CN101205265B - 单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂及制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂及制备方法和该催化剂在催化乙烯聚合中的应用。在甲酸的催化作用下，水杨醛或水杨醛的衍生物与苯胺或苯胺的衍生物在甲醇溶液中进行缩合反应，得到西佛碱；在无水无氧的条件下，在过量三乙胺作用下，上述西佛碱与三氯化钒的配位反应，得到本发明的单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂。在二乙基氯化铝的作用下，本发明的催化剂可催化乙烯聚合。它具有制备方便、催化活性高、热稳定性好等优点。
Description
技术领域
本发明涉及单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂及制备方法。
本发明还涉及上述单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂在催化乙烯聚合中的应用。
背景技术
二十世纪50年代，Ziegler和Natta各自发现过渡金属配合物在温和的条件下可催化烯烃聚合，此后的五十多年中，已涌现出大量研究致力于开发高活性，对产物结构具有高控制性的过渡金属催化体系。同时，聚烯烃产品的不断更新为人们的生活带来了革命性的变化，日益广泛的应用在工业、农业、国防、交通运输和人们的日常生活中。因此，对有机配体进行有效的分子结构设计，提高催化剂性能在催化剂研发领域中占有核心地位。上世纪50年代，Carrick就曾报道利用过渡金属钒催化烯烃聚合(美国化学会志J.Am.Chem.Soc.，1958，80：6455)。传统的钒系Ziegler-Natta催化剂具有活性中心点单一、烯烃共聚能力强等特点，但其催化活性低、易失活、高温容忍力差。活性低的原因之一是在聚合过程中，钒催化活性中心容易被还原成低价离子，从而失活，解决这个问题的办法之一就是用辅助配体来稳定钒催化活性中心。
最近，日本科学家Nomura等人报道了具有高催化活性的芳基酰单亚胺钒催化剂(大分子Macromolecules 2005，38：5905-5913)，但其催化烯烃共聚合的能力不强，耐高温性能差。
发明内容
为克服催化活性低、易失活、耐高温性能差的缺点，本发明的目的之一是提供了单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂。它具有制备方便、催化活性高、热稳定性好等优点。
本发明的又一目的是提供上述单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂的制备方法。
本发明的第三个目的是提供上述单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂在催化乙烯聚合中的应用。
本发明提供的单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂的结构如下所示：
式中，R1是氢、叔丁基或溴；R2是氢、叔丁基或溴；R3是氢、甲基或异丙基；R4是氢、甲基或三氟甲基；R5是氢、甲基或异丙基；
优选：R1～R5均是氢；或者，R1是叔丁基，R2～R5均是氢；或者，R4是三氟甲基，R1、R2、R3和R5均是氢；或者，R4是甲基，R1、R2、R3和R5均是氢；或者，R1和R2均为叔丁基，R3、R4和R5均是氢；或者，R1和R2均为叔丁基，R3和R5均为异丙基，R4为氢；或者，R1和R2均为溴，R3、R4和R5均是氢；或者，R3和R5均为甲基，R1、R2和R4均是氢；或者，R3和R5均为异丙基，R1、R2和R4均是氢。
本发明提供上述水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂的制备方法，步骤和条件如下：
步骤1-制备西佛碱：在干燥的反应器中加入水杨醛或水杨醛的衍生物、苯胺或苯胺的衍生物、甲醇和甲酸，其中水杨醛或水杨醛的衍生物(mmol)∶苯胺或苯胺的衍生物(mmol)∶甲醇(ml)∶甲酸(ml)的配比为(40-80)∶(40-80)∶(30-60)∶(1-2)，25℃反应12-48h，用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以乙酸乙酯与石油醚体积比为1∶100的溶液1000ml作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得到下式所示的西佛碱：
步骤2制备水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂：
在氮气氛下，向干燥的反应器中加入上面得到的西佛碱和无水四氢呋喃，室温搅拌反应10min使固体溶解，其中，西佛碱(mmol)∶无水四氢呋喃(ml)的配比为1∶(10-20)；在另一个干燥的Schlenk反应器中加入与上述的西佛碱等摩尔的三氯化钒的四氢呋喃配合物VCl3·3THF和无水四氢呋喃，VCl3·3THF(mmol)：无水四氢呋喃(ml)配比为1∶(5-20)，搅拌使固体溶解，在25～30min，将上面得到的西佛碱溶液加入到Schlenk反应器中，再加入Et3N，搅拌反应12-24h，真空除去溶剂，得黑色固体，加入无水四氢呋喃溶解并搅拌10-30min，真空过滤后，将滤液浓缩，加入无水正己烷，所述的Et3N(mmol)、无水四氢呋喃(ml)和无水正己烷(ml)的配比为1.25∶(5-20)∶(5-10)，析出棕色晶状化合物，最后得到单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂。
本发明的第三个目的是提供上述单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂在二乙基氯化铝(DEAC)的作用下，催化乙烯聚合中的应用。
具体的应用方法如下：
乙烯气氛下，在干燥的聚合反应器中依次加入无水甲苯50ml、2M的二乙基氯化铝的甲苯溶液0.5ml、0.5M的三氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3ml，在25-70℃下搅拌5分钟后，加入上述制备的水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂1ml，其浓度为0.5μmol/ml，搅拌下聚合反应规定时间，将反应物倒入300ml 0.5％盐酸的乙醇溶液中，过滤，0.5％盐酸的乙醇溶液洗涤2次，乙醇洗涤3次，真空干燥，得到聚乙烯样品。
本发明的有益效果：
在二乙基氯化铝(DEAC)的作用下，在25℃下，水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂A催化乙烯聚合活性：6.72-23.5×106gPE/molV·h，所得聚乙烯粘均分子量：6.20-13.6×104。对水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂在70℃下催化乙烯聚合进行考查，70℃时聚合活性最高可达15.6×106gPE/molV·h；
具体实施方式
通过下述实施例对本发明作进一步的描述。
实施例1
在干燥的反应器中加入水杨醛9.77g相当于80mmol、苯胺7.45g相当于80mmol、甲醇50ml、甲酸2ml，25℃反应24h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以乙酸乙酯与石油醚体积比为1∶100的溶液1000ml作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得黄色固状西佛碱15.0g，收率95％。1H NMR(300MHz，DMSO)：δ6.93-7.68(m，9H，Ar-H)，8.97(s，1H，CH＝N)，13.07(s，1H，OH)。质谱分析，分子离子峰m/e为197。元素分析实测值：C，79.30％；H，5.64％；N，7.05％；理论值(C13H11NO)：C，79.16％；H，5.62％；N，7.10％。
在氮气氛下，向干燥的器反应器中加入上述得到的西佛碱0.39g相当于2.0mmol和无水四氢呋喃20ml，室温搅拌反应10min使固体溶解，在另一个干燥的Schlenk反应器中加入三氯化钒的四氢呋喃配合物VCl3·3THF 2.0mmol(0.75g)和无水四氢呋喃10ml，搅拌使固体溶解，而后在30min内，将上面得到的西佛碱溶液加入到Schlenk反应器中，再加入Et3N 2.5mmol，搅拌反应12h。真空除去溶剂，得黑色固体，加入无水四氢呋喃10ml溶解并搅拌20min，真空过滤后，将滤液浓缩，加入无水正己烷10ml，析出棕色晶状化合物得配合物0.65g，收率70％。质谱分析，分子离子峰m/e为459。元素分析实测值：C，54.65％；H，5.16％；N，3.09％；理论值(C21H24Cl2NO3V)：C，54.80％；H，5.26％；N，3.04％。
乙烯气氛下，在干燥的100ml聚合瓶中依次加入无水甲苯50ml、2M的二乙基氯化铝的甲苯溶液0.5ml、0.5mol/L的氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3ml，在25℃下搅拌5分钟后，加入实施例1制备的单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂0.23mg，相当于0.5μmol，将其溶于1ml甲苯中，搅拌下聚合反应5min，将反应物倒入300ml 0.5％盐酸的乙醇溶液中，过滤，0.5％盐酸的乙醇溶液洗涤2次，乙醇洗涤3次，真空干燥，得聚乙烯0.93g，催化活性为22.32×106gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.7℃，粘均分子量为98kg/mol。
用50℃代替实施例1中的25℃聚合温度，操作同实施例1，得聚乙烯0.88g，催化活性为21.12×106gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为132.9℃，粘均分子量为27kg/mol。
用70℃代替实施例1中的25℃聚合温度，操作同实施例1，得聚乙烯0.53g，催化活性为12.72×106gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为130.3℃，粘均分子量为15kg/mol。
实施例2
用水杨醛4.89g相当于40mmol、用对三氟甲基苯胺6.44g相当于40mmol替代实施例1中的苯胺、甲醇30ml、甲酸1ml，25℃反应12h，实验操作同实施例1，得黄色固状西佛碱9.76g，收率92％。
1H NMR(300MHz，DMSO)：δ6.98-7.83(m，8H，Ar-H)，9.00(s，1H，CH＝N)，12.62(s，1H，OH)。质谱分析，分子离子峰m/e为265。元素分析实测值：C，63.25％；H，3.83％；N，5.30％；理论值(C14H10F3NO)：C，63.40％；H，3.80％；N，5.28％。
在氮气氛下，向干燥的器反应器中加入上述得到的西佛碱0.53g相当于2.0mmol和无水四氢呋喃30ml，室温搅拌反应10min使固体溶解，在另一个干燥的Schlenk反应器中加入三氯化钒的四氢呋喃配合物VCl3·3THF 2.0mmol(0.75g)和无水四氢呋喃20ml，搅拌使固体溶解，而后在30min内，将上面得到的西佛碱溶液加入到Schlenk反应器中，再加入Et3N 2.5mmol，搅拌反应12h。真空除去溶剂，得黑色固体，加入无水四氢呋喃15ml溶解并搅拌20min，真空过滤后，将滤液浓缩，加入无水正己烷20ml，得棕色配合物0.74g，收率70％。质谱分析，分子离子峰m/e为527。元素分析实测值：C，50.29％；H，4.44％；N，2.58％；理论值(C22H23F3Cl2NO3V)：C，50.02％；H，4.39％；N，2.65％。
用实施例2制备的单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，将其溶于1ml甲苯中，替代实施例1中用到的单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例1，得聚乙烯0.81g，催化活性为19.44×106gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为137.4℃，粘均分子量为122kg/mol。
用50℃代替实施例2中的25℃聚合温度，操作同实施例1，得聚乙烯0.61g，催化活性为14.64×106gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为133.7℃，粘均分子量为37kg/mol。
用70℃代替实施例2中的25℃聚合温度，操作同实施例1，得聚乙烯0.47g，催化活性为11.28×106gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为131.4℃，粘均分子量为20kg/mol。
实施例3
用水杨醛4.89g相当于40mmol、用对甲基苯胺4.28g相当于40mmol替代实施例1中的苯胺、甲醇40ml、甲酸1ml，25℃反应12h，实验操作同实施例1，得黄色固状西佛碱7.85g，收率93％。1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ2.44(s，3H，CH3)，6.94-7.65(m，8H，Ar-H)，8.96(s，1H，CH＝N)，13.22(s，1H，OH)。质谱分析，分子离子峰m/e为211。元素分析实测值：C，79.63％；H，6.25％；N，6.71％；理论值(C14H13NO)：C，79.59％；H，6.20％；N，6.63％。
在氮气氛下，向干燥的器反应器中加入上述得到的西佛碱0.42g相当于2.0mmol和无水四氢呋喃40ml，室温搅拌反应10min使固体溶解，在另一个干燥的Schlenk反应器中加入三氯化钒的四氢呋喃配合物VCl3·3THF 2.0mmol(0.75g)和无水四氢呋喃40ml，搅拌使固体溶解，而后在30min内，将上面得到的西佛碱溶液加入到Schlenk反应器中，再加入Et3N 2.5mmol，搅拌反应12h。真空除去溶剂，得黑色固体，加入无水四氢呋喃10ml溶解并搅拌20min，真空过滤后，将滤液浓缩，加入无水正己烷15ml，得棕色配合物0.57g，收率60％。质谱分析，分子离子峰m/e为473。元素分析实测值：C，55.79％；H，5.60％；N，2.91％；理论值(C22H26Cl2NO3V)：C，55.71％；H，5.53％；N，2.95％。
用实施例3制备的单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂0.24mg，相当于0.5μmol，将其溶于1ml甲苯中，替代实施例1中用到的单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例1，得聚乙烯0.75g，催化活性为18.00×106gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.1℃，粘均分子量为117kg/mol。
用50℃代替实施例3中的25℃聚合温度，操作同实施例1，得聚乙烯0.51g，催化活性为12.24×106gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为132.7℃，粘均分子量为41kg/mol。
用70℃代替实施例3中的25℃聚合温度，操作同实施例1，得聚乙烯0.43g，催化活性为10.32×106gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为130.4℃，粘均分子量为22kg/mol。
实施例4
用水杨醛4.89g相当于60mmol、用2，6-二甲基苯胺4.84g相当于60m mol替代实施例1中的苯胺、甲醇40ml、甲酸1ml，25℃反应12h，实验操作同实施例1，得黄色液体西佛碱12.01g，收率89％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ1.11(s，6H，CH3)，6.96-7.74(m，7H，Ar-H)，8.58(s，1H，CH＝N)，12.66(s，1H，OH)。质谱分析，分子离子峰m/e为225。元素分析实测值：C，79.91％；H，6.69％；N，6.25％；理论值(C15H15NO)：C，79.97％；H，6.71％；N，6.22％。
在氮气氛下，向干燥的器反应器中加入上述得到的西佛碱0.45g相当于2.0mmol和无水四氢呋喃20ml，室温搅拌反应10min使固体溶解，在另一个干燥的Schlenk反应器中加入三氯化钒的四氢呋喃配合物VCl3·3THF 2.0mmol(0.75g)和无水四氢呋喃20ml，搅拌使固体溶解，而后在30min内，将上面得到的西佛碱溶液加入到Schlenk反应器中，再加入Et3N 2.5mmol，搅拌反应12h。真空除去溶剂，得黑色固体，加入无水四氢呋喃10ml溶解并搅拌20min，真空过滤后，将滤液浓缩，加入无水正己烷15ml，得棕色配合物0.61g，收率63％。质谱分析，分子离子峰m/e为487。元素分析实测值：C，55.20％；H，4.44％；N，2.58％；理论值(C23H28Cl2NO3V)：C，56.57％；H，5.91％；N，2.79％。
用实施例4制备的单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂0.24mg，相当于0.5μmol，将其溶于1ml甲苯中，替代实施例1中用到的单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例1，得聚乙烯0.89g，催化活性为21.36×106gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.9℃，粘均分子量为105kg/mol。
用50℃代替实施例4中的25℃聚合温度，操作同实施例1，得聚乙烯0.63g，催化活性为15.12×106gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为134.0℃，粘均分子量为50kg/mol。
用70℃代替实施例4中的25℃聚合温度，操作同实施例1，得聚乙烯0.49g，催化活性为11.76×106gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为131.4℃，粘均分子量为21kg/mol。
实施例5
用水杨醛4.89g相当于40mmol、用2，6-二异丙基苯胺7.09g相当于40mmol替代实施例1中的苯胺、甲醇60ml、甲酸1ml，25℃反应48h，实验操作同实施例1，得黄色固状西佛碱10.23g，收率91％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ1.21(d，12H，CH(CH3)2)，2.91(sept，2H，CH(CH3)2)，7.01-7.69(m，7H，Ar-H)，8.58(s，1H，CH＝N)，12.68(s，1H，OH)。质谱分析，分子离子峰m/e为281。元素分析实测值：C，81.25％；H，8.28％；N，4.95％；理论值(C19H23NO)：C，81.10％；H，8.24％；N，4.98％。
在氮气氛下，向干燥的器反应器中加入上述得到的西佛碱0.56g相当于2.0mmol和无水四氢呋喃20ml，室温搅拌反应10min使固体溶解，在另一个干燥的Schlenk反应器中加入三氯化钒的四氢呋喃配合物VCl3·3THF 2.0mmol(0.75g)和无水四氢呋喃20ml，搅拌使固体溶解，而后在30min内，将上面得到的西佛碱溶液加入到Schlenk反应器中，再加入Et3N 2.5mmol，搅拌反应12h。真空除去溶剂，得黑色固体，加入无水四氢呋喃10ml溶解并搅拌20min，真空过滤后，将滤液浓缩，加入无水正己烷20ml，得棕色配合物0.82g，收率76％。质谱分析，分子离子峰m/e为543。元素分析实测值：C，60.10％；H，6.72％；N，2.53％；理论值(C27H36Cl2NO3V)：C，59.57％；H，6.66％；N，2.57％。
用实施例5制备的单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，将其溶于1ml甲苯中，替代实施例1中用到的单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例1，得聚乙烯0.98g，催化活性为23.52×106gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为134.8℃，粘均分子量为113kg/mol。
用50℃代替实施例5中的25℃聚合温度，操作同实施例1，得聚乙烯0.61g，催化活性为14.64×106gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为133.9℃，粘均分子量为54kg/mol。
用70℃代替实施例5中的25℃聚合温度，操作同实施例1，得聚乙烯0.47g，催化活性为11.28×106gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为129.3℃，粘均分子量为21kg/mol。
实施例6
用2，4-二叔丁基水杨醛9.37g相当于40mmol、用2，6-二异丙基苯胺7.09g相当于40mmol替代实施例1中的苯胺，甲醇30ml，甲酸1.5ml，常温反应48h，实验操作同实施例1，得西佛碱14.22g，收率90％。质谱分析，分子离子峰m/e为393。1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ1.16-1.19(d，12H，CH(CH3)2)，1.34(s，9H，C(CH3)3)，1.50(s，9H，C(CH3)3)，3.02(sept，2H，CH(CH3)2)，7.15-7.51(m，5H，Ar-H)，8.29(s，1H，CH＝N)。元素分析实测值：C，82.46％；H，10.03％；N，3.53％；理论值(C16H12F3NO)：C，82.39％；H，9.99％；N，3.56％。
在氮气氛下，向干燥的器反应器中加入上述得到的西佛碱0.79g相当于2.0mmol和无水四氢呋喃40ml，室温搅拌反应10min使固体溶解，在另一个干燥的Schlenk反应器中加入三氯化钒的四氢呋喃配合物VCl3·3THF 2.0mmol(0.75g)和无水四氢呋喃40ml，搅拌使固体溶解，而后在30min内，将上面得到的西佛碱溶液加入到Schlenk反应器中，再加入Et3N 2.5mmol，搅拌反应12h。真空除去溶剂，得黑色固体，加入无水四氢呋喃40ml溶解并搅拌20min，真空过滤后，将滤液浓缩，加入无水正己烷20ml，得棕褐色配合物0.95g，收率72％。质谱分析，分子离子峰m/e为657。元素分析实测值：C，64.10％；H，8.02％；N，2.11％；理论值(C35H52Cl2NO3V)：C，64.02％；H，7.98％；N，2.13％。
用实施例6制备的单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂0.33mg，相当于0.5μmol，将其溶于1ml甲苯中，替代实施例1中用到的单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例1，得聚乙烯0.48g，催化活性为11.52×106gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为137.5℃，粘均分子量为111kg/mol。
用50℃代替实施例6中的25℃聚合温度，操作同实施例1，得聚乙烯0.39g，催化活性为9.36×106gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.3℃，粘均分子量为92kg/mol。
用70℃代替实施例6中的25℃聚合温度，操作同实施例1，得聚乙烯0.32g，催化活性为7.68×106gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为133.1℃，粘均分子量为71kg/mol。
实施例7
用2，4-二溴水杨醛11.11g相当于40mmol、苯胺3.73g相当于40m mol，甲醇40ml，甲酸1.5ml，25℃反应48h，实验操作同实施例1，得西佛碱13.92g，收率98％。质谱分析，分子离子峰m/e为355。1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ7.31-7.76(m，7H，Ar-H)，8.55(s，1H，CH＝N)。元素分析实测值：C，43.96％；H，2.58％；N，3.93％；理论值(C13H9Br2NO)：C，43.98％；H，2.56％；N，3.95％。
在氮气氛下，向干燥的器反应器中加入上述得到的西佛碱0.71g相当于2.0mmol和无水四氢呋喃30ml，室温搅拌反应10min使固体溶解，在另一个干燥的Schlenk反应器中加入三氯化钒的四氢呋喃配合物VCl3·3THF 2.0mmol(0.75g)和无水四氢呋喃30ml，搅拌使固体溶解，而后在30min内，将上面得到的西佛碱溶液加入到Schlenk反应器中，再加入Et3N 2.5mmol，搅拌反应12h。真空除去溶剂，得黑色固体，加入无水四氢呋喃30ml溶解并搅拌20min，真空过滤后，将滤液浓缩，加入无水正己烷20ml，得棕色配合物0.94g，收率76％。质谱分析，分子离子峰m/e为618。元素分析实测值：C，40.86％；H，3.61％；N，2.23％；理论值(C21H22Br2Cl2NO3V)：C，40.81％；H，3.59％；N，2.27％。
用实施例7制备的单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂0.31mg，相当于0.5μmol，将其溶于1ml甲苯中，替代实施例1中用到的单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例1，得聚乙烯0.28g，催化活性为6.72×106gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为137.5℃，粘均分子量为94kg/mol。
用50℃代替实施例7中的25℃聚合温度，操作同实施例1，得聚乙烯0.38g，催化活性为9.12×106gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.3℃，粘均分子量为64kg/mol。
用70℃代替实施例7中的25℃聚合温度，操作同实施例1，得聚乙烯0.41g，催化活性为9.84×106gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为133.1℃，粘均分子量为19kg/mol。
Claims (12)
1.单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂，其特征在于，它具有如下结构：
式中，R1是氢、叔丁基或溴；R2是氢、叔丁基或溴；R3是氢、甲基或异丙基；R4是氢、甲基或三氟甲基；R5是氢、甲基或异丙基。
2.按照权利要求1所述的单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂，其特征在于，所说的R1～R5均是氢。
3.按照权利要求1所述的单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂，其特征在于，所说的R1是叔丁基，R2～R5均是氢。
4.按照权利要求1所述的单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂，其特征在于，所说的R4是三氟甲基，R1、R2、R3和R5均是氢。
5.按照权利要求1所述的单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂，其特征在于，所说的R4是甲基，R1、R2、R3和R5均是氢。
6.按照权利要求1所述的单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂，其特征在于，所说的R1和R2均为叔丁基，R3、R4和R5均是氢。
7.按照权利要求1所述的单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂，其特征在于，所说的R1和R2均为叔丁基，R3和R5均为异丙基，R4为氢。
8.按照权利要求1所述的单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂，其特征在于，所说的R1和R2均为溴，R3、R4和R5均是氢。
9.按照权利要求1所述的单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂，其特征在于，所说的R3和R5均为甲基，R1、R2和R4均是氢。
10.按照权利要求1所述的单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂，其特征在于，所说的R3和R5均为异丙基，R1、R2和R4均是氢。
11.如权利要求1所说的单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂的制备方法，其特征在于，步骤和条件如下：
步骤1-制备西佛碱：在干燥的反应器中加入水杨醛或水杨醛的衍生物、苯胺或苯胺的衍生物、甲醇和甲酸，其中水杨醛或水杨醛的衍生物(mmol)∶苯胺或苯胺的衍生物(mmol)∶甲醇(ml)∶甲酸(ml)的配比为(40-80)∶(40-80)∶(30-60)∶(1-2)，25℃反应12-48h，用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以乙酸乙酯与石油醚体积比为1∶100的溶液1000ml作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得到下式所示的西佛碱：
步骤2制备水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂：
在氮气氛下，向干燥的反应器中加入上面得到的西佛碱和无水四氢呋喃，室温搅拌反应10min使固体溶解，其中，西佛碱(mmol)∶无水四氢呋喃(ml)的配比为1∶(10-20)；在另一个干燥的Schlenk反应器中加入与上述的西佛碱等摩尔的三氯化钒的四氢呋喃配合物VCl3·3THF和无水四氢呋喃，VCl3·3THF(mmol)∶无水四氢呋喃(ml)配比为1∶(5-20)，搅拌使固体溶解，在25～30min内将上面得到的西佛碱溶液加入到Schlenk反应器中，再加入Et3N，搅拌反应12-24h，真空除去溶剂，得黑色固体，加入无水四氢呋喃溶解并搅拌10-30min，真空过滤后，将滤液浓缩，加入无水正己烷，所述的Et3N(mmol)、无水四氢呋喃(ml)和无水正己烷(ml)的配比为1.25∶(5-20)∶(5-10)，析出棕色晶状化合物，最后得到单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂。
12.按照权利要求1所述的单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂的应用，其特征在于，在二乙基氯化铝的作用下，用于催化乙烯聚合。
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