其混合物,它们是非挥发性的。
当所述有机聚硅氧烷在水中的溶解度小于50克/升且它们的特性粘度在25℃下为至少3000mPa.s时,它们被认为是水不溶性和非挥发性的。
可以提及的水不溶性和非挥发性有机聚硅氧烷或硅酮的实例包括硅树胶(silicone gum),例如Rhodia Chimie公司出售的二苯基聚二甲基硅氧烷树胶,优选为在25℃下粘度至少等于6×105mPa.s的聚二甲基硅氧烷,再更优选为在25℃下粘度大于2×106mPa.s的那些,如Rhodia Chimie公司出售的Mirasil DM 500 000。
根据本发明,该水不溶性和非挥发性有机聚硅氧烷或硅酮为分散在含有其的化妆品组合物中的形式。
所述有机聚硅氧烷或硅酮为粒子或液滴形式,其尺寸可根据化妆品组合物的性质或所述组合物的所需性能来选择。一般而言,该尺寸可以为0.01至70微米。
该尺寸优选为大约0.1至50微米,最特别为大约1至30微米。
为了有利于它们的应用,这些有机聚硅氧烷可以预先分散或溶解在挥发性或非挥发性低粘硅酮衍生物中,然后在化妆品组合物中乳化。
可以提及的低粘硅酮是挥发性环状硅酮和低质量的聚二甲基硅氧烷。
也可以直接以乳液形式或起始于预制微乳液形式使用官能化硅酮衍生物,例如氨基衍生物。它们可以是用术语“氨基硅酮”或“羟基化硅酮”表示的化合物。可以提及Rhodia公司出售的Mirasil ADM-E(氨端聚二甲基硅氧烷)和聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)。
作为可用的聚有机硅氧烷,尤其可以提及:
-包含-Si(CH2)2O-单元和-SiY(CH2)O-单元的聚有机硅氧烷,其中Y是-(CH2)3-NH(CH2)2-NH2或-(CH2)3-NH2基团
-包含-Si(CH2)2O-单元和-HO-Si(CH2)2O-末端单元和/或-Si(CH2)(OH)O-非末端单元的聚有机硅氧烷
-包含-Si(CH2)2O-单元和-SiY(CH2)O-单元的聚有机硅氧烷,其中Y是-Lx-Zx-Palc,其中Lx是二价键合基团,优选为烷基,Zx是共价键或含有杂原子的二价连接基团,Palc是式[OE]s-[OP]t-X’的基团,其中OE是式-CH2-CH2-O-的基团,OP是式-CH2-CHCH3-O-或-CHCH3-CH2-O-的基团,X’是氢原子或烃基基团,s是大于1的平均数,t是大于或等于0的平均数,
-其链包含至少一个含有具有-Si(CH2)2O-单元式单元的嵌段和至少一个-[OE]s-[OP]t-嵌段的聚有机硅氧烷
- 包含-Si(CH2)2O-单元和/或-Si(CH2)RO-和/或-SiR2O-和/或R-Si(CH2)2O-和/或H3C-SiR2O-和/或R-SiR2O-单元的聚有机硅氧烷,其中R可以相同或不同,为除甲基外的烷基、芳基、烷基、烷芳基或芳烷基。
其它
可以类似地设想使用可以具有调理、保护或软化功能的油。这类油通常选自烷基单甘油酯、烷基二甘油酯、三甘油酯,例如从植物和蔬菜中提取的油(棕榈油、椰子油、棉籽油、大豆油、葵花油、橄榄油、葡萄籽油、芝麻油、花生油、蓖麻油等)或动物源油(牛脂、鱼油等),这些油的衍生物,例如氢化油,羊毛脂衍生物、矿脂、矿物油或液体石蜡、全氢角鲨烯、鲨烯、二醇,例如1,2-十二烷二醇、鲸蜡醇、十八烷醇、油醇,脂肪酯,例如棕榈酸异丙酯、椰油酸-2-乙基己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯,以及乳酸、硬脂酸、山嵛酸或异硬脂酸酯。
可以在化妆品组合物中加入分散体或溶液形式的杀菌剂或杀真菌剂以改善皮肤消毒,例如三氯生;去头屑药,尤其如氧巯基吡啶锌或octopyrox;杀虫剂,例如天然或合成的拟除虫菊酯。
该化妆品组合物也可以含有用于保护皮肤和/或头发免受太阳光和紫外线侵袭的试剂。由此,该组合物可以包含遮光剂,其是强烈吸收UV辐射的化学化合物,例如欧洲指令No.76/768/EEC、其附录和该指令的后继修改中允许的化合物。
当构成化妆品组合物的各种组分在该组合物中的溶解度过低时或当它们在室温下为固体形式时,所述构成组分可以有利地溶解在有机载体,例如矿物油或天然油、硅酮衍生物或蜡中,或可以包囊在基质,例如胶乳型聚合物中。
构成本发明主题的化妆品组合物还可以含有固定剂树脂。
当存在时,这些固定剂树脂通常以0.01%至10%且优选0.5%至5%的浓度存在。
包含在化妆品组合物中的固定剂树脂更特别选自下列树脂:
·丙烯酸甲酯/丙烯酰胺共聚物、聚乙烯基甲基醚/马来酸酐共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇/巴豆酸共聚物、聚乙烯醇/马来酸酐共聚物、羟丙基纤维素、羟丙基瓜耳胶、聚苯乙烯磺酸钠、聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸三聚物、聚(甲基乙烯基醚/马来酸)单甲醚、接枝到聚氧乙烯主干上的聚乙酸乙烯酯(EP-A-219048),
·衍生自对苯二酸和/或间苯二酸和/或硫代间苯二酸、酸酐或二酯及衍生自二醇的共聚酯,如:
-基于对苯二甲酸乙二酯和/或对苯二甲酸丙二酯和/或聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元的聚酯共聚物(US-A-3 959 230、US-A-3 893 929、US-A-4116 896、US-A-4 702 857、US-A-4 770 666);
-通过衍生自乙氧基化烯丙醇、对苯二甲酸二甲酯和1,2-丙二醇的低聚物的磺化获得的磺化聚酯低聚物(US-A-4 968 451);
-衍生自对苯二甲酸二甲酯、间苯二酸、硫代间苯二酸二甲酯和乙二醇的聚酯共聚物(EP-A-540 374);
-包含衍生自对苯二甲酸二甲酯、间苯二酸、硫代间苯二酸二甲酯和乙二醇的与衍生自聚有机硅氧烷单元的聚酯单元的共聚物(FR-A-2 728915);
-通过间苯二酸、磺基丁二酸二甲酯和二甘醇的缩合获得的磺化聚酯低聚物(FR-A-2 236 926);
-基于对苯二甲酸丙二酯和聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元并用甲基或乙基单元封端的聚酯共聚物(US-A-4 711 730)或用烷基聚乙氧基(US-A-4702 857)或磺基聚乙氧基阴离子基团(US-A-4 721 580)和磺基芳酰基(US-A-4 877 896)封端的聚酯共聚物;
-通过由己二酸和/或对苯二酸和/或磺基间苯二酸与二醇获得的聚酯与由聚氧乙二醇与二异氰酸酯获得的含异氰酸酯端基的预聚物的反应获得的聚酯-聚氨酯(FR-A-2 334 698);
·乙氧基化(ethoxyolated)单胺或多胺,以及乙氧基化胺聚合物(US-A-4 597 898,EP-A-11 984)。
该固定剂树脂优选选自聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯吡咯烷酮与甲基丙烯酸甲酯的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮与乙酸乙烯酯(VA)的共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚乙二醇共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚乙二醇/聚间苯二酸酯磺酸钠共聚物及其混合物。
这些固定剂树脂优选分散或溶解在所选载体中。
构成本发明的主题的化妆品组合物也可以含有具有保护官能的聚合物衍生物。
这些聚合物衍生物的存在量可以为大约0.01-10重量%,优选大约0.1-5重量%且最特别为大约0.2-3重量%。
这些试剂尤其可以选自:
-非离子纤维素基衍生物,如纤维素羟基醚、甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羟丁基甲基纤维素;
-接枝到聚亚烷基主干上的聚乙烯基酯,如接枝到聚氧乙烯主干上的聚乙酸乙烯酯(EP-A-219 048);
-聚乙烯醇。
构成本发明的主题的化妆品组合物也可以包含增塑剂。
当存在所述增塑剂时,其可以构成制剂的0.1%至20%,优选1%至15%。
在特别可用的增塑剂中,可以提及己二酸酯、邻苯二甲酸酯、间苯二酸酯、壬二酸酯、硬脂酸酯、硅酮共聚醇、甘醇和蓖麻油,或其混合物。
金属-多价螯合剂,更特别为与钙螯合的那些,例如柠檬酸根离子,也可以有利地加入这些组合物中。
也可以在构成本发明的主题的化妆品组合物中掺入湿润剂,其尤其包括甘油、山梨糖醇、脲、胶原、明胶、真芦荟制品、透明质酸或挥发性水溶性溶剂,例如乙醇或丙二醇,其含量可高达该组合物重量的60重量%。
为了进一步降低对头皮的刺激或侵袭,也可以添加水溶性或水分散性聚合物,例如动物或植物蛋白的胶原或某些非致敏性衍生物(例如小麦蛋白水解产物)、天然水胶体(瓜耳胶、刺槐豆胶、塔拉树胶,等等)或衍生自发酵过程的水胶体,和这些聚碳水化合物的衍生物,例如改性非离子型纤维素,例如羟乙基纤维素,或改性阴离子型纤维素,例如羧甲基纤维素;瓜耳胶衍生物或刺槐豆胶衍生物,例如其非离子型衍生物(例如羟丙基瓜耳胶)或其阴离子型衍生物(羧甲基瓜耳胶和羧甲基羟丙基瓜耳胶)。
可以与这些化合物联合加入粉末形式或胶体形式(尺寸小于大约1微米的粒子,有时为几十纳米)的无机粉末或粒子,例如碳酸钙、碳酸氢钠、磷酸二氢钙、无机氧化物,例如二氧化钛、二氧化硅、通常用作止汗剂的铝盐、高岭土、滑石、粘土及其衍生物,等等。
也可以在本发明的水性化妆品组合物中加入化妆品组合物中传统使用的防腐剂,例如对羟基苯甲酸的甲酯、乙酯、丙酯和丁酯,苯甲酸钠、Germaben或任何用于防止细菌或霉菌增殖的化学试剂,通常比例为0.01重量%至3重量%。
通常将这些产品的量调节以防止化妆品组合物中细菌、霉菌或酵母菌的任何增殖。
作为这些化学试剂的替代品,有时可以使用改变水活性并极大提高渗透压力的试剂,例如碳水化合物或盐。
为了保护皮肤和/或头发不受阳光和紫外线的侵袭,可以在该组合物中单独或以混合物形式加入粉末形式或胶粒形式的有机或无机遮光剂,例如矿物粒子,例如氧化锌、二氧化钛或氧化铈。这些粉末任选被表面处理以提高抗UV作用的效力,或有助于它们掺入化妆品制剂中,或防止表面光致反应性。尤其可以将有机遮光剂加入有机聚硅氧烷中,如果其存在于组合物中的话。
为了提高顾客使用该组合物过程中的舒适性,如果必要,可以在这些成分中添加一种或多种香料、着色剂,其中可以提及1976年7月27日的欧洲指令No.76/768/EEC(被称作Cosmetic Directive)的附录IV(“化妆品中允许使用的着色剂的名单”)中所述的产品,和/或遮光剂,例如颜料。
尽管并非必须,该组合物还可以含有增粘聚合物或胶凝聚合物以调节该组合物的质地,例如上文已经提到的交联聚丙烯酸酯(Goodrich出售的Carbopol)、非阳离子型纤维素衍生物(例如羟丙基纤维素或羧甲基纤维素)、瓜耳胶及其非离子衍生物、黄原胶及其衍生物,它们单独或结合使用,或如在专利WO92/16187中所述的相同的化合物,通常是用共价键合到该聚合物骨架上的疏水性基团改性的水溶性聚合物的形式,和/或水以使该制剂的成分总量达到100%。
构成本发明的主题的化妆品组合物还可以含有大约0.1-7重量%的聚合分散剂以控制钙和镁的硬度,这些试剂例如是:通过烯键式不饱和羧酸,例如丙烯酸、马来酸或酸酐、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸或亚甲基丙二酸的聚合或共聚获得的重均分子量为大约2000至100000克/摩尔的水溶性聚羧酸盐,最特别为重均分子量为大约2000至10000克/摩尔的聚丙烯酸盐(US-A-3 308 067)、重均分子量为大约5000至75 000克/摩尔的丙烯酸与马来酸酐的共聚物(EP-A-66 915);重均分子量为大约1000至50 000克/摩尔的聚乙二醇。
制备化妆品组合物的方法
该化妆品组合物可以通过本领域技术人员已知的任何合适的方法通过将颗粒与其它成分合并来制备。多糖或衍生物通常在多数其它成分之前加入载体中,或单独加入一部分载体中,然后与多数其它成分合并。
制备化妆品组合物的方法可以包括下列步骤b):
步骤b):混合水、颗粒和化妆品组合物的其它成分,所述混合任选包括制备颗粒与水和任选一些成分的预混物。
该方法当然包括在步骤b)之前的制备颗粒的步骤a)。
化妆品组合物可以是上述任何组合物。
在一个具体实施方案中,步骤b)包括下列步骤:
b1)通过混合颗粒和水,制备颗粒与水的预混物,
b2)将步骤b1)的预混物与其它成分或其部分混合,和
b3)任选与步骤b2)中未混合的成分混合。
步骤b1)和b2)可以在相同容器或在两个不同容器中进行。步骤b1)优选具有高于颗粒配制时间的持续时间,例如最多5分钟,优选最多1分钟,优选最多30秒的持续时间。步骤b1)优选没有通过添加酸性化合物来进行的pH调节步骤。
根据下列非限制性实施例,本发明的其它细节或优点更加清楚。
实施例
实施例1
在配有液体喷嘴的实验室规模的流化床(16升流化室,Aeromatic制造)中进行下列造粒实施例,从而将液体粘合剂喷到流化的多糖粉末上。
在加热至60℃的空气流中流化150克Jaguar C162粉末(Rhodia出售)。然后以423毫升/小时的速率在粉末上喷施下列液体:
-20克去离子水
-15克Mirataine BET C-30(椰油酰氨基丙基甜菜碱,Rhodia出售)+35克去离子水的混合物
在干燥后,将产品筛分并称重。以重量计的粒度分布如下:
<250微米 | 250-500微米 | 500-2000微米 | >2000微米 | |
Jaguar C162 | 100% | 0 | 0 | 0 |
实施例1 | 59% | 22.7% | 16.4% | 1.9% |
实施例2
使用与实施例1相同的设备。
在加热至60℃的空气流中流化150克Jaguar C162粉末(Rhodia出售)。然后以423毫升/小时的速率在粉末上喷施下列液体:
-58.4克去离子水
-1克无水柠檬酸+49克去离子水的混合物
在干燥后,将产品筛分并称重。以重量计的粒度分布如下:
<250微米 | 250-500微米 | 500-2000微米 | >2000微米 | |
Jaguar C162 | 100% | 0 | 0 | 0 |
实施例2 | 49% | 22.8% | 24% | 4.2% |
根据方法A测定尺寸为250至500微米的颗粒的水合率:
时间(分钟) | 原样Jaguar C | Jaguar C 162粉 | 实施例2 |
162粉末 | 末+酸性介质* | ||
1 | ~0% | ~0% | 16.7% |
2 | ~0% | 94.9% | 46.2% |
4 | ~0% | 99.3% | 82.1% |
6 | ~0% | 98.5% | 91% |
10 | ~0% | 100% | 93.6% |
20 | ~0% | 97.4% | |
80 | ~0% | 100% |
*备注:在Jaguar C162粉末上根据方法A测量水合率,具有在t=0时添加大约0.2毫升的10%柠檬酸溶液的附加步骤,从而降低水的pH值并引发瓜耳胶水合。
实施例3
使用与实施例1相同的设备。
在加热至60℃的空气流中流化150克Jaguar C162粉末(Rhodia出售)。然后以423毫升/小时的速率在粉末上喷施下列液体:
-15克NaCl+45克去离子水的混合物
-5克无水柠檬酸+50克去离子水的混合物
在干燥后,将产品筛分并称重。以重量计的粒度分布如下:
<250微米 | 250-500微米 | 500-850微米 | 850-2000微米 | >2000微米 | |
Jaguar C162 | 100% | 0 | 0 | 0 | 0 |
实施例3 | 40.5% | 30.5% | 14.1% | 6.7% | 8.2% |
根据方法A测定尺寸为250至500微米的颗粒的水合率:
时间(分钟) | 原样Jaguar C162粉末 | Jaguar C162粉末+酸性介质* | 实施例3 |
1 | ~0% | ~0% | 28.8% |
2 | ~0% | 94.9% | 55.4% |
4 | ~0% | 99.3% | 83.5% |
6 | ~0% | 98.5% | 95.1% |
8 | ~0% | 97.5% |
10 | ~0% | 100% | 100% |
30 | ~0% | 100% |
*备注:在Jaguar C162粉末上根据方法A测量水合率,具有在t=0时添加大约0.2毫升的10%柠檬酸溶液的附加步骤,从而降低水的pH值并引发瓜耳胶水合。
实施例4
使用与实施例1相同的设备。
将150克Jaguar C162粉末(Rhodia出售)与30克NaCl和7克一水合柠檬酸一起装在流化床室中。在加热至60℃的空气流中流化该粉末。然后以423毫升/小时的速率在粉末混合物上喷施下列液体:
-15克Mirataine BET C-30(椰油酰氨基丙基甜菜碱,Rhodia出售)+35克去离子水的混合物
-50克去离子水
在干燥后,将产品筛分并称重。以重量计的粒度分布如下:
<250微米 | 250-500微米 | 500-850微米 | 850-2000微米 | >2000微米 | |
Jaguar C162 | 100% | 0 | 0 | 0 | 0 |
实施例4 | 26.5% | 28.8% | 33.3% | 11.1% | 0.3% |
根据方法A测定尺寸为250至500微米的颗粒的水合率:
时间(分钟) | 原样Jaguar C162粉末 | Jaguar C162粉末+酸性介质* | 实施例4 |
1 | ~0% | ~0% | |
2 | ~0% | 94.9% | 74% |
4 | ~0% | 99.3% | 92.9% |
6 | ~0% | 98.5% | 98.7% |
8 | ~0% | 100% | |
10 | ~0% | 100% | 100% |
20 | ~0% | 100% | |
80 | ~0% |
*备注:在Jaguar C162粉末上根据方法A测量水合率,具有在t=0时添加大约0.2毫升的10%柠檬酸溶液的附加步骤,从而降低水的pH值并引发瓜耳胶水合。
实施例5:
通过挤出阳离子型瓜耳胶和熔融的表面活性剂的混合物,制备该样品。
将180克Jaguar C162粉末(Rhodia出售)装在Kitchen Aid混合机的不锈钢碗中。在该Jaguar粉末中加入3.6克一水合柠檬酸和20克十八烷基醇醚100EO(BRIJ700,Uniqema)。用Kitchen Aid叶片将这些固体混合在一起。然后使用用于加热混合器碗的加热枪将该混合物加热至65℃。加热的目的是熔化固体表面活性剂并获得可以挤出的混合物。一旦该混合物达到65℃,就使用配有1.2开放染料(opening dye)的LCI Dome挤出机将其挤出。所得挤出件收集在塑料盘中以在评测之前冷却。
不测定挤出件粒度分布。
根据方法A测定大于250微米的挤出件的水合率:
时间(分钟) | 原样Jaguar C162粉末 | Jaguar C162粉末+酸性介质* | 实施例5 |
1 | ~0% | ~0% | 76% |
2 | ~0% | 94.9% | 84.3% |
4 | ~0% | 99.3% | 89.6% |
6 | ~0% | 98.5% | 92.1% |
8 | ~0% | 92.9% | |
10 | ~0% | 100% | 96.5% |
20 | ~0% | 100% | |
80 | ~0% |
*备注:在Jaguar C162粉末上根据方法A测量水合率,具有在t=0时添加大约0.2毫升的10%柠檬酸溶液的附加步骤,从而降低水的pH值并引发瓜耳胶水合。
实施例6
用分批造粒设备:Fluid Bed Glatt GPCG3将Jaguar C162多糖粒化
原材料:
Jaguar C162,Rhodia(粉末形式)
氯化钠(结晶和磨碎的)
柠檬酸(与1H2O结晶并磨碎)
程序
-用粉末混合机制备混合物:Jaguar C162(1200克)+氯化钠(240克)+柠檬酸(40克)-混合物的整体湿度:7至12%
-将该混合物引入设备的流化床(底部栅格50微米)
-启动用于流化/膨胀该床(膨胀到床体积的2倍)的空气流,并使用顶部双流体喷嘴喷水
-参数:
-空气入口温度:65-70℃
-产品温度:30±3℃
-空气出口温度:25-30℃
-水(pH值大约7):室温
-水的流速:20克/分钟
-加工时间:30分钟
所得颗粒具有下列:
-湿度:10±2%(105℃干燥炉2小时)
-粒度测定:超过80重量%在100微米至1000微米之间
实施例7
在颗粒中加入0.1重量%(与Jaguar+NaCl+柠檬酸相比)的二氧化硅(Tixosil T43,Rhodia),重复实施例6。
所得颗粒具有与实施例6类似的性能,但具有改进的流动性。
实施例8
用连续喷雾干燥多级干燥器设备:Atomizer MSD,Niro将Jaguar C162多糖粒化
设备塔包括:
-在顶部中央具有进给粉末的***和带有喷嘴的同心喷雾***的喷雾塔。
-在底部:用于干燥的静止流化床***
-在末端,用于在筛分和包装之前完成干燥和冷却的振动流化器
原材料:
Jaguar C162,Rhodia(粉末形式)
氯化钠(结晶和磨碎的)
柠檬酸(与1H2O结晶并磨碎)
程序:
-用混合机制备混合物:Jaguar C162(1200克)+氯化钠(240克)+柠檬酸(40克)-混合物的整体湿度:7至12%
-将该混合物在塔的顶部与水的喷雾一起引入,使用下列参数:
-停留时间:30分钟
-水量:对于1重量份混合物,1重量份
-空气入口温度:180±20℃
-空气出口温度:70±10℃
-空气静止流化床:85±5℃
-产品:45±5℃
-用格栅筛分:200微米和1200微米
所得颗粒具有下列:
湿度:10±2%(105℃干燥炉2小时)
粒度测定:超过80重量%在100微米至1000微米之间
实施例9
重复实施例8,就在包装之前在最终产品流中添加0.1%二氧化硅粉末(Tixosil T43,Rhodia)。
实施例10-香波的制备
配方如下:
香波1-对比:
成分 | 对100克制剂的克数 | 原料的%活性成分含量 |
蒸馏水 | QSP100 | |
瓜耳胶:Jaguar C162粉末:(Rhodia) | 0.3 | 100 |
柠檬酸,用以调节pH至4.5 | 几滴 | 30 |
CAPB:MIRATAINE BET-C30(Rhodia) | 2 | 30 |
SLES:EMPICOL ESB/3M(Hunstman) | 14 | 27 |
Kathon CG | 0.05 | 100 |
柠檬酸,用以调节pH至6/6.5 | 1至2滴 | 30 |
NaCl | 1.6 | 100 |
香波2:
成分 | 对100f制剂的克数 | 原料的%活性成分含量 |
蒸馏水 | QSP100 | |
瓜耳胶:实施例7的颗粒 | 0.3 | 81 |
CAPB MIRATAINE BET-C30 | 2 | 30 |
SLES:EMPICOL ESB/3M | 14 | 27 |
Kathon CG | 0.05克 | |
柠檬酸,用以调节pH至6 | 1或2滴 | 30 |
NaCl | 1.6 | 100 |
配制规程:
1.在250毫升烧杯中加入大约59毫升蒸馏水。
2.缓慢加入0.450克瓜尔胶。
3.加入柠檬酸以将pH值降至4.5。
4.搅拌30分钟以进行水合。
5.加入9.98克Mirataine BET-C30并搅拌5分钟。
6.加入77.778克Empicol ESB/3M并搅拌15分钟。
7.加入0.05克Kathon。
8.测量pH值并使用柠檬酸调节至6。
9.缓慢加入2.4克NaCl。
10.再搅拌30分钟。
使用矩形的简单混合叶片进行搅拌。
对于香波2,不进行步骤3。步骤3是香波1所需的。在制备香波1时,如果不进行步骤3,则香波出现结块、团块和/或白点。
评测
评测香波的水合和透射率
项目 | pH水合 | 水合时间 | 粘度* | 透射率** |
香波1(对比) | pH=4.4 | 30分钟 | 2680mPa.s | 89.7% |
香波2 | pH=4.6 | 30分钟 | 2740mPa.s | 89.8% |
*布鲁克菲尔德RV心轴4,20rpm
**Perkin Lamba bio 40,600纳米,聚苯乙烯细胞(cell)10毫米
Claims (40)
1.多糖基固体颗粒,其包含:
-至少50重量%,优选至少65%,优选至少75%的多糖聚合物或多糖聚合物衍生物,和
-粘合剂和/或分散剂和/或润湿剂。
2.根据权利要求1的颗粒,包含少于95%的聚合物或聚合物衍生物。
3.根据前述权利要求任一项的颗粒,其中所述颗粒的尺寸:
-高于0.25毫米,
-优选小于5毫米,优选小于2.5毫米。
4.根据前述权利要求任一项的颗粒,其中多糖聚合物或多糖聚合物衍生物选自:
-瓜耳胶,瓜耳胶衍生物,
-纤维素,纤维素衍生物,
-淀粉,淀粉衍生物,
-刺槐豆胶,或刺槐豆胶衍生物,
-黄原胶,黄原胶衍生物。
5.根据前述权利要求任一项的颗粒,其中多糖衍生物是包含阳离子型衍生基团、以及任选的其它阴离子型或非离子型衍生基团的衍生物,所述阳离子型衍生基团和任选的其它衍生基团是亲水或疏水的。
6.根据前述权利要求任一项的颗粒,其中多糖衍生物是包含阳离子型衍生基团以及任选的其它非离子基团的阳离子型瓜耳胶。
7.根据前述权利要求任一项的颗粒,其中多糖选自:
-瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵,和
-羟丙基瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵。
8.根据前述权利要求任一项的颗粒,其中多糖或多糖衍生物具有高于10000克/摩尔,更优选高于100000克/摩尔,优选高于500000克/摩尔,例如大约1000000克/摩尔或更高的分子量。
9.根据前述权利要求任一项的颗粒,其中粘合剂和/或分散剂和/或润湿剂是:
-水,
-无机盐,
-阴离子型表面活性剂,
-两性表面活性剂,
-非离子型表面活性剂,
-水分散性聚合物,
-单糖或二糖溶液,
-多元醇
-脂肪酸,或
-其混合物。
10.根据前述权利要求任一项的颗粒,其中无机盐是氯化钠、氯化钾、氯化铵、硫酸钠、硫酸钾、硫酸铵或碳酸氢钠。
11.根据前述权利要求任一项的颗粒,包含小于50重量%的粘合剂和/或分散剂和/或润湿剂,优选小于25重量%。
12.根据前述权利要求任一项的颗粒,进一步包含酸性化合物。
13.根据权利要求10的颗粒,其中酸性化合物是柠檬酸、富马酸、乙酸、乳酸、酒石酸或其混合物。
14.根据前述权利要求任一项的颗粒,进一步包含防结块剂和/或助流剂,优选二氧化硅。
15.根据前述权利要求任一项的颗粒,包含:
-5至25重量份,优选10至20份无机盐,优选氯化钠,
-1至10重量份,优选1至5份酸性化合物,优选柠檬酸,
-60至100重量份,优选75至90份多糖,优选阳离子型瓜耳胶。
16.根据权利要求1至13任一项的颗粒,其中粘合剂和/或分散剂和/或润湿剂是在室温下为固体的水溶性表面活性剂。
17.根据权利要求16的颗粒,其中在室温下为固体的水溶性表面活性剂是在32.22℃为固体,优选在48.88℃为固体的非离子型表面活性剂。
18.根据权利要求17的颗粒,其中非离子型表面活性剂是长链线型醇乙氧基化物、非离子型EP/PO/EO嵌段共聚物、三苯乙烯基酚乙氧基化物、二壬基酚乙氧基化物或其混合物。
19.根据权利要求17至18任一项的颗粒,其中:
-多糖或多糖衍生物的量为75至85重量%,且
-非离子型表面活性剂的量为14至18重量%,且
-该颗粒任选包含其它成分,选自消泡剂、酸性化合物、无机填料和无机盐。
20.根据权利要求16至19任一项的颗粒,其中所述颗粒通过包括下列步骤的方法制备:
(1)提供在室温或更高温度下是固体的水溶性非离子型表面活性剂;
(2)将所述固体表面活性剂熔化至熔融态并将熔融的表面活性剂与加热状态下的粉状多糖或多糖衍生物的粒子混合以涂布水胶体粉末;
(3)挤出、丸粒化或轧压表面活性剂涂布的水胶体粉末制剂以制造其颗粒;和
(4)将挤出颗粒冷却至低于表面活性剂的固化温度。
21.根据权利要求20的颗粒,其中将熔融的表面活性剂喷到粉状多糖或多糖衍生物的经加热的粒子上。
22.根据权利要求16至19任一项的颗粒,其中所述颗粒通过包括下列步骤的方法制备:
(1’)在设计用于造粒操作的合适的粉末混合机中,将多糖或多糖衍生物粉末与除在室温下为固体的水溶性表面活性剂外的任选的其它成分混合和加热,
(2’)使用合适的设备将固体水溶性表面活性剂熔融,
(3’)将熔融的水溶性表面活性剂均匀添加到加热状态下的多糖或多糖衍生物与任选的其它成分的混合物上以涂布所有粒子,
(4’)在粉末混合机中产生聚集体,和
(5’)在粉末混合机中将聚集体冷却以使熔融的表面活性剂固化。
23.根据权利要求1至15任一项的颗粒,其中所述颗粒通过包括下列步骤的方法制备:
(1”)在气流中流化粉状形式的多糖或多糖衍生物,
(2”)通过喷施含有至少粘合剂和/或分散剂和/或润湿剂的水溶液、和/或酸性化合物的水溶液,使粉末聚集,由此形成颗粒,并
(3”)干燥该颗粒,例如在流化床中。
24.根据权利要求1至15任一项的颗粒,其中所述颗粒通过包括下列步骤的方法制备:
(1)将多糖或多糖衍生物粉末与粘合剂和/或分散剂和/或润湿剂,以及任选与酸性化合物混合以获得粉末混合物,
(2)在气流中流化该混合物,
(3)通过喷施水或含有一些粘合剂和/或分散剂和/或润湿剂,和/或一些酸性化合物的水溶液,使粉末混合物聚集,由此形成颗粒,并
(3)干燥该颗粒,例如在流化床中。
25.根据权利要求23或24的颗粒,其中在干燥步骤后加入防结块剂和/或助流剂。
26.根据权利要求23至25任一项的颗粒,其中流化和聚集步骤用含有雾化器的设备进行。
27.根据权利要求1至26任一项的颗粒,其具有少于5分钟,优选少于1分钟,优选少于30秒的配制时间。
28.根据前述权利要求任一项的颗粒在化妆品组合物或在制备化妆品组合物的方法中的用途。
29.根据权利要求28的用途,其中化妆品组合物是:
-香波,
-沐浴凝胶或身体洗液,
-液体皂,
-面部清洁剂,
-头发调理剂,为免洗型或洗除型,
-头发造型组合物,例如凝胶、喷雾、蜡、树胶、气溶胶摩丝、非气溶胶摩丝形式,
-护肤流体,例如乳液或洗液形式,或
-止汗剂。
30.根据权利要求28至29任一项的用途,其中化妆品组合物是香波或沐浴凝胶,其包含:
-水,
-阴离子型表面活性剂,
-任选的两性表面活性剂,和
-任选的以水不溶性粒子或液滴形式分散的水不溶性调理剂,例如矿物或植物油或油衍生物,或硅酮,或珠光剂,例如乙二醇二硬脂酸酯或聚乙二醇二硬脂酸酯。
31.根据权利要求28至30任一项的用途,其中化妆品组合物基本无团块。
32.制备化妆品组合物的方法,包括下列步骤b):
步骤b):混合水、根据权利要求1至27的颗粒、和化妆品组合物的其它成分,所述混合任选包括制备颗粒与水和任选一些成分的预混物。
33.根据权利要求32的方法,在步骤b)之前包括下列步骤a):
步骤a):制备根据权利要求1至27任一项的颗粒。
34.根据权利要求32至33任一项的方法,其中化妆品组合物是如权利要求29至31任一项所述的组合物。
35.根据权利要求32至34任一项的方法,其中步骤b)包括下列步骤:
b1)通过混合颗粒和水,制备颗粒与水的预混物,
b2)将步骤b1)的预混物与其它成分或其部分进行混合,和
b3)任选与未在步骤b2)中混合的成分混合。
36.根据权利要求35的方法,其中步骤b1)和b2)在相同容器中进行。
37.根据权利要求35的方法,其中步骤b1)和b2)在两个不同的容器中进行。
38.根据权利要求35至37任一项的方法,其中:
-步骤b1)具有高于颗粒配制时间的持续时间。
39.根据权利要求35至38任一项的方法,其中:
-步骤b1)具有最多5分钟的持续时间。
40.根据权利要求35至39任一项的方法,其中
-步骤b1)没有通过添加酸性化合物来进行的pH调节步骤。
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