CN101194324B - 热塑性长纤维复合材料，其制造方法和由其得到的制品 - Google Patents

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Abstract

一种导电长纤维复合材料，其在模塑产品中使用时提供改进的表面电阻率和/或冲击强度。该复合材料包括：热塑性树脂；碳长纤维；和玻璃长纤维；其中碳长纤维和玻璃长纤维的长度大于或等于约2毫米，且其中导电长纤维复合材料在模塑成制品时显示表面电阻率小于或等于约10欧姆每平方厘米，以及缺口艾佐德冲击强度大于或等于约10千焦每平方米。

Description

热塑性长纤维复合材料,其制造方法和由其得到的制品
相关申请的交叉引用
本申请要求2005年6月10日提交的美国临时申请60/689,475的优先权，该临时申请全部引入本文作为参考。
技术领域
本发明涉及热塑性长纤维复合材料，其制造方法和由其得到的制品。
发明背景
长纤维复合材料不同于其他复合材料之处在于，纤维加强物比其他复合材料中使用的纤维加强物具有明显较大的纵横比(aspect ratio)。纵横比定义为纤维的长度和直径之比。长纤维复合材料通常采用置于热塑性聚合物中的玻璃长纤维。长纤维复合材料可以采用几种方式制造，其中之一称为挤拉(pultrusion)。挤拉的长纤维复合材料被用来制造用于汽车、电子设备、计算机等的各种制品。
热塑性材料和玻璃纤维本质上通常是电绝缘的，因此在要求静电消散(electrostatic dissipation)或电磁屏蔽(electromagnetic shielding)的应用中是无用的。由此，使用玻璃纤维的挤拉长纤维复合材料不能用于要求导电性的应用中。因此，希望制造导电的且可以用于要求静电消散的应用中的长纤维复合材料。
发明内容
本发明公开了一种导电长纤维复合材料，包括：热塑性树脂；碳长纤维；和玻璃长纤维；其中碳长纤维和玻璃长纤维的长度大于或等于约2毫米，且其中导电长纤维复合材料在模塑成制品时显示表面电阻率小于或等于约108欧姆每平方厘米且缺口艾佐德冲击强度大于或等于约10千焦每平方米。
本发明也公开了制造导电长纤维复合材料的方法，包括以下步骤：将碳长纤维复合材料和玻璃长纤维复合材料共混，以制备导电长纤维复合材料；其中碳长纤维复合材料包括置于第一热塑性树脂中的长度大于或等于约2毫米的碳长纤维；且其中玻璃长纤维复合材料包括置于第二热塑性树脂中的长度大于或等于约2毫米的玻璃长纤维。
本发明还公开了制造导电长纤维的方法，包括以下步骤：经由包含第一熔融热塑性聚合物的第一浸渍浴挤拉(pultruding)包含碳纤维的第一粗纱；用第一熔融热塑性聚合物浸渍该碳纤维，得到碳长纤维复合材料；经由包含第二熔融热塑性聚合物的第二浸渍浴挤拉包含玻璃纤维的第二粗纱；用第二熔融热塑性聚合物浸渍该玻璃纤维，得到玻璃长纤维复合材料，以及模塑该碳长纤维复合材料和玻璃长纤维复合材料，形成导电长纤维复合材料。
最后，本发明公开制造导电复合材料的方法，包括以下步骤：经由包含熔融热塑性聚合物的浸渍浴挤拉包含碳纤维和玻璃纤维的粗纱；用熔融热塑性聚合物浸渍碳纤维和玻璃纤维，得到导电长纤维复合材料；以及模塑导电长纤维复合材料形成制品，其中该制品的表面电阻率小于或等于约108欧姆每平方厘米，且缺口艾佐德冲击强度大于或等于约15千焦每平方米。
具体实施方式
在以下描述和实施例中更具体地描述本发明，所述描述和实施例意指仅仅是说明性的，因为其中大量的改进和变化对本领域技术人员都将是显而易见的。在说明书和权利要求书中使用的单数形式“一个”、“一种”和“该”可以包括复数形式的指代物，除非本文另有明确说明。同样，在说明书和权利要求书中使用的术语“包含”可以包括具体物“由...组成”和“主要由...组成”。另外，本文中公开的所有范围都包括端点且是独立可组合的。
本文使用的近似语可用来改变任何数量表述，该数量表述可以改变而不引起其涉及的基本功能发生变化。因此，由一种或多种术语如“大约”和“基本上”修饰的数值在一些情况下可以不限于指定的精确数值。在至少一些情况中，所述近似语可以反映测量数值的仪器的精密度。
本发明公开的是可用于需要静电消散和/或电磁屏蔽的应用中的导电长纤维复合材料。该导电长纤维复合材料包括热塑性聚合物，玻璃纤维和碳纤维。在复合材料中的玻璃纤维和碳纤维均是长纤维，即，它们的长度为约2～约50毫米。通常使用包括挤拉的工艺来制造该导电长纤维复合材料。静电消散电荷的能力使得由这些复合材料制造制品可以经静电涂刷。
用于长纤维复合材料的热塑性聚合物是电绝缘的。该热塑性聚合物可以是任意电绝缘材料，包括但不限于，低聚物、聚合物、共聚物、嵌段共聚物、无规共聚物、交替共聚物、交替嵌段共聚物、接枝共聚物、星形嵌段共聚物、离聚物、树枝状高分子，等等，或包含至少一种上述材料的组合。合适的热塑性聚合物的实例为聚亚芳基硫醚、醇酸树脂(polyalkyds)、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺、聚芳酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚芳酯、聚芳砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚砜、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚四氟乙烯、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚酮酮、聚苯并噁唑、聚噁二唑、聚苯并噻嗪并吩噻嗪(polybenzothiazinophenothiazine)、聚苯并噻唑、聚吡嗪并喹喔啉、聚均苯四酸酰亚胺(polypyromellitimide)、聚喹喔啉、聚苯并咪唑、聚羟吲哚、聚氧代异吲哚啉(polyoxoisoindoline)、聚二氧代异吲哚啉、聚三嗪、聚哒嗪、聚哌嗪、聚吡啶、聚哌啶、聚***、聚吡唑、聚碳硼烷、聚氧杂二环壬烷(polyoxabicyclononane)、聚二苯并呋喃、聚苯酞(polyphthalide)、聚缩醛、聚酐、聚乙烯基醚、聚乙烯基硫醚、聚乙烯基醇、聚乙烯基酮、聚乙烯基卤化物、聚乙烯基腈、聚乙烯基酯、聚磺酸酯、聚硫化物、聚硫酯、聚砜、聚磺酰胺、聚脲、聚磷腈、聚硅氮烷、聚烯烃、聚硅氧烷、聚丁二烯、聚异戊二烯，等等，或包含至少一种前述热塑性聚合物的组合。
在一示范性实施方案中，该热塑性聚合物为聚酰胺。示例性的聚酰胺为尼龙6和尼龙6，6。在另一示例性实施方案中，该热塑性聚合物为聚酰胺和聚亚芳基醚的共混物。示例性的聚亚芳基醚为General Electric AdvancedMaterials制造的聚苯醚。在又一示例性实施方案中，该热塑性聚合物为聚酰胺和聚亚芳基醚的增容共混物。
在所述方法中使用的热塑性聚合物的熔体粘度为约1～约50牛顿-秒/平方米(Ns/m2)是有利的。在一实施方案中，热塑性聚合物的熔体粘度小于或等于约30Ns/m2。在另一实施方案中，热塑性聚合物的熔体粘度小于或等于约10Ns/m2。热塑性聚合物的熔体粘度由聚合物的分子量决定。在长纤维复合材料中可使用的热塑性聚合物的量为约20～约90重量％(wt％)，基于导电长纤维复合材料的重量。在一实施方案中，在长纤维复合材料中可使用的热塑性聚合物的量为约30～约70重量％(wt％)，基于导电长纤维复合材料的重量。在另一实施方案中，在长纤维复合材料中可使用的热塑性聚合物的量为约35～约65重量％(wt％)，基于导电长纤维复合材料的重量。在又一实施方案中，在长纤维复合材料中可使用的热塑性聚合物的量为约40～约60重量％(wt％)，基于导电长纤维复合材料的重量。
在一实施方案中，导电长纤维复合材料包括玻璃纤维和碳纤维。玻璃纤维可以是长纤(continuous fiber)。玻璃纤维还可以称为多根长丝(continuousfilament)。术语“长纤”或“多根长丝”是指这样的纤维产物，其中纤维足够长，以获得在所使用的加工条件下强度足够的粗纱或丝束，经由熔融聚合物拖曳出来而没有使过程难以运行的断裂频率。合适的纤维的实例是玻璃纤维、碳纤维、黄麻和高模量合成高分子纤维。
为了具有足够的强度，以经由浸渍体系的熔融聚合物拖曳而无断裂，该纤维产物的大部分长纤应该在一个方向上展开，使得该纤维产物可以经由熔融聚合物拖曳出来，大部分长纤排成一行。如果至少40％(体积)的纤维在拖曳方向上排列，则由随机布置的长纤制成的纤维产品如垫子适合所述过程。
所述长纤可以是具有足够机械完整性(mechanical integrity)的任何形式，以经由熔融热塑性聚合物拖出。该长纤通常包括单一纤维或细丝的丝束，下文称为“粗纱”，其中基本上所有纤维沿该丝束的长度方向排列。可以采用这些粗纱的任意根数，在市售的玻璃粗纱中，每股粗纱可以包括高达8000根或更多玻璃长丝。可以使用包含高达6000根或更多碳纤维的碳纤维带。粗纱织的布也适合用于导电长纤维复合材料。长纤可配置表面浆料(sizing)。通常设计表面浆料，以使纤维和基质聚合物之间的结合最佳化。示例性的浆料为γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基硅烷和/或环氧硅烷。
通常，希望熔融聚合物尽可能多地润湿纤维的表面。因此，当纤维包括多根细丝时，为了获得最佳效果，构成纤维的各个细丝的表面被很好地润湿。当细丝用浆料或固定剂(anchoring agent)处理时，由于浆料置于纤维和聚合物之间，因此聚合物将不与纤维或细丝的表面直接接触。然而，假设纤维和浆料之间以及浆料和聚合物之间获得良好的粘合性，则产物将具有高挠曲模量，并且浆料将增强获得的性能。
有用的玻璃纤维可以由任意类型的可纤维化玻璃组合物形成，且包括一般称为“E-玻璃”、“A-玻璃”、“C-玻璃”、“D-玻璃”、“R-玻璃”、“S-玻璃”及不含氟和/或不含硼的E-玻璃衍生物的可纤维化玻璃组合物制备的那些。大部分增强垫含有由E-玻璃形成的玻璃纤维并包含在本发明的导电组合物中。这些组合物和由它们制备玻璃丝的方法是本领域技术人员众所周知的。在导电长纤维复合材料中可以使用通常具有约4～约35微米标称单丝直径(nominal filament diameter)的工业上制造的玻璃纤维。在一实施方案中，在导电长纤维复合材料中可以使用通常具有约9～约35微米标称单丝直径的玻璃纤维。
在一实施方案中，玻璃纤维包括已经涂覆上浆剂的玻璃绳。在另一实施方案中，玻璃纤维没有涂覆上浆剂。使用的浆料量通常为足以将玻璃丝粘合成长绳的用量。当用上浆剂涂覆纤维时，玻璃纤维具有占玻璃纤维和浆料总重约0.1～约5wt％的浆料是有利的。
在一实施方案中，在导电长纤维复合材料中的玻璃纤维量高达约75wt％，基于导电长纤维复合材料的总重。在一实施方案中，在导电长纤维复合材料中玻璃纤维的量为约5～约60wt％，基于导电长纤维复合材料的总重。在另一实施方案中，在导电长纤维复合材料中玻璃纤维的量为约10～约40wt％，基于导电长纤维复合材料的总重。
在导电长纤维复合材料中可使用各种类型的导电碳纤维。碳纤维通常根据它们的直径、形态和石墨化程度(形态和石墨化程度相关)分类。这些特性目前通过用于合成碳纤维的方法来测定。例如，直径低至约5微米且二维石墨带(graphene ribbon)与纤维轴平行的碳纤维(为径向、平面或圆周排列)工业上是通过热解包括酚醛树脂、聚丙烯腈(PAN)或沥青的纤维状的有机前体而制得的。在需要时，碳纤维可任选用上浆剂涂覆。
通常碳纤维的直径大于或等于约1,000纳米(1微米)至约30微米。在一实施方案中，该纤维可具有的直径为约2～约10微米。在另一实施方案中，该纤维可具有的直径为约3～约8微米。
在一实施方案中，碳纤维使用的量高达导电长纤维复合材料总重的约60wt％。在一实施方案中，碳纤维使用的量为约1wt％至约50wt％，基于导电长纤维复合材料重量。在另一实施方案中，碳纤维使用的量为约2wt％至约30wt％，基于导电长纤维复合材料重量。在又一实施方案中，碳纤维使用的量为约3wt％至约25wt％，基于导电长纤维复合材料重量。
长纤维复合材料中的玻璃纤维和碳纤维均具有长的纤维长度。为了本发明公开起见，长的纤维长度为约2毫米至约50毫米。在一实施方案中，玻璃长纤维可以与短的碳纤维混合。短的纤维长度是指小于或等于约2毫米的长度。短的碳纤维和碳长纤维结合使用使得具有一定碳纤维载量的长纤维复合材料中的导电性得到发展，所述碳纤维载量不同于使用碳长纤维时的载量。通过在导电长纤维复合材料中使用碳长纤维和短的碳纤维的各种组合，可以获得各种物理性质。在示例性实施方案中，该碳纤维为长纤维。
可以将其他导电填料添加到长纤维复合材料，以改进复合材料中的导电性。该导电填料的实例为碳黑、碳纳米管、单壁碳纳米管、多壁碳纳米管、气相生长碳纤维、金属填料、导电非金属填料，等等，或包含至少一种前述导电填料的组合。
导电填料可使用的载量为约0.01～约50wt％，基于导电长纤维复合材料重量。在一实施方案中，导电填料可使用的量为约0.25wt％至约30wt％，基于导电长纤维复合材料重量。在另一实施方案中，导电填料可使用的量为0.5wt％至约20wt％，基于导电长纤维复合材料重量。在又一实施方案中，导电填料可使用的量为1wt％至约10wt％，基于导电长纤维复合材料重量。
在一实施方案中，在制造导电长纤维复合材料的一种方法中，可以使用热塑性树脂作为粘合剂共同且同时挤拉包括玻璃纤维和碳纤维的粗纱。热塑性树脂可以为熔体形式或粉末悬浮液的形式。由此，在该挤拉过程制造的单个颗粒将包含玻璃长纤维和碳长纤维两者。或者，可以在独立步骤中挤拉包含玻璃纤维和碳纤维的单独的粗纱。在浸渍之后形成的复合材料可以在造粒机中造粒。
各颗粒包含长度等于颗粒长度的纤维。颗粒通常具有约2mm至约50mm的长度。示例性的颗粒长度为25mm。然后在模塑机中可以加入含有玻璃长纤维或碳长纤维的颗粒，制造包含导电长纤维复合材料的制品。
在本实施方案中，将包含碳纤维的第一粗纱经由包含第一熔融热塑性聚合物的第一浸渍浴进行挤拉。用第一熔融热塑性聚合物浸渍碳纤维，制得碳长纤维复合材料。将碳长纤维复合材料通过第一模头拉出然后造粒。此外，将包含玻璃纤维的第二粗纱经由包含第二熔融热塑性聚合物的第二浸渍浴进行挤拉。用第二熔融热塑性聚合物浸渍玻璃纤维，制得玻璃长纤维复合材料。将玻璃长纤维复合材料通过第二模头拉出然后造粒。然后将玻璃长纤维复合材料和碳长纤维复合材料在模塑机中模塑成导电长纤维复合材料。示例性的模塑机为注塑机。
在一实施方案中，第一粗纱和第二粗纱可以相同或不同。当第一粗纱和第二粗纱相同时，碳纤维和玻璃纤维包含在相同的粗纱中。同样，第一浸渍浴和第二浸渍浴可以相同或不同。换句话说，碳纤维和玻璃纤维之绳可以在相同的浴中共同及同时进行浸渍。在造粒之后，可以在注塑机中将颗粒进行模塑，形成导电长纤维复合材料。
当第一粗纱与第二粗纱不同时，第一粗纱和第二粗纱可以在分开的浴中进行浸渍。然后将碳长纤维复合材料和玻璃长纤维复合材料造粒并在注塑机中一起模塑，形成导电长纤维复合材料。
在又一实施方案中，在制造导电长纤维复合材料的另一方法中，玻璃纤维可以在单个步骤中单独进行挤拉，形成玻璃长纤维复合材料颗粒。同样，碳纤维可以在单个步骤中单独进行挤拉，形成碳长纤维复合材料颗粒。然而，浸渍玻璃长纤维复合材料和碳长纤维复合材料的熔融热塑性树脂可以包含导电填料。因此，导电长纤维复合材料除了碳长纤维之外还包括另外的导电填料。
可以模塑导电长纤维复合材料，以具有光滑的表面光洁度(smoothsurface finish)。在一实施方案中，导电长纤维复合材料在模塑之后可具有A级表面光洁度。由导电长纤维复合材料模塑的制品可具有小于或等于约1012ohm-cm的比体积电阻率。在一实施方案中，模塑制品可具有小于或等于约108ohm-cm的比体积电阻率。在另一实施方案中，模塑制品可具有小于或等于约105ohm-cm的比体积电阻率。模塑制品还可以具有小于或等于约1012欧姆每平方厘米(欧姆/平方)的表面电阻率。在一实施方案中，模塑制品还可具有小于或等于约108欧姆每平方厘米的表面电阻率。在另一实施方案中，模塑制品还可具有小于或等于约104欧姆每平方厘米的表面电阻率。在又一实施方案中，模塑制品还可具有小于或等于约102欧姆每平方厘米的表面电阻率。
导电长纤维复合材料还显示对于大量高温、高强度应用有利的机械性能。在一实施方案中，导电长纤维复合材料的缺口艾佐德冲击强度大于或等于约10千焦每平方米(kJ/m2)。在另一实施方案中，导电长纤维复合材料的缺口艾佐德冲击强度还有利地大于或等于约15kJ/m2。在又一实施方案中，导电长纤维复合材料的缺口艾佐德冲击强度还有利地大于或等于约20kJ/m2。在另一实施方案中，导电长纤维复合材料的缺口艾佐德冲击强度还有利地大于或等于约30kJ/m2。
导电长纤维复合材料有利地显示大于或等于约8吉帕斯卡(GPa)的挠曲模量。在一实施方案中，导电长纤维复合材料显示大于或等于约10GPa的挠曲模量。
如上所述，本文描述的热塑性组合物可以有利地用于大量商品的制造。在一实施方案中，示例性制品为芯片盘。它们还可以用于尺寸稳定性和/或导电性有益的其他应用中，例如汽车内部部件、飞行器、灯罩，等等。在另一实施方案中，示例性的制品为进行静电涂刷的汽车外部车体镶板(exterior body panel)。
以下实施例意指示例性而非限制性的，说明本文描述的组合物和制造导电长纤维复合材料的方法。
实施例
实施例1
实施本实施例，用以说明包含玻璃长纤维和碳长纤维两者的挤拉的导电长纤维复合材料的制造。首先经由尼龙6，6挤拉碳长纤维和玻璃长纤维，产生挤拉复合材料。该挤拉的复合材料含有25wt％碳长纤维和30wt％玻璃长纤维。该挤拉的复合材料与VERTON RF-7007 EM HS BK9001
Figure 2006800206065_0
(GeneralElectric Advanced Materials制造的只含玻璃长纤维的尼龙6，6)共混，或者与STAT-KON R-I HI
Figure 2006800206065_1
(也是General Electric Advanced Materials的，含有碳黑的尼龙6，6)共混，得到长纤维复合材料。该长纤维复合材料为矩形模塑片材形式，尺寸为10厘米×12.5厘米。在220 Ton Milacron注塑机上模塑样品。表1示出了这些样品的模塑成分和比体积电阻率。
表1的样品1～7是通过模塑挤拉的复合材料和VERTON RF-7007 EMHS BK9001
Figure 2006800206065_2
得到的模塑组合物，而表1的样品8～15是通过将挤拉的复合材料和STAT-KON R-I HI
Figure 2006800206065_3
共混得到的。样品1～15含有占导电长纤维复合材料总重3.5～11wt％的碳纤维。
表1显示了这些样品的表面电阻率。使用Keithley电阻率计进行表面电阻率测量。下面的表1表明，可以使用导电添加剂意想不到低的重量分率并仍保留了充分的导电性。
表1
样品#     碳纤维(wt％) 碳黑(wt％) 玻璃(wt％) 表面电阻率(欧姆/平方)
   1     3.5   0   34.2     3.10E+04
   2     4.4   0   34     1.55E+04
   3     5.3   0   33.8     7.76E+03
   4     5.7   0   33.7     2.00E+03
   5     7   0   33.4     2.90E+03
   6     8.8   0   33     4.40E+02
   7     11   0   32.5     2.50E+02
   8     2.2   1.8   31     4.80E+05
   9     2.75   2.25   30     2.80E+04
   10     2.2   2.7   29.25     2.30E+04
   11     3.3   2.7   29     5.50E+03
   12     4.4   2.7   28.75     8.10E+02
   13     3.3   3.6   27.25     4.40E+03
   14     4.4   3.6   27     4.10E+02
   15     5.5   4.5   25     4.40E+02
表1的结果显示，仅含有碳长纤维和玻璃长纤维的样品1～7的表面电阻率通常等于或优于除了碳长纤维和玻璃长纤维还含有碳黑的样品8～15。
实施例2
进行本实施例，以比较含有碳长纤维的导电复合材料的性能和含有碳短纤维的导电复合材料的性能。如上所述，碳长纤维的长度大于或等于约2毫米，而碳短纤维的长度小于2毫米。测试用的片材是通过注塑玻璃长纤维复合材料与碳长纤维复合材料或碳短纤维复合材料的共混物而制造的。空气燃尽(burnout)显示有多少玻璃纤维存在，氮气燃尽显示有多少总纤维(total fiber)存在。测试的具体内容示于下面的表2。
表2
性能     样品#16    样品#17
碳纤维形式     长    短
空气燃尽，％     31.74    31.6
氮气燃尽，％     44.37    43.1
比重     1.45    1.46
拉伸强度，MPa     246.1    266
拉伸伸长率，％     1.47    2.02
拉伸模量，GPa     20    21.5
挠曲强度，MPa     381.1    372
挠曲模量，GPa     17.64    16.6
缺口艾佐德冲击强度，kJ/m2     35.3    28.4
从表2可以看到，与含有碳短纤维的样品相比，含有碳长纤维的比较样品(样品#17)显示了改进的冲击性能和挠曲性能。因此，与包含玻璃长纤维和碳短纤维的复合材料相比，包含玻璃长纤维和碳长纤维的导电长纤维复合材料产生出色的性能。
实施例3
进行本实施例，以显示可以用大量不同的树脂制造导电长纤维复合材料。表4显示两种组合物，即包含尼龙6，6的样品#18和包含尼龙6，6与聚苯醚的增容共混物的样品#19。在下面的表3中显示了各导电长纤维复合材料的成分和性能。
表3
成分     样品#18(wt％)     样品#19(wt％)
尼龙6，6     65     32.5
聚苯醚     32.5
碳长纤维     10     10
玻璃长纤维     25     25
性能
比重(g/cc)     1.35     1.32
拉伸强度，MPa     197.2     183.5
拉伸伸长率，％     1.52     1.41
拉伸模量，GPa     17.5     14.8
缺口艾佐德冲击强度，kJ/m2     21.95     21.9
表面电阻率，ohm/sq     2.50E+03     6.20E+02
从表3可以看到，导电长纤维复合材料可以用各种热塑性树脂方便地进行制造。
实施例4
本实施例表明，导电长纤维复合材料可以采用宽范围的碳长纤维载量制造。碳长纤维的量在约3.5～约10.5wt％之间变化，基于导电长纤维复合材料的总重。玻璃长纤维的量在约19～约48wt％之间变化，基于导电长纤维复合材料的总重。这些实例还显示，本发明不限于全部纤维载量的窄范围。表4示出了这些实例。
表4
成分   样品#20   样品#21    样品#22     样品#23   样品#24    样品#25    样品#26   样品#27     样品#28
尼龙6，6wt％   70.1   70.2    70.15     58.6   61.8    59.6     50.05   49.2     50
长玻璃纤维，wt％   19.34   26.28    22.81     34.36   34.68    29.84     42.91   47.28     39.44
长碳纤维，wt％   10.56   3.52    7.04     7.04   3.52    10.56     7.04   3.52     10.56
总的长纤维，wt％   29.9   29.8    29.85     41.4   38.2    40.4     49.95   50.8     50
性能
氮气TGA燃尽，％   30.4   30.8    32.3     44.2   41.7    40.2     52.8   524     52.3
比重   1.311   1.359    1.367     1.461   1.448    1.427     1.569   1.594     1.537
拉伸强度，MPa   196.57   185.13    180.11     233.75   225.87    233.34     231.56   261     226.57
拉伸伸长率，％   1.14   1.56    1.38     1.46   1.7    1.3     1.18   1.46     0.96
拉伸模量，GPa   20.4   12.9    14     17.9   15.1    20.6     22.5   21.8     27.7
挠曲强度，MPa   297.73   288.82    286.39     355.01   324.77    348.14     367.1   378.59     375.64
挠曲模量，GPa   12.8   11.6    11.4     15   12.7    15.9     18.5   16.4     19.4
艾佐德缺口冲击强度，kJ/m2  16.55   15.65    19.44     33.92   32    25.63     34.39   36.55     38.99
表面电阻率(ohm/sq)   0.9   1.1    1.7     0.7   4.6    1.1     1.1   5.1     0.9
表5所示的结果表明，在导电长纤维复合材料中碳长纤维产生了有益的机械性能和电性能。通常，这些协同性能在仅含有碳短纤维、碳粉如碳黑、碳纳米管等的其他碳长纤维复合材料中不能获得。在诸如静电涂刷的外部车体镶板的汽车应用中可以有利地使用这些导电长纤维复合材料。它们也可以用于集成电路板等。
虽然已经参照示例性实施方案说明了本发明，但是本领域技术人员应当理解的是，在不脱离本发明的范围的前提下，可以进行各种变化并用等价物替代其元素。此外，在不脱离本发明及本范围的情况下，根据本发明的教导可以进行许多改变，以适应具体的情况或材料。因此，本发明并不意欲局限于作为实施本发明所考虑的最佳方式所公开的具体实施方案。

Claims (18)

1.导电长纤维复合材料，包括：
热塑性树脂；
碳长纤维；和
玻璃长纤维；其中碳长纤维和玻璃长纤维的长度大于或等于2毫米，且导电长纤维复合材料在模塑成制品时显示表面电阻率小于或等于108欧姆每平方厘米，以及缺口艾佐德冲击强度大于或等于10千焦每平方米。
2.权利要求1的复合材料，其中所述制品的表面电阻率小于或等于104欧姆每平方厘米，缺口艾佐德冲击强度大于或等于15千焦每平方米。
3.权利要求1的复合材料，其中所述制品的比体积电阻率小于或等于104欧姆每平方厘米，及缺口艾佐德冲击强度大于或等于20千焦每平方米。
4.权利要求1的复合材料，其中所述导电长纤维复合材料具有A级表面光洁度。
5.权利要求1的复合材料，其中所述碳长纤维是通过热解纤维状的有机前体而制备的。
6.权利要求1的复合材料，其中碳长纤维衍生自沥青、酚醛树脂或聚丙烯腈。
7.权利要求1的复合材料，其包含基于导电长纤维复合材料重量高达50重量％的碳长纤维。
8.权利要求1的复合材料，其中玻璃长纤维为E-玻璃、A-玻璃、C-玻璃、D-玻璃、R-玻璃、S-玻璃或包含至少一种前述玻璃纤维的组合。
9.权利要求1的复合材料，其玻璃长纤维的含量基于导电长纤维复合材料重量高达75重量％。
10.权利要求1的复合材料，其中热塑性聚合物为聚亚芳基硫醚、醇酸树脂、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺、聚芳酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚芳酯、聚芳砜、聚醚砜、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚四氟乙烯、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚酮酮、聚苯并噁唑、聚噁二唑、聚苯并噻嗪并吩噻嗪、聚苯并噻唑、聚吡嗪并喹喔啉、聚均苯四酸酰亚胺、聚喹喔啉、聚苯并咪唑、聚羟吲哚、聚氧代异吲哚啉、聚二氧代异吲哚啉、聚三嗪、聚哒嗪、聚哌嗪、聚吡啶、聚哌啶、聚***、聚吡唑、聚碳硼烷、聚氧杂二环壬烷、聚二苯并呋喃、聚苯酞、聚缩醛、聚酐、聚乙烯基醚、聚乙烯基硫醚、聚乙烯基醇、聚乙烯基酮、聚乙烯基卤化物、聚乙烯基腈、聚乙烯基酯、聚磺酸酯、聚硫化物、聚磺酰胺、聚脲、聚磷腈、聚硅氮烷、聚硅氧烷、聚烯烃，或包含至少一种上述热塑性聚合物的组合。
11.权利要求1的复合材料，其进一步包含至少一种导电填料。
12.权利要求11的复合材料，其中上述至少一种导电填料选自长度小于2毫米的短的碳纤维、碳黑、碳纳米管、气相生长碳纤维、金属填料、导电非金属填料，或包含至少一种上述导电填料的组合。
13.权利要求12的复合材料，其中所述碳纳米管包括单壁碳纳米管和多壁碳纳米管。
14.由权利要求1的复合材料得到的制品，其中所述制品为芯片盘、灯罩、汽车外部车体镶板、或用于汽车内部部件或飞行器的制品。
15.制造导电长纤维复合材料的方法，包括：
将碳长纤维复合材料和玻璃长纤维复合材料共混，制备导电长纤维复合材料；其中碳长纤维复合材料包括置于第一热塑性树脂中的长度大于或等于2毫米的碳长纤维；并且其中玻璃长纤维复合材料包括置于第二热塑性树脂中的长度大于或等于2毫米的玻璃长纤维。
16.权利要求15的方法，其中第一热塑性树脂不同于第二热塑性树脂。
17.权利要求15的方法，其中第一热塑性树脂与第二热塑性树脂相同。
18.权利要求15的方法，其中导电长纤维复合材料的表面电阻率小于或等于108欧姆每平方厘米，缺口艾佐德冲击强度大于或等于15千焦每平方米。
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Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2918081B1 (fr) * 2007-06-27 2009-09-18 Cabinet Hecke Sa Procede d'impregnation de fibres continues par une matrice polymerique composite renfermant un polymere thermoplastique
FI121370B (fi) 2007-11-02 2010-10-29 Exel Oyj Menetelmä profiilien, putkien tai levyjen valmistamiseksi
JP2010006856A (ja) * 2008-06-24 2010-01-14 Nissei Plastics Ind Co カーボンナノ複合樹脂材料
US20100143692A1 (en) * 2008-12-10 2010-06-10 Ryan James P Carbon and Glass Fiber Reinforced Composition
FR2940659B1 (fr) * 2008-12-26 2011-03-25 Arkema France Fibre composite a base de pekk, son procede de fabrication et ses utilisations
US8829108B2 (en) 2009-02-05 2014-09-09 Arkema Inc. Fibers sized with polyetherketoneketones
US9242897B2 (en) * 2009-05-18 2016-01-26 Ppg Industries Ohio, Inc. Aqueous dispersions and methods of making same
US8524120B2 (en) * 2009-06-19 2013-09-03 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Single conductive pellets of long glass fiber reinforced thermoplastic resin and manufacturing method thereof
JP5792293B2 (ja) * 2010-06-11 2015-10-07 ティコナ・エルエルシー 中実で線状の形材から形成された構造部材
EP2585277A2 (en) 2010-06-22 2013-05-01 Ticona LLC Method for forming reinforced pultruded profiles
EP2585279B8 (en) 2010-06-22 2016-07-27 Ticona LLC Thermoplastic prepreg containing continuous and long fibers and method for its manufacture
KR20130112710A (ko) 2010-06-22 2013-10-14 티코나 엘엘씨 보강된 속이 빈 프로파일
CN102173005A (zh) * 2010-12-30 2011-09-07 金发科技股份有限公司 一种聚合物粉末造粒方法
KR20140015462A (ko) * 2011-04-12 2014-02-06 티코나 엘엘씨 연속 섬유 보강된 열가소성 봉 및 그를 제조하기 위한 인발 방법
JP5749108B2 (ja) * 2011-07-26 2015-07-15 ダイセルポリマー株式会社 繊維巻きテープを使用した継ぎ目部材及びその製造方法
CN103073873B (zh) * 2011-10-25 2015-01-14 中国石油化工股份有限公司 一种用于分段压裂投球滑套打开的新材料憋压球
SI2703436T1 (sl) * 2012-08-28 2017-06-30 Ems-Patent Ag Poliamidna kalupna masa in njena uporaba
US9506194B2 (en) 2012-09-04 2016-11-29 Ocv Intellectual Capital, Llc Dispersion of carbon enhanced reinforcement fibers in aqueous or non-aqueous media
EP2711938B1 (en) * 2012-09-25 2014-11-26 Nexans Silicone multilayer insulation for electric cable
JP6467140B2 (ja) 2013-05-30 2019-02-06 ダイセルポリマー株式会社 ミリ波の遮蔽性能を有している成形体用の熱可塑性樹脂組成物
JP6777710B2 (ja) * 2013-05-30 2020-10-28 ダイセルポリマー株式会社 レーダの送受信アンテナの保護部材
US9598541B2 (en) * 2013-06-04 2017-03-21 Pbi Performance Products, Inc. Method of making polybenzimidazole
CN103474130B (zh) * 2013-09-30 2015-07-29 胡钧峰 特种纳米接地导线的制备方法
KR101593752B1 (ko) * 2013-10-01 2016-02-12 제일모직주식회사 전도성 열가소성 수지 조성물
CN104292817A (zh) * 2014-01-08 2015-01-21 上海智高贸易有限公司 连续纤维复合高导热塑料及其加工工艺
CN103881381B (zh) * 2014-04-03 2018-01-23 广州市聚赛龙工程塑料股份有限公司 一种高介电常数低介电损耗聚醚砜复合材料及其制备方法
US10301468B2 (en) 2014-06-19 2019-05-28 Polyone Corporation Thermally conductive and electrically conductive nylon compounds
US9994371B2 (en) 2014-07-22 2018-06-12 Entegris, Inc. Molded fluoropolymer breakseal with compliant material
JP2017531077A (ja) * 2014-10-08 2017-10-19 オーシーヴィー インテレクチュアル キャピタル リミテッド ライアビリティ カンパニー ハイブリッドシート成形コンパウンド材料
US20160160001A1 (en) * 2014-11-06 2016-06-09 Northrop Grumman Systems Corporation Ultrahigh loading of carbon nanotubes in structural resins
JP6426460B2 (ja) * 2014-12-22 2018-11-21 ダイキョーニシカワ株式会社 溶融成形用ペレット混合物およびこれを用いて製造された成形品
CN106283211A (zh) * 2015-06-08 2017-01-04 天津工业大学 一种芳砜纶纳米纤维溶液的制备方法
CN107531914B (zh) * 2015-09-30 2019-07-26 帝人株式会社 压制成型制品和复合材料
WO2018143283A1 (ja) * 2017-02-03 2018-08-09 帝人株式会社 炭素繊維と熱可塑性樹脂を含む複合材料、並びにこれを用いた成形体の製造方法及び成形体
CN107474202A (zh) * 2017-07-06 2017-12-15 首都航天机械公司 一种耐高温含碳硼烷酚醛树脂的合成方法
CN108467571B (zh) * 2018-03-14 2021-01-05 武汉理工大学 一种电阻率宽分布导电复合材料及其制备方法
JP7335144B2 (ja) * 2019-11-26 2023-08-29 旭化成株式会社 連続繊維強化樹脂複合材料及びその製造方法
CN111584151B (zh) * 2020-05-26 2021-10-01 杭州幄肯新材料科技有限公司 一种碳纤维/碳/石墨复合碳毡及其增强聚合物复合材料导热导电性能的方法
CN111844524B (zh) * 2020-07-27 2021-08-10 西安交通大学 一种混杂纤维增强树脂基复合材料3d打印丝材制备方法
CN111848930B (zh) * 2020-07-30 2021-07-13 清华大学 可溶性聚苯并呋喃及其制备方法与在合成5-取代苯并呋喃的应用
CN115298265B (zh) * 2022-07-06 2023-06-13 远东电缆有限公司 一种热塑性碳纤维复合材料及其制备方法和用途

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5248553A (en) * 1989-03-16 1993-09-28 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Coated molded article
US5300366A (en) * 1990-05-09 1994-04-05 Oiles Corporation Fluororesin composition for a sliding member and a sliding member
EP0387419B1 (en) * 1989-03-16 1995-06-07 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Resin composition

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3852113A (en) * 1971-12-30 1974-12-03 Osaka Soda Co Ltd Positive electrode for high energy primary cells and cells using same
US4559262A (en) * 1981-01-21 1985-12-17 Imperial Chemical Industries, Plc Fibre reinforced compositions and methods for producing such compositions
US4816289A (en) * 1984-04-25 1989-03-28 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Process for production of a carbon filament
US4565684A (en) * 1984-08-20 1986-01-21 General Motors Corporation Regulation of pyrolysis methane concentration in the manufacture of graphite fibers
DE3603373A1 (de) * 1986-02-05 1987-08-06 Basf Ag Verfahren zur elektrochemischen beschichtung von kohlenstoff-fasern
US4950439A (en) * 1987-07-10 1990-08-21 C. H. Masland & Sons Glossy finish fiber reinforced molded product
US5036580A (en) * 1990-03-14 1991-08-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for manufacturing a polymeric encapsulated transformer
US5354607A (en) * 1990-04-16 1994-10-11 Xerox Corporation Fibrillated pultruded electronic components and static eliminator devices
JPH04323225A (ja) * 1991-04-23 1992-11-12 Mitsui Toatsu Chem Inc ポリイミド系樹脂組成物の混練製造方法
JP2595396B2 (ja) * 1991-10-15 1997-04-02 矢崎総業株式会社 導電性複合材の製造法
US5830326A (en) * 1991-10-31 1998-11-03 Nec Corporation Graphite filaments having tubular structure and method of forming the same
US5256335A (en) * 1992-11-09 1993-10-26 Shell Oil Company Conductive polyketone polymers
US5591382A (en) * 1993-03-31 1997-01-07 Hyperion Catalysis International Inc. High strength conductive polymers
US5484838A (en) * 1994-12-22 1996-01-16 Ford Motor Company Thermoplastic compositions with modified electrical conductivity
US6183714B1 (en) * 1995-09-08 2001-02-06 Rice University Method of making ropes of single-wall carbon nanotubes
US5718995A (en) * 1996-06-12 1998-02-17 Eastman Kodak Company Composite support for an imaging element, and imaging element comprising such composite support
US5844037A (en) * 1996-07-24 1998-12-01 The Dow Chemical Company Thermoplastic polymer compositions with modified electrical conductivity
EP0874024B1 (en) * 1996-11-14 2008-05-21 JFE Steel Corporation Long glass fiber-reinforced conductive thermoplastic resin molding and process for preparing the same
JP4160138B2 (ja) * 1996-11-14 2008-10-01 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 熱可塑性樹脂成形品、および成形品用材料、成形品の製造方法
JPH10158443A (ja) * 1996-12-05 1998-06-16 Idemitsu N S G Kk 導電性能と機械的強度に優れたスタンパブルシート
JP2000248186A (ja) * 1999-02-26 2000-09-12 Teijin Ltd 樹脂組成物およびそれからなるエレクトロニクス分野の搬送用冶具
US6221283B1 (en) * 1999-05-07 2001-04-24 General Electric Company Conductive compositions with compositionally controlled bulk resistivity
US6469093B1 (en) * 1999-11-12 2002-10-22 General Electric Company Conductive polyphenylene ether-polyamide blend
US6248262B1 (en) * 2000-02-03 2001-06-19 General Electric Company Carbon-reinforced thermoplastic resin composition and articles made from same
US6384128B1 (en) * 2000-07-19 2002-05-07 Toray Industries, Inc. Thermoplastic resin composition, molding material, and molded article thereof
US20050074993A1 (en) * 2000-08-09 2005-04-07 Alam M Khairul Polymer matrix composite
US6673864B2 (en) * 2000-11-30 2004-01-06 General Electric Company Conductive polyester/polycarbonate blends, methods for preparation thereof, and articles derived therefrom
US6689835B2 (en) * 2001-04-27 2004-02-10 General Electric Company Conductive plastic compositions and method of manufacture thereof
US6528572B1 (en) * 2001-09-14 2003-03-04 General Electric Company Conductive polymer compositions and methods of manufacture thereof
US6810333B2 (en) * 2002-02-12 2004-10-26 General Electric Company Method, system, storage medium, and data signal for supplying a multi-component composition

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5248553A (en) * 1989-03-16 1993-09-28 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Coated molded article
EP0387419B1 (en) * 1989-03-16 1995-06-07 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Resin composition
US5300366A (en) * 1990-05-09 1994-04-05 Oiles Corporation Fluororesin composition for a sliding member and a sliding member

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Publication number Publication date
CA2596045A1 (en) 2006-12-21
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TW200703374A (en) 2007-01-16
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