CN101213260A - 树脂添加剂组合物和其树脂组合物 - Google Patents

树脂添加剂组合物和其树脂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种树脂添加剂组合物，通过使用熔点为100℃以下的树脂添加剂，处理性被改善，在树脂中的保留性也得到提高。该组合物是一种将熔点为100℃以下的树脂添加剂(A)，例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等、和这些的混合物预先浸渍在吸油量为150ml/100g以上，优选为200ml/100g以上的粉末状无机物(B)，例如二氧化硅、硅酸铝、水滑石、硅酸钙、偏硅酸铝酸镁等、和这些的混合物中而制成的树脂添加剂组合物。

Description

树脂添加剂组合物和其树脂组合物
技术领域
本发明涉及在吸油量为150ml/100g以上的粉末状的无机物中预先浸渍熔点为100℃以下的树脂添加剂的树脂添加剂组合物和其合成树脂组合物。
背景技术
已知酚类抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺化合物等树脂添加剂能抑制合成树脂等有机物由光或热导致的劣化。
用作树脂添加剂的化合物优选四(3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基)甲烷、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯等通常熔点高、树脂增塑化和从树脂挥发小的化合物。然而，如果过于高分子量化，由于在树脂中添加剂不能移动，因此存在稳定化效果变小的倾向。
另一方面，(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂基酯或双(2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯等低熔点化合物虽然分子量较小，初期的稳定化效果优异，但容易从树脂挥发，因此缺乏长期的稳定化效果，此外，液状的、或粘稠的、或粉末状的物质在保存时，通过结块而形成大块等，处理性差，为了改良处理性，必须进行母炼化。
例如，目前的受阻胺化合物用于聚烯烃树脂时，存在着对树脂的相容性低，容易从树脂挥发，稳定化效果无法持续的问题。此外，在涉及酸雨或农药的用途中，还存在受阻胺化合物被酸或分解产生的酸成分萃取的问题。
2，2，6，6-四甲基哌啶醇类与脂肪酸反应得到的受阻胺化合物显示出优异的耐候性赋予效果，但由于是低分子量、容易变成液状、为改良处理性而用树脂母炼化的情况下，在母炼化的树脂组合物表面渗出添加剂，显示出粘合性，因此必须制成低浓度的母炼胶。
作为改善添加剂处理性等的方法，在专利文献1中提出了母炼化，在专利文献2中提出了微胶囊化，在专利文献3中提出了通过促进低熔点阻燃剂的结晶化而改良粉末特性的方法，均是作为液状、低熔点添加剂的处理性改善策略的技术。
然而，如前所述，母炼化难以制造高浓度产品，微胶囊化成本高，促进结晶化与无定形相比，虽然提高了处理性，但无法用于液状物，在晶体是低熔点的情况下，防结块效果减小等，改善处理性效果受到限制。
专利文献1：日本特开2003-41008号公报(权利要求书)
专利文献2：日本特表平10-512320号公报(权利要求书)
专利文献3：日本特开平9-87290号公报(权利要求书)
发明内容
发明要解决的问题
本发明提供一种树脂添加剂，通过使用熔点为100℃以下的树脂添加剂，处理性被改善，在树脂中的保留性也提高。
用于解决问题的方法
本发明人鉴于该现状，进行了精心研究，结果发现在吸油量为150ml/100g以上的粉末状的无机物中预先浸渍熔点为100℃以下的树脂添加剂的树脂添加剂组合物在稳定化效果和处理性上优异，从而完成本发明。
即，本发明的第1方面提供一种树脂添加剂组合物，其在吸油量为150ml/100g以上的粉末状的无机物(B)中预先浸渍熔点为100℃以下的树脂添加剂(A)。
本发明的第2方面提供本发明第1方面所述的树脂添加剂组合物，其中，树脂添加剂(A)的熔点为60℃以下。
本发明的第3方面提供本发明第1方面或第2方面所述的树脂添加剂组合物，其中，树脂添加剂(A)是紫外线吸收剂、受阻胺化合物或这些的混合物。
本发明的第4方面提供本发明第1～3方面的任一项所述的树脂添加剂组合物，其中，树脂添加剂(A)是通式(I)表示的化合物。
Figure S2006800237627D00031
(式中，R表示氢原子、羟基、碳原子数为1～30的烷基、羟基烷基、烷氧基、羟基烷氧基或氧自由基、R1表示碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为2～30的链烯基。)
本发明的第5方面提供本发明第4方面所述的树脂添加剂组合物，其中，R1是碳原子数为8～22的烷基的混合物。
本发明的第6方面提供本发明第1～5方面的任一项所述的树脂添加剂组合物，其中，无机物(B)是偏硅酸铝酸镁。
本发明的第7方面提供树脂组合物，其中配合了本发明第1～6方面的任一项所述的树脂添加剂组合物而成。
发明效果
根据本发明，可以提供一种处理性优异、初期的稳定化效果高、在树脂中的保留性也优异的树脂添加剂组合物。
此外，通过在树脂中配合该树脂添加剂组合物，从而能提供一种初期稳定性和添加剂的保留性优异的树脂组合物。
具体实施方式
以下对本发明进行详细说明。
作为熔点为100℃以下的树脂添加剂(A)，可以列举抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等、和这些的混合物。
作为熔点为100℃以下的抗氧化剂，可以列举酚类抗氧化剂、磷类抗氧化剂、硫类抗氧化剂等。
作为熔点为100℃以下的紫外线吸收剂，可以列举水杨酸类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂、苯并***类紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂等。
作为熔点为100℃以下的光稳定剂，可以列举受阻胺化合物等。
具体地说，作为酚类抗氧化剂，可以列举例如(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂基酯、硫代双(3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基)乙酯、三乙二醇双[3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基]丙酸酯]、2，4-双辛基硫代-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-均三嗪、2-甲基-4，6-双(辛基硫代甲基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、具有支链的C7-C9混合醇与(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酯、2，2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)等。
作为熔点为100℃以下的亚磷酸酯类抗氧化剂，可以列举例如三苯基亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、双壬基苯基季戊四醇二亚磷酸酯、双酚A与碳原子数为12～15的混合醇的亚磷酸酯、二苯基-2-乙基己基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、三异癸基亚磷酸酯、1，1-亚丁基双(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯)与十三烷醇的亚磷酸酯、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷与十三烷醇的亚磷酸酯等。
作为熔点为100℃以下的硫醚类抗氧化剂，可以列举例如硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二(十三烷基)酯、硫代二丙酸二硬脂基酯、季戊四醇四(3-十二烷基硫代丙酸酯)、4，4-硫代双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)双-3-(十二烷基硫代)丙酸酯等。
作为熔点为100℃以下的紫外线吸收剂，可以列举例如十六烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、4-(2-丙烯酰氧基)乙氧基-2-羟基二苯甲酮的聚合物、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔戊基苯基)苯并***、C7-C9混合醇与3-(3-(2H-苯并***-2-基)-4-羟基-5-叔丁基苯基)丙酸的酯、聚乙二醇与3-(3-(2H-苯并***-2-基)-4-羟基-5-叔丁基苯基)丙酸的酯、2-(2H-苯并***-2-基)-4-甲基-6-十二烷基苯酚(十二烷基是直链与支链的混合物)、辛醇与3-(3-(5-氯-2H-苯并***-2-基)-4-羟基-5-叔丁基苯基)丙酸的酯、2-(4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(4-异辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-(3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基)苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2’-乙基己基-2-氰基-3-苯基肉桂酸酯、N-(2-乙氧基苯基)-N’-(4-异十二烷基苯基)草酰胺等。
作为熔点为100℃以下的受阻胺化合物，可以列举例如2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇脂肪酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯与甲基-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯的混合物、1，2，2，6，6-五甲基哌啶醇与十三烷醇的混合醇与丁烷四羧酸的四酯、2，2，6，6-四甲基哌啶醇与十三烷醇的混合醇与丁烷四羧酸的四酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-五甲基-4-哌啶醇)癸二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇与丁二酸的聚酯、2，2，6，6-四甲基-4-(2-丙烯基氧基)哌啶与甲基氢硅氧烷的反应物、3-(2，2，4，4-四甲基-2 1-氧代-7-氧杂-3，20-二氮杂双螺环(5.1.1 1.2)二十一烷-20-基)丙酸十二烷基酯和3-(2，2，4，4-四甲基-2 1-氧代-7-氧杂-3，20-二氮杂双螺环(5.1.11.2)二十一烷-20-基)丙酸十四烷基酯的混合物、N-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-b-丙氨酸十二烷基酯的混合物、十二烷基-N-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-b-琥珀酰亚胺与十四烷基-N-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-b-琥珀酰亚胺的混合物、3-十二烷基-N-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酰亚胺、2-十二烷基-N-(1-乙酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)、双(1-十一烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯等。
树脂添加剂(A)，可以是这些单独或含有这些的混合物的熔点为100℃以下的添加剂组合物，在以脂肪族醇或脂肪酸为原料的化合物中，也可以通过制成由混合醇或混合脂肪酸获得的混合酯化合物(混合基酯化合物)、混合酰胺化合物(混合基酰胺化合物)等混合物而成为熔点为100℃以下的添加剂组合物。
作为上述树脂添加剂(A)，是熔点为100℃以下的物质，优选为80℃以下的物质，更优选为60℃以下的物质，还包括常温下为液体的物质。
作为上述树脂添加剂(A)，优选通式(I)表示的化合物。
通式(I)中，R和R1表示的碳原子数为1～30的烷基，可以列举例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、仲戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。
通式(I)中，R表示的碳原子数为1～30的羟基烷基，可以列举例如羟乙基、2-羟丙基、3-羟丙基等上述烷基的羟基取代物。
通式(I)中，R表示的碳原子数为1～30的烷氧基，可以列举与上述烷基对应的甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、辛氧基、2-乙基己氧基等。
通式(I)中，R表示的碳原子数为1～30的羟基烷氧基，可以列举与上述烷氧基对应的羟基乙氧基、2-羟基丙氧基、3-羟基丙氧基、4-羟基丁氧基、2-羟基-2-甲基丙氧基、6-羟基己氧基等。
通式(I)中，R1表示的碳原子数为2～22的链烯基，可以列举乙烯基、丙烯基、丁烯基、己烯基、油烯基等。双键的位置为α-位、内部、ω-位均可。
作为通式(I)表示的化合物，更具体地说，可以列举化合物No.1～No.6的化合物。然而，本发明并不由于以下的化合物受到任何限制。
化合物No.1(熔点46℃)
Figure S2006800237627D00071
化合物No.2(熔点37℃)
Figure S2006800237627D00081
化合物No.3(熔点48℃)
Figure S2006800237627D00082
化合物No.4(在常温下为液体)
Figure S2006800237627D00083
化合物No.5(熔点63℃)
Figure S2006800237627D00084
化合物No.6(在常温下为液体)
Figure S2006800237627D00091
化合物No.7(熔点56℃)
Figure S2006800237627D00092
在上述通式(I)表示的化合物中，除了化合物No.5以外，熔点均为60℃以下，特别优选。作为这些通式(I)表示的化合物的合成方法，没有特别的限制，可以通过通常的有机合成的方法合成，例如，可以通过酸与醇的直接酯化、酰卤与醇的反应、酯交换反应等进行酯化，作为提纯方法，可以适当采用蒸馏、重结晶、再沉淀、使用过滤剂/吸附剂的方法等。
本发明涉及的无机物(B)是吸油量为150ml/100g以上，优选为200ml/100g以上的物质。
本发明中的吸油量根据JIS K5101-21进行测定。
作为吸油量为150ml/100g以上的粉末状的无机物，可以列举偏硅酸铝酸镁(例如，Neusilin US2：吸油量340ml/100g、Neusilin USL2：吸油量300ml/100g，均为富士化学工业(株)制造)、特殊硅酸钙(例如，Florite R：吸油量400-500ml/100g、Florite RT：吸油量400-500ml/100g，均为TOKUYAMA.Corp.制造)、沉降性二氧化硅(例如，Mizukasil P-526：吸油量235ml/100g，水泽化学工业(株)制造)、凝胶型二氧化硅(例如，Mizukasil P-705：吸油量280ml/100g，水泽化学工业(株)制造)、吸附剂二氧化硅(例如，Mizukasorb C-1：吸油量260ml/100g，水泽化学工业(株)制造)、硅酸铝(例如，キョ一ワ一ド 700：吸油量175ml/100g，协和化学工业(株)制造)、水滑石(例如，キョ一ワ一ド2100：吸油量300ml/100g，协和化学工业(株)制造)等。
本发明中的无机物(B)的平均粒径根据所配合的树脂或成型品的种类而异，平均粒径为0.1～100μm、优选为0.3～50μm，进一步优选为0.5～30μm。
如果平均粒径与上述范围相比过大，则在树脂中的分散性差，使树脂的机械特性降低，如果与上述范围相比过小，则容易产生粉尘，因此有作业环境恶化的担忧。
作为在无机物(B)中预先浸渍树脂添加剂(A)而制造树脂添加剂组合物的方法，没有特别的限制，可以例示下述方法。
(1)将根据需要加热而成为液体状态的树脂添加剂(A)在大气压或真空下，与无机物(B)配合而在无机物(B)中浸渍树脂添加剂(A)的方法。
(2)将固体的树脂添加剂(A)与无机物(B)配合，在大气压或真空下，以固体的状态在无机物中浸渍树脂添加剂的方法。
(3)在溶剂中溶解树脂添加剂(A)，将溶液与无机物(B)配合，在大气压或真空下，在无机物(B)中浸渍树脂添加剂后，蒸馏除去溶剂的方法。
(4)在无机物(B)的表面负载树脂添加剂(A)，通过加压，从而使树脂添加剂(A)在细孔的内部移动并吸附的方法。
(5)将树脂添加剂(A)气化，在气体状态下，在无机物(B)中吸附、浸渍的方法。
(6)在无机物(B)的存在下，由原料合成树脂添加剂(A)，在无机物(B)中以产物的形式浸渍树脂添加剂(A)的方法。
另外，本发明中所谓的浸渍，是指在固体的细孔中浸渍液体，也可以是在固体的细孔中吸附、附着微粒等。
树脂添加剂(A)在无机物(B)中的浸渍优选尽可能均匀。
为了使无机物(B)能容易地浸渍树脂添加剂(A)，还可以对无机物(B)进行洗净或表面处理、干燥等。
此外，浸渍还可以在真空下进行等的在无机物(B)的细孔中没有空气地进行。
本发明的树脂添加剂组合物还可以是不同种类的树脂添加剂组合物的混合物。
对于制备本发明的树脂添加剂组合物的装置没有特别的限制，可以使用各种配合器、搅拌槽或转动槽等。在这些装置中，还可以附带加热/冷却装置、减压装置、搅拌装置、原料回收装置、惰性气体供应装置等。
浸渍可以以间歇式、半间歇式、连续式进行。
在制造本发明树脂添加剂组合物时，树脂添加剂(A)与无机物(B)的配合比率因无机物(B)的吸油量而异，但树脂添加剂(A)/无机物(B)的重量％比优选为50重量％/50重量％以上，更优选为70重量％/30重量％以上。
如果树脂添加剂(A)/无机物(B)的配合比率相比于上述范围过少时，则会在树脂中配合过量的无机物，因此无机物对树脂的机械物性的影响将变大。
树脂添加剂(A)在无机物(B)中的浸渍率(g/ml)按下式求出。
浸渍率(g/ml)＝添加剂(A)的重量％/(无机物(B)的吸油量(ml)×无机物(B)的重量％)
其中，树脂添加剂(A)与无机物(B)总计为100重量％。
浸渍率优选为0.3～1.5，进一步优选为0.5～1.0，特别优选为0.6～0.9。
如果浸渍率比相比于上述范围过少，则树脂添加剂的无机物向树脂层的分散速度和量恐怕会不足，如果相比于上述范围过多，则由于在无机物表面附着的树脂添加剂导致粉末成团状、糊状，处理性变差。
作为被本发明的树脂添加剂稳定化的树脂，可以是热塑性树脂、热固性树脂、结晶性树脂、非结晶性树脂、生物分解性树脂、非生物分解性树脂、合成树脂、天然产物制树脂、通用树脂、工程树脂、聚合物合金等任意种类的树脂。
作为合成树脂，可以是聚丙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丁烯-1、聚-3-甲基戊烯、聚-4-甲基戊烯、乙烯-丙烯共聚物等α-烯烃的均聚物或共聚物，这些α-烯烃与共轭二烯或非共轭二烯等多不饱和化合物、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯等的共聚物、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸乙二酯/间苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸乙二酯/对氧代苯甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯等直链聚酯或酸改性聚酯，脂肪族聚酯等生物分解性树脂，液晶聚酯、聚己内酰胺和聚六亚甲基己二酰二胺等聚酰胺，液晶聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯乙烯、苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯与其他单体(例如，马来酸酐、苯基马来酰亚胺、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、丙烯腈等)的共聚物(例如，AS树脂、ABS树脂、MBS树脂、耐热ABS树脂等)、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏氟乙烯、氯化橡胶、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-环己基马来酰亚胺共聚物等含卤素树脂、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸辛酯等(甲基)丙烯酸酯的聚合物，聚醚酮、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇、直链或支链的聚碳酸酯、石油树脂、香豆酮树脂、聚苯醚、聚苯硫醚、热塑性聚氨酯、纤维素类树脂等热塑性树脂；环氧树脂、酚醛树脂、尿素树脂、蜜胺树脂、不饱和聚酯树脂、热固性聚氨酯等热固性树脂；异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、丁二烯-苯乙烯共聚橡胶、丁二烯-丙烯腈共聚橡胶，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚橡胶、乙烯与丙烯、丁烯-1等α-烯烃的共聚橡胶、以及乙烯-α-烯烃与乙叉降冰片烯、环戊二烯等非共轭二烯类的三元共聚橡胶等弹性体、硅树脂等，也可以是将这些树脂和/或弹性体合金化或配合的物质。
作为天然产物制树脂，可以列举天然橡胶、3-羟基丁缩醛等微生物产物制脂肪族聚酯、微生物产物制脂肪族聚酰胺、淀粉、纤维素、甲壳质或壳聚糖、谷朊或明胶等。
上述树脂根据立体规则性、比重、聚合催化剂的种类、聚合催化剂有没有除去和除去程度、结晶化程度、温度和压力等聚合条件、晶体的种类、通过X射线小角度散射测定的片晶的尺寸、晶体的长径比、在芳香族或脂肪族类溶剂中的溶解度、溶液粘度、熔融粘度、平均分子量、分子量分布的程度、分子量分布中的峰有几个、当为共聚物时是嵌段还是无规的、各单体的配合比率等而在稳定化效果的体现上产生差异，但在选择任意树脂的情况下均适用。
作为在树脂中配合本发明树脂添加剂组合物的方法，没有特别的限定，可以使用公知的在树脂中配合稳定剂的技术。可以是在聚合合成树脂时预先在聚合体系内添加的方法、在聚合过程中添加的方法、在聚合后添加的方法的任一种。此外，在聚合后添加的情况下，有用亨舍尔混合器等与欲稳定化的合成树脂的粉末或小丸混合后用挤出机等进行混炼的方法、在形成母炼胶后使用的方法等，对所用加工机器的种类、加工温度、加工后的冷却条件等也没有特别限制，优选选择使所得树脂物性适合于用途的条件。此外，本发明的树脂添加剂可以单独使用，也可以与其它添加剂一起以颗粒状的形式使用。
本发明的树脂添加剂组合物在树脂中配合的重量比率相对于100重量份树脂，为0.001～10重量份，优选为0.01～5重量份。
在本发明的树脂添加剂组合物用于树脂稳定化的情况下，根据需要，可以使用通常在各种树脂中使用的各种配合剂。
这些配合剂可以与在本发明的树脂添加剂组合物中使用的上述树脂添加剂(A)相同，也可以不同。
作为各种配合剂，可以列举例如酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂、磷类抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺化合物、成核剂、阻燃剂、阻燃助剂、润滑剂、填充材料、纤维状填充材料、金属皂、水滑石类、防带电剂、颜料、染料等。
作为上述酚类抗氧化剂，可以列举例如2，6-二叔丁基-对甲酚、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸二硬脂基酯、1，6-六亚甲基双[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、4，4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亚丁基双(6-叔丁基-间甲酚)、2，2’-亚乙基双(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亚乙基双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁苯基)丁烷、1，3，5-三(2，6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰基氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂基酯、硫代二乙二醇双[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1，6-六亚甲基双[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、双[3，3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1，3，5-三[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、3，9-双[1，1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺环[5.5]十一烷、三乙二醇双[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]等，相对于100重量份树脂，使用0.001～10重量份，更优选使用0.01～5重量份。
作为上述硫类抗氧化剂，可以列举例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯类和季戊四醇四(β-十二烷基巯基丙酸酯)等多元醇的β-烷基巯基丙酸酯类，相对于100重量份树脂，使用0.001～10重量份，更优选使用0.01～5重量份。
作为上述磷类抗氧化剂，可以列举例如三壬基苯基亚磷酸酯、三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫代)-5-甲基苯基]亚磷酸酯、十三烷基亚磷酸酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三烷基)异亚丙基二苯酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4，4’-正亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)亚联苯基二膦酸酯、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10氧化物、2，2’-亚甲基双(4，6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2，2’-亚甲基双(4，6-叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2，2’-亚乙基双(4，6-二叔丁基苯基)氟代亚磷酸酯、三(2-[(2，4，8，10-四叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二噁磷环庚烷-6-基)氧]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇与2，4，6-三叔丁基苯酚的亚磷酸酯等，相对于100重量份树脂，使用0.001～10重量份，更优选使用0.01～5重量份。
作为上述紫外线吸收剂，可以列举例如2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛基氧基二苯甲酮、5，5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类；2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并***、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并***、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯代苯并***、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并***、2-(2’-羟基-3’，5’-二枯基苯基)苯并***、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-羧基苯基)苯并***等2-(2’-羟基苯基)苯并***类；苯基水杨酸酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2，4-二叔戊基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类；2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰替苯胺等取代的草酰替苯胺类；α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸甲酯等氰基丙烯酸酯类；2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二叔丁基苯基)-均三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-均三嗪、2-(2-羟基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4，6-双(2，4-二叔丁基苯基)-均三嗪等三芳基三嗪类，相对于100重量份树脂，使用0.001～10重量份，更优选使用0.01～5重量份。
作为上述其他的受阻胺化合物，可以列举例如2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1，6-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷缩聚物、1，6-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2，4-二氯-6-吗啉均三嗪缩聚物、1，6-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2，4-二氯-6-叔辛基氨基均三嗪缩聚物、1，5，8，12-四[2，4-双(N-丁基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基)均三嗪-6-基]-1，5，8，12-四氮杂十二烷、1，5，8，12-四[2，4-双(N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)均三嗪-6-基]-1，5，8，12-四氮杂十二烷、1，6，11-三[2，4-双(N-丁基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基)均三嗪-6-基-氨基]十一烷、1，6，11-三[2，4-双(N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)均三嗪-6-基氨基]十一烷等受阻胺化合物。
作为上述成核剂，可以列举对叔丁基苯甲酸铝、苯甲酸钠等芳香族羧酸金属盐；双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸钠、双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸锂、2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯酚)磷酸钠等酸性磷酸酯金属盐；二亚苄基山梨糖醇、双(甲基亚苄基)山梨糖醇等多元醇衍生物等。
作为上述阻燃剂，可以列举卤素类阻燃剂，红磷、磷酸蜜胺、磷酸胍、磷酸酯化合物、磷腈化合物等磷类阻燃剂，蜜胺异氰脲酸酯等氮类阻燃剂，氢氧化镁、氢氧化铝等金属氢氧化物，作为阻燃助剂，可以列举三氧化锑、硼酸锌等无机化合物、聚四氟乙烯等防滴落剂等。
作为水滑石类，可以是天然物，也可以是合成品，无论有无表面处理或有无结晶水均可以使用。可以列举例如下述通式(II)表示的碱式碳酸盐。
MxMgyAlzCO3(OH)xp+2y+3z-2·nH2O    (II)
(式中，M表示碱金属或锌，X表示0～6的数，y表示0～6的数，z表示0.1～4的数，p表示M的价数，n表示0～100的结晶水数。)
作为润滑剂，可以列举月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、硬脂酰胺、山萮酰胺等脂肪酸酰胺，亚乙基二硬脂基酰胺，聚乙烯蜡，硬脂酸钙、硬脂酸镁等金属皂，磷酸二硬脂酯镁、磷酸硬脂酯镁等磷酸酯金属盐等。
作为填充材料，粘土、二氧化硅、碳酸钙、玻璃纤维、钛酸钾、硼酸钾等无机物，在球状物时，适当选择粒径而使用，在纤维状物时，适当选择纤维直径、纤维长度和长径比而使用。此外，填充材料优选使用根据需要进行表面处理的材料。
此外，在农业用薄膜中使用的情况下，为了控制作物的生长，可以配合紫外线吸收剂，为了提高保温性，可以配合红外线吸收剂，由于在棚内会产生雾气，或在薄膜表面结露而使作物无法充分接触光线，因此还可以配合防浊剂或防雾剂。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行更详细的说明。但是，本发明并不受以下实施例的任何限制。
实施例1
如表1、2所述，在100g无机物粉末中，将液状的树脂添加剂按照重量比计，以30/70、50/50、70/30的3种配合量加入，在FM混合器(FM-20型，三井矿山(株)制造)中搅拌20分钟而获得添加剂组合物。其中，低熔点的树脂添加剂加热至80℃并保持30分钟，形成熔融状态，在常压下添加至无机物粉末中。
使用玻璃棒搅拌，通过目视评价所得添加剂组合物的性状。评价结果如下表示。
◎：干爽的粉末状，
○：有湿漉感的粉末状，
×：团状(发粘感小)，
××：粘合性的糨糊状
粉末状的物质在处理性上优异，团状或糊剂状的话，处理性变差。此外，团状或糨糊状，在配合到树脂中时分散性变差。
表1
Figure S2006800237627D00201
*1 Neusilin US2，偏硅酸铝酸镁、吸油量340ml/100g，富士化学工业(株)制造
*2 Florite RT：特殊硅酸钙，吸油量400ml/100g，TOKUYAMA.Corp.制造
*3 Mizukasil P-526：沉降性二氧化硅，吸油量235ml/100g水泽化学工业(株)制造
*4 キョ-ワ一ド 700：Al2O3·9SiO2·xH2O，吸油量175ml/100g，协和化学工业(株)制造
*5 キョ-ワ一ド 2100：水滑石，吸油量300ml/100g，协和化学工业(株)制造
*6：以下的结构的n＝14的化合物与n＝l6的化合物1∶1(摩尔比)的混合物(常温下为液状)
Figure S2006800237627D00202
*7：AD-1/十六烷基(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯)＝1/1(摩尔比)的混合物(熔点：30℃)
*8：2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮(熔点：48℃)
*9：三苯基亚磷酸酯(液状)
表2
Figure S2006800237627D00211
*10：P-4，粘土，吸油量53ml/100g，NIPPON TALC Co.Ltd.制造
*11：Cal-light KT(多孔碳酸钙)，吸油量140ml/100g，白石中央研究所(株)制造
*12：Godd Ball E16-C，二氧化硅，吸油量130ml/100g，铃木油脂工业(株)制造
由实施例1-4和比较例1-2，通过使用吸油量为150ml/100g以上的无机化合物，即便以高浓度浸渍液状和低熔点的树脂添加剂，也能以处理性良好的粉末形式来提供。
参考例1(聚丙烯的稳定化)
在100重量份聚丙烯树脂(MFR：25g/10分钟，密度0.9g/cm3，弯曲弹性率950MPa)中，添加0.1重量份硬脂酸钙，0.1重量份四(3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基)甲烷、0.05重量份三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、0.1重量份十六烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯和表3中记载的受阻胺化合物，在250℃下，通过挤出机形成小丸，在250℃下注射成型，获得60mm×20mm×1mm的试验片。
将所得试验片在耐日晒气候牢度试验仪中，在83℃，有雨(将离子交换水以6小时/1天洒水)的条件下，通过裂缝产生时间评价耐候性。结果在表3中示出。
表3
Figure S2006800237627D00221
*13：在实施例1-1中制造的以AD-1(添加剂(A))/Neusilin(无机物(B))＝50重量％/50重量％浸渍的本发明的树脂添加剂组合物
如参考例1-1，本发明的在无机物中浸渍的添加剂与如参考例1-2的不浸渍的情况相比，显示出相同的稳定化效果，通过在无机物中浸渍，不会对稳定化效果产生影响地提高处理性。
参考例2
在100重量份聚丙烯树脂(MFR：25g/10分钟，密度0.9g/cm3，弯曲弹性率950MPa)中，添加0.1重量份硬脂酸钙，0.1重量份四(3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基)甲烷、0.1重量份三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯和表4中记载的受阻胺化合物，在250℃下，通过挤出机形成小丸。使用Suga TestInstruments Co.Ltd制造的挡风玻璃成雾测试仪WF-1型，将10g所得小丸根据100℃、20小时后的成雾测试仪上的玻璃板的雾度测定雾度(％)。
结果在表4中示出。
表4
Figure S2006800237627D00231

Claims (7)

1.一种树脂添加剂组合物，其在吸油量为150ml/100g以上的粉末状的无机物(B)中预先浸渍熔点为100℃以下的树脂添加剂(A)。
2.根据权利要求1所述的树脂添加剂组合物，其中，树脂添加剂(A)的熔点为60℃以下。
3.根据权利要求1或2所述的树脂添加剂组合物，其中，树脂添加剂(A)是紫外线吸收剂、受阻胺化合物或这些的混合物。
4.根据权利要求1～3任一项所述的树脂添加剂组合物，其中，树脂添加剂(A)是通式(I)表示的化合物。
Figure S2006800237627C00011
(式中，R表示氢原子、羟基、碳原子数为1～30的烷基、羟基烷基、烷氧基、羟基烷氧基或氧自由基、R1表示碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为2～30的链烯基。)
5.根据权利要求4所述的树脂添加剂组合物，其中，R1是碳原子数为8～22的烷基的混合物。
6.根据权利要求1～5任一项所述的树脂添加剂组合物，其中，无机物(B)是偏硅酸铝酸镁。
7.一种树脂组合物，其中配合了权利要求1～6任一项所述的树脂添加剂组合物。
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