CN101117326A - 一种离子液体中烟酸催化制备己内酰胺的方法 - Google Patents

一种离子液体中烟酸催化制备己内酰胺的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101117326A
CN101117326A CNA2006100890367A CN200610089036A CN101117326A CN 101117326 A CN101117326 A CN 101117326A CN A2006100890367 A CNA2006100890367 A CN A2006100890367A CN 200610089036 A CN200610089036 A CN 200610089036A CN 101117326 A CN101117326 A CN 101117326A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ionic liquid
nicotinic acid
oxime
cyclohexanone
hexanolactam
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2006100890367A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101117326B (zh
Inventor
张伟
赵燕
胡合新
吴巍
闵恩泽
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Research Institute of Petroleum Processing, China Petroleum and Chemical Corp filed Critical Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
Priority to CN2006100890367A priority Critical patent/CN101117326B/zh
Publication of CN101117326A publication Critical patent/CN101117326A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101117326B publication Critical patent/CN101117326B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种离子液体中烟酸催化制备己内酰胺的方法，其特征在于该方法以离子液体代替或部分代替烟酸的溶剂作用，烟酸仅起或主要起催化剂的作用。该方法可以减少烟酸的使用量，降低硫铵副产物，容易实现离子液体的循环使用和与现有方法的衔接。

Description

一种离子液体中烟酸催化制备己内酰胺的方法
技术领域
本发明涉及一种石油化工原料的制备方法，特别涉及烟酸催化环己酮肟的Beckmann重排反应制备己内酰胺的方法。
背景技术
己内酰胺是一种广泛应用的重要有机化工原料，世界上约90％的己内酰胺由环己酮肟通过Beckmann重排反应制备得到。传统Beckmann重排反应过程是：采用烟酸(发烟硫酸)使环己酮肟形成硫酸的己内酰胺盐，而且为获得己内酰胺的高产率需要加入过量烟酸，然后用氨水中和混合物，得到硫铵和己内酰胺。在典型工业重排过程中，环己酮肟的转化率几乎为100％，对己内酰胺的选择性为99％，产生1.3-1.8kg硫铵/kg肟(或1.0-1.3mol肟)。该传统工艺使用发烟硫酸为催化剂和溶剂，消耗高价值的硫酸和氨，副产大量低价值的硫铵，增加了生产成本，对环境也造成一定危害。因此开发无硫铵或低硫铵副产的Beckmann重排新工艺符合绿色化学发展方向，是己内酰胺生产工艺改进的主要目标之一。
从二十世纪六十年代末开始研究无硫铵或低硫铵副产的改进重排工艺，包括气相重排和液相重排工艺。近年来，住友公司在气相重排研究方面取得较大进展，但气相重排工艺不适于对现有设备进行工艺改造；液相重排工艺具有反应条件温和、对设备要求不高等优点而受到重视，并取得一些研究成果。
Inventa公司在GB1029201中披露用无水乙酸、乙酸酐和磺酸类型离交树脂组成催化体系，己内酰胺产率达到95.5％；住友公司在US5,225,547中披露以烷基化试剂和N，N-二甲基甲酰胺作溶剂组成环己酮肟的液相重排催化体系，环己酮肟转化率为100％、己内酰胺选择性为99.8％；东丽公司在特开平9-227509和特开平9-227510中披露采用N，N-二甲基甲酰胺为溶剂，与HCl和羟基三氯化磷组成催化体系，环己酮肟转化率可达100％、己内酰胺选择性和收率可达95％；DSM公司在US5,571,913和EP0,639,565 A1中披露使用磺基苯环结构的阳离子交换树脂作催化剂，己酰亚胺基-O-磺酸作辅助催化剂，己内酰胺收率为100％，硫酸盐副产物的量低于5％；Jha等人在US 5,401,843和US 5,594,137中用表面活性剂和助表面活性剂在稀硫酸中形成胶束溶液，重排反应后只需少量碱中和过量的酸，大大减少硫铵副产，环己酮肟转化率为80-90％，己内酰胺收率68-90％。
近年来，离子液体作为-种新型催化材料和绿色溶剂受到学术界和工业界的高度重视。邓友全(石油化工2001，30(2)，91-92)采用丁基吡啶四氟硼酸盐([bupy]BF4)与PCl5组成催化体系，环己酮肟的转化率和己内酰胺的选择性均接近于100％。
虽然部分专利中环己酮肟的转化率和己内酰胺的选择性较高，但是由于经济和工艺的原因，非发烟硫酸催化的液相重排工艺至今未能实现工业化。
发明内容
在目前工业化生产采用的烟酸重排工艺过程中，烟酸同时起催化剂和溶剂的作用，如果找到一种物质代替或部分代替烟酸的溶剂作用，烟酸仅起或主要起催化剂的作用，就有可能大大降低烟酸的使用量，减少中和过程中氨水的用量，从而大大降低硫铵副产的量。
离子液体是一种新型绿色溶剂，发明人发现离子液体可以代替或部分代替烟酸的溶剂作用用于烟酸催化制备己内酰胺的制备过程中。
本发明的目的是针对烟酸重排工艺副产大量硫铵的问题，提出一种在离子液体中用烟酸催化环己酮肟的Beckmann重排反应制备己内酰胺的新方法。
本发明提供的方法，其特征在于该方法包括下述步骤：
(1)采用以下三种方式之一进行重排反应：(a)首先混合离子液体和烟酸，获得烟酸的离子液体溶液，然后加入环己酮肟进行重排反应；(b)首先混合离子液体和环己酮肟，获得环己酮肟的离子液体溶液，然后加入烟酸进行重排反应；(c)首先混合离子液体和烟酸，获得烟酸的离子液体溶液，然后混合离子液体和环己酮肟，获得环己酮肟的离子液体溶液，再混合烟酸的离子液体溶液和环己酮肟的离子液体溶液进行重排反应；
(2)加氨水中和，获得己内酰胺的氨水溶液和离子液体两相，分相；
(3)离子液体水洗后返回重排反应过程；
(4)己内酰胺的氨水溶液进入常规的工业生产过程中己内酰胺的精制部分，与现有工业过程衔接。
本发明提供的方法中，所述的离子液体采用疏水性离子液体，是由阳离子与阴离子两部分组成的，在重排反应体系中起溶剂作用。
所说的阳离子部分可以选自烷基咪唑阳离子(C3H0-4N2R1-5 +，即咪唑环的1-5位碳上可以有2-5个烷基取代基)、烷基吡啶阳离子(C5H5NR+)、季铵盐阳离子(R1R2R3R4N+)、季膦盐阳离子(R1R2R3R4P+)，以及上述阳离子衍生物或与上述阳离子结构类似的有机阳离子之一，其中，R、R1、R2、R3、R4、R5为含碳数1-12的烷基。
所说的阴离子部分选自(CF3SO2)2N-、PF6 -等阴离子之一。
本发明提供的方法中，烟酸为催化剂，其中SO3重量百分含量为2-50％、优选5-25％。以硫元素计的烟酸摩尔数(根据烟酸中SO3的重量百分含量计算)与环己酮肟摩尔数之比为0.1-0.95、优选0.3-0.6。
本发明提供的方法中，所说的烟酸的离子液体溶液的体积百分数为5％-90％，优选20％-50％。所说的环己酮肟的离子液体溶液的摩尔浓度为0.01-4.0mol/L、优选0.5-2.0mol/L。
本发明提供的方法是通过液相Beckmann重排反应由环己酮肟制备己内酰胺，反应温度为80-150℃、优选100-130℃。
本发明提供的方法可以采用间歇方式或连续进料、出料方式操作。当采用间歇方式操作时重排反应时间为1-60分钟、优选5-30分钟；采用连续方式操作时为0.01-300秒。
本发明提供的方法,具有如下优点：(1)每单位己内酰胺副产硫铵少，与现有工业生产副产1.3-1.8T硫铵/T己内酰胺相比，可降低硫铵副产16％(实施例3)到80％(实施例5)；(2)氨水中和后，疏水性离子液体与氨水溶液分相，容易实现离子液体的循环使用；(3)容易实现与现有工艺的衔接。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步地说明，但并不因此而限制本发明。
实施例1
本实施例说明离子液体为[bmim][(CF3SO2)2N]([bmim]+为1-丁基-3-甲基咪唑阳离子)时的实施过程。
首先在100ml圆底烧瓶中加入[bmim][(CF3SO2)2N]离子液体10ml和4.0g环己酮肟，油浴控温100℃，磁力搅拌，然后滴加烟酸(SO3百分含量20-23％)1.09g，发生快速强放热反应，继续搅拌20min，用10％氨水10ml中和反应液，获得油水两相，分别是己内酰胺的氨水溶液和[bmim][(CF3SO2)2N]离子液体，静止分相，己内酰胺的氨水溶液采用常规的工业生产过程己内酰胺的精制方法获得己内酰胺，[bmim][(CF3SO2)2N]离子液体用水洗涤后再次作为重排反应的溶剂使用。
用10ml三氯甲烷萃取己内酰胺的氨水溶液，再用气相色谱分析三氯甲烷溶液，环己酮肟的转化率达到97.9％，己内酰胺的选择性为86.8％，环己酮的选择性为11.2％，其他物质选择性为2.0％。
副产硫铵的量可由消耗的烟酸计算，每消耗一摩尔的S(硫)元素产生一摩尔硫铵，本实施例中nS∶n肟(摩尔比)＝0.328，副产0.375T硫铵/T己内酰胺。与现有工业生产副产1.3-1.8T硫铵/T己内酰胺相比，可降低硫铵副产71％-79％。
实施例2
本实施例说明离子液体为[bmim][(CF3SO2)2N]的实施过程。
首先在250ml圆底烧瓶中加入[bmim][(CF3SO2)2N]离子液体100ml和4.0g环己酮肟，油浴控温100℃，磁力搅拌，然后滴加烟酸(SO3百分含量20-23％)2.13g，发生快速强放热反应，继续搅拌10min，用10％氨水10ml中和反应液，获得油水两相，分别是己内酰胺的氨水溶液和[bmim][(CF3SO2)2N]离子液体，静止分相，用10ml三氯甲烷萃取己内酰胺的氨水溶液，再用气相色谱分析三氯甲烷溶液，环己酮肟的转化率达到100.0％，己内酰胺的选择性为83.3％，环己酮的选择性为14.1％，其他物质选择性为2.6％。[bmim][(CF3SO2)2N]离子液体用水洗涤后再次作为重排反应的溶剂使用。
本实施例中nS∶n肟(摩尔比)＝0.641，副产0.717T硫铵/T己内酰胺。与现有工业生产副产1.3-1.8T硫铵/T己内酰胺相比，可降低硫铵副产45％-60％。
实施例3
本实施例说明离子液体为[C3 1C2 3C4im][PF6 -](其中[C3 1C2 3C4im]+为1-丙基-3-乙基-4-甲基咪唑阳离子)的实施过程。
首先在250ml圆底烧瓶中加入4.0g环己酮肟，油浴控温150℃，磁力搅拌，然后滴加烟酸(SO3百分含量2％-3％)的[C3 1C2 3C4im][PF6 -]溶液(混合3.23g烟酸和70ml[C3 1C2 3C4im][PF6 -])，发生快速强放热反应，继续搅拌2min，用10％氨水10ml中和反应液，获得油水两相，分别是己内酰胺的氨水溶液和[C3 1C2 3C4im][PF6 -]离子液体，静止分相，用10ml三氯甲烷萃取己内酰胺的氨水溶液，再用气相色谱分析三氯甲烷溶液，环己酮肟的转化率达到100.0％，己内酰胺的选择性为88.6％，环己酮的选择性为9.3％，其他物质选择性为2.1％。[C3 1C2 3C4im][PF6 -]离子液体用水洗涤后作为重排反应的溶剂使用。
本实施例中nS∶n肟(摩尔比)＝0.935，副产1.09T硫铵/T己内酰胺。与现有工业生产副产1.3-1.8T硫铵/T己内酰胺相比，可降低硫铵副产16％-39％。
实施例4
本实施例说明离子液体为[C5H5NC12][(CF3SO2)2N](其中[C5H5NC12]+为十二碳吡啶阳离子)的实施过程。
首先在100ml圆底烧瓶中加入[C5H5NC12][(CF3SO2)2N]离子液体6.0ml和4.0g环己酮肟，油浴控温80℃，磁力搅拌，然后滴加烟酸(SO3百分含量46％-50％)的[C5H5NC12][(CF3SO2)2N]溶液(混合1.85g烟酸和6.0ml[C5H5NC12][(CF3SO2)2N])，发生快速强放热反应，继续搅拌60min，用10％氨水20ml中和反应液，获得油水两相，分别是己内酰胺的氨水溶液和[C5H5NC12][(CF3SO2)2N]离子液体，静止分相，用20ml三氯甲烷分两次萃取己内酰胺的氨水溶液，再用气相色谱分析三氯甲烷溶液，环己酮肟的转化率达到100.0％，己内酰胺的选择性为80.6％，环己酮的选择性为16.7％，其他物质选择性为2.7％。[C5H5NC12][(CF3SO2)2N]离子液体用水洗涤后再次作为重排反应的溶剂使用。
本实施例中nS∶n肟(摩尔比)＝0.590，副产0.685T硫铵/T己内酰胺。与现有工业生产副产1.3-1.8T硫铵/T己内酰胺相比，可降低硫铵副产47％-62％。
实施例5
本实施例说明离子液体为[(C2H5)4N][(CF3SO2)2N]的实施过程。
首先在100ml圆底烧瓶中加入10.0g环己酮肟，油浴控温150℃，磁力搅拌，然后滴加烟酸(SO3百分含量20％-23％)的[(C2H5)4N][(CF3SO2)2N]溶液(混合0.95g烟酸和20ml[(C2H5)4N][(CF3SO2)2N])，发生快速强放热反应，继续搅拌10min，用10％氨水10ml中和反应液，获得油水两相，分别是[(C2H5)4N][(CF3SO2)2N]离子液体和己内酰胺的氨水溶液，静止分相，用10ml三氯甲烷萃取己内酰胺的氨水溶液，再用气相色谱分析三氯甲烷溶液，环己酮肟的转化率达到35.8％，己内酰胺选择性为78.4％，环己酮选择性为14.1％，其他物质选择性为7.5％。[(C2H5)4N][(CF3SO2)2N]离子液体用水洗涤后作为重排反应的溶剂使用。
本实施例中nS∶n肟(摩尔比)＝0.114，副产0.372T硫铵/T己内酰胺。与现有工业生产副产1.3-1.8T硫铵/T己内酰胺相比，可降低硫铵副产72％-80％。本实施例中烟酸的用量较少，环己酮肟的转化率较低，不宜采用过低的烟酸用量。
实施例6
本实施例说明离子液体为[(C4H9)4P][(CF3SO2)2N]的实施过程。
首先在100ml圆底烧瓶中加入[(C4H9)4P][(CF3SO2)2N]离子液体20ml和5.0g环己酮肟，油浴控温100℃，磁力搅拌，然后滴加烟酸(SO3百分含量20-23％)2.52g，发生快速强放热反应，继续搅拌15min，用10％氨水10ml中和反应液，获得油水两相，分别是己内酰胺的氨水溶液和[(C4H9)4P][(CF3SO2)2N]离子液体，静止分相，用10ml三氯甲烷萃取己内酰胺的氨水溶液，再用气相色谱分析三氯甲烷溶液，环己酮肟的转化率达到100.0％，己内酰胺的选择性为85.4％，环己酮的选择性为11.3％，其他物质选择性为3.3％。[(C4H9)4P][(CF3SO2)2N]离子液体用水洗涤后再次作为重排反应的溶剂使用。
本实施例中nS∶n肟(摩尔比)＝0.608，副产0.710T硫铵/T己内酰胺。与现有工业生产副产1.3-1.8T硫铵/T己内酰胺相比，可降低硫铵副产45％-61％。

Claims (14)

1.一种离子液体中烟酸催化制备己内酰胺的方法，其特征在于该方法包括下述步骤：
(1)采用以下三种方式之一进行重排反应：(a)首先混合离子液体和烟酸，获得烟酸的离子液体溶液，然后加入环己酮肟进行重排反应；(b)首先混合离子液体和环己酮肟，获得环己酮肟的离子液体溶液，然后加入烟酸进行重排反应；(c)首先混合离子液体和烟酸，获得烟酸的离子液体溶液，然后混合离子液体和环己酮肟，获得环己酮肟的离子液体溶液，再混合烟酸的离子液体溶液和环己酮肟的离子液体溶液进行重排反应；
(2)加氨水中和，获得己内酰胺的氨水溶液和离子液体两相，分相；
(3)离子液体水洗后返回重排反应过程；
(4)己内酰胺的氨水溶液进入常规的工业生产过程中己内酰胺的精制部分，与现有工业过程衔接。
2.按照权利要求1的方法，其特征在于所说的离子液体为疏水性离子液体。
3.按照权利要求2的方法，其特征在于所说的疏水性离子液体的阳离子部分选自烷基咪唑阳离子、烷基吡啶阳离子、季铵盐阳离子、季膦盐阳离子，或者上述阳离子的衍生物。
4.按照权利要求2的方法，其特征在于所说的疏水性离子液体的阴离子部分选自(CF3SO2)2N-或PF6 -。
5.按照权利要求1的方法，其特征在于所说的重排反应温度为80-150℃。
6.按照权利要求1的方法，其特征在于所说的重排反应温度为100-130℃。
7.按照权利要求1的方法，其特征在于所说的烟酸中SO3的重量百分含量为2％～50％。
8.按照权利要求7的方法，其特征在于所说的烟酸中SO3的重量百分含量为8％～25％。
9.按照权利要求1的方法，其特征在于以硫元素计的烟酸摩尔数与环己酮肟摩尔数之比为0.1～0.95，烟酸摩尔数根据烟酸中SO3的重量百分含量计算。
10.按照权利要求9的方法，烟酸摩尔数与环己酮肟摩尔数之比为0.3～0.6。
11.按照权利要求1的方法，其特征在于所说烟酸的离子液体溶液的体积百分数为5％～90％。
12.按照权利要求1的方法，其特征在于所说烟酸的离子液体溶液的体积百分数为20％～50％。
13.按照权利要求1的方法，其特征在于所说环己酮肟的离子液体溶液的摩尔浓度为0.01～4.0mol/L。
14.按照权利要求1的方法，其特征在于所说环己酮肟的离子液体溶液的摩尔浓度为0.5～2.0mol/L。
CN2006100890367A 2006-07-31 2006-07-31 一种离子液体中发烟硫酸催化制备己内酰胺的方法 Active CN101117326B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2006100890367A CN101117326B (zh) 2006-07-31 2006-07-31 一种离子液体中发烟硫酸催化制备己内酰胺的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2006100890367A CN101117326B (zh) 2006-07-31 2006-07-31 一种离子液体中发烟硫酸催化制备己内酰胺的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101117326A true CN101117326A (zh) 2008-02-06
CN101117326B CN101117326B (zh) 2010-12-22

Family

ID=39053615

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2006100890367A Active CN101117326B (zh) 2006-07-31 2006-07-31 一种离子液体中发烟硫酸催化制备己内酰胺的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101117326B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102584702A (zh) * 2011-01-17 2012-07-18 中国石油化学工业开发股份有限公司 催化组合物及使用所述组合物制备酰胺的方法
CN102803244A (zh) * 2009-06-25 2012-11-28 伟图控股有限公司 合成有机分子的方法
CN103073405A (zh) * 2013-02-04 2013-05-01 河北工业大学 一种在酸性离子液中催化环己酮肟水解反应的方法
CN103288734A (zh) * 2012-02-29 2013-09-11 北京安耐吉能源工程技术有限公司 一种用于贝克曼重排的催化剂体系及其制备己内酰胺的方法
CN109503484A (zh) * 2018-12-29 2019-03-22 清华大学 一种使用高沸点惰性溶剂制备己内酰胺的方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2845019A1 (de) * 1978-10-16 1980-04-30 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von epsilon -caprolactam durch beckmann'sche umlagerung
CN1242988C (zh) * 2002-12-13 2006-02-22 中国石油化工股份有限公司 一种己内酰胺的制备方法
ES2363138T3 (es) * 2003-05-23 2011-07-21 Dsm Ip Assets B.V. Proceso continuo para preparación de caprolactama.
CN100389107C (zh) * 2003-06-30 2008-05-21 中国石油化工股份有限公司 一种制备己内酰胺的方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102803244A (zh) * 2009-06-25 2012-11-28 伟图控股有限公司 合成有机分子的方法
CN102584702A (zh) * 2011-01-17 2012-07-18 中国石油化学工业开发股份有限公司 催化组合物及使用所述组合物制备酰胺的方法
CN102584702B (zh) * 2011-01-17 2014-01-01 中国石油化学工业开发股份有限公司 催化组合物及使用所述组合物制备酰胺的方法
CN103288734A (zh) * 2012-02-29 2013-09-11 北京安耐吉能源工程技术有限公司 一种用于贝克曼重排的催化剂体系及其制备己内酰胺的方法
CN103288734B (zh) * 2012-02-29 2015-04-29 北京安耐吉能源工程技术有限公司 一种用于贝克曼重排的催化剂体系及其制备己内酰胺的方法
CN103073405A (zh) * 2013-02-04 2013-05-01 河北工业大学 一种在酸性离子液中催化环己酮肟水解反应的方法
CN103073405B (zh) * 2013-02-04 2015-08-19 河北工业大学 一种在酸性离子液中催化环己酮肟水解反应的方法
CN109503484A (zh) * 2018-12-29 2019-03-22 清华大学 一种使用高沸点惰性溶剂制备己内酰胺的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101117326B (zh) 2010-12-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101117326B (zh) 一种离子液体中发烟硫酸催化制备己内酰胺的方法
CN101386597B (zh) 一种烷基咪唑类高铼酸盐离子液体及其制备方法
CN101117327B (zh) 一种己内酰胺的制备方法
CN103739524B (zh) 一种h酸单钠盐的制备方法
CN104761456A (zh) 3-氨基-1-金刚烷醇的制备方法
CN100532365C (zh) 室温离子液体的连续合成方法
CN102659691B (zh) 一种4,6-二氯-5-氨基-2-丙硫基嘧啶的制备方法
EP3752483B1 (en) Catalysts for the synthesis of alkanesulfonic acids
CN101265187B (zh) 一种7-氯-2-氧代庚酸乙酯的制备方法
CN117229187B (zh) 一种硫亚胺酯化合物的合成方法
CN102250016B (zh) 一种4,5,6-三氯嘧啶的制备方法
CN1312133C (zh) 一种从离子液体中分离贝克曼重排反应产物的方法
CN102464661B (zh) 一种5,6,7,8-四氢-咪唑并[1,5-a]吡嗪-1-羧酸乙酯的制备方法
CN100389108C (zh) 一种在离子液体中制备己内酰胺的方法
CN101508662A (zh) 无溶剂法相转移催化合成仲丁基二硫醚方法
CN106565531A (zh) 烷基肼的药学可接受盐的合成方法
CN100389107C (zh) 一种制备己内酰胺的方法
CN101811924B (zh) 一种制备环己基苯的方法
CN104262252A (zh) 一种从己内酰胺硫酸酯中分离己内酰胺和硫酸的方法
CN101190892A (zh) 一种酰胺的制备方法
CN104230764A (zh) 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的制备方法
CN113264870A (zh) 一种适于工业化生产的阿哌沙班中间体的制备方法
CN102249950B (zh) 一种对羟基苯甲腈的合成方法
CN103183599A (zh) 一种制备2-丙基戊酸的方法
CN100363351C (zh) 一种制备己内酰胺的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant