CN101146902A - 织物软化组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种适用于自动洗衣机的洗涤和/或漂洗循环中的含水织物软化组合物，该组合物包含：(a)占组合物的约0.5－约4重量％的合成阴离子表面活性剂；(b)脂肪酸皂，其中合成阴离子表面活性剂与脂肪酸皂的重量比低于约1；(c)占组合物的约0.05－约2重量％的阳离子季盐纤维素醚聚合物。

Description

织物软化组合物
发明领域
本发明涉及一种织物软化组合物，其可以与洗涤剂一起在自动洗衣机的洗涤循环中使用。
发明背景
洗衣洗涤剂提供了优异的去污作用，但是通常在洗涤之后使织物感觉粗糙。为了解决这一问题，已经开发了许多织物调理技术，包括清洗时添加的软化剂、干燥器片和二合一洗涤软化剂。二合一洗涤软化剂是能同时提供洗涤和软化作用的单种产品。二合一产品的优点是它用于洗涤循环中。二合一产品的缺点是缺乏灵活性，即洗涤剂和软化剂总是必须一起使用。但是，消费者可能希望省略一些织物的软化，所以不总是希望使用二合一产品。另外，消费者可能希望在选择洗衣洗涤剂产品时具有灵活性。因此，需要一种能在洗涤循环中使用的软化产品，但是它是独立使用的产品。换句话说，需要将洗衣和软化功能分开，获得能在洗衣洗涤剂存在下有效软化的软化产品。
软化洗衣洗涤剂组合物已经公开在WO 2004/069979、EP786,517、Kischkel等的美国专利6,616,705、Kischkel等的美国专利6,620,209、Mermelstein等的美国专利4,844,821、Wang等的美国专利6,833,347、Weber等的美国专利4,289,642、WO0/309511、Erazo-Majewicz等的美国专利2003/0211952中。加入洗涤剂中的织物软化组合物已经公开在Caswell等的美国专利4,913,828和Caswell等的美国专利5,073,274中。织物软化剂组合物已经公开在WO00/70005、Cooper等的美国专利6,492,322、Christiansen等的美国专利4,157,388中。在一些公开的组合物中，阳离子聚合物用作软化活性物质，有时与阴离子表面活性剂一起使用。
本发明至少部分基于这样的发现：改进的软化作用可以通过向含有阳离子聚合物的软化组合物中按照与脂肪酸皂的特定重量比加入少量的合成阴离子表面活性剂来实现。
发明概述
本发明公开了适用于自动洗衣机的洗涤和/或漂洗循环中的含水织物软化组合物，该组合物包含：
(a)占组合物约0.5-约4重量％的合成阴离子表面活性剂；
(b)脂肪酸皂，其中合成阴离子表面活性剂与脂肪酸皂的重量比低于约1；
(c)占组合物的约0.05-约2重量％的阳离子季盐(quaternary)纤维素醚聚合物。
本发明还公开了浓缩组合物和通过使用该组合物软化织物的方法。
本发明的详细描述
除了在操作和对比实施例中，或除了另有说明，在本说明书中表示物质的量或反应条件、材料的物理性质和/或应用的所有数字应该理解为被词语“约”修饰。所有用量是基于液体洗涤剂组合物的重量计，除非另有说明。
应该注意的是，在限定任何浓度范围时，任何具体的上限浓度可以与任何具体的下限浓度组合。
为了避免疑问，词语“含有”表示“包括”但不是必须“由...构成”或“由...组成”。换句话说，所列出的步骤或选择不是排它性的。
在这里使用的术语“液体”表示该组合物的连续相或者主要部分是液体，且该组合物在15℃和更高的温度下能流动(即，可以包括悬浮的固体)。在这里使用的液体组合物的定义中包括凝胶。
阳离子季盐纤维素醚聚合物
阳离子聚合物在这里定义为包括聚合物，由于它们的分子量或单体组成，这些聚合物在蒸馏水中于25℃可溶解或可分散到至少0.01重量％的程度。水溶性阳离子聚合物包括这样的聚合物，其中一种或多种组成单体选自可共聚的阳离子或两亲性单体列表。这些单体单元在6-11的pH范围内的至少一部分含有正电荷。这些单体的部分列表可以在“International Cosmetic Ingredient Dictionary”，第5版，J.A.Wenninger和G.N.McEwen编辑，The Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association，1993中找到。这些单体的其它来源可以在“Encyclopediaof Polymers and Thickeners for Cosmetics”，R.Y.Lochhead和W.R.Fron，Cosmetic&Toiletries，第108卷，1993年5月，95-135页中找到。
本发明的阳离子聚合物可以是胺盐或季铵盐。阳离子聚合物优选是季铵盐。它们包括天然聚合物的阳离子衍生物，例如多糖、polyquaternium 10、UCARE Polymer JR-400、UCARE Polymer LR-400、淀粉和它们与特定阳离子合成聚合物的共聚物，所述合成聚合物例如阳离子乙烯基吡啶或乙烯基氯化吡啶鎓的聚合物和共聚物。
具体而言，在本发明中使用的单体可以由下式I中的病因学上(etiologically)不饱和化合物的结构表示。
Figure A20068000917200051
其中R12是氢、羟基、甲氧基或C1-C30直链或支化烷基；R13是氢或C1-C30直链或支化烷基、被C1-C30直链或支化烷基取代的芳基、被芳基取代的C1-C30直链或支化烷基或者脂族基团的聚氧化烯缩合物；R14是含有一个或多个季化氮原子或一个或多个胺基的杂芳族烷基或芳基，其在pH6-11的范围中具有正电荷。这些胺基可以进一步描绘为具有约6或更大的pKa值。
式I的阳离子单体的例子包括、但不限于共聚2-乙烯基吡啶和其共聚2-乙烯基N-烷基季化吡啶鎓盐衍生物；共聚4-乙烯基吡啶和其共聚4-乙烯基N-烷基季化吡啶盐衍生物；共聚4-乙烯基苄基三烷基铵盐，例如共聚4-乙烯基苄基三甲基铵盐；共聚2-乙烯基哌啶和共聚2-乙烯基哌啶盐；共聚4-乙烯基哌啶和共聚4-乙烯基哌啶鎓盐；共聚3-烷基1-乙烯基咪唑鎓盐，例如共聚3-甲基1-乙烯基咪唑鎓盐；丙烯酰氨基和甲基丙烯酰氨基衍生物，例如共聚二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，共聚丙烯酰氨基丙基三甲基铵盐和共聚甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵盐；丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯衍生物，例如共聚(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯，共聚乙铵(ethanaminium)N，N，N-三甲基2-[(1-氧代-2-丙烯基)氧基]-盐，共聚乙铵N，N，N-三甲基2-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氧基]-盐，和共聚乙铵N，N，N-乙基二甲基2-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氧基]-盐。
适用于本发明的阳离子单体也包括共聚乙烯胺和共聚乙烯基铵盐；共聚二烯丙基胺，共聚甲基二烯丙基胺，和共聚二烯丙基二甲基铵盐；和ionene类的内阳离子单体。这些包括共聚乙烯亚胺、共聚的乙氧基化乙烯亚胺和共聚的季化乙氧基化乙烯亚胺；共聚[(二甲基亚氨基)三亚甲基(二甲基亚氨基)六亚甲基二盐]、共聚[(二乙基亚氨基)三亚甲基(二甲基亚氨基)三亚甲基二盐]；共聚[(二甲基亚氨基)2-羟基丙基盐]；Copolyquarternium-2、Copolyquarternium-17和Copolyquarternium-18，如“International Cosmetic IngredientDictionary”(Wenninger和McEwen编辑)所定义。
另外，适用于本发明的阳离子单体优选是能从天然来源获得的那些，包括、但不限于椰油基二甲基铵羟丙基氧乙基纤维素、月桂基二甲基铵羟丙基氧乙基纤维素、硬脂基二甲基铵羟丙基氧乙基纤维素和硬脂基二甲基铵羟乙基纤维素；瓜尔2-羟基-3-(三甲基铵)丙基醚盐；纤维素2-羟乙基2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基醚盐。
所含的阳离子共聚单体的反离子自由地选自卤离子：氯离子、溴离子和碘离子；或选自氢氧根、磷酸根、硫酸根、硫酸氢根、乙基硫酸根、甲基硫酸根、甲酸根和乙酸根。
由上述阳离子单体单元组成的阳离子聚合物的重量比例可以是整个聚合物的1-100％、优选10-100％，最优选15-80％。构成阳离子聚合物的其余单体单元选自阴离子单体和非离子单体类型，或者仅仅选自非离子单体类型。在前一种情况下，聚合物是两亲性聚合物，而在后一种情况下，聚合物是阳离子聚合物，前提是不存在两亲性共聚单体。两亲性聚合物也应该在本发明公开的范围内，前提是该聚合物单元在pH6-11的洗涤pH范围内在一个或更多个点上具有纯负电荷。
非离子单体类型由式IV化合物表示，其中R15、R16或R17都不含上述含负电荷的基团。优选的这类单体包括、但不限于乙烯醇；乙酸乙烯酯；乙烯基甲基醚；乙烯基乙基醚；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和其它改性丙烯酰胺；丙酸乙烯酯；丙烯酸烷基酯类(丙烯酸或甲基丙烯酸的酯)；和丙烯酸羟烷基酯。第二类非离子单体包括共聚环氧乙烷，共聚环氧丙烷和共聚甲醛。第三类高度优选的非离子单体包括天然材料，例如羟乙基纤维素。
许多上述阳离子聚合物可以以很多不同的分子量合成或从商业获得。为了从该产品实现最好的清洁和软化效果，希望在本发明中使用的水溶性阳离子或两亲性聚合物具有合适的分子量。不希望受到理论束缚，认为质量过高的聚合物会捕获污垢并防止它们被除去。使用平均分子量小于约850000道尔顿的聚合物、特别是平均分子量小于约500000道尔顿的聚合物能帮助使该影响最小化，且不会显著降低正确配制的产品的软化性能。另一方面，认为分子量为约10000道尔顿或更少的聚合物太小，以致不能实现有效的软化优点。
另外，阳离子聚合物的电荷密度会影响软化或污垢的去除。电荷密度与阳离子取代程度有关，并可以用阳离子聚合物的氮含量表示。优选的是N％为0.01-2.2％的阳离子聚合物，更优选的是N％为0.2-1.6％的阳离子聚合物，最优选的是N％为0.3-1.4％的阳离子聚合物。
合成阴离子表面活性剂
在这里使用的“合成阴离子表面活性剂”不包括脂肪酸盐。
可以在本发明中使用的合成阴离子表面活性剂是在其分子结构中含有长链疏水烃基和亲水基团的表面活性化合物，亲水基团即是水增溶性基团，例如羧酸根、磺酸根或硫酸根或它们的相应酸形式。应该注意的是，相应的酸不在表面活性剂中，且其本身不是表面活性剂。仅仅经过中和的或成盐的形式用作表面活性剂。合成阴离子表面活性剂包括以下的碱金属盐(例如钠和钾)和氮基碱(例如单胺和多胺)盐：水溶性高级烷基或芳基磺酸盐，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐和烷基聚醚硫酸盐。一种优选的单阴离子表面活性剂是高级烷基芳基磺酸的碱金属盐、铵盐或链烷醇胺盐，高级烷基硫酸盐的碱金属盐、铵盐或链烷醇胺盐，或单阴离子多胺盐。优选的高级烷基硫酸盐是其中烷基含有8-26个碳原子、优选12-22个碳原子和更优选14-18个碳原子的那些。在烷基芳基磺酸盐中的烷基优选含有8-16个碳原子，更优选10-15个碳原子。特别优选的烷基芳基磺酸盐是钠、钾或乙醇胺C10-C16苯磺酸盐，例如直链十二烷基苯磺酸钠。伯和仲烷基硫酸盐可以通过长链烯烃与亚硫酸盐或亚硫酸氢盐反应来制备，例如亚硫酸氢钠。烷基磺酸盐也可以通过长链正链烷烃与二氧化硫和氧气反应制备，如美国专利2,503,280、2,507,088、3,372,188和3,260,741所述，得到适用作表面活性剂洗涤剂的正或仲高级烷基硫酸盐。
烷基取代基优选是直链烷基，即正烷基，但是可以使用支化链烷基磺酸盐，尽管它们在生物降解性方面不好。烷烃(即烷基)取代基可以是末端磺化的或可以例如与链的两个碳原子结合，即可以是仲磺酸盐。在本领域中可以理解的是，取代基可以与烷基链上的任何碳原子连接。高级烷基磺酸盐可以用作碱金属盐，例如钠盐和钾盐。优选的盐是钠盐。优选的烷基磺酸盐是C10-C18伯正烷基磺酸钠和钾，其中更优选C10-C15伯正烷基磺酸盐。
可以使用高级烷基苯磺酸盐和高级烷基硫酸盐的混合物，以及高级烷基苯磺酸盐和高级烷基聚醚硫酸盐的混合物。
根据本发明使用的高级烷基聚乙氧基硫酸盐可以是正构或支化的烷基并含有可含有2或3个碳原子的低级烷氧基。正构高级烷基聚醚硫酸盐是优选的，因为它们的生物降解性好于支链烷基，并且低级聚烷氧基优选是乙氧基。
根据本发明使用的优选的高级烷基聚乙氧基硫酸盐由下式表示：
R1-O(CH2CH2O)p-SO3M，
其中R1是C8-C20烷基，优选C10-C18烷基，更优选C12-C15烷基；p是1-8，优选2-6，更优选2-4；M是碱金属，例如钠和钾、铵阳离子或多胺。钠盐、钾盐和多胺是优选的。
优选的高级烷基聚乙氧基化硫酸盐是具有下式的三乙氧基C12-C15醇硫酸酯的钠盐：
C12-15-O-(CH2CH2O)3-SO3Na
可以根据本发明使用的合适烷基乙氧基硫酸盐的例子是C12-15正或伯烷基三乙氧基硫酸盐，钠盐；正癸基二乙氧基硫酸盐，钠盐；C12伯烷基二乙氧基硫酸盐，铵盐；C12伯烷基三乙氧基硫酸盐，钠盐；C15伯烷基四乙氧基硫酸盐，钠盐；混合的C14-15正伯烷基混合三-和四-乙氧基硫酸盐，钠盐；硬脂基五乙氧基硫酸盐，钠盐；和混合的C10-18正伯烷基三乙氧基硫酸盐，钾盐。
直链烷基乙氧基硫酸盐是可生物降解的，并且是优选的。烷基聚低级烷氧基硫酸盐可以作为彼此的混合物使用和/或作为与上述高级烷基苯、磺酸盐或烷基硫酸盐的混合物使用。
碱金属高级烷基聚乙氧基硫酸盐可以与烷基苯磺酸盐和/或与烷基硫酸盐一起使用，用量是整个组合物的0-70重量％，优选5-50重量％，更优选5-20重量％。
脂肪酸盐
R1COOM
其中R1是7-21个碳原子的伯或仲烷基，M是增溶性阳离子。由R1表示的烷基可以表示链长度的混合物，可以是饱和或不饱和的，尽管优选R1基团中的至少2/3具有8-18个碳原子的链长。合适的烷基源的非限制性例子包括从椰子油、牛油、妥尔油和棕榈壳油衍生的脂肪酸。但是，为了使气味最小化，通常希望使用主要饱和的羧酸。这些材料可以从许多商业来源获得，例如Uniqema(Wilmington，Del.)和Twin Rivers Technologies (Quincy，Mass)。
用于本发明的可接受的增溶性阳离子M的例子包括碱金属，例如钠、钾和它们的混合物。优选，本发明组合物基本不含胺盐，例如链烷醇胺，例如三乙醇胺和/或单乙醇胺，即该组合物含有小于0.5％、优选小于0.1％、最优选小于0.05％的链烷醇胺。已经发现，当存在脂肪酸的链烷醇胺盐时，它们妨碍软化性能。当对于特别在低温下出于产品稳定性目的而使皂含量高时，钠和钾盐的混合物是特别优选的。虽然当使用时大部分脂肪酸应该以中和盐的形式引入配方中，但是通常优选在配方中留下少量的游离脂肪酸，因为这可以帮助保持产品粘度。
用量
本发明的阳离子聚合物在惊人的低含量下是有效的。因此，阳离子聚合物的用量通常是0.05-2％，优选0.05-1％，最优选0.1-1％，从而在最佳的成本下获得最好的性能。
非常优选并且通常在特定组合物情况下必要的是以阳离子聚合物与阴离子表面活性剂(合成和脂肪酸盐)总量的合适比率来配制本发明的产品。过高的比率会导致软化性能降低，界面包装差，溶解次数不可接受，和在液体产品的情况下过高的粘度，这会使产品不能倾倒，从而导致消费者不能使用。采用较低的阳离子聚合物/表面活性剂比率也降低了配方所需的聚合物总水平，这出于成本和环境原因是优选的，并在制备稳定产品方面使配制者有更大的灵活性。阳离子聚合物：表面活性剂总量的比率优选是小于约1∶4，而阳离子聚合物：阴离子表面活性剂总量(合成的和脂肪酸盐)的优选比率将小于约1∶5，阳离子聚合物：非离子表面活性剂的优选比率将小于约1∶5。更优选的是，阳离子聚合物：表面活性剂总量的比率、阳离子聚合物：阴离子表面活性剂总量的比率和阳离子聚合物：表面活性剂总量的比率将小于约1∶10。
根据本发明，改进的软化作用通过组合使用特定较少量的合成阴离子表面活性剂与合成阴离子表面活性剂/脂肪酸盐的特定比率来实现。合成阴离子表面活性剂的用量通常是0.5-4％，优选1-3％。合成阴离子表面活性剂：脂肪酸盐的比率在低于1的范围内，优选是0.1-1，更优选0.1-0.7，最优选低于0.5，最好是0.2-0.5。
用量-浓缩组合物
本发明的组合物也可以以浓缩形式存在，其中合成阴离子表面活性剂的用量是1-6.0％，皂的用量是14-22％，聚合物的用量是0.5-2.0％。更优选的是，合成阴离子表面活性剂盐是基于组合物重量计的小于4.5重量％，皂是14-20重量％，聚合物是0.8-1.2重量％。各组分的比率与上述对于更稀的组合物的描述相同。
制备组合物的方法
加入一定量的水、电解质(例如柠檬酸盐)，制得盐溶液。向该盐溶液中，缓慢加入聚合物，同时保持混合以避免形成凝胶。向聚合物溶液中加入碱例如NaOH、KOH或其混合物，然后加入烷基苯磺酸或其它合成阴离子。该混合物在开始时模糊且混浊。然后向该混合物中加入脂肪酸，该混合物变得更透明。在完全消耗脂肪酸之后，任选地向溶液中加入非离子表面活性剂，并继续混合直到非离子表面活性剂完全溶解在溶液中。加入各组分，得到组合物。优选在加入脂肪酸之前加入合成阴离子以避免混合物的粘度增加。
水
所述组合物是含水的，即本发明的组合物含有通常20-99.9％、优选40-80％、最优选50-70％的水，以实现最优化的成本和易于生产。可以存在其它液体组分，例如溶剂、表面活性剂、液体有机物质(包括有机碱)以及它们的混合物。
可以存在的助溶剂包括、但不限于醇、表面活性剂、脂肪醇乙氧基化硫酸盐或表面活性剂混合物，链烷醇胺，多胺，其它极性或非极性溶剂，以及它们的混合物。
本发明液体组合物的pH通常等于或大于5.0，优选大于6.0，最优选大于6.5。本发明组合物的pH通常是5-10，优选不大于9.5，从而以最小的成本达到最好的效果。
任选的组分
本发明的织物软化组合物可以包含常规的洗衣组分，例如荧光增白剂、酶、抗再沉积剂、漂白剂等。但是，并不必须包含这些组分，因为当用于洗涤循环中时，本发明的组合物是与单独的洗衣洗涤剂组合物共同存在的，所以在本发明组合物中包含洗衣有益试剂是多余的。
除了上述阳离子聚合物之外，本发明的组合物也可以包含其它织物软化剂。可以存在其它阳离子聚合物，例如Polyquaternium-16、Polyquaternium-46、Polyquaternium-11、Polyquaternium-28、聚乙烯亚胺和其衍生物，酰氨基胺季盐衍生的均聚物和共聚物，例如Polyquaternium-32和37，Ciba Special Chemical的Salcare阳离子聚合物，例如Salcare super 7、Tinofix CL，以及Rodia的合成阳离子聚合物，例如Mirapol 100、550、A-15、WT和polycare133。另外，本发明的组合物也可以包含疏水改性的阳离子多糖，例如CrodacelQM和Crodacel QS，以及其它软化和调理试剂，例如单烷基季铵盐、单烷基二季铵盐，和阳离子软化表面活性剂，例如二烷基二甲基季盐、二烷基酰氨基胺季盐、二酯季盐。
本发明的组合物可以包含阳离子和两亲性表面活性剂。本发明的组合物优选包含非离子表面活性剂，从而确保组合物特别在低温下的长期稳定性。
非离子表面活性剂
非离子表面活性剂的特征是存在疏水基团和有机亲水基团，并且通常通过有机脂族或烷基芳族疏水化合物与环氧乙烷(亲水性质)的缩合反应来生产。合适的非离子表面活性剂通常是美国专利4,316,812和3,630,929中公开的那些，将所述文献引入本文供参考。
通常，非离子表面活性剂是聚烷氧基化的亲油性物质，其中所需的亲水-亲油平衡通过向亲油结构部分添加亲水性聚烷氧基来获得。优选的非离子洗涤剂是烷氧基化链烷醇，其中链烷醇具有9-20个碳原子，且其中氧化烯(2或3个碳原子)的摩尔数是3-20。在这些物质中，优选使用其中链烷醇是9-11或12-15个碳原子的脂肪醇并且含有5-9个或5-12个烷氧基/摩尔的那些。也优选的是基于链烷烃的醇(例如来自Huntsman或Sassol的非离子表面活性剂)。
这些化合物的例子是其中链烷醇具有10-15个碳原子并且含有约5-12个环氧乙烷基/摩尔的那些，例如Neodol25-9和Neodol23-6.5，这些产品由Shell Chemical Company，Inc生产。前者是具有平均约12-15个碳原子的高级脂肪醇的混合物与约9摩尔环氧乙烷的缩合产物，后者是这样的相应混合物，其中高级脂肪醇的碳原子含量是12-13且存在的环氧乙烷基团的数目是平均约6.5个。高级醇是伯链烷醇。
其它可以使用的烷氧基化表面活性剂具有精确的烷基链长，而不是上述烷氧基化表面活性剂的烷基链分布。这些通常称为窄范围的烷氧基化物。这些的例子包括Neodol-1(R)系列的表面活性剂，由ShellChemical Company生产。
其它有用的非离子表面活性剂由商业公知的非离子表面活性剂代表，以商品名Plurafac由BASF销售。Plurafac是高级直链醇与环氧乙烷和环氧丙烷的混合物的反应产物，含有环氧乙烷和环氧丙烷的混合链，被羟基封端。例子包括与6摩尔环氧乙烷和3摩尔环氧丙烷缩合的C13-C15脂肪醇，与7摩尔环氧丙烷和4摩尔环氧乙烷缩合的C13-C15脂肪醇，与5摩尔环氧丙烷和10摩尔环氧乙烷缩合的C13-C15脂肪醇，或它们的混合物。
其它液体非离子表面活性剂是可从Shell Chemical Company以商品名Dobanol或Neodol获得的那些，Dobanol91-5是具有平均5摩尔环氧乙烷的乙氧基化C9-C11脂肪醇，Dobanol25-7是具有平均7摩尔环氧乙烷/摩尔脂肪醇的乙氧基化C12-C15脂肪醇。
在本发明的组合物中，优选的非离子表面活性剂包括具有约6-9摩尔的较窄环氧乙烷含量的C12-C15伯脂肪醇，和被约5-6摩尔环氧乙烷乙氧基化的C9-C11脂肪醇。
另一类可以在本发明中使用的非离子表面活性剂是糖苷表面活性剂。适用于本发明的糖苷表面活性剂包括下式的那些：
RO-(R2O)y-(Z)x
其中R是含有约6-约30个(优选约8-约18个)碳原子的单价有机基团；R2是含有约2-约4个碳原子的二价烃基；O是氧原子；y是平均值为0至约12的数，最优选是0；Z是从含有5或6个碳原子的还原糖衍生的结构部分；x是平均值为1-约10(优选约1.5-约10)的数。
在本发明中使用的特别优选的糖苷表面活性剂包括上式那些，其中R是含有约6-约18个(优选约8-约18个)碳原子的单价有机基团(直链或支化)；y是0；Z是葡萄糖或由其衍生的结构部分；x是平均值为1-约4(优选约1.5-4)的数。
可以使用的非离子表面活性剂包括如Letton等的美国专利5,312,954所述的多羟基酰胺，和Au等的美国专利5,389,279公开的aldobionamide，将所述文献引入本申请供参考。
通常，非离子表面活性剂将占组合物的小于15％、优选小于10％，更优选小于7％。
可以使用两种或更多种非离子表面活性剂的混合物。
助洗剂/电解质
虽然根据本发明可以包含助洗剂，但是在优选实施方案的组合物中除了多羧酸盐之外基本不含助洗剂，即含有小于1％、优选小于0.5％的助洗剂，助洗剂在织物软化组合物中不是必要的，所以在不含助洗剂的情况下织物软化组合物更便宜。在组合物中试验硅酸钠和苏打灰，但是高碱度导致阳离子聚合物在储存期间降解。结果，在储存之后软化性能降低。如果组合物不包含足够的多元醇(例如山梨醇)，则应当避免使用硼砂，因为硼阴离子会与基于瓜尔胶的阳离子聚合物形成配合物，导致产物稳定性差。加入少量的柠檬酸钠以促进阳离子聚合物的溶解。
应当优选排除的无机碱洗涤助洗剂的例子是水溶性碱金属磷酸盐、多磷酸盐、硼酸盐、硅酸盐以及碳酸盐。这些盐的具体例子是钠和钾的三磷酸盐、焦磷酸盐、正磷酸盐、六偏磷酸盐、四硼酸盐、硅酸盐和碳酸盐。
应当排除的有机碱洗涤助洗剂盐的例子是：(1)水溶性的氨基聚羧酸盐，例如钠和钾的乙二胺四乙酸盐、次氮基三乙酸盐和N-(2-羟乙基)-次氮基三乙酸盐；(2)肌醇六磷酸的水溶性盐，例如钠和钾的肌醇六磷酸盐(参见美国专利2,379,942)；(3)水溶性多膦酸盐，具体包括乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸的钠、钾和锂盐；亚甲基二膦酸的钠、钾和锂盐；亚乙基二膦酸的钠、钾和锂盐；乙烷-1，1，2-三膦酸的钠、钾和锂盐。其它例子包括以下膦酸的碱金属盐：乙烷-2-羧基-1，1-二膦酸、羟基甲烷二膦酸、羧基二膦酸、乙烷-1-羟基-1，1，2-三膦酸、乙烷-2-羟基-1，1，2-三膦酸、丙烷-1，1，3，3-四膦酸、丙烷-1，1，2，3-四膦酸和丙烷-1，2，2，3-四膦酸；  (4)聚羧酸盐聚合物和共聚物的水溶性盐，如美国专利3,308,067所述。这些组合物可以含有聚羧酸盐助洗剂，包括苯六甲酸，柠檬酸和羧甲基氧基琥珀酸的水溶性盐，亚氨基二琥珀酸盐，衣康酸和马来酸的聚合物的盐，酒石酸单琥珀酸盐，酒石酸二琥珀酸盐，以及它们的混合物。
另外，组合物也基本不含沸石或硅铝酸盐，例如式Nax(yAlO2·SiO2)的无定形水不溶性水合化合物，其中x是1.0-1.2的数，y是1，所述无定形材料进一步的特征是Mg++交换容量是约50mgeq.CaCO3/g，粒径是约0.01-约5微米。这种离子交换助洗剂更详细地描述在英国专利1,470,250中。
其它材料例如粘土、特别是水不溶性粘土可以是本发明组合物中有用的助剂。特别有用的是膨润土。该材料主要是蒙脱土，其是水合硅酸铝，其中约1/6的铝原子可以被镁原子代替，并且不同量的氢、钠、钾、钙等可以松散组合。适用于洗涤剂的更纯形式(即不含任何硬渣、沙子等)的膨润土含有至少50％的蒙脱土，因此其阳离子交换容量是至少约50-75meq/100g膨润土。特别优选的膨润土是Wyoming或Western U.S.膨润土，以Thixo-jels 1、2、3和4由Georgia Kaolin Co.销售。这些膨润土在英国专利401,413(Marriott)和英国专利461,221(Marriott和Guam)中用于软化织物。
可以包含丙二醇以用于低温稳定性，和有时当需要聚合物预混物时，添加丙二醇将帮助溶胀聚合物。
消泡剂也可以以有效的少量加入，例如硅化合物，例如SilicaneL7604，但是应当注意的是本发明的组合物是低发泡的。
可以使用杀菌剂(例如四氯水杨酸苯胺和六氯苯)、杀真菌剂、染料、颜料(可水分散的)、防腐剂(例如***)、紫外线吸收剂、抗黄变剂(例如羧甲基纤维素钠)、pH改性剂和pH缓冲剂、颜色安全漂白剂、香料和染料以及发蓝剂(例如Iragon Blue L2D、Detergent Blue 472/572和群青蓝)。
另外，可以使用额外的污垢释放聚合物和阳离子软化剂。
另外，在洗涤剂产品中可以存在各种其它洗涤剂和/或软化添加剂或助剂，以得到额外所需的性能(功能或美学性质的性能)。
所述组合物优选是着色组合物，包装在透明/半透明(“看穿”)的容器中。优选的容器是透明/半透明的瓶。在这里使用的“透明”包括透明和半透明，表示根据本发明的组合物或包装优选具有在光谱可见光部分(约410-800nm)中大于25％的透射率，更优选大于30％，最优选大于40％，最佳是大于50％。或者，吸收率可以检测为小于0.6(约等于25％透射)，或具有大于25％的透射率，其中透射率％等于：1/10吸收率×100％。出于本发明的目的，只要可见光范围内的一个波长具有大于25％的透射率，就认为是透明/半透明的。
本发明中可以使用的透明的瓶材料包括、但不限于：聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)和/或聚对苯二甲酸乙二酯(PETE)、聚氯乙烯(PVC)；和聚苯乙烯(PS)。
本发明中优选的被包装入透明容器中的液体组合物包含遮光剂，以赋予产品以吸引人的外观。当在透明容器中的液体洗涤剂组合物是着色的时，包含遮光剂是特别有利的。优选的遮光剂是苯乙烯/丙烯酸共聚物。遮光剂的用量是0.0001-1％，优选0.000 1-0.2％，最优选0.0001-0.04％。
本发明的容器可以是适于家用储存和包装液体的任何形状或尺寸。例如，容器可以具有任何尺寸，但容器通常具有0.05-15L、优选0.1-5L、更优选0.2-2.5L的最大容量。优选，容器易于处置。例如，容器可以具有把手或具有这种尺寸的部件以易于提走或用单手携带容器。容器优选具有适合倾倒液体洗涤剂组合物的装置和用于再次关闭容器的装置。倾倒装置可以是任何形状或尺寸，但是优选足够宽以方便地计量液体洗涤剂组合物。关闭装置可以是任何形状或尺寸，但是通常是螺纹连接或咬合在容器上以关闭容器。关闭装置可以是可从容器上脱离的盖子。或者，盖子可以仍然连接在容器上，不管容器是打开或是关闭的。关闭装置也可以引入到容器中。
使用组合物的方法
本发明的组合物特别适用于方便地应用在洗衣操作的洗涤循环中。但是，该组合物也可以应用在漂洗循环中(附加于洗涤循环或仅仅在漂洗循环中)。在应用中，根据组合物的活性物质和根据洗衣负荷的尺寸、洗衣机的尺寸和类型，将所示量的组合物(通常是30-200ml或30-200g)加入也含有水和带污垢的衣物的(在洗涤循环的情况下，洗衣洗涤剂)洗衣机中。
效果
本发明的组合物用于赋予衣物、家居织物、地毯和其它纤维或衍生自纤维的物品以调理效果。但是这些配方不限于调理效果，并且通常是多功能的。
这些产品提供的主要调理效果是软化。软化包括、但不限于与在同等条件下但不使用本发明组合物的情况下洗涤的物品相比，用本发明组合物处理的衣物的处置(handling)得到改进。消费者通常描述被软化的物品为“丝感”或“绒感”，并通常比未软化的衣物更喜欢处理后的衣物的感觉。
但是，这些组合物的调理效果不限于软化。根据本发明选择的特定实施方案，它们也可以提供抗静电效果。除了软化效果之外，进一步认为本发明的阳离子聚合物/阴离子表面活性剂组合物能润滑织物制品的纤维，这可以减少磨损、起球和褪色，并提供形状保持效果。这种润滑层也可以(不限于任何理论)提供在织物上的基质，以保留香料和其它有益试剂。此外，也认为本发明的阳离子聚合物能抑制在洗涤期间从织物转移、泄露和损失游离染料，进一步提高随时间的色亮度。
以下具体实施例进一步说明本发明，但本发明不限于此。
实施例1和对比例A
该实施例说明合成阴离子表面活性剂(LAS盐)与皂(椰油盐)的比率的重要性，通过将实施例1(在本发明范围内)与实施例A(在本发明范围之外)比较来说明。
织物用120g可从商业获得的洗衣洗涤剂(“all”)洗涤，同时在开始洗涤时添加80g的试验织物软化组合物。对于每次洗涤，将试验的组合物加入顶加载的洗衣机中，该洗衣机中装有约86L水和2.7kg的织物和洗衣洗涤剂。织物由几种86％棉/14％聚酯的毛巾和100％棉片组成。洗涤水的温度是32℃，将织物洗涤12分钟，然后单次漂洗。然后将织物在转鼓式干燥器中干燥。用每种产品进行两次洗涤。试验的每个配方与对比样品进行比较。对于对比样品，在漂洗循环开始时加入120g的Final Touch织物软化剂。
至少五个评审员对毛巾的柔软度按0-10评分，0是“完全不柔软”，10是“极为柔软”。在重复的洗涤中进行重复的评审，对两个试验中的评分取平均值。对于对比试验，柔软度评分是5.7。
获得的结果列在表1中。
表1
    组分     基于100％的活性物质
    1     A
    聚合物LR400*     0.75     0.75
    丙二醇     1.0     1.0
    NaOH     1.05     1.05
    LAS酸**     3.00     5.00
    椰油酸     4.00     2.00
    醇乙氧基化物     5.00     5.00
    其它组分     适量     适量
    水     加到100     加到100
    LAS盐     3.21     5.35
    椰油皂     4.43     2.21
    LAS盐/椰油皂     0.72     2.42
    柔软度评分     6.9     4.6
    相对于对比样品的柔     121％     81％
  软度％
*来自Amerchol Corporation(Edison，New Jersey)的Polyquaternium-10**直链烷基苯磺酸
从表1的结果可见，与对比样品相比，在本发明范围内的实施例1显示显著改进的软化，而在本发明范围之外的实施例A妨碍了软化。实施例1的显著改进效果是惊人的，因为实施例1在洗涤循环中存在洗涤剂的情况下软化。
实施例2和对比例B
含有LAS盐的实施例2(在本发明范围内)的软化性能与不含LAS盐的实施例B(在本发明范围之外)比较。
按照实施例1所述进行相同的洗涤/软化程序。使用不同的评价程序：柔软度和优选是通过成对的比较方法评价的。1是非常软，2是柔软，3是一般，4是硬，5是非常硬。评分越低，柔软度越高。对于实施例试验16个比较对(1处理/16重复)。10个评审员评价各对，每对由5个评审员评价，然后另一对由另5个评审员评价。按照与上述相同的方式重复检查其它比较对。所以，对于16个比较对，总共进行了80个针对柔软度评分和优选的观察。Final Touch织物软化剂(用于漂洗循环中)用作对比样品。测试配方并且将获得的结果列在表2和2A中。
表2
    组分     基于100％的活性物质
    B     2
    聚合物LR400     0.75     0.75
    丙二醇     1.0     1.0
    NaOH     0.87     1.14
    LAS酸     0.00     2.00
    椰油酸     5.00     5.00
    醇乙氧基化物     5.00     5.00
    其它组分     适量     适量
    水     加到100.00     加到100.00
    皂     5.53     5.53
    LAS盐     0.00     2.14
    LAS盐/皂     0.00     0.39
表2A
    试验的组合物     柔软度评分     优选*     LAS盐/皂
    对比样品     2.0     37     N/A
    实施例B     2.2     3     0
    对比样品     2.02     35     N/A
    实施例2     2.06     34     0.39
*有利于这种特定配方的比较数目(在40对最大值中)
表2的结果证明，含有LAS盐的实施例2与对比样品起到同样的作用，而含有所有相同组分但不含LAS的实施例B的性能显著更差。
实施例3-4和对比例C
含有LAS盐的实施例3-4(都在本发明范围内)的软化性能与不含LAS盐的实施例C(在本发明范围之外)比较。洗涤条件和随后的软化评价程序与实施例1相同(0是最小程度的柔软，10是最大程度的柔软)。获得的结果列在表3中。
表3
    组分     3     4     C
    重量％     重量％     重量％
    柠檬酸钠     0.30     0.30     0.30
    聚合物LR400     0.50     0.50     0.50
    NaOH     1.39     1.00     1.08
    KOH     0.70     0.70     0.70
    LAS酸     2.50     2.50     0.00
    椰油酸     9.00     7.00     9.00
    醇乙氧基化物     5.80     5.80     5.80
    其它组分     适量     适量     适量
    水     加到100.0     加到100.0     加到100.0
    皂     10.11     7.88     10.11
    LAS盐     2.67     2.67     0.00
    LAS盐/皂     0.26     0.34     0.00
    柔软度评分     7.8     8.3     7.1
    与对比样品相比的柔软度％     93％     99％     85％
所用的对比样品是Ultra Snuggle液体织物软化剂(用于漂洗循环中)，其软化评分是8.4。Tide Deep Clean的评分仅仅是3.6。
表3的结果证明，添加LAS盐显著改进了软化性能。
实施例5-6
实施例5-6(都在本发明范围内)试验了具有不同LAS盐/皂水平、但具有相同皂和聚合物用量的配方。洗涤条件和软化评价程序如实施例1所述，不同的是Tide Deep Clean液体洗涤剂是以98.6g的剂量使用。配方和结果列在表4中。评分0是最小的柔软度，评分10是最大的柔软度。
表4
    组分     5     6
    重量％     重量％
    柠檬酸钠     0.35     0.35
    聚合物LR400     0.50     0.50
    NaOH     0.87     0.87
    KOH     0.70     0.61
    LAS酸     1.50     1.00
     椰油酸     7.00     7.00
     醇乙氧基化物     5.80     5.80
    其它组分     适量     适量
    水     加到100.0     加到100.0
    皂     7.88     7.85
    LAS盐     1.60     1.07
    LAS盐/皂     0.20     0.14
     柔软度评分     7.3     6.6
     与对比样品相比的柔软度％     90％     81％
所用的对比样品是Ultra Snuggle液体织物软化剂(用于漂洗循环中)，其软化评分是8.1。Tide Deep Clean的评分仅仅是3.2。
表4的结果证明，有一个最佳的LAS盐/皂的比例范围来获得最好的软化性能，特别是在主洗涤循环中存在洗衣洗涤剂的情况下。
实施例7-9
实施例7-9(都在本发明范围内)研究了含有各种LAS盐/皂比率的组合物的软化性能。洗涤条件和软化评价程序如实施例1所述，不同的是Tide Deep Clean液体洗涤剂是以98.6g的剂量使用，和该组合物以100g的剂量使用。配方和获得的结果列在表5中。
表5
    组分     7     8     9
    重量％     重量％     重量％
    柠檬酸钠     0.3     0.3     0.3
    聚合物LR400     0.4     0.4     0.4
    NaOH     1.95     1.69     2.20
    KOH     0     0     0
    LAS酸     3.00     1.00     2.00
    椰油酸     9.00     9.00     10.00
    醇乙氧基化物     4.00     3.00     3.50
    其它组分     适量     适量     适量
    水     加到100     加到100     加到100
    皂     9.90     9.90     11.12
     LAS盐     3.21     1.07     2.14
    LAS盐/皂     0.32     0.11     0.19
    柔软度评分     6.9     6.7     7.5
     与对比样品相比的柔软度％     91％     88％     99％
液体Ultra Snuggle织物软化剂(对比样品，用于漂洗循环中)的软化评分是7.6，Tide Deep Clean洗涤剂的软化评分仅仅是2.8。
表5的结果证明，有一个最佳的LAS盐/皂的比例范围来获得最好的软化性能，特别是在主洗涤循环中存在洗衣洗涤剂的情况下。
实施例10-11和对比例D
实施例10-11(都在本发明范围内)的软化性能与实施例D(在本发明范围之外，不含合成阴离子表面活性剂)比较。洗涤条件和软化评价程序如实施例1所述。配制和获得的结果概述在表6中。
表6
    组分     D     10     11
    重量％     重量％     重量％
    柠檬酸钠     0.5     0.5     0.5
    聚合物LR400     0.4     0.4     0.4
    NaOH     1.39     1.63     1.76
     LAS酸     0     3     4
    椰油酸     8     7     7
    醇乙氧基化物     5     5     5
    其它组分     适量     适量     适量
    水     加到100     加到100     加到100
    皂     8.80     7.72     7.72
     LAS盐     0.00     3.21     4.28
    LAS盐/皂     0.00     0.42     0.55
    柔软度评分     6.1     6.6     6.6
     与对比样品相比的柔软度％     77％     84％     84％
Ultra Snuggle液体织物软化剂(对比样品，用于漂洗循环中)的软化评分是7.9，“all”Free Clear液体洗涤剂的软化评分是3.3。
实施例12和对比例E
实施例12(在本发明范围内)的软化性能与不含任何皂的实施例E(在本发明范围之外)比较。洗涤条件和软化评价程序如实施例7所述。试验的配方和获得的结果概述在表7中。
表7
    组分     E     12
    重量％     重量％
    柠檬酸钠     0.35     0.35
    聚合物LR400     0.6     0.6
    NaOH     0.73     0.87
    KOH     0.70     0.70
    LAS酸     8.50     1.50
    椰油酸     0     7.00
    醇乙氧基化物     5.00     5.00
    其它组分     适量     适量
    水     加到100     加到100
    皂     0     7.88
    LAS盐     9.29     1.60
    LAS盐/皂     N/A     0.20
    柔软度评分     4.3     7.0
对比样品仅仅用Tide Deep Clean液体洗涤剂洗涤，其软化评分是2.8。
从表7的结果可见，在不存在皂的情况下，即使在合成阴离子表面活性剂的存在下，实施例E的软化性能也显著低于实施例12的性能。

Claims (9)

1.一种适用于自动洗衣机的洗涤和/或漂洗循环中的含水织物软化组合物，该组合物包含：
(a)占组合物重量约0.5-约4％的合成阴离子表面活性剂；
(b)脂肪酸皂，其中所述合成阴离子表面活性剂与所述脂肪酸皂的重量比低于约1；
(c)占组合物重量约0.05-约2％的阳离子季盐纤维素醚聚合物。
2.权利要求1的组合物，其中该组合物基本不含胺。
3.权利要求1的组合物，其中所述重量比在0.2-1的范围内。
4.权利要求1的组合物，其中所述合成阴离子表面活性剂选自烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐以及它们的混合物。
5.权利要求1的组合物，其中所述脂肪酸皂的存在量是至少约2％，且所述皂是钠盐和钾盐的混合物。
6.权利要求1的组合物，其中所述组合物进一步含有1-10％的非离子表面活性剂。
7.权利要求1的组合物，其中所述重量比在0.2-0.5的范围内。
8.一种适用于自动洗衣机的洗涤和/或漂洗循环中的含水浓缩织物软化组合物，该组合物包含：
(a)占组合物重量约1-约6％的合成阴离子表面活性剂；
(b)约14-约22％的脂肪酸皂，其中所述合成阴离子表面活性剂与所述脂肪酸皂的重量比低于约1；
(c)占组合物重量约0.5-约2％的阳离子季盐纤维素醚聚合物。
9.一种软化和调理织物的方法，其中向自动洗衣机的洗涤循环和/或漂洗循环中加入权利要求1的组合物。
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