CN101113015A - 一种脱除硫酸锌溶液中氯的方法 - Google Patents

一种脱除硫酸锌溶液中氯的方法 Download PDF

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一种脱除硫酸锌溶液中氯的方法，属于有色金属冶炼。本发明利用铜渣中含有的单质铜、铜渣氧化产生的Cu2+和溶液中的氯离子反应产生难溶的CuCl沉淀，除去硫酸锌溶液中的氯。本发明能将湿法炼锌过程中产生的铜渣进一步利用，先将铜渣中的部分单质铜氧化得到Cu2+离子，无需加入硫酸铜即可得到Cu2+离子，达到同时提供单质铜和Cu2+离子参与除氯反应的效果，这样在除氯过程中就不需要加入硫酸铜，使铜渣得以充分利用，降低了生产成本，简化了操作程序，不增加废渣、废气、废水排放，无环境污染，所消耗的材料为普通材料，且消耗量较少，经济效益显著。

Description

一种脱除硫酸锌溶液中氯的方法
技术领域
本发明涉及一种脱除硫酸锌溶液中氯的方法，属于有色金属冶炼领域。
背景技术
在湿法炼锌过程中，氯是一种有害的杂质元素，主要来源于锌精矿、锌烟尘中的氯化物。电解循环液中氯浓度较高(Cl-＞0.3g/L)时，腐蚀电解阴、阳极板速度大大加快，增大了能耗，同时降低了电锌质量。因此在硫酸锌溶液送电解之前，必须除去溶液中大部分的氯。目前，一些工厂通常采用预先火法(如多膛炉)焙烧，来脱除锌烟尘中的氯，使大部分氯不进入湿法***，而当湿法***硫酸锌溶液中的氯达到一定浓度时，应考虑用净化的方法除去其中的氯。
传统的净化除氯的方法有：锌粉法除氯、氧化亚铜法除氯、银盐法除氯、铜渣除氯。由于锌粉法生产成本较高，操作较复杂；氧化亚铜法生产成本较高；银盐法银盐较贵，银的再生回收率低；故在实际生产中以采用铜渣脱除湿法炼锌***硫酸锌溶液中氯的方法为主。
铜渣脱氯的化学原理如下：
要除去溶液中的氯，需要一定数量的单质铜和Cu2+，Cu2+与Cu和氯离子相互作用生成CuCl沉淀，从而除去溶液中的氯。具体化学反应如下：
Cu2++Cu+2Cl-＝2CuCl↓
具体的方法是：在硫酸锌溶液中加入硫酸铜(铜离子)和铜渣(含单质铜)，硫酸铜的来源主要是外购或将含铜渣酸化焙烧、水浸得到硫酸铜，前者(指外购硫酸铜)需要增加相对较多的生产成本，后者(指将含铜渣酸化焙烧、水浸得到硫酸铜)除生产成本相对较多外，操作也相对较复杂。
发明内容
本发明的目的在于提出一种脱除硫酸锌溶液中氯的方法，它采用铜渣脱氯法，具有生产成本低、操作较简单的优点。
本发明的目的是通过以下途径实现的：
一种脱除硫酸锌溶液中氯的方法，利用Cu、Cu2+和Cl-离子反应产生CuCl沉淀，除去硫酸锌溶液中的氯，其特征在于：所述的Cu2+由单质铜Cu氧化而得。
作为对本发明的进一步改进，所述的单质铜为铜金属或含铜的冶炼副产物。
作为对本发明的进一步改进，单质铜Cu氧化成Cu2+的反应是在与硫酸锌溶液混合之前完成。
作为对本发明的进一步改进，所述的铜渣为湿法炼锌过程中产生的铜渣。
作为对本发明的进一步改进，它的具体步骤为：第一步，获得铜离子：将铜渣用水浆化成浆液，向浆液中加入氧化剂和硫酸，在搅拌状态下反应，得到含Cu2+、酸溶液和铜渣的混合物；第二步，除氯：将含氯的硫酸锌溶液与上述物质混合，搅拌，在自然温度进行反应，得到含Cl-(≤0.3g/l，这是湿法炼锌硫酸锌溶液中容许的合适的氯离子浓度)、Cu2+的硫酸锌溶液，CuCl沉淀进入渣中；第三步，将硫酸锌溶液和渣的混合物用液固分离设备进行分离(如用压滤机或浓密机，或静置自然分离)。
作为对本发明的进一步改进，所述的铜渣用水浆化的液固比为1∶1～10∶1。
作为对本发明的进一步改进，所述的硫酸加入量为12～800升/m3。
作为对本发明的进一步改进，所述的硫酸还可采用电解废酸，加入量为150～5000升/m3。
作为对本发明的进一步改进，所述的氧化剂为高锰酸钾或二氧化锰，高锰酸钾的加入量为10～120kg/t，二氧化锰加入量为100～1200kg/t。
作为对本发明的进一步改进，所述的第二步中硫酸锌溶液含Cl-的浓度≤0.3g/l。
本发明的反应原理是：
利用铜渣作为单质铜，铜渣氧化产生Cu2+作为铜离子，氧化剂为高锰酸钾或二氧化锰，具体反应式如下：
2Mn7++3Cu＝2Mn4++3Cu2+
Mn4++Cu＝Mn2++Cu2+
Cu、Cu2+和Cl-离子反应产生CuCl沉淀除去硫酸锌溶液中的氯，具体反应式如下：
Cu2++Cu+2Cl-＝2CuCl↓
本发明能将湿法炼锌过程中产生的铜渣进一步利用，先将铜渣中的部分单质铜氧化得到Cu2+离子，无需加入硫酸铜即可得到Cu2+离子，达到同时提供单质铜和Cu2+离子参与除氯反应的效果，这样在除氯过程中就不需要加入硫酸铜，使铜渣得以充分利用，降低了生产成本，简化了操作程序，不增加废渣、废气、废水排放，无环境污染，所消耗的材料为普通材料，且消耗量较少，经济效益显著。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图详细描述本发明的具体实施方式。
本发明利用Cu、Cu2+和Cl-离子反应产生CuCl沉淀，除去硫酸锌溶液中的氯，其中Cu2+由单质铜氧化而得；单质铜可为铜金属或含铜的冶炼副产物，而且，单质铜氧化成Cu2+的反应是在与硫酸锌溶液混合之前完成；铜的冶炼副产物为湿法炼锌过程中产生的铜渣。
本发明采用湿法炼锌过程中产生的铜渣中的铜作为单质铜，氧化剂采用高锰酸钾或二氧化锰。
本发明的具体步骤为：第一步，获取Cu2+离子：将铜渣用水浆化，泵入搅拌槽，再加入氧化剂和硫酸，控制浸出始酸50～300g/l，开启搅拌机搅拌，反应1～8小时，得到含Cu2+5～50g/l、含酸40～200g/l的溶液和铜渣的混合物；第二步，除氯：将含氯0.5～10g/l的硫酸锌溶液泵入搅拌槽，继续搅拌，温度控制在自然温度，反应0.5～4小时，终酸2～20g/l，得到含Cl-0.1～0.3g/l、Cu2+0.1～5g/l的硫酸锌溶液，氯进入渣中。第三步，将硫酸锌溶液和渣的混合物用液固分离设备进行分离(如用压滤机或浓密机，或静置自然分离)。
本发明的铜渣用水浆化的液固比为1∶1～10∶1，硫酸加入量为12～800升/m3，硫酸还可用电解废酸代替，它的加入量为150～5000升/m3，氧化剂可采用高锰酸钾或二氧化锰，加入量分别为10～120kg/t和100～1200kg/t。
本发明所采用的铜渣的化学成分：Cu 15～70％，其它成分可以是：Cd 0.5～15％、Zn 1～20％、Pb 2％～15％、Fe 0.1～1％，还有少量的As、Sb、Ge、Au、Ag、Bi、Ni、SiO2、Co、Mn等；硫酸锌溶液的化学成分：Cl 0.5～10g/l、Zn 50～200g/l、Cu 0.1～2g/l、Fe 0.01～5g/l、Cd 0.2～2g/l，还有Mn、As、Sb、Ge、Ni、SiO2、Co等。
下面介绍几种具体实施例。
实施例1：
硫酸锌溶液的化学成分：Cl 1.1g/l、Zn 140g/l、Cu 0.3g/l、Fe 0.02g/l、Cd 0.8g/l，生产工艺条件见表1：
表1：脱除硫酸锌溶液中氯的工艺条件
铜渣重量(kg) 浆化水体积(m3) 高锰酸钾重量(kg) 电解废酸体积(m/3) 浸铜时间(h) 硫酸锌溶液体积(m3) 除氯时间(h)
800 5 20 3 2 40 1
浸出铜渣、硫酸锌溶液除氯结果：
铜渣浸出液含Cu2+5.8g/l、含酸110g/l，除氯后的硫酸锌溶液化学成分：Cl 0.22g/l、Zn 132g/l、Cu 2.1g/l、Fe 0.02g/l、Cd 1.42g/l。除氯渣化学成分：Cl 3.2％、Cu 34.2％。
实施例2：
硫酸锌溶液的化学成分：Cl 1.36g/l、Zn 130g/l、Cu 0.2g/l、Fe 0.025g/l、Cd 0.7g/l，生产工艺条件见表2：
表2：脱除硫酸锌溶液中氯的工艺条件
铜渣重量(kg) 浆化水体积(m3) 高锰酸钾重量(kg) 电解废酸体积(m3) 浸铜时间(h) 硫酸锌溶液体积(m3) 除氯时间(h)
1100 5 25 4 3 40 1.5
浸出铜渣、硫酸锌溶液除氯结果：
铜渣浸出液含Cu2+14g/l、含酸130g/l，除氯后的硫酸锌溶液化学成分：Cl 0.28g/l、Zn 120g/l、Cu 1.5g/l、Fe 0.02g/l、Cd 1.6g/l。除氯渣化学成分：Cl 5.42％、Cu 34.07％。
实施例3：
硫酸锌溶液的化学成分：Cl 1.5g/l、Zn 130g/l、Cu 0.8g/l、Fe 0.2g/l、Cd 1.2g/l。生产工艺条件见表3：
表3：脱除硫酸锌溶液中氯的工艺条件
铜渣重量(kg) 浆化水体积(m3) 高锰酸钾重量(kg) 电解废酸体积(m3) 浸铜时间(h) 硫酸锌溶液体积(m3) 除氯时间(h)
600 5 20 2 1.5 40 1.5
浸出铜渣、硫酸锌溶液除氯结果：
铜渣浸出液含Cu2+7.2g/l、含酸90g/l，除氯后的硫酸锌溶液化学成分：Cl 0.24g/l、Zn 124g/l、Cu 3.1g/l、Fe 0.23g/l、Cd 1.56g/l。除氯渣化学成分：Cl 3.2％、Cu 34.2％。

Claims (10)

1.一种脱除硫酸锌溶液中氯的方法，利用Cu、Cu2+和Cl-离子反应产生CuCl沉淀，除去硫酸锌溶液中的氯，其特征在于：所述的Cu2+由单质铜Cu氧化而得。
2.根据权利要求1所述的一种脱除硫酸锌溶液中氯的方法，其特征在于：所述的单质铜为铜金属或含铜的冶炼副产物。
3.根据权利要求2所述的一种脱除硫酸锌溶液中氯的方法，其特征在于：单质铜Cu氧化成Cu2+的反应是在与硫酸锌溶液混合之前完成。
4.根据权利要求3所述的一种脱除硫酸锌溶液中氯的方法，其特征在于：所述的铜渣为湿法炼锌过程中产生的铜渣。
5.根据权利要求4所述的一种脱除硫酸锌溶液中氯的方法，其特征在于它的具体步骤为：第一步，获得铜离子：将铜渣用水浆化成浆液，向浆液中加入氧化剂和硫酸，在搅拌状态下反应，得到含Cu2+、酸溶液和铜渣的混合物；
第二步，除氯：将含氯的硫酸锌溶液与上述物质混合，搅拌，在自然温度进行反应，得到含Cl-、Cu2+的硫酸锌溶液，CuCl沉淀进入渣中；
第三步，将硫酸锌溶液和渣的混合物用液固分离设备进行分离。
6.根据权利要求5所述的一种脱除硫酸锌溶液中氯的方法，其特征在于所述的铜渣用水浆化的液固比为1∶1～10∶1。
7.根据权利要求5所述的一种脱除硫酸锌溶液中氯的方法，其特征在于所述的硫酸加入量为12～800升/m3。
8.根据权利要求7所述的一种脱除硫酸锌溶液中氯的方法，其特征在于所述的硫酸还可采用电解废酸，加入量为150～5000升/m3。
9.根据权利要求8所述的一种脱除硫酸锌溶液中氯的方法，其特征在于所述的氧化剂为高锰酸钾或二氧化锰，高锰酸钾的加入量为10～120kg/t，二氧化锰加入量为100～1200kg/t。
10.根据权利要求5所述的一种脱除硫酸锌溶液中氯的方法，其特征在于所述的第二步中硫酸锌溶液含Cl-的浓度≤0.3g/l。
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