CN101160360A - 透明的视角闪色多层效果颜料 - Google Patents

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Abstract

多层效果颜料包括透明基底、在所述基底上的高折射率材料层、以及在所述第一层上的低折射率材料和高折射率材料的交替层，总层数是至少为3的奇数，所有相邻层的折射率相差至少约0.2和至少一个所述层具有不同于所有其他层的光学厚度。所得多层效果颜料不是四分之一波长多层结构。本发明的效果颜料可以用于化妆品和工业应用中。

Description

透明的视角闪色多层效果颜料
本申请要求2005年2月12日提交的美国临时申请第60/652,020号的优先权。
背景技术
效果颜料，也称为珠光或珍珠颜料，以使用涂有金属氧化物层的片状基底如云母或玻璃片为基础。作为光反射和折射的结果，这些颜料呈现类似珍珠的光泽，而且根据所述金属氧化物层的厚度，它们也可以呈现干涉颜色效果。
二氧化钛涂布的云母效果颜料和氧化铁涂布的云母效果颜料是商业中最常见的效果颜料。该金属氧化物被其它材料覆盖涂布(over-coated)的颜料也是本领域公知的。
含有仅仅一个高折射率材料涂层的市售效果颜料在材料之间仅提供了两个反射界面。因此这两个材料界面(和反射)是唯一引起从所述片体表面获得的反射率的原因。因此相当大百分比的入射光透过所述片体，尽管这是产生颜料的珠光外观所必需的，这还使得效果颜料的其他所希望的性质如光泽、色度和遮盖力减小。为了抵销这种结果，本领域或者将所述效果颜料与其他颜料混合，或者在所述效果颜料上添加透明和/或选择性吸收材料的附加层。
描述多层涂布的效果颜料的现有技术的实例包括JP7-246366、WO98/53011、WO 98/53012和US 4,434,010。所有这些现有技术要求每一涂层具有的光学厚度等于发生干涉的波长的四分之一的整数倍。这种所谓四分之一波长多层膜(quarter-wave stack)的构造是薄膜工业中广为接受和使用的条件。由于这种限制，为了产生可见光谱的干涉颜色中的每一种单独颜色，独特的层厚组合是关键因素。所述基底是表现不同干涉颜色的所有组合共有的唯一尺寸。
现已发现坚持四分之一波长多层结构方法不是必须的，并且在不遵守该要求的情况下也可以获得适宜的制品，该制品甚至在光泽、色度和遮盖力方面具有相当大的进步。另外，可以实现许多其他优点。
因此本发明的目的在于提供一种新型多层效果颜料，其相对于其他效果颜料具有改进的光泽、色度和/或遮盖力等。
发明概述
本发明涉及多层效果颜料，更具体地，涉及包括其上具有透明高折射率材料层的透明基底以及至少一对透明高折射率材料层和透明低折射率材料层的多层效果颜料，其中总层数是奇数，其中每两个相邻非基底层的折射率相差至少约0.2和其中至少一层具有不同于所有其他层的光学厚度，由此该颜料不是四分之一波长多层结构。
因而，本发明提供了包括以下的多层效果颜料：其上具有二氧化钛第一层的透明基底，所述二氧化钛第一层的光学厚度使得能够为所述基底提供白色(white hue)；
在所述第一层上的低折射率材料第二层和设置在所述第二层上的高折射率材料最外层；
包含二氧化钛的所述最外层具有约45-240nm的光学厚度，所述低折射率材料第二层具有至少150nm的光学厚度以根据照射到其上的光线的入射角度提供可变的光程长度；
每一层的折射率与任一相邻层相差至少约0.2和其中至少一层具有不同于所有其他层的光学厚度，由此该颜料不是四分之一波长多层结构；和所述多层效果颜料具有非白色的色彩。
发明详述
根据本发明，所述效果颜料是由其上具有奇数层的透明基底构成的多层制品，并且其中至少一层具有不同于所有其他层的光学厚度，从而使得该颜料不是四分之一波长多层结构。
任何可包封的光滑透明片可以用作本发明中的基底。可用片体的实例包括天然或合成云母、高岭土、玻璃片、氯氧化铋、板状氧化铝、或合适尺寸的任何透明片。所述基底不需要完全透明，但是应当优选具有至少约75％的透射率。所述片状基底的尺寸本身并不关键，并且可以调整以适应特定用途。通常，所述颗粒具有平均约5-250微米、优选5-100微米的主要尺寸和大于约5的长径比(aspect ratio)。所述基底的比自由表面积(BET)一般是约0.2-25m2/g。
包封所述基底的层在高折射率材料与低折射率材料之间交替。高折射率材料包括折射率为约2.00-约3.10的那些。低折射率材料包括折射率为约1.30-约1.80的那些。所述高折射率材料可以是锐钛矿型二氧化钛、金红石型二氧化钛、氧化铁、二氧化锆、氧化锌、硫化锌、氯氧化铋等。
CRC Handbook of Chemistry and Physics，第63版报导了如下这些高折射率材料的折射率。
    材料     折射率
    TiO2-锐钛矿     2.55
    TiO2-金红石     2.90
    Fe2O3-赤铁矿     3.01
    ZrO2     2.20
    ZnO     2.03
    ZnS     2.38
    BiOCl     2.15
所述低折射率材料可以是二氧化硅、氟化镁、氧化铝、聚合物如聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、乙烯乙酸乙烯酯、聚脲、聚氨酯、聚二乙烯基苯等。
CRC Handbook of Chemistry and Physics，第63版报导了如下这些低折射率材料的折射率。
    材料     折射率
    SiO2-无定形     1.46
    MgF2     1.39
    Al2O3     1.76
    聚合物     1.4-1.6是典型的
可以选择任意材料组合，条件是相邻层的折射率相差至少约0.2，更优选至少约0.6。所述材料是透明的，但是也可以像氧化铁那样具有吸收组分。
本文使用的短语“其上具有二氧化钛层的透明基底”是指所述二氧化钛可以与所述透明基底直接接触或者添加剂或其他层可以存在于该透明基底和该二氧化钛层之间。本文使用的短语“在所述二氧化钛层上的低折射率材料层”是指所述低折射率材料层可以与所述二氧化钛层直接接触或者添加剂或其他层可以存在于该低折射率材料层与该二氧化钛层之间。本文使用的短语“在所述低折射率材料层上的二氧化钛最外层”是指所述二氧化钛最外层可以与所述低折射率材料层直接接触或者添加剂或其他层可以存在于该低折射率材料层与该二氧化钛最外层之间。
可以使用本领域公知的技术将所述各层施涂到基底上和相互施涂。可以采用任何这类技术。本发明的一个优点在于可以将溶胶-凝胶技术用于施涂这些涂层。这种技术是公知的并且广泛用于薄膜沉积，而且该技术安全、经济以及可适应众多类型的颗粒形状和尺寸。一些现有技术中采用的化学气相沉积技术具有一系列负面作用，包括安全危害、昂贵的试剂和基础设施以及基底粒径限制。整体式网基多层涂布技术(monolithic web-basedmultilayer coating technique)也是现有技术中所采用的，其缺点在于在施涂所述涂层之后会形成颜料颗粒并由此在所述层中于断裂处具有不连续性。在将该整体材料粉碎之后还必须根据大小对颗粒进行分级，并且在本发明中，可以在涂布之前预先确定粒度并可使其恒定。有用的添加剂包括二氧化钛用的金红石导向剂(rutile director)如锡。
本发明的另一优点在于所述基底和所有层都具有明显的透明度，因此所得颜料可以显示出独特的角度依赖反射能力，该角度反射能力随着视角改变从几乎完全反射变化到基本上透射。现有技术中的许多多层涂布颜料使用金属片作为基底，这种金属层不能透光并且因此所得颜料是完全不透明的。
由于该颜料不是四分之一波长多层结构，因此可以使与所述基底相邻的第一层具有固定的光学厚度，以及通过改变其他层的厚度，可以制备希望得到的所有干涉颜色。此外，可以固定第一和第二涂层，以及所述被涂布的基底可以用于通过仅改变最后层而制备多层成品。就本发明而言制备所有干涉颜色所需要的独特层组合的数目比现有技术少得多。现有技术组合物的各层对四分之一波长光学厚度条件的遵守排除了将通用的单层或双层涂布的前体应用于三层组合物的情况。
尽管可以采用等于或大于三层的任何奇数，但是已经发现当采用三层时存在实质优点，因此这是优选的。
如下所述，将施涂至基底上的每一层各自的厚度描述为光学厚度值。光学厚度是所述层实际的物理或几何厚度(t)与该层材料的折射率(n)的乘积。尽管可以测量所述基底上的沉积层的物理厚度，但是所施涂材料的折射率将根据沉积层的密度和均匀性而不同于公开值。通常，折射率的表列值是公知的，但是所述值是由均匀和高度压缩的结构确定的并且几乎总是高于经由本发明的技术沉积的实际层的折射率值。相应地，由于折射率可能根据所述涂层的密度和均匀性而宽范围地变化，因此通过以所述层的指定物理厚度简单地施涂相应材料可能难以获得期望的颜色。然而，通过测量试样中发生干涉的波长和然后在公知的相长干涉和/或相消干涉方程式中求解“nt”，可以间接地确定光学厚度。下面列出的方程式仅是对于光线的法线角入射而言，其中为了简化本论述，cosθ项简化为1并且不需要出现。
相长干涉方程式：nt＝mλ/4，其中m＝奇整数
n＝膜材料的折射率
t＝膜材料的几何(物理)厚度，以纳米为单位
λ＝最大反射的波长，以纳米为单位
nt＝膜材料的光学厚度，以纳米为单位
相消干涉方程式：nt＝mλ/2，其中m＝任意正整数
λ＝最小反射的波长，以纳米为单位
通过从各层沉积之后具有所需颜色的试样测量干涉波长λ，可以容易地确定各层的光学厚度。重要的是注意在本发明中，所有层的光学厚度不相同，就此而言本发明的颜料不代表通常的四分之一波长多层结构。具有用于所述方程式中系数“m”的合适整数倍的层被认为具有与m＝1的情况相同的光学厚度，因此其中在恒定λ下整数m变化的叠层构造根据其功能仍然被认为是四分之一波长多层结构。因此在本发明中避免该情形。令人惊讶地，已发现与现有技术中长久以来认为的相反，非四分之一波长多层颜料可以产生所需的颜色，在现有技术中所有层的光学厚度必须相同。
所述低折射率材料优选是二氧化硅，尽管可以具有其他厚度，但是二氧化硅层优选具有至少150nm的光学厚度，优选约180-730nm，更优选约215-470nm。这使得二氧化硅膜中固有的角度依赖颜色偏移(angledependent color travel)程度最大化。在本发明中，二氧化硅层将具有用于提供根据照射于其上的光线的入射角度而定的可变光程长度的光学厚度。优选所述低折射率材料层具有足够的厚度以提供大于75和更优选大于100度的色相角颜色偏移(hue angle color travel)。
所述基底上的第一层和最外层可以相同或不同，和更优选是二氧化钛。可以理解当所述第一或最内层具有固定的光学厚度和所述低折射率层也具有预定的光学厚度时，所述高折射率最外层将因其光学厚度控制干涉颜色。因而所述基底/第一层/第二层组合充当通用基体，由该基体可以通过简单地改变所述第三层的光学厚度来实现所有干涉颜色。通常，在所述基底上提供二氧化钛第一层是有用的，这将产生初步的白色材料。就此而言，所述二氧化钛第一层的光学厚度一般为约105-155nm。
当第三层是二氧化钛时，在这种排布方式下所述第三层的光学厚度一般是约45-240nm，优选约95-240nm。如果所述二氧化钛最外层具有至少95nm的光学厚度，则可以获得更协调的颜色。本发明的颜料具有非白色的色彩。根据本发明“非白色的”色彩是指本发明的颜料将具有至少40.0的色度(0℃*)并且不是白色至珍珠色或银色。
本文使用的短语“掠射角”是指几乎平行于试样表面的视角。这与短语“齿面角”相反，其是指几乎垂直于试样表面的视角。
本发明的制品可以用于至今已经使用珠光颜料的任何应用领域中。因而，本发明的制品在所有类型的机动车和工业涂料应用、尤其在需要深颜色强度的有机彩色涂层和油墨领域中有极大的用途。例如，可以将这些颜料用于主色中或作为造型剂(styling agent)用于所有类型的机动车和非机动车喷漆。类似地，可以将它们用于所有粘土/胶木(formica)/木材/玻璃/金属/搪瓷/陶瓷和无孔或多孔表面上。可以将所述颜料用于粉末涂料组合物中。可以将它们结合入适合于玩具工业或家庭使用的塑料制品中。这些颜料可以被浸渍到纤维中以赋予衣物和地毯新的和富于美感的颜色。它们可以用于改善鞋类、橡胶和乙烯基/大理石地板、乙烯基壁板以及所有其他乙烯基制品的外观。另外，可以将这些颜料用于所有类型的模型爱好品中。
其中可使用本发明的组合物的上述组合物是本领域技术人员公知的。实例包括印墨、指/趾甲油、漆、热塑性和热固性材料、天然树脂和合成树脂。一些非限制性的实例包括聚苯乙烯及其混合聚合物、聚烯烃、特别是聚乙烯和聚丙烯、聚丙烯酸类化合物、聚乙烯基化合物如聚氯乙烯和聚乙酸乙烯酯、聚酯和橡胶、以及由粘胶和纤维素醚、纤维素酯、聚酰胺、聚氨酯、聚酯(如聚对苯二甲酸二元醇酯)、和聚丙烯腈制成的纤丝。
对于多种颜料应用的更充分的介绍，可参见Temple C.Patton编著的The Pigment Handbook，卷II，Applications and Markets，John Wiley andSons，New York(1973)。另外，例如关于油墨参见：R.H.Leach编著的The Printing Ink Manual，第四版，Van Nostrand Reinhold(International)Co.Ltd，伦敦(1988)，特别是第282-591页；关于涂料例如参见：C.H.Hare，Protective Coatings，Technology Publishing Co.，匹兹堡(1994)，特别是第63-288页。由此将前述参考文献中关于油墨、涂料和塑料组成、配方和载色剂、包括着色剂用量的教导通过引用并入本文，在所述这些物质中可以使用本发明的组合物。例如，可以在平版胶印油墨中以10-15％的量使用所述颜料，其余为包含凝胶和未凝胶的烃树脂、醇酸树脂、蜡化合物和脂族溶剂的载色剂。所述颜料还可以例如以1-10％的量与其它颜料(其可以包括二氧化钛)、丙烯酸乳(acrylic lattice)、聚结剂、水或溶剂一起用于机动车漆配方。所述颜料还可以例如以20-30％的量用于聚乙烯中的塑料色母料中。
在化妆品和个人护理领域中，这些颜料可以用于眼部以及所有外部和洗去应用中。它们仅对于唇部是受限制的。因而，可以将它们用于发胶(hairspray)、化妆粉、腿部化妆品、驱虫洗剂、睫毛饼/膏、指/趾甲油、洗甲剂、芳香露(perfume lotion)和各种(凝胶或液体)香波中。另外，可以将它们用于剃须膏(用于气溶胶型、无刷型、泡沫型的浓缩物)、亮肤棒、皮肤化妆品、爽发膏(hair groom)、眼影(液体、油状、粉末、棒状、压饼或霜剂)、眼线、古龙香膏、古龙水、古龙润肤剂、泡沫浴、体用洗剂(润湿、清洁、止痛、收敛)、须后露、浴后乳和防晒露。
本发明的效果颜料还可以与食物或饮料组合使用或用于涂布食品。
为了进一步说明本发明，以下列出各种实施例。除非另作说明，否则在这些实施例中以及整个说明书和权利要求书中，所有的份数和百分比都以重量计以及所有温度都以摄氏度计。
实施例1
5升莫顿瓶装有机械搅拌器并加入150g平均直径50微米的云母在1.0升H2O中的悬浮液。加热该浆料至74℃并在200 RPM下搅拌以及用HCl使其降低至pH2.2。以0.75毫升/分钟在pH2.2下泵入40％TiCl4溶液直至云母色调为白珍珠色为止，需要190克溶液。加入过程中通过添加35％NaOH溶液来保持pH不变。
通过加入35％NaOH溶液使该浆料pH快速升至8.25，和提高搅拌速率至250RPM。以5.7克/分钟加入1563.0克20％Na2SiO3·5He2O溶液，同时用28％HCl溶液保持pH在8.25。然后过滤少量的悬浮液试样并在850℃下煅烧。该片体的干涉色为黄色，如从二氧化钛加上二氧化硅膜组合所预测的那样。
然后通过以0.75毫升/分钟的速率加入28％HCl溶液使该悬浮液pH降低至2.2。将搅拌速率再次降低至200RPM。通过再次以0.75毫升/分钟加入40％TiCl4溶液来涂覆第二个二氧化钛层。过滤若干少量的悬浮液试样，在850℃下煅烧，并在压印(drawdown)中进行评价直至在253克添加的40％TiCl4时得到目标产物为止。然后处理整个悬浮液以获得所需的煅烧产物，其显示出高色度的绿色法向颜色，其在压印卡(drawdown card)的掠射角下变成紫色。在实施例6中该颜料具有与表中试样19一致的颜色性质。
实施例2
5升莫顿瓶装有机械搅拌器并加入832g平均直径100微米的硼硅酸盐玻璃片在1.67升H2O中的悬浮液。加热该悬浮液至80℃，在300RPM下搅拌并用28％HCl调节至pH1.4。以2.4克/分钟泵入47.0克20％SnCl4·5H2O溶液，同时用35％NaOH溶液将pH保持在1.4，然后在温度下搅拌该悬浮液达30分钟老化周期。
以2.0克/分钟加入40％TiCl4溶液直至在144克添加的溶液时赋予所述玻璃白珍珠色调为止。无试样取出，通过加入35％NaOH溶液使该悬浮液pH快速升至8.25，该NaOH溶液还用于在TiCl4加入期间将pH控制在1.4。降低温度至74℃，然后以5.4克/分钟加入1290.0克20％Na2SiO3·5H2O溶液，同时用28％HCl溶液控制pH在8.25。过滤少量的悬浮液试样并在625℃下煅烧。
以0.8毫升/分钟加入28％HCl溶液使该悬浮液pH降低至1.4，使温度回到80℃。原样重复先前的SnCl4·5H2O添加步骤，40％TiCl4添加也一样。分别在106克、164克和254克添加的TiCl4溶液之后过滤三个悬浮液试样并在625℃下煅烧。该3个试样的法向干涉色分别为蓝色、绿松石色和绿色，在掠射视角下分别变成红色、紫色和蓝紫色。该绿色法向颜色试样实质上是实施例1中获得的最终产物的严格类似物。与市售单层涂覆的玻璃片制品(Engelhard Corporation REFLECKSTM)相比，所有三个试样都显示出实质上更高的色度。在实施例6中该蓝色颜料具有与表中试样8一致的颜色性质。
实施例3
按照实施例2给出的一般过程，通过重复实施例1的第一TiO2层白珍珠色调，加入860.3克20％Na2SiO3·5H2O溶液，和来自293克40％TiCl4溶液的最后TiO2层，制成红色至黄色转换效果颜料。在实施例6中该颜料具有与表中试样3一致的颜色性质。
实施例4
按照实施例2给出的一般过程，通过重复第一TiO2层白珍珠色调，加入1147.0克20％Na2SiO3·5H2O溶液，和来自133克添加的40％TiCl4溶液的最后TiO2层，制成紫色至橙色转换效果颜料。在实施例6中该颜料具有与表中试样5一致的颜色性质。
实施例5
5升莫顿瓶装有机械搅拌器并加入250g平均直径81微米和测定的BET比表面积为0.75m2/g的硼硅酸盐玻璃片在1.2升H2O中的悬浮液。加热该悬浮液至82℃，在300RPM下搅拌并用28％HCl调节至pH1.4。以2.4克/分钟泵入56.0克20％SnCl4·5H2O溶液，同时用35％NaOH溶液将pH保持在1.4，然后在温度下搅拌该悬浮液达30分钟老化周期。
以2.0克/分钟加入40％TiCl4溶液直至在173克添加的溶液时赋予所述玻璃白珍珠色调为止。无试样取出，通过加入35％NaOH溶液使该悬浮液pH快速升至8.25，该NaOH溶液还用于在TiCl4加入期间将pH控制在1.4。降低温度至74℃，然后以5.4克/分钟加入1393.8克20％Na2SiO3·5H2O溶液，同时用28％HCl溶液控制pH在8.25。过滤少量的悬浮液试样并在625℃下煅烧，干燥的干涉色与实施例1中二氧化钛加二氧化硅组合的干涉色相同。
以1.0毫升/分钟加入28％HCl溶液使该悬浮液pH降低至1.4，使温度回到82℃。原样重复先前的SnCl4·5H2O添加步骤，40％TiCl4添加也一样。分别在133克、190克和281克添加的TiCl4溶液之后过滤三个悬浮液试样并在625℃下煅烧。该3个试样的法向干涉色分别为蓝色、绿松石色和绿色，在掠射视角下分别变成红色、紫色和蓝紫色。该3个试样实质上是实施例2中获得的产物的严格类似物。
实施例6
效果颜料产物列于下表中。
膜光学厚度和理论颜色数据
 样品号 法向颜色3 第一TiO2层，Nm1  氧化硅，Nm2  第二TiO2层，Nm1 0°L* 0°a* 0°b* 0℃* 60°L* 60°a* 60°b* 60℃*
 1 金色 134  219  95  85.7  -10.6  54.5  55.5  85.7 -6.7 7.7  10.2
 2 金色 134  263  48  76.3  0.8  53.2  53.2  80.5 -8.1 13.9  16.1
 3 红色 134  219  177  71.0  43.5  -0.6  43.5  84.3 -12.8 49.7  51.3
 4 红色 134  467  215  70.9  42.5  0.3  42.5  82.0 -21.0 32.0  38.3
 5 紫色 134  292  95  59.1  60.8  -48.9  78.0  78.9 -1.2 33.0  33.0
 6 紫色 134  307  72  55.1  66.3  -52.8  84.8  77.0 -1.4 35.6  35.6
 7 紫色 134  329  48  51.5  63.8  -54.5  83.9  73.8 -0.8 36.9  36.9
 8 蓝色 134  329  95  62.2  0.1  -51.0  51.0  71.2 27.8 -4.7  28.2
 9 蓝色 134  336  84  60.4  1.7  -53.3  53.3  70.3 28.4 -5.0  28.8
 10 蓝色 134  350  67  58.3  0.1  -54.1  54.1  68.0 30.5 -7.0  31.3
 11 蓝色 134  365  50  56.9  0.4  -52.5  52.5  66.2 30.2 -6.9  31.0
 12 绿松石色 134  329  129  72.5  -30.6  -31.0  43.6  68.4 37.1 -18.1  41.3
 13 绿松石色 134  350  95  71.2  -34.3  -33.5  47.9  65.6 40.8 -23.6  47.1
 14 绿松石色 134  365  76  69.5  -35.9  -34.4  49.7  63.2 44.1 -27.1  51.8
 15 绿松石色 134  380  60  67.1  -34.7  -34.8  49.1  61.1 45.7 -28.5  53.9
 16 绿色 134  277  222  64.7  -54.7  0.1  54.7  63.5 42.9 -13.7  45.0
 17 绿色 134  292  210  69.4  -53.3  -0.4  53.3  63.1 43.2 -18.6  47.0
 18 绿色 134  307  198  74.1  -50.1  0.5  50.1  62.9 42.3 -24.6  48.9
 19 绿色 134  329  179  79.7  -43.3  2.2  43.4  63.0 37.9 -32.4  49.9
1.±12nm
2.±8nm
3.法向入射色。从垂直于压印卡平面的视角获得的干涉色的色彩，其中压印卡上的入射光也是垂直的或接近垂直。

Claims (10)

1.一种多层效果颜料，其包括：
其上具有二氧化钛层的透明基底，所述二氧化钛层的光学厚度使得能够为所述基底提供白色；
在所述二氧化钛层上的低折射率材料层和设置在所述低折射率材料层上的高折射率材料最外层；
包含二氧化钛的所述最外层具有约45-240nm的光学厚度，所述低折射率材料层具有至少150nm的光学厚度以根据照射到其上的光线的入射角度提供可变的光程长度；
每一层的折射率与任一相邻层相差至少约0.2和其中至少一层具有不同于所有其他层的光学厚度，由此该颜料不是四分之一波长多层结构；和所述多层效果颜料具有非白色的色彩。
2.权利要求1的多层效果颜料，其中所述透明基底是玻璃片。
3.权利要求1的多层效果颜料，其中所述低折射率材料是二氧化硅。
4.权利要求3的多层效果颜料，其中所述二氧化钛内层的光学厚度是约134±12nm。
5.权利要求4的多层效果颜料，其中所述二氧化硅层的光学厚度是219±8nm和所述最外层的光学厚度为95±12nm，和所述颜料具有法向金色。
6.权利要求4的多层效果颜料，其中所述二氧化硅层的光学厚度是219±8nm和所述最外层的光学厚度为177±12nm，和所述颜料具有法向红色。
7.权利要求4的多层效果颜料，其中所述二氧化硅层的光学厚度是292±8nm和所述最外层的光学厚度为95±12nm，和所述颜料具有法向紫色。
8.权利要求4的多层效果颜料，其中所述二氧化硅层的光学厚度是329至336±8nm和所述最外层的光学厚度为84±12nm或95±12nm，和所述颜料具有法向蓝色。
9.权利要求4的多层效果颜料，其中所述二氧化硅层的光学厚度是329±8nm和所述最外层的光学厚度为129±12nm，和所述颜料具有法向绿松石色。
10.在包含颜料的化妆品组合物中，其改进之处包括所述颜料是权利要求1的效果颜料。
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