CN101120082A - 用于处理皮肤的塑化制品 - Google Patents

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Abstract

本发明描述了具有高塑性和低磨损率的用于处理皮肤的制品。本文所述的制品适合通过将它们摩擦到皮肤上而用于处理皮肤,例如以呈现出提高的塑性和低磨损率的皂条形式。描述了优选的实施方案,其是具有从第一主体的至少一个表面上升的一个或多个突出物的制品。所述第一主体和突出物是包括适合于清洁皮肤的表面活性剂和增塑剂的热塑性团块。所述制品特别适合于用来应用到皮肤上以清洁或按摩或者同时既清洁又按摩的突出条状物。描述了坚固和经济的突出条状物,其可以通过仔细选择第一主体和突出物团块的塑性、磨损率和流变性质而高效地制造。

Description

用于处理皮肤的塑化制品
本发明涉及用于处理皮肤的塑化制品。本发明的制品包括个人清洁条状物(cleansing bar),其包括从主体升起的一个或多个突出物。所述突出物由包括适合于清洁皮肤的表面活性剂的热塑性团块(mass)和增塑剂制得。本发明的制品特别适合于提供对皮肤的处理,例如清洁、按摩或同时清洁和按摩。
消费者越来越易于接受用来以各种方式处理皮肤的制品。能够提供个人清洁或按摩或者同时清洁和按摩并且甚至具有附加的皮肤益处、新的感觉体验、新鲜或者通常在处理期间产生更加令人愉快的感觉体验的制品可被用于淋浴和盆浴。例如,提供保湿、剥落、按摩作用和皮肤调色的清洁条状物和器具已经得到消费者接受。
随着特色皂和个人护理市场的复兴,例如通过各种个人护理小商店,提供了具有更加复杂形状和结构的个人洗涤条状物。一个实例是所谓的***,特征在于具有发源于常规表面的各种形状的突出部或者小块。第二实例是具有类似于常规物体(例如卡通特征)的压印的突出物,其特别适合于孩子和哺育个人卫生。
现在的“突出条状物”,即例如用于清洁目的的具有一个或多个发源于至少一个常规表面的突出物的条状物,几乎都通过手工铸造或者手工压印制得。因此,这些制品基本上限于具有有限分布的特色市场,并且售价更高。但是,合意的是将此类条状物提供至大众市场中的更广范围的消费者。
在用于大众市场上的突出条状物设计中出现若干问题。第一个问题涉及坚固性。大众市场条状物在分配期间,由于其中它们常常被扔进大的容器,以及在日常使用中它们可能被无意跌落,从而经受更多的机械震动。发明人已经发现,通过在制成突出物的团块中并入足够水平的增塑剂,所述突出物(特别是如果它们是长形的)破裂以及从清洁制品中分离出来的倾向将大大降低。
第二个问题与使用期间的磨损有关。当由普通的浇铸熔融组合物例如公知的甘油皂产生的条状物用于清洁时,它们通常存在高的磨损率。当这样的组合物用来制造突出条状物时,频繁发生的情况是,所述突出物迅速地磨损,并且留给消费者的是一块普通的香皂。因此,突出物的益处(例如按摩作用)迅速地失去。
第三个问题涉及使突出条状物适应大众市场的应用是有效率的低成本生产。操作上,这意味着派生出突出条状物的固体或者半固体的一种或多种团块必须可以挤出。进一步地,该挤出的团块应该能够在突出条状物模具中自动化压印,并且自动化包装以实现至少每分钟25片或条的生产率,优选每分钟至少大约50条且更优选每分钟至少大约100条。
美国专利No.6,730,642公开了具有工匠手工制作外观并以连续和间断的关系结合第一和第二固体团块的皂。公开了增塑剂以实现第二固体团块在第一固体团块内适当的分散。
美国专利No.5,510,050公开了在室温下是固体而在加工温度(例如挤出温度)下是液体的增塑剂以用于主要由椰油基羟乙基磺酸钠组成的条状物。
美国专利公开No.2004/0109720公开了一次性施用器形式的个人护理制品,其包括含有适用于应用美容洗液和霜剂的液体的多层基底。
美国专利No.6,491,933公开了包括热熔体组合物的个人护理制品。该制品包括绉纱的无纺层的水不溶性基底,和满足某些流变性和组成要求的清洁组合物。
美国专利No.6,495,151公开了用于皮肤和毛发的一次性清洁制品,其由含有特定尺寸和频率的孔的水不溶性基底和与基底松散相联的起泡表面活性剂组成。
本发明寻求通过方便地控制条状物特性(例如可塑性和磨损率)来改善公知技术中的不足,控制这些特性对很多制品有益以用于处理皮肤(特别是考虑人皮肤的已知敏感性)。
当所述制品是皂条时,这样的特性变得更加重要,并且当该制品是拥有从其一个表面上升的一个或多个突出物或突出部的皂条类型时更加显著。
面临的一个或多个问题包括增加所述制品的塑化特性而不会增加其磨损率;产生在处理和疏忽的误用期间更加抵抗破裂的突出条状物;产生具有更低磨损率的突出条状物由此使所述突出物在使用期间保持更长时间;以及产生具有使得能够高效自动化生产的流变性质的突出条状物。
本发明描述了一种用于处理皮肤的制品,其具有增加塑化特性而不具有增加的磨损率。在一个优选的实施方案中,所述制品包括由固体或半固体表面活性剂团块制成的突出物或突出部,其在分配和/或疏忽的误用期间更加能够抵抗破裂并且具有较低的磨损率。
更具体地说,在一个实施方案中,用于处理皮肤的所述制品包括第一主体和从所述第一主体的至少一个表面上升的一个或多个突出物,其中所述第一主体和突出物由挤出的热塑性团块制成,分别称作第一主体团块和突出物团块,其中这两种团块包括适合于与人皮肤接触的表面活性剂(然而并非必然相同)。除表面活性剂之外,突出物团块包括任选用于第一主体团块的增塑剂成分。
在第二实施方案中,所述突出物团块具有低于大约33%的固有磨损率,优选低于大约31%,更优选低于大约30%且最优选低于大约28%,通过受控的摩擦试验测量。
在另一实施方案中,在38℃-42℃的温度下测量,第一主体团块和突出物团块都具有至少大约20磅/英寸2(137.9kPa)的硬度值,并且优选至少大约28磅/英寸2(193kPa),通过以下部分的评价方法学中描述的圆柱压紧试验(Cylinder Impaction Test)测量。转换至国际单位制单位,1磅/英寸2等于6.895kPa。
在另一实施方案中,突出物团块中包括的增塑剂的含量足够使得所述突出物团块具有至少大约7mm的塑性指数值,优选大约7mm至大约14mm且最优选大约7mm至大约12mm,通过三点弯曲试验测量。
另一实施方案,本发明的所述制品特别可用于同时清洁并按摩皮肤。具体地,该制品包括第一主体和从第一主体的表面上升的多个突出物,其中所述突出物具有的高度超过定义第一主体的平均表面的表面大约5mm至大约20mm,优选7mm至约18mm并最优选大约7mm至大约15mm,和其中所述第一主体和突出物由挤出的热塑性团块制成,分别称作第一主体团块和突出物团块,其中所述物质同时包括适合于与人皮肤接触的表面活性剂(然而并非必然是相同的表面活性剂),和其中所述突出物团块包括增塑剂。选择所述增塑剂以向所述突出条状物提供相对于平面皂来说增加的坚固性,并且还可以降低突出物的磨损率。
本发明的其它实施方案和应用将由以下发明说明而明朗化。
本发明将通过举例仅仅参考附图来描述,其中:
-图1是描绘突出条状物和用于定义其几何形状的各个参数的示意图;和
-图2包含举例说明具有不同类型的突出物和形状的各种突出条状物;
如此处所使用的,%或wt%表示一种成分与正在论述的组合物或组分的总重量相比较的重量百分数。
除在操作和对比实施例中,或其中另外明确地表明之外,本说明书中表明材料或反应条件、材料的物理性能和/或用途的量的所有数字被理解为通过词“大约”修饰。所有的量均基于最终组合物的重量,除非另作说明。
应该注意到,在指定任何浓度范围时,任何特定的较高浓度可能与任何特定的较低浓度相联系。
为了免除疑义,单词“包括”是用来表示“包含”而不是必要地“由...构成”或“由...组成”。换句话说,所列举的步骤或选择不必是穷尽的。
在本发明中,词语“处理”应该理解为包含清洁或按摩或者同时包含两者,和/或甚至向皮肤提供更进一步的益处,如每一个体用户更欣赏的和增强的并且如在本发明中下文所述。
本发明还涉及一种用于处理皮肤的制品,其包括第一主体和从该第一主体的至少一个表面上升的一个或多个突出物,其中所述突出物由固体或者半固体表面活性剂团块组成,称作突出物的表面活性剂团块,其包括适合于与人皮肤接触的表面活性剂和增塑剂。以下给出对本发明各组分的详细说明。
本清洁制品的第一主体是附着有突出物的组分,并且是通过该组分所述制品能够在清洁期间被抓紧并且握住的工具。
所述第一主体可以由各种材料制造并且可以具有各种形状和结构。
在一个优选的实施方案中,所述第一主体和突出物两个都由热塑性的水溶性的或者水可侵蚀的(erodable)(即可分散的)固体制造,其包括一种或多种皮肤相容的表面活性剂作为主要的成分。第一主体的团块可以具有相同或者不同的化学组成以作为组成突出物团块的材料。由“热塑性固体”表示在特定的温度或者温度范围之上软化以优选形成非常粘性物质(例如液体和或油灰稠度)的固体。在固体于其软化点以上形成非常粘性物质的情况下,团块可以被碾磨和/或混合,挤出,并成形为所需的形式并且随后冷却。如果形成了液体,则该液体可以被倒入模具,固化,并且如果需要则进一步地成形为最终制品或者器具。
在一个特别优选的实施方案中,第一主体的团块和突出物的团块是可挤出的热塑性团块。“可挤出的”表示所述团块可以在皂生产中使用的常规磨机和蜗压机中混合和掺合。已经发现,为了可以所需速度加工(例如挤出、压印和缠绕),所述两个团块应该在通常为38℃-42℃的挤出温度下具有特定的机械性能。特别地,在38℃-42℃的温度下测量的两个团块的硬度应该是至少大约20磅/英寸2且优选至少大约28磅/英寸2,通过以下评价方法学部分所述的圆柱压紧试验测量。
各种型式的材料均可用于形成合适的热塑性水溶性的或者水可侵蚀的固体以用于第一主体。这样的材料包括表面活性剂如脂肪酸皂、合成的表面活性剂,通常称作“合成洗涤剂”,或其组合。这些表面活性剂可以单独或与固体粘合剂结合使用,所述固体粘合剂例如聚环氧烷(例如聚环氧乙烷)、脂肪酸(例如硬脂酸)、蜡(例如酯或烃蜡)或它们的混合物。但是,当使用粘合剂时,它们应该被选择以使得避免突出部磨损速率不合需要的增加。
可用于形成第一主体以及突出部的热塑性团块的表面活性剂具体类型在“表面活性剂部分”描述。
第一主体的热塑性表面活性剂团块可以成形为规则的几何形状例如棱柱部分、圆柱部分、扁圆或长球形的部分、环形部分等等。或者,第一主体可以为狗骨形、油炸圈饼形或可以具有更加抽象的形状。
在另一实施方案中,第一主体可以由制造为所需形状并且附着有满足如下所述标准的一个或多个突出物的不溶于水的固体材料组成。合适的不可溶解材料包括模制塑料如同聚乙烯和聚丙烯。
在另一实施方案中,第一主体可以是机织或无纺织物或者被做成柔性布或更加刚性的纱布或衬垫的海绵样材料。这样的织物或者海绵样材料适合于本领域公知的个人清洁应用。
包含至少一种皮肤相容的表面活性剂的可挤出热塑性材料是优选的第一主体团块。
通常,第一主体按重量计算占所述清洁制品的大约40%-大约95%,优选所述清洁制品重量的至少大约50wt%且最优选大约75%(例如60%-90%)。
在一个实施方案中,本发明的制品包括一个或多个突出物。关于这点,所述术语突出物(还称作突出部)是上升高于第一主体的表面的清楚可见的、明显不同的具有特定形状的团块。所述突出物的特征部分在于高度,其定义为自突出物的顶部到第一主体的表面(所述突出物从该表面发源)的距离(参见以下)。在本发明的清洁制品中,该高度应该是至少大约5mm,优选大约5mm-大约18mm,且最优选大约5mm-大约16mm。
所述突出物由热塑性固体或者半固体的团块组成,所述团块是水溶性的或者水可侵蚀的(即,在剪切下是水可分散的)。该团块(称作突出物的团块)包括适于清洁皮肤的一种或多种表面活性剂、增塑剂和各种任选的成分,如下所述。
当存在于皂条中时,表面活性剂是所述突出物的团块的重要组分,并且是本发明优选的实施方案中第一主体的团块的组分。在本发明优选的实施方案中,表面活性剂按重量计算占突出物的团块和第一主体的团块的大约25%-大约90%,优选大约50%-大约85%。
对于本发明有用且优选的表面活性剂是脂肪酸皂或者简称皂。本文以其常规的含义使用术语“皂”,即包括脂族的、烷烃或者链烯烃单羧酸的碱金属或者烷醇铵盐。钠、钾、镁、单、二和三乙醇铵阳离子或其组合适合于本发明的目的。
通常钠皂用于本发明的组合物,但所述皂的大约1%-大约25%可以处于钾和或镁皂的形式。本文有用的皂是众所周知的具有大约8-22个碳原子,优选大约8-大约18个碳原子的天然或合成的脂族(烷或者烯)酸的碱金属盐。它们可以描述为具有大约8-大约22个碳原子的烃的碱金属羧酸盐。
具有椰油的脂肪酸分布的皂可提供宽分子量范围的下端。具有花生或者菜籽油,或者它们的氢化衍生物的脂肪酸分布皂可提供宽分子量范围的上端。
优选使用具有类似于椰油或牛脂或其混合物的脂肪酸分布的皂,因为这些是可更加轻易地获得的脂肪。具有至少12个碳原子的脂肪酸的比例在椰油皂中是大约85%。当使用椰油和脂肪如牛脂、棕榈油或非热带坚果油类或脂肪的混合物时,该比例将更高,其中主链长度是C16和更高。用于本发明组合物优选的皂具有至少大约85%的含大约12-18个碳原子的脂肪酸。但是,完全来源于植物油的脂肪酸的皂也是合适的。
用于所述皂的椰油可以全部或部分地由其它“高月桂酸”油代替,其是其中总脂肪酸的至少50%由月桂酸或肉豆蔻酸及其混合物组成的油或脂肪。这些油通常示例为椰油类别的热带坚果油。例如,它们包括棕榈仁油、巴西棕榈树(babasu)油、小冠椰子油、星实榈油(tucumoil)、羽叶棕榈果油、murumuru油、价波特核油、khakan核油、加蓬依苦木坚果油和肉豆蔻油。
一种优选的皂是大约10%-大约40%的富含月桂酸的脂肪酸(例如,相对富含月桂酸的脂肪酸混合物)与90%-大约60%的高硬脂皂(相对富含硬脂酸)的混合物,其中所述富含月桂酸的脂肪酸例如来源于椰油、棕榈仁油或巴西棕榈树油,所述高硬脂皂例如来源于牛脂、棕榈硬脂精和棕榈油。
所述皂可根据商业上可接受的标准包含不饱和部分。通常避免过度的不饱和。
皂可通过传统的热炼(kettle boiling)方法或现代的连续皂制造方法制造,其中天然油脂如牛脂或椰油或它们的等价物使用本领域技术人员公知的方法由碱金属氢氧化物皂化。或者,所述皂可通过由碱金属氢氧化物或碳酸盐中和脂肪酸制造,其中所述脂肪酸例如月桂酸(C12)、肉豆蔻酸(C14)、棕榈酸(C16)或硬脂酸(C18)。
在本发明实践中有用的第二类型表面活性剂是非皂的合成类型的洗涤剂,即所谓的合成洗涤剂。合成洗涤剂可以是阴离子类型、两性离子类型、两性类型或非离子类型,以及这些类型的混合物。
例如,所述阴离子表面活性剂可以是脂族磺酸盐,例如伯烷烃(例如C8-C22)磺酸盐、伯烷烃(例如C8-C22)二磺酸盐、C8-C22烯烃磺酸盐、C8-C22羟基烷烃磺酸盐或烷基甘油基醚磺酸盐(AGS);或者芳族磺酸盐如烷基苯磺酸盐。
所述阴离子的还可能是烷基硫酸盐(例如C12-C18烷基硫酸盐)或者烷基醚硫酸盐(包括烷基甘油基醚硫酸盐)。所述烷基醚硫酸盐包括具有如下通式的那些:
RO(CH2CH2O)nSO3M
其中R是具有8-18个碳的烷基或者烯基,优选12-18个碳,n具有大于1.0的平均值,优选在2-3之间,以及M是增溶阳离子如钠、钾、铵或者取代的铵。月桂基醚硫酸铵和月桂基醚硫酸钠是优选的。
阴离子表面活性剂还可以是烷基磺基琥珀酸盐(包括单和二烷基,例如,C6-C22磺基琥珀酸盐)、烷基和酰基牛磺酸盐、烷基和酰基肌氨酸盐、磺基乙酸盐、C8-C22烷基磷酸盐和磷酸盐、烷基磷酸酯和烷氧基烷基磷酸酯、酰基乳酸盐、C8-C22单烷基琥珀酸盐和马来酸盐、磺基乙酸盐和酰基羟乙基磺酸盐。
磺基琥珀酸盐可以是具有如下通式的单烷基磺基琥珀酸盐:
R4O2CCH2CH(SO3M)CO2M;
如下通式的酰氨基MEA磺基琥珀酸盐:
R4CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M
其中R4为C8-C22烷基和M是增溶阳离子;以及如下通式的酰氨基MIPA磺基琥珀酸盐:
RCONH(CH2)CH(CH3)(SO3M)CO2M
其中M如以上定义。
还包括的是烷氧基化的磺基琥珀酸盐,其中n=1-20;并且M如以上定义。
肌氨酸盐通常由如下通式表示:
RCON(CH3)CH2CO2M
其中R为C8-C20烷基并且M是增溶阳离子。
牛磺酸盐通常由如下通式表示:
R2CONR3CH2CH2O3M
其中R2为C8-C20烷基,R3为C1-C4烷基以及M是增溶阳离子。
另一类别的阴离子型是如下的羧酸盐:
R-(CH2CH2O)nCO2M
其中R是C8-C20烷基;n是0-20;并且M如以上所定义。
可以使用的另一羧酸盐是酰氨基烷基多肽羧酸盐,例如Seppic的Monteine LCQ(R)
可以使用的另一类表面活性剂是C8-C18酰基羟乙基磺酸盐。这些酯通过碱金属羟乙基磺酸盐与具有6-18个碳原子且碘值低于20的混合脂族脂肪酸反应制备。至少75%的混合脂肪酸具有12-18个碳原子且至多25%具有6-10个碳原子。
当存在酰基羟乙基磺酸盐时,其通常为整个组合物的大约0.5wt%-15wt%。优选,该组分以大约1%-大约10%的量存在。
酰基羟乙基磺酸盐可以是烷氧基化的羟乙基磺酸酯如Ilardi等的美国专利No.5,393,466所述,该文献在此并入本申请作为参考。
可以使用的另一类表面活性剂是C8-C22中和的脂肪酸(皂)。优选地,使用的所述皂具有直链,饱和的C12-C18中和脂肪酸。
通常,阴离子组分将构成组合物的大约1%-20wt%,优选2%-15%,最优选组合物的5%-12wt%。
两性离子表面活性剂的例子是可以概括地描述为脂族季铵、膦和锍化合物的衍生物的那些,其中脂族基团可以是直链或者支链的,和其中脂族取代基中的一种包含大约8-大约18个碳原子且一种包含阴离子基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或者膦酸根。这些化合物的通式为:
Figure A20058004828700131
其中R2包含大约8-大约18个碳原子、0-大约10个环氧乙烷部分和0-大约1个甘油基部分的烷基、烯基或羟基烷基;Y选自氮、磷和硫原子;R3为包含大约1-大约3个碳原子的烷基或者单羟基烷基;当Y是硫原子时X是1,和当Y是氮或者磷原子时X是2;R4为大约1-大约4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基;以及Z是选自羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根的基团。
此类表面活性剂的实例包括:
4-[N,N-二(2-羟基乙基)-N-十八烷基铵基(ammonio)]-丁烷-1-羧酸盐;
5-[S-3-羟基丙基-S-十六烷基锍基(sulfonio)]-3-羟基戊烷-1-硫酸盐;
3-[P,P-二乙基-P-3,6,9-trioxatetradexocyl膦基(phosphonio)]-2-羟基丙烷-1-磷酸盐;
3-[N,N-二丙基-N-3-十二烷氧基(dodecoxy)-2-羟基丙基铵基]-丙烷-1-膦酸盐;
3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)丙烷-1-磺酸盐;
3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-2-羟基丙烷-l-磺酸盐;
4-[N,N-二(2-羟基乙基)-N-(2-羟基十二烷基)铵基]-丁烷-1-羧酸盐;
3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟基丙基)锍基]-丙烷-1-磷酸盐;
3-[P,P-二甲基-P-十二烷基磷基]-丙烷-1-膦酸盐;和
5-[N,N-二(3-羟基丙基)-N-十六烷基铵基]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。
可以在本发明使用的两性洗涤剂包括至少一个酸基。这可以是羧酸或磺酸基团。它们包括季氮并因此是季酰氨基酸。它们通常将包括7-18个碳原子的烷基或烯基基团。它们通常符合如下总体结构式:
其中R1是7-18个碳原子的烷基或烯基;R2和R3各自独立地是1-3个碳原子的烷基、羟烷基或羧烷基;n是2-4;m是0-1;X是1-3个碳原子的亚烷基,其任选由羟基取代,以及Y是-CO2-或-SO3-
上述通式范围内合适的两性洗涤剂包括如下通式的简单甜菜碱:
Figure A20058004828700142
以及如下通式的酰氨基甜菜碱:
Figure A20058004828700151
其中m是2或3。
在两个通式中,R1、R2和R3如先前所定义。R1特别可以是来源于椰子的C12和C14烷基的混合物,以使得至少一半,优选至少四分之三的基团R1具有10-14个碳原子。R2和R3优选是甲基。
进一步的可能性是所述两性洗涤剂是如下通式的磺基甜菜碱:
Figure A20058004828700152
或者
Figure A20058004828700153
其中m是2或3,或者这些的变体,其中-(CH2)3SO- 3由下式替代:
Figure A20058004828700154
在这些通式中,R1、R2和R3如先前所定义。两性乙酸盐和二两性乙酸盐也意欲包括在可以使用的两性离子和/或两性化合物中。
如果使用,则两性/两性离子表面活性剂通常构成组合物的0.1%-25%,优选1%-20wt%,更优选5%-15%。
除了一种或多种阴离子的和任选的两性的和/或两性离子的表面活性剂之外,所述表面活性剂体系还可以任选地包括非离子表面活性剂。
尽管非离子型表面活性剂可被用于一些实施方案,但是当表面活性剂的主要部分是皂时,它们是不优选的。对于此类非皂应用,非离子表面活性剂是具有疏水基和活泼氢原子的化合物(例如脂族醇、酸类、酰胺或者烷基酚)与烯化氧(特别是单独的环氧乙烷或者环氧乙烷与氧化丙烯一起)的反应产物。
具体的合适非离子型洗涤剂化合物是烷基(C6-C22)酚-环氧乙烷缩合物、脂族(C8-C18)伯或仲的线型或者分支的醇与环氧乙烷的缩合产物、以及通过环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物进行缩合制造的产品。其它合适的所谓非离子型洗涤剂化合物包括长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物和二烷基亚砜。
所述非离子的还可能是糖酰胺,如聚糖酰胺。具体地,所述表面活性剂可以是Au等人的美国专利No.5,389,279中所述的乳糖酰胺之一,所述文献在此引入本申请作为参考。或者其可以是Kelkenberg的专利No.5,009,814中所述的糖酰胺之一,所述文献在此引入本申请作为参考。
可以使用的其它表面活性剂描述于Parran Jr.的美国专利No.3,723,325以及Llenado的美国专利No.4,565,647中所述的聚糖非离子表面活性剂,这两篇文献均在此引入本申请作为参考。
优选的烷基聚糖是如下通式的烷基聚糖苷:
R2O(CnH2nO)t(糖基)x
其中R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基及其混合物,其中烷基包含大约10-大约18,优选大约12-大约14个碳原子;n是0-3,优选2;t是0-大约10,优选0;以及x是1.3-大约10,优选1.3-大约2.7。所述糖基优选来源于葡萄糖。为了制备这些化合物,首先形成醇或者烷基聚乙氧基醇并随后与葡萄糖或者葡萄糖源反应,以形成糖苷(连接在1-位)。另外的糖基单元然后可以连接在它们的1-位和在前的糖基单元2-、3-、4-和/或6-位之间,优选主要地在2-位。
合适的阳离子的洗涤剂的实例是季铵化合物如烷基二甲基卤化铵。
可以使用的其它表面活性剂描述于ParranJr.的美国专利No.3,723,325以及Schwartz,Perry & Berch的″Surface Active Agentsand Detergents″(Vol.I & II)中,这两篇文献均在此引入本申请作为参考。
尽管所述表面活性剂可以是纯皂或者纯的合成洗涤剂,然而其在一些情况中优选使用皂与合成洗涤剂的组合。这种组合的实例描述于Caswell等人的US4,695,395。
本发明一个优选的实施方案涉及同时提供按摩和清洁皮肤的制品。这里,存在提供按摩作用的多个突出物。这些突出物具有的尺寸必须使得能够提供与众不同的感觉效果,但必须还充分坚固以经得起处理和误用而不会破碎,并由此使得所述突出物从第一主体分离或者暴露出尖锐的边缘。
发明人已经发现,当突出物团块的塑性处于某一范围内时,所述突出物将能够抵抗破碎,同时不会软得在制造和分配期间变形。
发明人已进一步发现,当突出物的团块主要地由皂组成时,需要增塑剂以实现所需的塑性范围,即,皂自身而言通常是过于脆性的。对于本发明的目的,“增塑剂”表示可以改变塑性指数的材料,该塑性指数如在受控试验中测量,例如如下在评价方法学部分描述的3点弯曲试验。
在本发明中油类是特别有用的增塑剂。一个有用类别的油是酯油类;在分子中具有至少一个酯基的油,特别是脂肪酸单和聚酯如辛酸鲸蜡酯、异壬酸(isonanoanate)辛酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鲸蜡基酯、肉豆蔻酸异丙酯、豆蔻酸肉豆蔻基酯、棕榈酸异丙酯、己二酸异丙酯、硬脂酸丁酯、油酸癸基酯、异硬脂酸胆固醇酯、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬酯酸甘油酯、乳酸烷基酯、柠檬酸烷基酯和酒石酸烷基酯;蔗糖酯、山梨糖醇酯等等。
三酸甘油酯和改性的三酸甘油酯也是有用的酯油。这些包括植物油如棕榈仁、西蒙德木、大豆、低芥酸菜子、向日葵、红花、米糠、鳄梨、杏仁、橄榄、芝麻、桃仁、蓖麻、椰子和貂油。这些油还可以被硬化以除去不饱和性并改变它们的熔点。还可以使用合成的三酸甘油酯。一些改性的三酸甘油酯包括例如乙氧基化和马来酸化的三酸甘油酯衍生物的材料。
另一类型的酯油是由二羧酸与二醇的反应形成的液体聚酯。此类聚酯的一个实例是ExxonMobil以商品名PURESYNESTER上市的聚酯。
可用于本发明的第二类增塑油包括硅酮和改性的硅油。这些油包括聚二有机硅氧烷如聚二甲基硅氧烷(CTFA命名聚二甲基硅氧烷)、烃改性的硅油和蜡例如Dow Corning KMSC30、聚醚改性的硅油如DowCorning DC 5200、以及具有羟基末端基团的硅氧烷(CTFA命名聚二甲基硅氧烷醇)。
用于本发明的第三类油是烃油。这些包括线型和分支的油如液体石蜡、角鲨烯、角鲨烷、矿物油、低粘度合成烃如ExxonMobil按商品名PureSyn PAO出售的聚α烯烃和商品名PANALANE或INDOPOL的聚丁烯。高度支化的烃油还可能是合适的。尽管更加适当地分类为润滑脂,然而矿脂也可以潜在地用作增塑剂,如果矿脂的存在量足够高。
尽管较不优选,但是一些天然的和合成的蜡也可以用作增塑剂(plasticer),条件是它们在皂中具有恰当的熔点和溶解度性能。
可以起到增塑剂作用的另一类材料是C8-C22脂肪酸,优选C12-C18,优选饱和的/直链的脂肪酸。但是,也可以采用某些不饱和脂肪酸。当然,游离脂肪酸可以是较短的(例如,C10-C14)和较长的(例如,C16-C18)链的脂肪酸的混合物,但优选较长的链脂肪酸相对于较短的链脂肪酸占优势。
一种特别优选的脂肪酸增塑剂是来源于高级月桂酸三酸甘油酯如椰油、棕榈仁油和巴西棕榈树油的脂肪酸。
脂肪酸可以直接引入,或者通过加入质子酸原位产生。合适的质子酸的实例包括:HCl、己二酸、柠檬酸、羟基乙酸、乙酸、蚁酸、富马酸、乳酸、苹果酸、马来酸、琥珀酸、酒石酸和聚丙烯酸。其它质子酸是无机酸如盐酸、磷酸、硫酸等等。
非离子型表面活性剂也可以用作连续相的增塑剂。本发明上下文中的非离子型表面活性剂是两亲的材料,其中极性基团是不带电荷的。适当非离子型表面活性剂的实例包括长链(例如12-22个碳原子)脂肪醇(醚乙氧基化物)和脂肪酸的乙氧基化物(例如6-25摩尔环氧乙烷);烷基多羟基酰胺如烷基葡糖酰胺(glucamide);烷基多糖苷(polyglycoside);脂肪酸与多羟基化合物如甘油和山梨糖醇的酯;乙氧基化的单、二和三酸甘油酯,特别是具有较低熔点的那些;以及脂肪酰胺。
其它材料像非离子型表面活性剂以及有机碱如三乙醇胺,尽管其用来增塑皂是已知的,然而也是更不优选的,并且由于它们增加突出物磨损率的效果,本发明优选避免使用。
所需增塑剂的含量取决于突出物团块的详细组成。已发现,增塑剂的含量应该使得突出物团块具有大约7mm-大约14mm的塑性指数(通过三点弯曲试验测量),优选7mm-大约12mm且最优选大约8mm-大约11mm。达到这些范围的塑性指数的增塑剂(一种或多种)内含物为突出条状物提供了相对于普通皂来说提高的坚固性,即,所述制品在方法论部分中所述的下落试验(Drop Test)中显示出显著较低频率和程度的破碎。
已发现,当突出物主要由皂组成时,上述塑性范围可以通过将增塑剂以大约0.5%-大约15%的含量引入突出物团块而实现,所述含量优选大约1%-大约10%且最优选大约1%-大约5%,基于所述突出物的总质量。
已令人惊讶地发现,以增塑化合物形式结合的一些增塑剂可以起到作用而不会影响磨损率。此外,发明人令人惊讶地发现,某些材料(特别是当以组合使用,由此形成双重作用增塑化合物时)可以起到实现所需塑性并同时降低磨损率以使得增加清洁制品使用寿命的双重作用。以本发明的范围构思的双重作用化合物令人惊讶地且方便地显示出带来了与本领域迄今为止可利用的已知技术相反的技术效果。
具体地,尽管广泛用于例如皂条的增塑剂确实提供了合意增加的塑性,而另一方面,它们通常同时提供了不合需要的磨损率增加的结果。当制品是皂条时,这肯定是不合需要的,并且如果所述皂条具有从其一个表面上升的一个或多个突出物,则其甚至是更不合需要的。在后一情况中,在几次沐浴之后将迅速地残留给使用者一个普通的皂。
这些以双重作用化合物形式结合的双重作用增塑剂在本发明中是优选的,特别是在优选的实施方案,即其中不仅突出部机械坚固以抵抗破裂和过度的延展(即,弯曲和压痕)是重要的,而且它们在正常使用中还不会过于迅速地磨损的情况下。
可能具有该双重功能的材料似乎包括液态的、不溶于水的且弱极性或者弱两亲性的油的组合。并不希望受到理论约束,但相信当处于双重作用化合物的形式时,这些材料可以涂覆皂团块中的微小范围或区域,并在使用期间降低它们的腐蚀。适用于所述化合物的材料包括酯油,特别是脂肪酸单酯如肉豆蔻酸异丙酯和棕榈酸酯异丙酯;高级月桂酸脂肪酸如椰油或棕榈仁油脂肪酸和硅油,特别是聚二甲基硅氧烷(聚二甲硅氧烷),其具有大约4,000-大约10,000cst的粘度;及其混合物。
用于本发明的一种特别优选的双重作用增塑化合物是肉豆蔻酸异丙酯、棕榈仁油脂肪酸和聚二甲基硅氧烷(聚二甲硅氧烷)的混合物。
多种任选的成分可以并入第一主体或者所述突出物。但是,这些任选的材料可能影响突出物的塑性和磨损率以及所述清洁制品的可制造性,并且在选择此类材料和进行适当的试验时必须加以考虑。可能的任选材料描述如下。
有时,在突出物团块中,以及当第一主体的团块是水溶性的/水可分散的热塑性塑料时在第一主体的团块中,包括硬化剂是有益的。
对基于脂肪酸皂的组合物来说,多元醇和无机电解质是有用的硬化剂。多元醇在这里定义为具有多个羟基的分子。优选的多元醇包括甘油、丙二醇、山梨糖醇和聚乙烯醇。
优选的无机电解质包括一价氯化物盐,特别是氯化钠;一价和二价硫酸盐如硫酸钠;碳酸钠;一价铝酸盐、一价磷酸盐、膦酸盐、多磷酸盐;及其混合物。进一步地,所述组合物可包括晶体或无定形的氢氧化铝(alumminum),其可以通过脂肪酸和/或非脂肪的单或聚羧酸与铝酸钠反应原位产生,或者可通过脂肪酸和/或非脂肪的单或聚羧酸与铝酸钠反应单独地制备并将反应产物加入皂。
除了以上所述的成分之外,所述清洁制品团块的组合物还可以包含多种任选的成分以用于提高保存期、美观性或者功能性。所述成分可以存在于成分团块的一个或者两个中。这样的助剂包括螯合剂如EDTA、防腐剂如二羟甲基二甲基乙内酰脲(Glydant XL1000)、对羟基苯甲酸酯、山梨酸抗氧化剂例如丁基化羟基甲苯(BHT);各种天然和合成的香料组分;着色剂如酸性蓝9、酸性绿25、食物黄13和食物红1及其混合物等等。
特别适用的任选成分为用于向皮肤带来某些有用的最终益处的皮肤有益试剂,以及用于为该条状物带来独特外观的光学改性剂。但是,已经关于塑性、磨损率和可制造性而指出的告诫必须再次提及。
第一类成分包括用于增加水分和强化皮肤的营养素。
a)维生素,例如维生素A和E,以及维生素烷基酯如维生素C烷基酯;
b)脂质,例如胆固醇、胆固醇酯、羊毛脂神经酰胺、蔗糖酯和拟神经酰胺;
c)形成脂质体的材料例如磷脂,以及合适的具有两个长烃链的两亲分子;
d)必需脂肪酸、聚不饱和脂肪酸和这些材料的源;
e)不饱和脂肪酸的三酸甘油酯如向日葵油、报春花油、鳄梨油、杏仁油;
f)由饱和的和不饱和的脂肪酸的混合物形成的植物脂,例如牛油树脂;和
g)矿物质,例如锌、镁和铁的源;
第二类型的皮肤有益试剂是用于向皮肤提供加湿感觉的皮肤调理剂。合适的皮肤调理剂包括:
a)硅油、树胶及其变体,例如线型和环状的聚二甲基硅氧烷,氨基、烷基和烷基芳基硅油;
b)烃,例如液体石蜡、矿脂、微晶蜡、地蜡、角鲨烯、姥鲛烷(pristan)、石蜡和矿物油;
c)调理蛋白如乳蛋白、丝蛋白和明胶蛋白;
d)作为调理剂的阳离子聚合物,可以使用的包括QuatrisoftLM-200 Polyquaternium-24、Merquat Plus 3330-Polyquaternium39;和Jaguar型调理剂;
e)湿润剂例如甘油、山梨糖醇和尿素;和
f)润肤剂例如长链脂肪酸的酯,例如棕榈酸异丙酯和乳酸鲸蜡酯;
第三类型的益处包括深层净化剂。这些在这里定义为可以在清洁之后立即提高精神爽快的感觉,或者可对与不完全清洁有关的皮肤问题提供持续效果的成分。深层净化剂包括:
a)抗菌剂,例如2-羟基-4,2′,4′三氯二苯醚(DP300)、2,6-二甲基-4-羟基氯苯(PCMX)、3,4,4′-三氯N-碳酰苯胺(TCC),3-三氟甲基-4,4′二氯N-碳酰苯胺(TFC),过氧化苯甲酰、出售的锌(zinc sale)、茶树油;
b)抗粉刺剂,例如水杨酸、乳酸、羟基乙酸和柠檬酸,以及过氧化苯甲酰(也是抗菌剂);
c)控油剂,包括皮脂抑制剂、消光剂(mattifier)例如二氧化硅、二氧化钛,吸油剂例如微海绵;
d)收敛剂,包括丹宁酸、锌和铝盐、植物提取物如得自绿茶和美洲金缕梅(Hammailes);
e)摩擦和剥落颗粒,例如聚乙烯球、成团的二氧化硅、钠膨润土颗粒、糖、研磨核(pit)、籽粒和外壳如得自胡桃、桃子、鳄梨(avacado)和燕麦商品;
f)冷却剂,例如甲醇(methol)及其各种衍生物和低级醇;
g)果实和药草提取液;
h)皮肤镇静剂,例如库拉索芦荟;和
i)精油,例如薄荷(menth)、茉莉、樟脑、白雪松、酸橙皮、ryu、松节油、肉桂、香柠檬、柠檬unsiu、菖蒲、松树薰衣草(lavendar)、月桂、丁香、α-羟基异丁酸(hiba)、桉树、柠檬、七瓣莲、百里香、薄荷、玫瑰、鼠尾草属植物、薄荷醇、桉树脑、丁香酚、柠檬醛、香茅(citronelle)、冰片、沉香醇、香叶醇、月见草、樟脑、麝香草酚、spirantol、penene、柠檬油精(limonene)和类萜油。
可以采用的其它有益试剂包括抗老化化合物防晒霜和皮肤亮白剂。当有益试剂为油,特别是低粘度油时,可能有利的是使其预先增稠以增强其输送。在此情况下,可以采用He等人的U.S5,817,609中所述的疏水聚合物,该文献引入本申请作为参考。
所述有益试剂通常构成整个组合物、突出物和/或第一主体的0-大约25wt%,优选大约0.25%-大约10%,且最优选大约0.25%-大约5wt%。
增强按摩作用和皮肤维护感觉的情绪成分也是有用的。实例包括葡萄籽油、衣兰香精、蛋白质如胶原蛋白和弹性蛋白、琼脂及其它水状胶质、脂质体、海藻、咖啡因、视黄醇、菠萝提取物、杏仁油、檀香油和维生素E。
任选成分的最终组包括光学改性剂,其定义为改变清洁制品各组分的光学构造或透明度的材料,或者该光学改性剂引入图案以提高所述组分之一或者两者的与众不同性。合适的光学改性剂的实例包括:
a)斑点/小块,例如研磨的果实核、籽粒、聚乙烯珠粒、矿物质团、loofha和钠膨润土;
b)反射板样颗粒例如云母;
c)珠光剂,例如涂覆的云母和某些蜡;
d)蜡/塑性的碎料,其类似于例如果实切片;
e)植物或果实碎料;
f)透明度增强添加剂,特别是不会影响磨损率的那些;
g)消光剂例如TiO2;和
h)上述物质的混合物。
此外,任一组分团块可以通过如本领域众所周知的恰当使用染料而制成多种色彩的,例如条纹的。
本发明所述清洁制品的几何规格可以通过多个几何参数描述,其涉及突出部的形状、数量和尺寸,以及第一主体的形状和尺寸。参考图1,这些参数定义以下。
图1显示了具有突出物的清洁制品的示意图。所述第一主体FB通过发源出一个或多个突出物P的表面FS的形状表征。在该情况下,表面FS具有带弯曲长边的长方形外观(但其还可以包括多种形状),并具有平均长度X的短轴和平均长度Y的长轴。第一主体的表面FS还通过平均的总表面积表征。第一主体FB还通过平均厚度Z表征。
突出物在图1由P1和P2示意地表示。为了说明,有两种类型的突出物。突出物P1具有垂直圆柱体的形状,而突出物P2在该情况下具有椭圆截面。但是,在实践中,所述突出物可以具有多种形状。突出物P1和P2由端面TS1和TS2表征,所述端面定义为突出物的距离发源出该突出物的第一主体的表面最远处的表面。高度E(在该情况下两个类型的突出物均具有相同的高度)定义为从端面TS至第一主体FB的表面平面FS的平均距离。
用于表征本发明所述清洁制品的几何特性概括如下:
第一主体
总体形状
平均尺寸
突出物
平均的形状(一种或多种)
每制品各类型的总数
端面的尺寸
第一主体表面上一个或多个端面的高度(一个或多个)
多种制品在图2中示意性地举例说明。图2A和图2B分别举例说明了半球的和半椭圆的突出物。图2C举例说明了三角形和矩形横断面的多种突出物。图2D举例说明了具有不同横截面的圆柱形的突出物。图2E和图2F举例说明了具有多种半球形突出物的突出条状物。图2G举例说明了椭圆和环形的圆柱形突出物的组合。在图2显示的例子中,突出物发源于第一主体的单个表面。但是这并不是一定的,且实际上不同类型的突出物可以在所述制品的各表面上,例如,多个突出部在一个表面上,而单个压纹突出物在相对的表面上。
试验方法学
对于硬度的圆柱压紧试验
当希望制造作为如上定义的突出条状物的制品时,测量第一主体和突出物团块的硬度是有用的。这样的测量可提供突出条状物是否可以由这样的团块,例如通过高速挤压和精加工制造的良好指示。
本领域已知有多种方法来测量用于制造盥洗皂条的软固体的硬度。最普遍的技术是圆筒压紧试验,其测量屈服以前的最大力,以及针入度试验,其测量恒定载荷下针的穿透。尽管本发明通过由圆筒压紧试验测量的参数描述,然而这仅仅是从制造的观点看为了方便起见。各种硬度试验显而易见地可相互关联。
圆柱压紧试验采用修改的用于测量纸板强度的碾碎试验(CrushTest)规程。采用了Regmed碾碎测试器。
样品(通常8×5×2cm)在要求的温度下置于配备有***在样品中的压力计和温度探针的测试器的下板上,距离试验区大约4cm。将89克inox金属圆柱(2.2厘米直径(0.784英寸)和3厘米长度(1.18英寸))放置在样品顶部的中央位置。然后降低顶板至恰好接触所述圆柱。
顶板然后以0.635±0.13mm/s(0.025±0.005英寸/秒)的编程速度降低。在某一张力下,样品将屈服、弯曲或破裂,并且最大力表示为PSI(磅/英寸2)并记录平均样品温度。在试验之后由微波分析立即测量样品的含水率。
硬度测量由新样品重复总共3次,并且结果是对它们的平均值进行考虑。重要的是控制样品的温度和含水率,因为硬度对这两个变量敏感。
针入度试验
采用了FUR Berlin制造的PNR 10型针入度计。使用三个标准锥体(针);2.5g(18-0063),直径:0.9-3.05mm,长度:79mm且测量如下进行。
在要求的温度下由粗的锥体调节旋钮移动锥体更加接近试验团块,并随后由精细锥体调整旋钮移动到恰好接触试验材料的表面。然后按下起动按钮,释放锥体重量100g60秒,在该时间测量锥体进入样品的穿透深度并在位移计显示器上显示。按下复原按钮,举起锥体回到其零点位置。
塑性的三点弯曲试验
使用三点弯曲试验测量塑性。使用配备有三点弯曲装备附属物的得自Braseq-Brasileira de Equipamentos Ltda的Stable MicroSystem-TA-XT Plus-Texture Analyser来获得力和位移数据。三点弯曲试验装备由5×40mm长方形的压头和两个距离48mm分开的静态的10×40mm长方形的支撑物组成。
通过挤出和用塑料包装并在25℃平衡三天来制备突出物团块的坯体或条状物(70mm长具有38×38mm的方形截面)。在平衡之后,将样品放置在长方形的支撑物上。在平衡至室温(25℃)之后,将压头引至条状物的表面。然后将力测量为压头以1mm/秒位移速率的位移的函数。其延续直至条状物破裂,这通过力的急剧下降显示。在破裂时以毫米计的最大位移用作试验的突出部组合物的“塑性指数”。每一实验重复总共9次,计算平均的塑性指数并用于不同组合物的对比。
需要的是塑料半径为大约6.5mm-大约15mm,优选6.5mm-大约14mm且最优选大约6.5mm-大约12mm。
固有磨损率-控制的摩擦试验
通过以下方法测量突出部团块的固有磨损率。
该试验提供关于作为控制冲洗过程的结果,热塑性塑料皂团块重量损失的数据,定义为固有磨损率。团块被模制为均匀形状的小片,其在4天内,在控制条件下每隔一段时间冲洗。干燥之后确定每一样品的重量损失。
以受控的方式冲洗7.5cm长×5.5cm宽×2.3cm厚的小片,4天中每天6次。每次冲洗以后,小片保存在受控条件下,并在2或3天的进一步干燥之后测定重量损失。
各组合物的四个皂片被称重并放在编号的皂托盘上。在25℃由水(5升)填充洗脸盆。戴上防水手套,将小片浸入水中,并在水上于手中扭转15次(每一次通过180度)。然后,重复该过程总共30次摩擦(rubs)。小片随后再次被浸于水中,以洗掉皂泡,并随后放回其皂托盘上,确保相对表面处于最上面。
对每一组合物,该完全的冲洗过程在4个连续日每天进行6次,每天以均匀的间隔。每次冲洗后轮换向下放置的表面。在冲洗之间,皂托盘处于打开的架子或排水板上,在环境条件中。在每一冲洗循环之后,改变每个皂托盘/片的位置,以最小化干燥条件中的差异度。在每天结束时,冲洗并干燥带有排水器的每个皂托盘。
固有磨损率定义为重量减少的百分比,即固有磨损率=(初始重量-最终重量)×100/初始重量。
下落试验
该试验测量突出条状物的抗冲击性,并用来量化所述条状物在储存处理期间或使用期间意外落下的弹性。
进行试验以前,首先通过寻找裂缝或已有的损坏来调查每一突出条状物的总体完整性。排除任何低质量的样品以避免干扰。试验条状物(未包装的)放置在可调升降台上的所需装载位置,所述可调升降台在冲击面之上的高度被调节至1.80米。采用Lansmont型PDT-56下落台。冲击面是水平的、平滑的、干燥的且无锈的钢板。试验条置于平台分隔线中央的中心。
然后条状物落下,确保其降落在与其放置在平台上时相同的位置。落下以后,记录任何损坏,并根据以下给出的标准评定条状物。还进行拍照以记录结果。
对每一组合物,在以下三个几何的冲击条件(每次10个样品)下试验总共30个突出条状物:
垂直位置-放置在短轴侧上。样品的基底将均匀地降落在冲击面的平面上;
以45度角侧向位置直立-放置在短轴边缘上。样品的角将降落在冲击面的平面上;
以45度角前端位置直立-放置在中间轴(medium axis)边缘上。样品的边缘角将降落在冲击面的平面上;
评定尺度定义在下表中。
对突出条状物的下落试验分级
  下落实验得分   描述
  1   破裂(crushing),带有或不带有轻微裂缝-不会转化成碎片的小裂缝
  2   破裂,带有中等尺寸的裂缝-不会转化为碎片的中等裂缝
  3   破裂,带有严重裂缝-将不会转化为碎片的严重裂缝
  4   断裂-样品量的至多15%断裂成一个或多个碎片以及每一个体样品的最多1个突出部断裂
  5   断裂-样品量的多于15%断裂成一个或多个碎片以及每一个体样品的多于1个突出部断裂
制品制造
突出条状物,例如皂条,可以具有两个大类;第一主体和突出物由相同的物质制备,或所述两个组分由不同的物质制备
具有相同组成的第一主体和突出物团块
当团块主要由皂组成时,所述制品可以以标准的盥洗皂精整作业线并采用一些压印和包装方面的改变使用本领域公知的加工技术和设备制成。
该方法的第一步包括使来自储料仓的团块与所需增塑剂、任选硬化剂及其它成分在间歇式混合机中混合。该操作的目标是产生成分遍及团块主体的良好分布。
混合以后,团块通常通过精炼机然后是辊轧机以实现微量混合并提高组成均匀性。
最后,团块将进一步被精炼并模压,通常在真空下,在带有单或双蜗杆构造和中间真空室的两级操作中进行,压缩为粘附团块并作为条状物或坯体压出用于切割和压印。最后的精炼机和蜗压机阶段都通过提供额外的微量混合而在完成总的混合过程中起作用。固体成分、染料和不同色彩的皂可以在最后的坯体制备期间通过本领域已知的方法加入,例如通过压力板的染料注入。
如果在真空下进行,则该真空通常在混合和精炼期间施加,直至结合的团块通过例如头锥(nosecone)挤出。典型地,真空是500-600毫米压力(测量为汞或Hg压力)。
然后将坯体切成条状物,其然后通过使用蛤壳式抓斗(clamshell)容量模具模制为所需的突出条状物形状。
具有不同组成的第一主体和突出物团块
该类型的突出条状物可例如通过共挤出方法制备。共挤出的盥洗皂条是本领域已知的并且例如描述于WO01/91990、US4,459,094、US3,884,605和US4,634,564以及其中的参考文献。
一种路径利用两个挤出机将两种不同物质进料至裂开的头锥,该头锥结合至“***眼板(split eye plate)”。或者,两种组合物可经由不互通的双螺杆挤压机进料到***头锥,其中每一螺杆单独地进料。
裂开的眼板可以在坯体两个部分的接合点起皱以提高接合的力学强度,如US5,198,140所述。所述的一种或两种组合物还可引入提高这两种组合物粘附的成分。
以上指出的共挤出方法生产出纵向***为不同组合物的两个部分的坯体;一个组合物对应于突出物,而另一个对应于第一主体。每一材料的体积比对应于突出条状物组分的体积比。
所述两个部件坯体形成以后,其被切割并定向以使得每一团块匹配相应的方向以用于进入模具或模头,以使得其可被适当地压印。
具有不同构造的第一主体和突出物团块
实际上,存在很多可行方案以定义本发明所述制品的构造。
在一个可能的实施方案中,第一主体部分的厚度大于测量的突出物从基底到突出物上最高处的高度。
当然,在其它实施方案中,突出物的高度可高于基底的厚度。另一可供选择的构造为提供带有基本上parallepipedal形状的第一主体部分和从该主体部分的表面上升的一个或多个突出部。
在一个这样的情况中,所述突出部的高度可以是所述皂条总厚度的大约46%-大约50%,表示所述突出部的高度为大约5mm-大约20mm,优选12mm-大约15mm。
实施例
以下实施例是用来进一步举例说明本发明,而没有意欲以任何方式限制本发明。除非另外指出,否则使用的所有百分比规定为重量百分率。
实施例1-5举例说明了所述制品,其中第一主体的表面活性剂团块的组成和突出物的表面活性剂团块一样。这些制品具有作为按摩清洁条状物非常有用的几何特征,并且一些因为其坚固性、经济性和使用中的感觉性能而非常受到消费者欣赏。
实施例1-塑性对抗破裂性的影响
该实施例举例说明了增塑剂对具有多个突出部的皂条的破裂抵抗性的关键性。皂团块的组成在表1A中给出,其通过皂条制造部分中描述的挤出方法在5kg规模使用100mm蜗压机制备。每一组合物用手压印在模具中,其产生出具有表1B中所述和图1中示意性显示的几何特性。由此,在该实施例中,第一主体和突出物的表面活性剂团块的组成是相同的。
组合物的塑性通过三点弯曲试验中的形变程度和通过下落试验得分测量的破裂程度测量,也记录在表1A中.
具有充分塑性以展现大于大约7mm的形变程度的皂团块也在下落试验中展现出最小限度的突出部破裂,其用来估计所述制品对于购买点和消费者使用中处理的弹性。
表1A:实施例1中使用的皂团块的组成
  成分   Cl   实施例1A   实施例1B   实施例1C   实施例1D
  表面活性剂   wt%
  无水钠皂(85牛脂/15PKO)   至100%   至100%   至100%   至100%   至100%
  增塑剂
  肉豆蔻酸异丙酯   0   0   0.5   0   0.5
  聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷5000cs)   0   2.0   0   0   0.5
  棕榈仁油FA   0   0   0.5   0   0.5
  葵花子油   0   2.0   0   0   0
  矿脂   0   0   0   0.4   0
  次要成分(甘油、香料、着色剂、抗氧化剂、颜料、剥落剂、种子油/提取物、氯化钠、柠檬酸)  5.63077   4.87217   3.05217   6.44077   3.15217
  水   13.5   13.5   13.5   13.5   13.5
  评估
  弯曲程度,mm   4.6   7   11.4   6.6   10.3
  下落试验评估   4.2   3.3   1.3   4.3   2.1
  使用中的坚固性   否   是   是   否   是
表1B:实施例1制品的几何特征(C 1和实施例.1A-实施例.1D)
  几何特征   值
  第一主体的尺寸(长×宽×高),cm   9.4cm×6.4cm×1.6cm
  突出物的几何形状   圆形和椭圆柱体
  突出物数目   7个椭圆柱体,6个圆形柱体
  第一主体上端面的高度,cm   1.35cm
  突出物的端面面积,cm2   圆形:1.13cm2椭圆形:1.78cm2
实施例2-组成对塑性和磨损率的影响
该实施例举例说明了实现使用中可接受的坚固性和经济性所需的塑性和目标磨损率。通过实施例1的方法制备了相同几何形状的一系列制品。其几何性能与实施例1中使用的相同,并在表1B中给出。组成在表2A中给出,以及它们的相关物理性能概括在表2B中。
从表2B看有两点是值得注意的。第一,可以看到,突出物团块应当具有低于大约31(在使用中是可接受的磨损)的目标磨损率。
比较样品对比例2A和实施例2C,可以看到,组成方面相对小的改变可导致性能上非常显著的变化,例如磨损率,其造成了对于消费者可接受的条状物(实施例2C)和对于消费者不可接受的条状物(对比例2A)之间的差异。
表2A:实施例2中使用的组合物
  成分   对比例2A   对比例2B   实施例2A   实施例2B   实施例2C
  表面活性剂   wt%
  无水钠皂(85牛脂/15PKO)   至100%   至100%   至100%   至100%   至100%
  增塑剂
  肉豆蔻酸异丙酯   0.5   0   3.0   5.0   0.5
  聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷5000cst)   0   0   0   0   0.5
  棕榈仁油FA   0.5   1.25   0.5   0.5   0.5
  其它(甘油、丙二醇、TEA、山梨糖醇、香料、着色剂、抗氧化剂、颜料、剥落剂、种子油/提取物、琼脂、氯化钠)   3.05217   16.51395   3.05217   3.05217   3.15217
  水   13.5   13.5   13.5   13.5   13.5
表2B:实施例2中使用的样品的评价
  评价   对比例2A   对比例2B   实施例2A   实施例2B   实施例2C
  弯曲程度(mm)   11.4   17.4   15.1   16.3   10.3
  目标磨损率(%)   31.4   35.5   24.3   26.27   29.6
  坚固性   可接受   可接受   可接受   可接受   可接受
  评论   突出物迅速磨损   突出物迅速磨损   突出物具有可接受的磨损率   突出物具有可接受的磨损率   突出物具有可接受的磨损率
实施例3-磨损率对产率的影响
该实施例进一步举例说明了目标磨损率对具有表1B中所给几何形式并且适合作为按摩条状物的制品的产率的影响。所述制品的组成在表3A中给出,其通过实施例1中使用的过程制备。目标磨损率和产率如方法论部分提供的进行测量。结果显示于表3B中。
所述结果支持了实施例2中得出的结论,也就是,对于具有该一般性几何构型的制品,所述组合物应具有低于大约33%的固有磨损率,优选低于大约31%,以使得突出部延续使用足够长的时间。
表3A:实施例3中使用的组合物
  成分   对比例3A   对比例3B   对比例3C   实施例3A   实施例3B   实施例3C
  表面活性剂
  无水钠皂(90牛脂/10PKO)   至100%   至100%
  无水钠皂(85牛脂/15PKO)   至100%   至100%   至100%   至100%
  增塑剂
  肉豆蔻酸异丙酯   0   0   0   0   3.0   0.5
  聚二甲基硅氧烷(5000cst)   0   0   0   0   0   0.5
  棕榈仁油FA   0   0   0.16   0   0.5   0.5
  葵花子油   0.4   0.5   1.6   0   0   0
  矿脂   0   0   0   0.4   0   0
  甘油   2.0   0.18   2.6   3.0   0.18   0.18
  PEG   0   0   0.3   0   0   0
  山梨糖醇   0   0   0   0   0   0
  TEA   0   0   0.3   0
  碳酸钙   0   10.0   0   0   0   0
  其它(香料、着色剂、抗氧化剂、颜料、剥落剂、种子油/提取物、琼脂、氯化钠、碳酸钠)  2.88   2.364   2.97217   1.69217   2.87217   2.87217
  水   14.5   13.5   13.2   13.5   13.5   13.5
表3B:实施例2中使用的样品的评价
  对比例3A   对比例3B   对比例3C   实施例3A   实施例3B   实施例3C
  评价
  目标磨损率(砖形固有的)%   34.5   43   39.5   33.74   24.3   29.6
  评论   突出物迅速磨损   突出物迅速磨损   突出物迅速磨损   突出物勉强具有可接受的磨损率   突出物具有可接受的磨损率   突出物具有可接受的磨损率
实施例4-对于高速制造的要求
尽管具有恰当的塑性和磨损率的组合物是既坚固又经济的,然而正如以上的讨论,并不是所有这些组合物均适合于高速制造。一些组合物在挤出加工温度(典型地为大约38℃-大约42℃)下太软。其它组合物在较低温度下对高速自动化的压印和/或包装来说太柔韧或者太粘。该实施例举例说明了有关的关键因素。
具有表4A中列出的组成并且所有均具有与表1B中相同的几何特征的制品通过实施例1的方法制备。
在32℃-42℃通过圆柱压紧试验(由于过度的软化而使用较低的温度)评价样品的硬度,并在25℃通过三点弯曲试验评价塑性指数。一些样品组合物甚至在实施例1中使用的中试规模下也是不可挤出的。可挤出的样品进一步在连续(自动化的)压印设备和包装机中评价。结果显示于表4B中。
表4A:实施例4中使用的组合物
  成分   对比例4A   对比例4B   对比例4C   对比例4D   实施例4A   实施例4B
  wt%
  表面活性剂
  钠皂   33   0   0   0   0   0
  SLS   7.0   0   0   0   0   0
  无水钠皂(85牛脂/15PKO)   0   至100%   至100%   至100%   至100%   至100%
  增塑剂
  棕榈酸异丙酯   0   0   0   0   2.0   0
  肉豆蔻酸异丙酯   0   5.0   0   3.0   0   0.5
  聚二甲基硅氧烷-聚二甲基硅氧烷5000cs   0   0   0   0   0.5
  混合的聚二甲基硅氧烷+烷基甲基硅氧烷+烷基甲基硅氧烷共聚醇   0   0   10   0   0   0
  棕榈仁油FA   0   0.5   0   0.5   0.5   0.5
  软化剂/溶剂
  甘油   0   0.18   0.18   0.18   0.18   0.18
  丙二醇   8.0   0   0   0   0   0
  异丙醇   2.5   0   0   0   0   0
  PEG   5.00   0   0   0   0   0
  山梨糖醇   17.5   0   0   0   0   0
  次要成分(香料、着色剂、抗氧化剂、颜料、剥落剂)   2.6   2.04217   2.04217   2.04217   2.04217   2.04217
  水   至100%   13.5   13.5   13.5   13.5   13.5
表4B:实施例4中使用的样品的评价
  对比例4A   对比例4B   对比例4C   对比例4D   实施例4A   实施例4B
  评价
  塑性,23℃,mm   -   16.322   -   15.136   -   10.289
  圆柱压紧试验lbs/in2   21bs/in248℃(P.车间)   14lbs/in232℃(P.车间)   20lbs/in232℃(P.车间)   20lbs/in233.4℃(P.车间)   24lbs/in238℃(P.车间)   28lbs/in240.9℃(主要车间)
  挤出评价   太软而不能挤出-在蜗压机中液化   太软而不能挤出在蜗压机中适当搅动   可接受的,在50条/分钟   可接受的,在100条/分钟
  压印评价   粘住模具-突出部不规则且不均匀   粘住模具-突出部不规则且不均匀   干净地脱模-不规则的突出部   干净地脱模-清晰限定的均匀突出部   干净地脱模-清晰限定的均匀突出部
  包装评价   包装期间变形   包装期间变形   包装期间突出部变形   包装期间突出部变形   可以包装或装箱
实施例4A和实施例4B的组合物展现出在发明人发现的适合于自动化制造的范围内的硬度值和柔韧性指数,其的确可在自动化设备中以至少50条/分钟的最小生产速率挤出、压印和包装。
实施例5-具有各种几何形式的制品
实施例5A-实施例5D举例说明了具有如表5所示的不同几何特征的各种制品。在这里第一主体包括的表面活性剂团块基本上与突出物的表面活性剂团块相同。所述表面活性剂团块的组成是实施例4A或4B的组成。这些制品设计成用于个-清洁并具有对于可以通过高效的高速制造生产的坚固的、经济的突出条状物的优化范围内的塑性、针入值和磨损率。
实施例5A和实施例5B分别具有如图2A和图2B中示意性所示的球形和椭圆形的突出物。
实施例5C具有如图2C中示意性所示的长和短的长方形和三角形突出物的混合物。
实施例5D具有如图2D示意性所示的不同直径的多个圆筒形的突出物。
实施例5E具有如图2E中示意性所示的多个半球形突出物。
实施例5F具有如图2F中示意性所示的不同直径的多个半球形的突出物。
实施例5G具有如图2G示意性所示的压纹的椭圆突出物。
表5:用于清洁的各种制品的几何特征
  实施例5A   实施例5B   实施例5C   实施例5D   实施例5E   实施例5F   实施例5G
  几何特征
  第一主体的尺寸(长×宽×高),cm   9.14cm×6.4cm×1.6cm   9.14cm×6.4cm×1.6cm   9.14cm×6.4cm×1.6cm   9.14cm×6.4cm×1.6cm   9.14cm×6.4cm×1.6cm   9.14cm×6.4cm×1.6cm   9.14cm×6.4cm×1.6cm
  突出物的几何形状   圆的大半球   椭圆的半球   短和长的矩形和三角形   圆的,短和长的,小的和大的柱体   圆的小半球   圆的,小的和大的半球   具有压纹的单个椭圆形半球
  突出物数目   2   2   17   17   20   17   1
  突出物的端面面积,cm2   对每一突出物:小的矩形:0.84cm2;中等矩形:1.12cm2;大的矩形:1.7cm2;三角形:0.85cm2   对每一突出物:大的:2cm2;小的:0.5cm2
  第一主体上端面的高度,cm   1.5cm   1.3cm   1.0和1.2cm   1.0和1.2cm   0.6cm   0.5和0.8cm   1.30cm
实施例6-本发明的进一步说明
该实施例举例说明了突出条状物,其中第一主体的表面活性剂团块的组成和突出物的表面活性剂团块不同。实施例6A-实施例6E是具有表1B中所给相同几何性能的一系列突出条状物。突出物表面活性剂团块的组成显示于表6A,而第一主体表面活性剂团块的组成显示于表6B。通过压印并排的共挤出坯体来制造这些突出条状物,所述坯体对应于突出物和第一主体组成、并具有适当的体积和厚度以各自填充用于制备实施例1样品的模具的空腔体积。
表6A:突出物表面活性剂团块的组成
  成分   实施例6A   实施例6B   实施例6C   实施例6D   实施例6E
  wt%
  表面活性剂
  无水钠皂(80牛脂/20PKO)   0   0   0   79.5   0
  无水钠皂(85牛脂/15PKO)   70.0   0   7.5   0   0
无水钠皂(90牛脂/10PKO) 0 80.0 0 0 0
  无水钠皂(50PO/35POS/15PKO)   0   0   0   0   67.0
  椰油基羟乙基磺酸钠   0   0   40.5   0   0
  椰油酰胺丙基甜菜碱.硫酸钠   0   0   1.5   0   0
  增塑剂
棕榈酸异丙酯 0 2.0 0 0 0
  肉豆蔻酸异丙酯   0   0.5   0   0   0
  聚二甲基硅氧烷   1.0   0   0   0   0
  棕榈仁油FA   0   0   0   3.2   0
  椰予脂肪酸   3.5(经由柠檬酸)   0.5   3.5   0   1.25
  硬脂酸   0   0   21.5   0   0
  羟乙基磺酸钠   0   0   4.5   0   0
  硬脂酸钠   0   0   4.0   0   0
碳酸钙 0 0 8.0 0
  丙二醇   0   0   0   0   1.5
  TEA   0   0   0   0   1.5
  PEG 600   4.0   0   0   0   0
  甘油   1.45   0   0   2.0   4.0
  山梨糖醇   0   0   0   0   6.0
  其它(氯化钠、柠檬酸、剥落剂、种子油/提驭物、香料、着色剂、抗氧化剂等等)   至100   至100   至100   至100   至100
  颜色   白色   绿色   白色   粉红色   桃色
  水   12.4   13.5   5.0   13.5   13.5
表6B:实施例6中第一主体表面活性剂团块的组成
  成分   实施例6A   实施例6B   实施例6C   实施例6D   实施例6E
  wt%
  表面活性剂
  无水钠皂(65牛脂/35PKO)   0   0   54.5   0   0
  无水钠皂(85牛脂/15PK0)   7.5   0   0   8.3   7.5
  无水钠皂(50PO/35POS/15PKO)   0   80.0   0   0   0
  椰油基羟乙基磺酸钠   50.5   0   20.5   49.5   40.5
  椰油酰胺丙基甜菜碱   2.6   0   0   0   1.5
  烷基苯硫酸钠   0   0   0   2.0   0
  增塑剂
  肉豆蔻酸异丙酯   0   1.0   0.5   0   0
  聚二甲基硅氧烷(名称)   0   0   0.5   0   0
  棕榈仁油FA   0   0   0   1.0   0
  椰子脂肪酸   3.5   0.5   2.0   3.1   3.5
  矿物油   0   0   0   0.25   0
  区别成分
  硬脂酸   20.5   0   4.8   20.0   21.5
  羟乙基磺酸钠   4.5   0   5.6   4.7   4.5
  硬脂酸钠   3.0   0   0   3.0   4.0
  碳酸钙   0   0   0   0   8.0
  甘油   0   1.0   0   0   0
  氯化钠   0.2   0.7   0.6   0.4   1.0
  聚乙烯珠粒   0   0.5   0   0   0
  膨润土颗粒   0.5   0   0   0   1.0
  颜色   白色   蓝色   黄色   绿色   粉红色
  甘草提取物   0.1   0   0.25   0   0
  琼脂   0.1   0.5   0   0   1.0
  葡萄籽油   1.0   0.80   0.25   0.75   0.1
  桉树油   0.5   0.1
  次要成分(香料、着色剂、抗氧化剂等等)   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5
  水   至100   至100   至100   至100   至100

Claims (26)

1.一种用于处理皮肤的制品,包括第一主体和从所述第一主体的至少一个表面上升的一个或多个突出物,其中所述第一主体和突出物包括挤出的热塑性团块,分别称作第一主体团块和突出物团块,其中两种团块均包括适合于与人皮肤接触的表面活性剂和其中至少所述突出物团块包括增塑剂。
2.根据权利要求1的制品,其中所述突出物团块具有由三点弯曲试验测量的至少大约7mm的塑性指数值。
3.根据权利要求1或2的制品,其中所述第一主体团块所包括的一种或多种表面活性剂可以与突出物团块所包括的一种或多种表面活性剂相同或不同。
4.根据前述任一项权利要求的制品,其中所述第一主体团块和突出物团块所包括的一种或多种表面活性剂选自皂、合成洗涤剂及其组合。
5.根据前述任一项权利要求的制品,其中所述增塑剂选自酯油、烃油、硅油、蜡、脂肪酸及其混合物。
6.根据权利要求5的制品,其中所述酯油选自脂肪酸单酯和聚酯、单、二和三酸甘油酯、改性的三酸甘油酯、液体聚酯及其混合物。
7.根据权利要求5或6的制品,其中所述烃油选自液体石蜡、角鲨烯、角鲨烷、矿物油、聚α烯烃、聚丁烯、矿脂及其混合物。
8.根据权利要求5-7任一项所述的制品,其中所述硅油选自聚二有机硅氧烷、烃改性的聚二有机硅氧烷、聚二有机硅氧烷聚醚共聚醇、羟基封端的聚二有机硅氧烷及其混合物。
9.根据权利要求5-8任一项所述的制品,其中所述蜡是软化点低于50℃的合成或天然蜡。
10.根据权利要求5-9任一项所述的制品,其中所述酯油是肉豆蔻酸异丙酯,所述脂肪酸是棕榈仁油脂肪酸或椰油脂肪酸或巴西棕榈树油脂肪酸或月桂酸或肉豆蔻酸或其混合物,以及所述硅氧烷是聚二甲基硅氧烷。
11.根据前述任一项权利要求的制品,其中增塑剂存在的含量基于突出物团块的总重量为至少大约0.5%。
12.根据权利11要求的制品,其中增塑剂存在的含量基于突出物团块的总重量为至少大约1%。
13.根据前述任一项权利要求的制品,其中所述突出物团块具有由受控摩擦试验测量的低于大约31的固有磨损率。
14.根据前述任一项权利要求的制品,其中所述一个或多个突出物具有高于限定出第一主体平均表面的表面大约5mm-大约20mm的高度。
15.根据前述任一项权利要求的制品,其如下制造:通过挤出加工,然后自动化压印,其中压印的速度是至少25个制品/分钟,更优选至少50个制品/分钟并且甚至更优选至少100个制品/分钟。
16.根据前述任一项权利要求的制品,其用于清洁和按摩皮肤的双重目的。
17.一种用于清洁和按摩皮肤的制品,其包括第一主体和从第一主体的表面上升的多个突出物,其中所述突出物具有高于限定出第一主体平均表面的表面大约5mm-大约15mm的高度,和其中第一主体和突出物由挤出热塑性团块制造,所述热塑性团块分别称作第一主体团块和突出物团块,其中这两种团块均包括适合于与人皮肤接触的表面活性剂和其中所述突出物团块包括含量足够为突出物团块提供由三点弯曲试验中测量的至少7mm的塑性指数值的增塑剂。
18.一种用于制造个人护理制品的方法,该方法包括如下步骤:
i)使包含表面活性剂的组合物与增塑剂混合以形成热塑性团块;
ii)挤出该热塑性团块以形成坯体;
iii)在模具中单独或任选地与额外的材料一起压印步骤ii)中形成的坯体,该模具将生产出包括第一主体和从所述第一主体的至少一个表面上升的一个或多个突出物的制品,其中所述一个或多个突出物由步骤ii)中形成的热塑性团块组成;和
iv)其中所述压印步骤iii)以至少25个制品/分钟的速度生产所述制品。
19.根据权利要求18的方法,其中所述热塑性团块具有由三点弯曲试验测量的至少大约7mm的塑性指数值。
20.根据权利要求18或19的方法,其中所述模具生产出的一个或多个突出物具有的高度为:从限定出第一主体平均表面的表面测量为大约5mm-大约15mm。
21.根据权利要求18-20任一项所述的方法,其中所述模具产生出每制品至少10个突出物。
22.根据权利要求18-21任一项所述的方法,其中所述压印步骤iii)以至少25个制品/分钟的速度生产制品,更优选至少50个制品/分钟并且甚至更优选至少100个制品/分钟。
23.一种用于处理皮肤的制品,其包括双重作用增塑化合物,该化合物提供具有提高的塑性和减少的磨损率的制品。
24.根据权利要求23的制品,其中所述双重作用化合物包括选自硅、脂肪酸单酯和C12-C14脂肪酸的成分。
25.根据权利要求24的制品,其中当包括在具有一个或多个突出物的皂条中时,所述双重作用化合物的成分分别以1∶1∶1至高达1∶20∶1的比例存在。
26.一种通过清洁或按摩或者既清洁又按摩皮肤来处理皮肤的方法,包括用权利要求1或23所述的制品摩擦皮肤。
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