CN101134625B - 一种皂素生产废水综合利用的方法 - Google Patents
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Abstract
一种皂素生产废水综合利用的方法，取皂素生产工艺中将黄姜等经盐酸或硫酸水解的水解物的高浓度废水加入助剂，合并部分洗出液等得混合酸液，与磷矿石同时加入球磨机研磨调制成矿浆；或将混合酸液打入调浆槽与从矿浆高位槽返回的矿浆进行初步反应，然后经缓冲槽，和磷矿石同时加入球磨机研磨调制成矿浆；矿浆经贮浆池至矿浆高位槽，流入化成室加入浓硫酸制取过磷酸钙。本发明利用黄姜加工中的高浓度废水，回用生产过磷酸钙，只需对低浓度废水进行处理，降低了治理难度，使皂素废水经治理而达标排放，并且运行成本低；对有过磷酸钙生产企业同时有皂素生产企业的地点，解决其皂素废水污染问题，投资更小，为现有方法的1/5～1/10左右。
Description
所属技术领域
本发明涉及一种用于处理皂素生产中的含酸有机废水特别是高浓度含酸有机废水的方法，具体说是一种利用皂素生产中产生的废水生产过磷酸钙的方法。
背景技术
目前，皂素生产多采用发酵→酸解→提取工艺，在生产工艺中产生了大量的含酸有机废水，对50吨/年的皂素厂，废水排放量为60M3/d，化学需氧量COD＝30000mg/L～60000mg/L，PH＝1～2。皂素生产废水治理的难点有：1)化学需氧量(COD)高，降至标准排放难度大；2)CI-浓度高，影响生化处理；3)酸度大，中和加药量大，使运行费用高。皂素废水治理成为当前黄姜加工中的技术难题，目前国内主要采用废水综合利用结合末端治理法，其主要方法有：
①提取淀粉工艺：将鲜黄姜粉碎，洗出淀粉，滤渣经发酵，酸解，过滤，洗涤后提取皂素。此工艺特点：回收了黄姜中的淀粉，降低了污染排放，同时降低了用酸量，从而降低了生产和治污成本，但本方法的缺点是，滤渣酸解的废水，还要进行处理以达标排放，整个工艺流程长，工艺复杂，设备投资大，治理技术运行成本高，难达标排放。
②末端废水生产乙醇工艺：在传统皂素生产工艺基础上，以硫酸代替盐酸酸解。头道废水经石灰中和，发酵生产乙醇。二道以后的废水合并乙醇生产废水经两级生化处理达标排放。此工艺的特点是能将黄姜中淀粉和纤维素酸解的糖大部分利用。但其缺点是废水处理量大且浓度高不易达标排放，整个工艺设备投资近400万元，企业难以接受。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的上述不足而提供一种皂素生产废水综合利用的方法，该方法利用皂素生产中产生的废水回用生产过磷酸钙，可有效解决皂素生产中废水的治理技术难题，皂素生产废水治理投资小、运行成本低。
本发明的技术方案包括以下工序：
①取皂素生产工艺中将黄姜或穿地龙经盐酸或硫酸水解的水解物经过滤或离心分离得高浓度废水，加入助剂，合并部分经漂洗过滤后的洗出液低浓度废水和过磷酸钙生产工艺中产生的氟硅酸成混合酸液A；或取皂素生产工艺中将经盐酸或硫酸水解的水解物经过滤或离心分离得高浓度废水，加入助剂，合并部分经漂洗过滤后的洗出液低浓度废水，吸收过磷酸钙化成室中产生的含氟气体成混合酸液A；②混合酸液A经缓冲槽，和经破碎合格的磷矿石同时加入球磨机研磨，调制成符合工艺要求的矿浆；③矿浆从球磨机流出，经贮浆池至矿浆高位槽，流入过磷酸钙生产工艺中的化成室，加入浓硫酸，制取过磷酸钙。
本发明的工序①中的混合酸液A可打入调浆槽与从矿浆高位槽返回的矿浆进行初步反应得混合液B，混合液B进入工序②中，经缓冲槽，和经破碎合格的磷矿石同时加入球磨机研磨，调制成符合工艺要求的矿浆。
本发明的混合液B含水率控制在重量百分比(水分重量百分含量)60～95％，在调浆槽的反应温度控制在0～100℃之间，停留时间控制为0～60分钟，反应后pH为2～5。
混合液B在缓冲槽停留时间为0～60分钟，pH为2～5。
本发明的工序①中混合酸液A的重量比例为：高浓度废水∶低浓度废水∶过磷酸钙生产工艺中产生的氟硅酸为1∶0～2∶0～2。
本发明的工序①中混合酸液A的重量比例为：高浓度废水∶低浓度废水∶吸收过磷酸钙化成室中的含氟气体为1∶0～2∶0～2。
本发明的工序①中，所述的助剂为油酸、硅油、磺化润滑油、聚乙二醇、磺化油酸盐、磺化妥尔油、妥尔油脂肪酸、烷基苯磺酸钠、十三烷基聚氧乙烯醚、十三烷基聚氧丙烯醚、煤油、妥尔油脂肪酸硫酸盐、烷基化妥尔油松脂、十二醇、妥尔油酰乙二醇胺的其中一种，或它们两种或两种以上的混合物。
本发明的工序①中，混合酸液A中加入助剂的重量比例为：混合酸液∶助剂为1000∶0.01～5。
本发明的工序②中，混合酸液A经缓冲槽，和经破碎合格的磷矿石同时加入球磨机研磨调制成符合工艺要求的矿浆。
本发明的工序②中，从球磨机流出的矿浆水分重量百分含量为18～35％。
与现有技术相比，本发明利用皂素生产中的高浓度废水，回用生产过磷酸钙，可有效解决皂素生产中废水治理技术难题，具有如下效果：
1、黄姜加工企业使用本发明只需对低浓度废水进行处理，降低了治理难度，使皂素废水经治理而达标排放，并且运行成本低。
2、对有过磷酸钙生产企业同时有皂素生产企业的地点，解决其皂素废水污 染问题，其投资为40万左右(年产50吨皂素企业)，为现有方法的1/5～1/10左右。
3、本发明可使皂素废水污染物减少80％左右，使需经生化处理的废水含盐量降低，易于生化处理。
4、废水中酸被回用生产磷肥，降低磷肥生产用酸量8～15kg/吨肥。
5、姜农在运来黄姜同时带回自己所需的过磷酸钙肥料，节省运输成本。
附图说明
下面将结合附图及提供的实施例对本发明进一步详述。
图1为本发明的工艺流程图。
图2为本发明的另一种工艺流程图。
具体实施方式
图1中，皂素生产中皂素废水等混合为混合酸液A，打入调浆槽与从矿浆高位槽返回的矿浆进行初步反应，得混合液B，然后经缓冲槽控制合适流量(代替清水)和经破碎合格的磷矿石同时加入球磨机研磨，调制成合工艺要求的矿浆，水量不足可外兑部分清水；矿浆从球磨机流出，经贮浆池至矿浆高位槽，流入过磷酸钙生产工艺中的混合化成室，加入浓硫酸，制取过磷酸钙鲜肥，经熟化得成品磷肥。
图2中，皂素生产中皂素废水等混合为混合酸液A，经缓冲槽控制合适流量(代替清水)和经破碎合格的磷矿石同时加入球磨机研磨，调制成合工艺要求的矿浆，水量不足可外兑部分水；矿浆从球磨机流出，经贮浆池至矿浆高位槽，流入过磷酸钙生产工艺中的混合化成室，加入浓硫酸，制取过磷酸钙鲜肥，经熟化得成品磷肥。
实施例1
将黄姜经盐酸水解的水解物经过滤或离心分离，得高浓度废水和滤饼。滤饼含水为80％。滤饼与传统工艺相同进行，经三次漂洗过滤，其洗出液合并后为低浓度废水，浓度为COD＝5000mg/L，废水经碱中和为pH6～8，补充N、P营养物，经厌氧反应器(厌氧滤池)，废水COD去除率达70％。出水COD浓度1500mg/L，再经好氧曝汽池处理，出水达COD＝100mg/L排放。
取上述高浓度废水50公斤，加入助剂(妥尔油松脂)260g，合并低浓度废水10公斤，和过磷酸钙生产工艺中产生的氟硅酸10公斤得混合酸液A，打入 调浆槽与从矿浆高位槽返回的矿浆进行初步反应得混合液B。控制调浆槽混合液B含水95％，反应温度控制在90℃，停留时间控制为50分钟，反应后pH为4.9，然后经缓冲槽(停留时间控制为55分钟，pH为4)，控制合适流量(代替清水)和经破碎合格的磷矿石140公斤同时加入球磨机研磨，调制成合工艺要求的矿浆(水份33％)，水量不足可外兑部分水。矿浆从球磨机流出，经贮浆池至矿浆高位槽，流入过磷酸钙生产工艺中的混合化成室，加入96％浓硫酸70公斤，制取过磷酸钙鲜肥，经熟化得成品磷肥，转化率为90％。
实施例2
将穿地龙经硫酸水解的水解物经过滤或离心分离，得高浓度废水和滤饼。滤饼达含水为72％。滤饼与传统工艺相同进行，经漂洗过滤，其洗出液合并后为低浓度废水，浓度为COD＝8000mg/L，废水经碱中和为pH＝7，补充N、P营养物，经折流板式厌氧反应器，废水COD去除率达78％。出水COD浓度达1760mg/L，再经氧化沟处理，出水达COD达90mg/L排放。
取上述高浓度废水10公斤，加入助剂(妥尔油脂肪酸)1g，合并低浓度废水20公斤，和过磷酸钙生产工艺中产生的氟硅酸20公斤，打入调浆槽与从矿浆高位槽返回的矿浆进行初步反应。控制调浆槽混合液含水60％，反应温度控制在5℃，停留时间控制为5分钟，反应后pH为2，然后经缓冲槽(停留时间控制为5分钟，pH为2)，控制合适流量(代替清水)和经破碎合格的磷矿石200公斤同时加入球磨机研磨，调制成合工艺要求的矿浆(水份20％)，水量不足可外兑部分水。矿浆从球磨机流出，经贮浆池至矿浆高位槽，流入过磷酸钙生产工艺中的化成室，加入90％浓硫酸100公斤，制取过磷酸钙鲜肥，经熟化得成品磷肥，转化率为90％。
实施例3
将黄姜经硫酸水解的水解物经过滤或离心分离，得高浓度废水和滤饼。滤饼达含水为68％。滤饼与传统工艺相同进行，经漂洗过滤，其洗出液合并后为低浓度废水，浓度为COD＝8000mg/L，废水经碱中和为pH＝7，补充N、P营养物，经厌氧消化池，废水COD去除率达78％。出水COD浓度达1760mg/L，再经SBR处理，出水达COD达90mg/L排放。
取上述高浓度废水70公斤，加入助剂油酸60g，打入调浆槽与从矿浆高位槽返回的矿浆进行初步反应。控制调浆槽混合液含水65％，反应温度控制在50 ℃，停留时间控制为20分钟，反应后pH为4，然后经缓冲槽(停留时间控制为20分钟，pH为4.9)，控制合适流量(代替清水)和经破碎合格的磷矿石160公斤同时加入球磨机研磨，调制成合工艺要求的矿浆，水量不足可外兑部分清水。矿浆从球磨机流出，经贮浆池至矿浆高位槽，流入过磷酸钙生产工艺中的化成室，加入98％浓硫酸100公斤，制取过磷酸钙鲜肥，经熟化得成品磷肥，转化率为90％。
实施例4
将黄姜经盐酸水解的水解物经过滤或离心分离，得高浓度废水和滤饼。滤饼含水为85％。滤饼与传统工艺相同进行，经三次漂洗过滤，其洗出液合并后为低浓度废水，浓度为COD＝5000mg/L，废水经碱中和为pH6～8，补充N、P营养物，经厌氧滤池，废水COD去除率达70％，出水COD浓度1500mg/L，再经好氧曝汽池处理，出水达COD＝100mg/L排放。
取上述高浓度废水50公斤，合并低浓度废水20公斤，加入助剂(妥尔油松脂50g和十二烷基苯磺酸钠10g)，吸收过磷酸钙化成室中的含氟气体1公斤，打入调浆槽与从矿浆高位槽返回的矿浆进行初步反应，控制调浆槽混合液含水80％，反应温度控制在60℃，停留时间控制为30分钟，反应后pH为4，然后经缓冲槽(停留时间控制为20分钟，pH为4)，控制合适流量(代替清水)和经破碎合格的磷矿石133公斤同时加入球磨机研磨，调制成合工艺要求的矿浆，水量不足可外兑部分水。球磨机在运行时控制机内温度为50℃矿浆从球磨机流出，经贮浆池至矿浆高位槽，流入过磷酸钙生产工艺中的化成室，加入96％浓硫酸70公斤，制取过磷酸钙鲜肥，经熟化得成品磷肥，转化率为90％。
实施例5
将黄姜经硫酸水解的水解物经过滤或离心分离，得高浓度废水和滤饼。滤饼达含水为60％。滤饼与传统工艺相同进行，经漂洗过滤，其洗出液合并后为低浓度废水，浓度为COD＝5000mg/L，废水经碱中和为pH＝7，补充N、P营养物，经升流式厌氧污泥床，废水COD去除率达78％。出水COD浓度达1260mg/L，再经氧化沟处理，出水达COD达90mg/L排放。
取上述高浓度废水10公斤，合并低浓度废水20公斤，和过磷酸钙生产工艺中产生的氟硅酸20公斤，加入助剂(硅油)1g，打入调浆槽与从矿浆高位槽返回的矿浆进行初步反应。控制调浆槽混合液含水70％，反应温度控制在80℃， 停留时间控制为20分钟，反应后pH为2，然后经缓冲槽(停留时间控制为20分钟，pH为4)，控制合适流量(代替清水)和经破碎合格的磷矿石100公斤同时加入球磨机研磨，调制成合工艺要求的矿浆(水份＜35％)，水量不足可外兑部分清水。矿浆从球磨机流出，经贮浆池至矿浆高位槽，流入过磷酸钙生产工艺中的化成室，加入88％浓硫酸60公斤，制取过磷酸钙鲜肥，经熟化得成品磷肥，转化率为90％。
实施例6
将黄姜经硫酸水解的水解物经过滤或离心分离，得高浓度废水和滤饼。滤饼达含水为72％。滤饼与传统工艺相同进行，经漂洗过滤，其洗出液合并后为低浓度废水，浓度为COD＝5000mg/L，废水经碱中和为pH＝7，补充N、P营养物，经升流式厌氧污泥床，废水COD去除率达78％。出水COD浓度达1260mg/L，再经氧化沟处理，出水达COD达90mg/L排放。
取上述高浓度废水10公斤，加入助剂(磺化润滑油)10g，合并低浓度废水20公斤，和过磷酸钙生产工艺中产生的氟硅酸20公斤，打入调浆槽与从矿浆高位槽返回的矿浆进行初步反应。控制调浆槽混合液含水61％，反应温度控制在80℃，停留时间控制为20分钟，反应后pH为2，然后经缓冲槽(停留时间控制为20分钟，pH为4)，控制合适流量(代替清水)和经破碎合格的磷矿石100公斤同时加入球磨机研磨，调制成合工艺要求的矿浆(水份＜35％)，水量不足可兑部分清水。矿浆从球磨机流出，经贮浆池至矿浆高位槽，流入过磷酸钙生产工艺中的化成室，加入96％浓硫酸50公斤，制取过磷酸钙鲜肥，经熟化得成品磷肥，转化率为90％。
实施例7
将黄姜经盐酸水解的水解物经过滤或离心分离，得高浓度废水和滤饼。滤饼达含水为72％。滤饼与传统工艺相同进行，经漂洗过滤，其洗出液合并后为低浓度废水，浓度为COD＝5000mg/L，废水经碱中和为pH＝7，补充N、P营养物，经升流式厌氧污泥床，废水COD去除率达78％。出水COD浓度达1260mg/L，再经氧化沟处理出水达COD达90mg/L排放。
取上述高浓度废水30公斤，合并低浓度废水10公斤，和过磷酸钙生产工艺中产生的氟硅酸10公斤，加入助剂(聚乙二醇)20g得混合酸液A，混合酸液A经缓冲槽，控制合适流量(代替清水)和经破碎合格的磷矿石100公斤同 时加入球磨机研磨(磨机衬胶)，调制成合工艺要求的矿浆(水份＜35％)，水量不足可外兑部分清水。矿浆从球磨机流出，经贮浆池至矿浆高位槽，流入过磷酸钙生产工艺中的化成室，加入96％浓硫酸50公斤，制取过磷酸钙鲜肥，经熟化得成品磷肥，转化率为90％。
实施例8
将黄姜经硫酸水解的水解物经过滤或离心分离，得高浓度废水和滤饼，滤饼达含水为69％。滤饼与传统工艺相同进行，经漂洗过滤，其洗出液合并后为低浓度废水，浓度为COD＝5000mg/L，废水经碱中和为pH＝7，补充N、P营养物，经厌氧反应器(升流式厌氧污泥床)，废水COD去除率达78％。出水COD浓度达1260mg/L，再经好氧反应器(氧化沟)出水达COD达90mg/L排放。
取上述高浓度废水40公斤，合并低浓度废水9公斤，和过磷酸钙生产工艺中产生的氟硅酸1公斤，加入助剂(磺化油酸盐)10g，打入调浆槽与从矿浆高位槽返回的矿浆进行初步反应。控制调浆槽混合液含水60％，反应温度控制在80℃，停留时间控制为20分钟，反应后pH为2.1，然后经缓冲槽(停留时间控制为20分钟，pH为4)，控制合适流量(代替清水)和经破碎合格的磷矿石100公斤同时加入球磨机研磨，调制成合工艺要求的矿浆(水份＜35％)，水量不足可外兑部分清水。矿浆从球磨机流出，经贮浆池至矿浆高位槽，流入过磷酸钙生产工艺中的化成室，加入96％浓硫酸50公斤，制取过磷酸钙鲜肥，经熟化得成品磷肥，转化率为90％。
实施例9
将穿地龙经硫酸水解的水解物经过滤或离心分离，得高浓度废水和滤饼，滤饼达含水为72％。滤饼与传统工艺相同进行，经漂洗过滤，其洗出液合并后为低浓度废水，浓度为COD＝5000mg/L，废水经碱中和为pH＝7，补充N、P营养物，经厌氧反应器(升流式厌氧污泥床)，废水COD去除率达78％。出水COD浓度达1260mg/L，再经好氧反应器(氧化沟)出水达COD达90mg/L排放。
取上述高浓度废水40公斤，吸收过磷酸钙化成室中的含氟气体10公斤，加入助剂(十三烷基聚氧乙烯醚)15g，打入调浆槽与从矿浆高位槽返回的矿浆进行初步反应。控制调浆槽混合液含水60％，反应温度控制在80℃，停留时间控制为20分钟，反应后pH为2，然后经缓冲槽(停留时间控制为20分钟，pH为4)，控制合适流量(代替清水)和经破碎合格的磷矿石100公斤同时加入球 磨机研磨，调制成合工艺要求的矿浆(水份＜35％)，水量不足可外兑部分清水。矿浆从球磨机流出，经贮浆池至矿浆高位槽，流入过磷酸钙生产工艺中的化成室，加入96％浓硫酸50公斤，制取过磷酸钙鲜肥，经熟化得成品磷肥，转化率为90％。
实施例10
将黄姜经硫酸水解的水解物经过滤或离心分离，得高浓度废水和滤饼，滤饼达含水为72％。滤饼与传统工艺相同进行，经漂洗过滤，其洗出液合并后为低浓度废水，浓度为COD＝5000mg/L，废水经碱中和为pH＝7，补充N、P营养物，经厌氧反应器(升流式厌氧污泥床)，废水COD去除率达78％。出水COD浓度达1260mg/L，再经好氧反应器(氧化沟)出水达COD达90mg/L排放。
取上述高浓度废水10公斤，合并低浓度废水20公斤，吸收过磷酸钙化成室中的含氟气体5公斤，加入助剂(煤油)7g，打入调浆槽与从矿浆高位槽返回的矿浆进行初步反应。控制调浆槽混合液含水60％，反应温度控制在30℃，停留时间控制为20分钟，反应后‰pH为2，然后经缓冲槽(停留时间控制为20分钟，pH为4)，控制合适流量(代替清水)和经破碎合格的磷矿石100公斤同时加入球磨机研磨，调制成合工艺要求的矿浆(水份＜35％)，水量不足可外兑部分清水。矿浆从球磨机流出，经贮浆池至矿浆高位槽，流入过磷酸钙生产工艺中的化成室，加入96％浓硫酸50公斤，制取过磷酸钙鲜肥，经熟化得成品磷肥，转化率为90％。
实施例11
将黄姜经硫酸水解的水解物经过滤或离心分离，得高浓度废水和滤饼，滤饼达含水为72％。滤饼与传统工艺相同进行，经漂洗过滤，其洗出液合并后为低浓度废水，浓度为COD＝5000mg/L，废水经碱中和为pH＝7，补充N、P营养物，经厌氧反应器(升流式厌氧污泥床)，废水COD去除率达78％。出水COD浓度达1260mg/L，再经好氧反应器(氧化沟)出水达COD达90mg/L排放。
取上述高浓度废水50公斤，和过磷酸钙生产工艺中产生的氟硅酸0.1公斤，加入助剂(十二醇)8g，打入调浆槽与从矿浆高位槽返回的矿浆进行初步反应。控制调浆槽混合液含水60％，反应温度控制在50℃，停留时间控制为20分钟，反应后pH为2，然后经缓冲槽(停留时间控制为20分钟，pH为4)，控制合适流量(代替清水)和经破碎合格的磷矿石100公斤同时加入球磨机研磨，调制 成合工艺要求的矿浆(水份＜35％)，水量不足可外兑部分清水。矿浆从球磨机流出，经贮浆池至矿浆高位槽，流入过磷酸钙生产工艺中的化成室，加入96％浓硫酸50公斤，制取过磷酸钙鲜肥，经熟化得成品磷肥，转化率为90％。
实施例12
将黄姜经盐酸水解的水解物经过滤或离心分离，得高浓度废水和滤饼，滤饼达含水为72％。滤饼与传统工艺相同进行，经漂洗过滤，其洗出液合并后为低浓度废水，浓度为COD＝5000mg/L，废水经碱中和为pH＝7，补充N、P营养物，经厌氧反应器(升流式厌氧污泥床)，废水COD去除率达78％。出水COD浓度达1260mg/L，再经好氧反应器(氧化沟)出水达COD达90mg/L排放。
取上述高浓度废水10公斤，合并低浓度废水20公斤，和过磷酸钙生产工艺中产生的氟硅酸20公斤，加入助剂(妥尔油酰乙二醇胺)5g，打入调浆槽与从矿浆高位槽返回的矿浆进行初步反应。控制调浆槽混合液含水60％，反应温度控制在10℃，停留时间控制为20分钟，反应后pH为2，然后经缓冲槽(停留时间控制为1分钟，pH为4)，控制合适流量(代替清水)和经破碎合格的磷矿石100公斤同时加入球磨机研磨，调制成合工艺要求的矿浆(水份＜35％)，水量不足可外兑部分清水。矿浆从球磨机流出，经贮浆池至矿浆高位槽，流入过磷酸钙生产工艺中的化成室，加入96％浓硫酸50公斤，制取过磷酸钙鲜肥，经熟化得成品磷肥，转化率为90％。
实施例13
将黄姜经硫酸水解的水解物经过滤或离心分离，得高浓度废水和滤饼，滤饼达含水为72％。滤饼与传统工艺相同进行，经漂洗过滤，其洗出液合并后为低浓度废水，浓度为COD＝5000mg/L，废水经碱中和为pH＝7，补充N、P营养物，经厌氧反应器(升流式厌氧污泥床)，废水COD去除率达78％。出水COD浓度达1260mg/L，再经好氧反应器(氧化沟)出水达COD达90mg/L排放。
取上述高浓度废水10公斤，合并低浓度废水20公斤，和过磷酸钙生产工艺中产生的氟硅酸20公斤，加入助剂(硅油1g、煤油5g和烷基化妥尔油松脂15g)，打入调浆槽与从矿浆高位槽返回的矿浆进行初步反应。控制调浆槽混合液含水60％，反应温度控制在80℃，停留时间控制为20分钟，反应后pH为2，然后经缓冲槽(停留时间控制为20分钟，pH为4)，控制合适流量(代替清水)和经破碎合格的磷矿石220公斤同时加入球磨机研磨，调制成合工艺要求的矿 浆(水份＜35％)，水量不足可外兑部分清水。矿浆从球磨机流出，经贮浆池至矿浆高位槽，流入过磷酸钙生产工艺中的化成室，加入96％浓硫酸120公斤，制取过磷酸钙鲜肥，经熟化得成品磷肥，转化率为95％。
实施例14
将黄姜经硫酸水解的水解物经过滤或离心分离，得高浓度废水和滤饼，滤饼达含水为72％。滤饼与传统工艺相同进行，经漂洗过滤，其洗出液合并后为低浓度废水，浓度为COD＝8000mg/L，废水经碱中和为pH＝7，补充N、P营养物，经厌氧反应器(升流式厌氧污泥床)，废水COD去除率达78％。出水COD浓度达1760mg/L，再经好氧反应器(SBR)出水达COD达90mg/L排放。
取上述高浓度废水70公斤，合并低浓度废水2公斤，加入助剂油酸60g，经缓冲槽，控制合适流量(代替清水)和经破碎合格的磷矿石160公斤同时加入球磨机研磨，调制成合工艺要求的矿浆(水份＜35％)，水量不足可外兑部分清水。矿浆从球磨机流出，经贮浆池至矿浆高位槽，流入过磷酸钙生产工艺中的化成室，加入93％浓硫酸80公斤，制取过磷酸钙鲜肥，经熟化得成品磷肥，转化率为90％。
Claims (9)
1.一种皂素生产废水综合利用的方法，其特征在于：包括以下工序①取皂素生产工艺中将黄姜或穿地龙经盐酸或硫酸水解的水解物经过滤或离心分离得高浓度废水，加入助剂，合并部分经漂洗过滤后的洗出液低浓度废水和过磷酸钙生产工艺中产生的氟硅酸成混合酸液A；或取皂素生产工艺中将经盐酸或硫酸水解的水解物经过滤或离心分离得高浓度废水，加入助剂，合并部分经漂洗过滤后的洗出液低浓度废水，吸收过磷酸钙化成室中产生的含氟气体成混合酸液A；②混合酸液A，和经破碎合格的磷矿石同时加入球磨机研磨，调制成符合工艺要求的矿浆；③矿浆从球磨机流出，经贮浆池至矿浆高位槽，流入过磷酸钙生产工艺中的化成室，加入浓硫酸，制取过磷酸钙。
2.根据权利要求1所述的皂素生产废水综合利用的方法，其特征在于：工序①中的混合酸液A打入调浆槽与从矿浆高位槽返回的矿浆进行初步反应得混合液B，混合液B进入工序②中，经缓冲槽，和经破碎合格的磷矿石同时加入球磨机研磨，调制成符合工艺要求的矿浆。
3.根据权利要求2所述的皂素生产废水综合利用的方法，其特征在于：本发明的混合液B含水率控制在重量百分比为60～95％，在调浆槽反应温度控制在0～100℃之间，停留时间控制为0～60分钟，反应后pH为2～5。
4.根据权利要求2所述的皂素生产废水综合利用的方法，其特征在于：混合液B在缓冲槽停留时间为0～60分钟，pH为2～5。
5.根据权利要求1或2所述的皂素生产废水综合利用的方法，其特征在于：混合酸液A的重量比例为：高浓度废水∶低浓度废水∶过磷酸钙生产工艺中产生的氟硅酸为1∶0～2∶0～2。
6.根据权利要求1或2所述的皂素生产废水综合利用的方法，其特征在于：混合酸液A的重量比例为：高浓度废水∶低浓度废水∶含氟气体为1∶0～2∶0～2。
7.根据权利要求1所述的皂素生产废水综合利用的方法，其特征在于：工序①中，助剂为油酸、硅油、磺化润滑油、聚乙二醇、磺化油酸盐、磺化妥尔油、妥尔油脂肪酸、烷基苯磺酸钠、十三烷基聚氧乙烯醚、十三烷基聚氧丙烯醚、煤油、烷基化妥尔油松脂、十二醇的其中一种，或它们两种以上的混合物。
8.根据权利要求7所述的皂素生产废水综合利用的方法，其特征在于：工序①中，在高浓度废水合并低浓度废水和过磷酸钙生产工艺中产生的氟硅酸中加入助剂的重量比例为：高浓度废水合并低浓度废水和过磷酸钙生产工艺中产生的氟硅酸∶助剂为1000∶0.01～5。
9.根据权利要求1所述的皂素生产废水综合利用的方法，其特征在于：工序②中，从球磨机流出的矿浆含水率重量百分比18～35％。
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