CN101072692A - 轮胎 - Google Patents

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Abstract

本发明为了解决下述目前的诸多问题而提供一种轮胎，其在湿路面上的制动性、操纵性(WET性能)优异，并且充分发挥边缘效应或镶钉效应的冰上性能(表面制动和驱动性能)优异。还提供一种轮胎，其提高了在工厂中的操作性，可靠地形成发挥水膜除去性能的微小排水沟。轮胎与路面实际接触的面的发泡橡胶层相对于100质量份橡胶成分含5～20质量份粒径为10μm以下的至少1种以上的无机化合物粉末。

Description

轮胎
技术领域
本发明涉及一种轮胎，例如涉及一种可进行冰上行驶等的充气轮胎，更详细地，涉及进一步提高湿滑性能(WET性能)和冰上性能的轮胎。
背景技术
一直以来提出了一种轮胎胎面用橡胶组合物，其与在湿滑路面上的行驶稳定性相关的湿滑性能(以下称为WET性能。)优异。目前，已知用于提高WET性能的技术有：高填充混合硅石；提高橡胶的玻璃化转变温度(Tg)即0℃tanδ；以及使炭黑的粒径微细化而进行高填充混合等。但是，硅石高填充混合的轮胎胎面用橡胶组合物存在操作性(加工性)的问题。提高橡胶的Tg的轮胎在低温性能的降低和滚动阻力(rollingresistance、以下称为“RR”)变高方面存在问题。使炭黑的粒径微细化来进行高填充混合得到的轮胎RR变高。
为此，提出了采用与特殊的硅石混炼的方法来提高WET性能的轮胎胎面用橡胶组合物及其制造方法。例如，相对于100重量份天然橡胶和/或二烯系合成橡胶，混合10～80重量份凝固点为-48℃以下的低温性增塑剂和5～40重量份平均粒径为0.1～1mm的碳化硅、氮化硅以及氧化铝、硅石的单独或这些的混合物，从而谋求提高WET性能(例如参照专利文献1)。但是，这样的改进中仍残留有操作性(加工性)、耐磨性以及低生热性等问题。
此外，镶钉轮胎受到限制以来，正在进行用于提高冰雪路面上的轮胎的制动和驱动性能(以下称为冰上性能。)的开发。对于冰雪路面而言，由于该冰雪路面与轮胎的摩擦热等而容易产生水膜，该水膜降低了轮胎与冰雪路面之间的摩擦系数。因此，轮胎胎面的水膜除去能力、边缘效应和镶钉效应对冰上性能有大的影响。为了提高轮胎的冰上性能，必须改进胎面的水膜除去能力、边缘效应和镶钉效应。
为使胎面具有水膜除去能力，在轮胎表面设置大量的微小排水沟(深度、宽度均为100μm左右)，由这些微小的排水沟排除水膜，使轮胎在冰雪路面上的摩擦系数变大。此时，可以提高轮胎在使用初期的冰上性能。但是，存在伴随轮胎的磨耗，冰上性能逐渐降低的问题。于是，为了即便轮胎磨耗也不降低冰上性能，考虑在胎面内形成气泡。
另一方面，公开有如下的方法：一直以来通过在轮胎中将掺入短纤维的发泡橡胶用于上述胎面，从而在该胎面的表面形成上述微小排水沟(例如参照专利文献2)。此时，即便行驶导致胎面磨耗，短纤维也不容易从胎面脱离。但是，短纤维大多不与磨耗面大致平行，经常无法有效地形成最初目标那样的微小排水沟，上述在冰雪路面上的摩擦系数的提高并不充分。此外，还发现存在这样的问题：短纤维的脱离大大受到行驶条件等的影响，无法可靠地提高冰上性能。
此外提出了在将含发泡剂的橡胶组合物硫化时，在温度达到硫化最高温度为止的期间内，混合粘度比该橡胶组合物还低的有机纤维，来进行硫化(例如参照专利文献3)。此时，具有这样的效果：在胎面轮胎的表面形成微小排水沟，从而改进水膜除去能力。但是，这样的硫化橡胶的胎面轮胎的情形，对于提高边缘效应和镶钉效应(刮痕效应)而言，还存在改进的余地。
此外，提出了使有机纤维也具有各种功能性的方案(例如参照专利文献4)。例如提出了将含微粒有机纤维添加到轮胎的橡胶成分中，其中，该含微粒有机纤维是在具有规定直径的有机纤维中含有具有规定粒径的微粒并进行成形得到的，该微粒有：玻璃微粒、氢氧化铝微粒、矾土微粒、铁微粒、(甲基)丙烯酸类树脂微粒、环氧树脂微粒等。并且，为了进一步提高轮胎中的水膜除去能力、边缘效应，在上述轮胎的橡胶组合物中，使用这样的含微粒有机纤维，其在硫化时橡胶组合物的温度达到硫化最高温度为止的期间内纤维树脂粘度比橡胶基体的粘度低。通过应用含微粒纤维，可以改善水膜除去效果、摩擦系数的增大效果以及边缘效应。但是，含有这样的微粒的有机纤维需要将其直径一定程度***。因此，由于此原因，导致挤压表面缩小、且工厂操作性降低，并且挤压时对形成微小排水沟的发泡层等产生不良影响。
专利文献1：日本特开平2-135241号公报
专利文献2：日本特开平4-38207号公报
专利文献3：日本特开平11-48264号公报
专利文献4：日本特开2001-233993号公报
发明内容
发明要解决的问题
因此，本发明为了解决上述现有技术中的诸多问题而提供一种轮胎，其在湿路面的制动性、操纵性(WET性能)优异，并且可充分发挥边缘效应(edge effect)或镶钉效应(spikeeffect)的冰上性能(表面制动和驱动性能)优异。还提供一种轮胎，其提高了在工厂中的操作性，可靠地形成发挥水膜除去能力的微小排水沟。
解决问题的方法
本发明人发现：在与路面实际接触的面、即胎面中设置具有规定发泡率的由天然橡胶和聚丁二烯橡胶组成的橡胶组合物的发泡橡胶层时，如果橡胶组合物中含有粒径为10μm以下的特定的无机化合物粉末，则轮胎在湿路面的制动性、操纵性以及冰上性能提高。此外，在含有这样的无机化合物粉末的基础上，进一步在橡胶组合物中不仅仅是只混合含微粒有机纤维，而且还以适当的比例混合不含微粒的有机纤维，从而防止了挤压时的挤压表面缩小。还发现：通过适当使用具有冰的硬度以上的莫氏硬度的微粒，在胎面橡胶的表面部可以进一步充分发挥刮痕效应。即，如果在橡胶表面部形成气泡，则使用硬质微粒在表面部可形成进一步发挥边缘效应和镶钉效应的微小排水沟。其结果，发现：轮胎充分发挥了冰雪路面上产生的水膜的除去能力，综合来讲，WET性能、耐磨性、冰上性能和操作性优异，从而完成了本发明。
即，本发明通过采用具有以下特征的构成，实现了上述目的。
(1)一种轮胎，其特征在于，该轮胎在与路面实际接触的面设置有发泡橡胶层，所述发泡橡胶层的发泡率在3～50％的范围，橡胶成分中至少包含天然橡胶和聚丁二烯橡胶，并且相对于100质量份橡胶成分含天然橡胶为20～70质量份的范围以及聚丁二烯橡胶为30～80质量份的范围，此外，相对于100质量份橡胶成分含炭黑为5～55质量份的范围，相对于100质量份橡胶成分含硅石为5～55质量份的范围，相对于100质量份橡胶成分含下述通式(I)所示的粒径为10μm以下的至少1种以上的无机化合物粉末为5～20质量份的范围。
M·xSiO2·yH2O……(I)
[式(I)中的M为选自Al、Mg、Ti和Ca的金属氧化物或金属氢氧化物，x和y为可各自不同的0～10的整数。]
(2)根据上述(1)所述的轮胎，其中，所述通式(I)所表示的无机化合物粉末为下述通式(II)所表示的无机化合物粉末。
Al2O3·mSiO2·nH2O……(II)
[式(II)中的m为1～4的整数，n为0～4的整数。]
(3)根据上述(1)所述的轮胎，其中，所述通式(I)所表示的无机化合物粉末为由氢氧化铝组成的粉末。
(4)根据上述(1)所述的轮胎，其特征在于，在所述橡胶成分中以规定量的比例包含不含有微粒的(a)有机纤维和含有微粒的(b)含微粒纤维。
(5)根据上述(4)所述的轮胎，其特征在于，相对于100质量份所述橡胶成分包含所述(a)有机纤维和(b)含微粒有机纤维的总量为1～5质量份的范围。
(6)根据上述(4)所述的轮胎，其特征在于，所述(b)含微粒有机纤维相对于100质量份该有机纤维整体的树脂含该微粒为5～50质量份的范围。
(7)根据上述(4)所述的轮胎，其特征在于，所述(b)含微粒有机纤维的微粒的莫氏硬度为2以上，此外，粒径分布的频数的80质量％以上在10～50μm的范围，平均粒径在10～30μm的范围。
(8)根据上述(4)所述的轮胎，其特征在于，所述(a)有机纤维和(b)含微粒有机纤维中使用的纤维的直径为0.01～0.1mm的范围，其长度在0.5～20mm的范围。
(9)根据上述(4)所述的轮胎，其特征在于，所述(b)含微粒有机纤维的微粒在粒度分布的峰值的频数为20质量％以上。
(10)根据上述(4)所述的轮胎，其特征在于，所述(b)含微粒有机纤维的微粒的纵横比为1.1以上，并且存在角部。
(11)根据上述(4)所述的轮胎，其中，所述(b)含微粒有机纤维的微粒选自无机微粒和有机微粒。
(12)根据上述(4)所述的轮胎，其特征在于，所述有机纤维的树脂为由选自聚乙烯和聚丙烯中的至少一种组成的结晶性高分子，并且熔点为190℃以下。
发明效果
本发明的轮胎中，通过在与路面实际接触的面中、在具有规定的发泡率的橡胶组合物中含有粒径为10μm以下的特定的无机化合物粉末，从而可以提高轮胎在湿路面的制动性和操纵性、即WET性能，并且冰上性能也提高。并且，如果在橡胶组合物中包含(a)有机纤维和含有微粒的(b)含微粒有机纤维，则可以实现含微粒有机纤维的恰好使用，并可提供这样的轮胎，其提高在工厂中的操作性，可靠地形成发挥水膜除去性能的微小排水沟，并且可充分发挥边缘效应或镶钉效应的冰上性能(表面制动和驱动性能)优异。
附图说明
图1是本发明的轮胎的截面概略说明图。
图2的(a)和(b)是本发明的轮胎的胎面部的沿圆周方向和宽度方向的各截面概略图。
图3是说明使含微粒有机纤维沿一定方向取向的原理的说明图。
符号说明
1一对胎圈部
2帘布层
3带束层
4轮胎
5胎面
6胎台冠部(Cap part)
6A硫化橡胶
12长条状气泡
13凹部
14保护层
15含微粒有机纤维
16橡胶组合物
17挤压口(Mouth ring)
18球状气泡
19球状气泡的凹部
20微粒
P挤压方向
具体实施方式
以下，参照说明书附图，对本发明的实施方式和实施例进行详细说明。
图1是本发明的轮胎的截面概略说明图。图2的(a)和(b)是本发明的轮胎的胎面部的沿圆周方向和宽度方向的各截面概略图。图3是说明使含微粒有机纤维沿一定方向取向的原理的说明图。
本发明的轮胎由在与路面实际接触的面设置有发泡橡胶层的轮胎组成，具体而言，如图1～图3所示，由在轮胎胎面的至少与路面实际接触的面设置有含有独立气泡的发泡橡胶层的充气轮胎组成。
例如，如图1所示，具有如下子午线结构，即，依次配置一对胎圈部1、以环形与该一对的胎圈部1相连的帘布层2、将该帘布层2的冠部箍紧的带束层3、由胎冠部6和基部7这二层形成的胎面部5。另外，胎面5以外的内部结构由于与通常的子午线轮胎的结构相同，因而省略说明。
上述胎面5的表面部为将本发明的橡胶组合物硫化而形成的发泡橡胶层。轮胎4的制造方法没有特别地限制，例如在规定的模具内、规定温度、规定压力下硫化成形。其结果得到具有由本发明的发泡橡胶层形成的胎冠胎面6的轮胎4，其中，该发泡橡胶层通过将未硫化的胎面硫化而成。
这样的胎面胎冠部6A的发泡橡胶层的发泡率在3～50％的范围。橡胶成分中至少包含天然橡胶和聚丁二烯橡胶，相对于100质量份橡胶成分含天然橡胶为20～70质量份的范围以及聚丁二烯橡胶为30～80质量份的范围。相对于100质量份橡胶成分含炭黑为5～55质量份的范围，相对于100质量份橡胶成分含硅石为5～55质量份的范围。
并且，相对于100质量份橡胶成分含下述通式(I)所示的粒径为10μm以下的至少一种以上的无机化合物粉末为5～20质量份的范围。
M·xSiO2·yH2O……(I)
式(I)中的M为选自Al、Mg、Ti和Ca的金属氧化物或金属氢氧化物，x和y为可各自不同的0～10的整数。
以下，对该发泡层进行详细地说明。
上述发泡橡胶层中，只要其橡胶成分中至少含有规定量的天然橡胶和聚丁二烯橡胶，就还可以含其它橡胶成分。
橡胶成分中，天然橡胶相对于100质量份橡胶成分优选含20～70质量份的范围，更优选含30～50质量份的范围。此外，橡胶成分中，聚丁二烯橡胶相对于100质量份橡胶成分优选含30～80质量份的范围，更优选含50～70质量份的范围。含天然橡胶超过70质量份、或者完全不含聚丁二烯橡胶、或者含聚丁二烯橡胶不足30质量份时，对轮胎性能产生影响，冰上性能有可能变差。
此外，含聚丁二烯橡胶超过80质量份、或者完全不含天然橡胶、或者含天然橡胶不足20质量份时，加工性产生问题。
作为可以加入到橡胶成分中的其它橡胶，可以根据目的而从公知的橡胶中适当选择。可以列举例如苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)等。
另外，用于轮胎的胎面时，上述橡胶成分优选具有温度-60℃以下的玻璃化转变温度。如果使用具有这样的玻璃化转变温度的橡胶成分，则该胎面等在低温区域也维持充分的橡胶弹性，显示出良好的上述冰上性能，在这方面是有利的。
上述发泡橡胶层中，炭黑只要提高该橡胶层的力学性能、改善加工性等，则可以使用适当选择了I2吸附量、CTAB比表面积、N2吸附量、DBP吸附量等的范围的公知的炭黑。作为炭黑的种类，可以适当选择例如SAF、ISAF-LS、HAF、HAF-HS等公知的炭黑来使用。
上述橡胶层中的炭黑相对于100质量份橡胶成分含5～55质量份的范围，优选含10～50质量份的范围。
炭黑的含量超过55质量份时，轮胎性能降低，对冰上性能也产生影响。此外，完全不含炭黑、或者不足5质量份时也对冰上性能产生不良影响。
上述发泡橡胶层中，硅石并不仅仅表示狭义上的二氧化硅，还指硅酸系填充剂，具体地包括硅酸酐以及含水硅酸、硅酸钙、硅酸铝等硅酸盐。
上述橡胶层中的硅石相对于100质量份橡胶成分含5～55质量份的范围，优选含30～50质量份的范围。
硅石的含量超过55质量份时，轮胎性能降低，对冰上性能也产生影响。此外，完全不含硅石、或者含硅石不足5质量份时也对冰上性能产生不良影响。
上述无机化合物粉末必须满足下述条件。即，下述通式(I)所示的至少一种无机化合物，该无机化合物的粒径必须为10μm以下。
M·xSiO2·yH2O……(I)
式(I)中的M为选自Al、Mg、Ti和Ca的金属氧化物或金属氢氧化物，x和y为可各自不同的0～10的整数。上述通式(I)所示的无机化合物粉末的x、y都为0时，变成选自Al、Mg、Ti、Ca中至少一种的金属氧化物或金属氢氧化物。
作为上述通式(I)所示的无机化合物的具体例子，可以列举矾土(Al2O3)、氢氧化镁(Mg(OH)2)、氧化镁(MgO2)、钛白(TiO2)、钛黑(TiO2n-1)、滑石(3MgO·4SiO2·H2O)、绿坡缕石(5MgO·8SiO2·9H2O)等。另外，硅酸钙镁(CaMgSiO4)、硅酸镁(MgSiO3)也发挥与本发明的无机化合物同等的效果。
此外，上述通式(I)优选为下述通式(II)所示的无机化合物或氢氧化铝。
Al2O3·mSiO2·nH2O……(II)
式(II)中的m为1～4的整数，n为0～4的整数。
作为上述通式(II)所示的无机化合物的具体例子，可以列举粘土(Al2O3·2SiO2)、高岭土(Al2O3·2SiO2·2H2O)、叶蜡石(Al2O3·4SiO2·H2O)、膨润土(Al2O3·4SiO2·2H2O)等。此外，本发明中使用的氢氧化铝还包括水合矾土。
上述无机化合物的粒径必须为10μm以下、优选为0.05～5μm、进一步优选为0.1～3μm。该无机化合物的粒径超过10μm时，轮胎胎面用橡胶的耐破坏特性、特别是耐磨性变得非常差，故不优选。本发明中使用的特别优选的无机化合物粉末为粘土(Al2O3·2SiO2)、氢氧化铝[Al(OH)3]、矾土(Al2O3)。此外，本发明中使用的具有上述特征的无机化合物粉末可以单独或混合2种以上使用。另外，不满足上述条件的无机化合物粉末、例如选自Al、Mg、Ti、Ca中的硫化物、硫酸盐以及碳酸盐等其它结构的物质对于提高WET性能没有效果。
本发明中使用的具有上述特征的无机化合物粉末的配合量相对于100重量份上述橡胶成分为5～20重量份、优选为10～15重量份。无机化合物粉末的配合量不足5重量份时，无法提高WET性能，超过20重量份时，对耐磨性产生不良影响，故不优选。
上述发泡橡胶层中，优选以规定的比例包含(a)有机纤维和(b)含微粒有机纤维。在上述橡胶的发泡层中含有上述(b)含微粒有机纤维时，可发挥轮胎面的除水和增大摩擦的效果，并且提高冰上性能。此外，在如后述那样在(b)含微粒有机纤维中使用的微粒中使用了相对有硬度的材料时，由于与所含的有机纤维直径的关系等使得挤压时对硫化橡胶和成形物的表面产生影响，此外与这样的原因一起导致在工厂中的操作性降低。因此，优选在上述橡胶层中含有(b)含微粒有机纤维的同时，以规定的比例含有不含微粒的(a)有机纤维。
作为这样的比例，(a)有机纤维/(b)含微粒有机纤维的含量比例为98/2～2/98的范围、特别优选为95/5～5/95的范围。
此外，本发明中，上述橡胶层中的上述(a)有机纤维和(b)含微粒有机纤维的总量相对于100质量份上述橡胶成分优选为1～5质量份的范围、特别优选为1.5～3质量份的范围。
这些的总量不足1质量份时，无法充分发挥配合纤维的效果，即无法充分发挥刮痕效应，在轮胎的胎面中看不到边缘效应、或镶钉效应、与之对应的冰上性能的充分提高。另一方面，其配合量超过5质量份时，挤压操作性变差，产生表面粗糙，在硫化橡胶或轮胎的胎面中产生裂缝等麻烦，不优选。
作为上述(a)有机纤维和(b)含微粒有机纤维中使用的有机纤维未必同时使用其材质、形状、直径、长度等一致的同一物质，也可以使用相互不同的有机纤维，但都期望使用具有以下的性质的范围的有机纤维。
(a)有机纤维和(b)含微粒有机纤维中使用的有机纤维的材质没有特别限制，可以根据目的而适当选择。但是，如上述那样，从与橡胶成分的关系考虑，本发明中优选使用具有如下粘度特性的树脂：硫化时在达到硫化最高温度为止的期间内，其粘度比橡胶成分的橡胶基体的粘度还低。即，上述有机纤维树脂具有如下热特性：在橡胶组合物达到硫化最高温度为止的期间内，上述有机纤维树脂熔融(包括软化)。
有机纤维树脂具有这样的热特性时，将橡胶组合物硫化得到的硫化橡胶中可以容易地形成可发挥作为微小排水沟的作用的上述长条状气泡。
另外，硫化最高温度是指橡胶组合物硫化时的橡胶组合物达到的最高温度。例如，意味着在模具硫化的情形中，橡胶组合物从进入模具内起到出模冷却为止的期间内，该橡胶组合物达到的最高温度。硫化最高温度可以通过例如在橡胶组合物中埋入热电偶等来测定。此外，橡胶基体的粘度是指流体粘度，使用例如锥型流变仪、毛细管流变仪等来测定。此外，上述树脂的粘度是指熔融粘度，使用例如锥型流变仪、毛细管流变仪等来测定。
因此，本发明中所选择的优选的树脂可以特别适合列举例如其熔点比上述硫化最高温度还低的结晶性高分子树脂等。
上述结晶性高分子中，其熔点与橡胶组合物的硫化最高温度的差越大，在橡胶组合物的硫化中越迅速熔融，因此，高分子的粘度变得比橡胶基体的粘度还低的时期变早。因此，如果高分子熔融，则混合到该橡胶组合物中的发泡剂所产生的气体在粘度比橡胶基体还低的高分子的内部聚集。其结果，在硫化橡胶中，以未破碎的状态高效地形成气泡，该气泡与橡胶基体之间具有含有微粒的树脂层，即该气泡是被上述树脂被覆的胶囊状的长条状气泡。
在成为轮胎胎面的发泡橡胶层中，该胶囊状的长条状气泡出现在胎面的表面，通过摩擦产生的沟发挥上述微小排水沟的作用，充分发挥水膜排水效果的同时，还充分发挥边缘效应和镶钉效应。
与此相对，有机纤维的树脂熔点接近于橡胶组合物的硫化最高温度时，在硫化初期不会迅速熔融而在硫化末期熔融。在硫化末期，橡胶组合物中存在的气体的一部分进入进入到硫化了的橡胶基体中，不在熔融树脂的内部集聚。其结果，无法高效地形成有效地发挥上述微小排水沟作用的长条状气泡。此外，有机纤维的树脂熔点过低时，在橡胶组合物中混合并混炼有机纤维时，有机纤维之间发生熔融粘着，产生有机纤维的分散不良。这样也无法高效地形成可发挥微小排水沟的作用的长条状气泡。因此，有机纤维的树脂的熔点优选在如下范围内选择，即，在硫化前的各工序中的温度下不发生熔融软化，并且橡胶基体和树脂的粘度在硫化工序中反过来。
作为有机纤维树脂的熔点的上限没有特别限制，但优选考虑上述方面进行选择，优选比上述橡胶基体的硫化最高温度低、更优选低10℃以上、特别优选低20℃以上。橡胶组合物的工业硫化温度通常最高为约190℃左右，例如，在硫化最高温度被设定成超过该190℃时，上述树脂的熔点在190℃以下的范围内选择，优选为180℃以下、更优选为170℃以下。
另外，上述树脂的熔点可以使用其原本公知的熔点测定装置等来测定，可以将例如使用DSC测定装置测定的熔解峰温度作为上述熔点。
由以上可知，有机纤维的树脂可以由结晶性高分子和/或非结晶性高分子形成。但是，如上述那样，本发明中由于有相转移，因而在某温度下发生急剧的粘度变化，从容易控制粘度的观点出发，优选由含大量的结晶性高分子的有机原材料形成，更优选仅由结晶性高分子形成。
作为这样的结晶性高分子的具体例子，可以列举例如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚丁烯、聚丁二酸丁二醇脂、聚丁二酸乙二醇脂、间规-1，2-聚丁二烯(SPB)、聚乙烯醇(PVA)、聚氯乙稀(PVC)等的单一组成聚合物。此外，还可以使用通过这些的共聚物、以及通过混合等而将熔点控制在适当范围内的混合物，还可以进一步使用在这些中添加添加剂而得到的物质。这些结晶性高分子之中优选聚烯烃、聚烯烃共聚物，从通用且容易得到的观点出发，更优选聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)，从熔点比较低、处理容易的观点出发，特别优选聚乙烯(PE)。
另外，作为非结晶性高分子的树脂，可以列举例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物(ABS)、聚苯乙烯(PS)、聚丙烯腈、这些的共聚物、这些的混合物等。这些可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
此外，作为本发明中使用的(a)有机纤维和(b)含微粒有机纤维的有机纤维，其纤维长度为0.5～20mm的范围，特别优选为1～10mm的范围。
形成上述发泡橡胶层时的硫化橡胶中如果存在上述长度的有机纤维，则有效发挥边缘效应和镶钉效应。此外，如果含有后述的发泡剂等，则可以充分形成可以高效发挥微小排水沟作用的长条状气泡。上述有机纤维长度不足0.5mm时，无法充分发挥上述效果。此外，上述有机纤维长度超过20mm时，存在有机纤维之间缠绕、其分散性降低的倾向。
此外，上述有机纤维中，该纤维的直径优选为0.01～0.1mm的范围、特别优选为0.015～0.09mm的范围。上述有机纤维的直径不足0.01mm时，容易产生截断，因此无法充分发挥上述边缘效应或镶钉效应。此外，上述的直径超过0.1mm时，加工性产生问题。
本发明的(b)含微粒有机纤维中，作为上述有机纤维中所含有的微粒可列举无机微粒和有机微粒。具体地说，作为无机微粒，可以列举玻璃微粒、氢氧化铝微粒、矾土微粒、铁微粒等。作为前述有机微粒，可以列举例如(甲基)丙烯酸类树脂微粒、环氧树脂微粒等。这些可以单独使用一种，也可以组合使用2种以上。从冰上的刮痕效应优异的方面出发，这些之中优选无机微粒。
本发明中使用的微粒优选其莫氏硬度比硬度2高，特别优选为比硬度5高。该微粒的莫氏硬度在冰的硬度(1～2)以上、即2以上时，在上述发泡橡胶层的表面部可以发挥胎面的进一步的刮痕效应。因此所得轮胎与冰雪路面之间的摩擦系数大，冰上性能(冰雪路面上的轮胎的表面制动和驱动性能)优异。
作为这样的硬度高的微粒可以列举例如石膏、方解石、萤石、正长石、石英、金刚石等，优选为莫氏硬度5以上的硅石玻璃(硬度6.5)、石英(硬度7.0)、熔融矾土(硬度9.0)等。其中，硅石玻璃、矾土(氧化铝)等由于廉价而可以容易地使用。
此外，上述微粒优选其粒径分布的频数的80质量％以上、优选90质量％以上在10～50μm的范围内，此外，优选其平均粒径在10～30μm的范围内。
上述频数的粒径低于10μm时，制造(b)含微粒有机纤维时，可观察到颗粒之间变得容易发生聚集，其分散性处于降低的倾向。此外，在使用了这样的纤维的轮胎中，无法发挥充分的刮痕效应或者边缘效应、镶钉效应。另一方面，上述粒径超过50μm时，制造(b)含微粒有机纤维时频繁发生纤维断裂等问题，无法高效得到期望的(b)含微粒有机纤维。
上述微粒还优选在粒度分布的峰值的频数为20质量％以上、更优选为25质量％以上、进一步优选为30质量％以上。
上述微粒的峰值的频数为20质量％以上时，微粒的粒度分布曲线变尖、粒径变均匀。因此，可得到上述含微粒有机纤维纺线时不易产生断裂的良好的纤维。将该纤维用于轮胎时，冰上性能稳定。与此相对，上述微粒的峰值的频数不足20质量％时，上述纤维纺线时变得容易产生断裂。此外，作为轮胎的性能也容易产生不稳定。此外，上述的上述范围内的粒径的大小中，其粒径越大，轮胎的冰上性能越提高。
另外，在这里，频数是指相对全部颗粒质量的粒度分布(粒度分布曲线)中的以2μm的刻度宽度划分颗粒粒径时的该划分宽度下的存在颗粒的质量比例。峰值的频数是指粒度分布曲线的上述刻度宽度中含最大峰值的划分宽度的频数。
并且上述微粒优选其纵横比为1.1以上，且优选存在角部。更优选为纵横比为1.2以上、进一步优选为1.3以上。这里，存在角部是指整个表面不是球面或光滑的曲面。
在本发明的微粒中还可以使用起初具有角部的微粒。此外，即便微粒为球形状，可以通过粉碎以使微粒表面存在角部，并且可以使其存在更多的角部。
微粒的形状可以通过在电子显微镜下观察该微粒群来确认，确认为非球状。此外，表示颗粒的长轴与短轴的比例的纵横比为1.1以上时，形成于颗粒表面的角部的存在可以充分的有棱角。因此，使用了含这样的微粒的含微粒有机纤维的轮胎等，可以充分提高刮痕效应、或者边缘效应和镶钉效应。
相对于100质量份形成上述含微粒有机纤维的树脂，含有上述微粒5～50质量份，特别优选含有7～50质量份的范围。
上述微粒量不足5质量份时，有时不充分产生橡胶组合物的橡胶制品中的刮痕效应、轮胎的胎面中的边缘效应和镶钉效应。另一方面，上述微粒量超过50质量份时，制造含微粒有机纤维时频繁发生纤维断裂等问题，且有可能无法高效地得到含微粒有机纤维。
本发明中，为了在硫化后形成气泡，在上述发泡橡胶层成形前的硫化橡胶中混合发泡剂。通过使用发泡剂和上述纤维，成为硫化橡胶或胎面的上述发泡橡胶层具有长条状气泡，形成微小排水沟，被赋予水膜除去能力。
作为上述发泡剂，可以列举例如二亚硝基五亚甲基四胺(DPT)、偶氮二甲酰胺(ADCA)、二亚硝基五苯乙烯四胺、苯磺酰肼衍生物、氧代双苯磺酰肼衍生物(OBSH)、产生二氧化碳的碳酸氢铵、碳酸氢钠、碳酸铵、产生氮气的亚硝基磺酰偶氮化合物、N，N’-二甲基-N，N’-二亚硝基邻苯二甲酰胺、甲苯磺酰肼、P-甲苯磺酰氨基脲、P，P’-氧代-双(苯磺酰氨基脲)等。
从制造加工性考虑，在这些发泡剂之中优选二亚硝基五亚甲基四胺(DPT)、偶氮二甲酰胺(ADCA)，特别优选偶氮二甲酰胺(ADCA)。这些可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。通过上述发泡剂的作用，所得的上述硫化橡胶成为发泡率高的发泡橡胶。
本发明中，从有效进行发泡的观点出发，优选使用发泡助剂作为其它的成分来与上述发泡剂组合使用。作为上述发泡助剂，可以列举例如尿素、硬脂酸锌、苯亚磺酸锌或锌白等通常制造发泡产品对所使用的助剂等。这些之中优选尿素、硬脂酸锌、苯亚磺酸锌等。这些可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
可以根据目的来适当决定上述发泡剂的含量，通常相对于100质量份橡胶成分优选为1～10质量份左右。上述发泡剂可以在橡胶基体中混合，还可以在各有机纤维中混合。
作为本发明中使用的其它成分，可以在不妨碍本发明的效果的范围内使用，可以根据目的适当选择如下物质来使用，例如：硫磺等硫化剂；二硫化二苯并噻唑等硫化促进剂、硫化促进助剂；N-环己基-2-苯并噻唑-次磺酰胺、N-氧代二乙烯-苯并噻唑-次磺酰胺等硫化防止剂；抗臭氧老化剂、着色剂、抗静电剂、分散剂、润滑剂、抗氧化剂、软化剂、炭黑或硅石等无机填充材料等，此外还有通常在橡胶行业中使用的各种配合剂等。这些可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上，还可以使用市售品。
为了形成本发明的轮胎的发泡橡胶层，通过以下的条件、方法将上述中详细叙述的橡胶组合物混炼、热炼、挤压等。
混炼对于向混炼装置的投入体积、辊转动速度、混炼温度、混炼时间等的混炼装置等的各条件没有特别限制，可以根据目的适当选择。混炼装置适合使用市售品。
热炼或挤压对于热炼或挤压时间、热炼或挤压装置等的各条件没有特别限制，可以根据目的适当选择。热炼或挤压装置适合使用市售品。另外，热炼或挤压温度在发泡剂存在时在不发生其发泡的范围内适当选择。挤压温度期望为90～110℃左右。
本发明中，优选通过挤压等使上述有机纤维沿挤压方向取向。为了有效地进行这样的取向，在被限制的温度范围之中控制橡胶组合物的流动性。具体地说，在橡胶组合物中适当添加芳香系油、环烷系油、石蜡系油、酯系油等增塑剂；或/和液态聚异戊二烯橡胶、液态聚丁二烯橡胶等液态聚合物等加工性改良剂，从而改变组合物的粘度，提高其流动性。
本发明中含有有机纤维时，为了制造胎面的发泡橡胶层，较好的是将(a)有机纤维和(b)含微粒有机纤维沿与胎面的接地面平行的方向取向、即沿轮胎的圆周方向取向。可以提高轮胎的行驶方向的排水性，可以有效提高冰上性能。
作为在上述发泡橡胶层中使各有机纤维整齐地取向的方法，例如如图4所示，从通路截面积朝向出口方向减少的挤压机的挤压口17挤压含有含微粒有机纤维15的橡胶组合物16，以此将含微粒有机纤维15等沿一定的方向取向即可。另外，此时，被挤压之前的橡胶组合物16中的含微粒有机纤维15等在向挤压口17挤压出去的过程中，其长度方向逐渐沿挤压方向(箭头P方向)排齐。从挤压口17被挤出时，其长度方向可以几乎完全沿挤压方向(箭头A方向)取向。此时的含微粒有机纤维15等在橡胶组合物16中取向的程度根据通路截面积的减少面积、挤压速度、硫化前的橡胶组合物16的粘度等而变化。
本发明中，硫化的条件和方法等没有特别限制，可根据橡胶成分的种类等进行适当选择。在如本发明那样制造作为胎面的发泡橡胶层时，模具硫化是较好的。作为硫化的温度，优选如上述那样选择成硫化中的上述橡胶组合物的硫化最高温度在构成上述有机纤维的树脂的熔点以上。硫化最高温度低于树脂的熔点时，如上所述纤维不熔融、由发泡产生的气体无法进入到树脂中。无法在发泡橡胶层高效地形成长条状气泡。硫化装置没有特别限制，可以适合使用市售品。
本发明的轮胎的胎面(发泡橡胶层)中，生成于胎面表面的长条状气泡的凹部具有方向性。因此，发挥进行有效排水的排水路的作用。另外，该凹部具有上述保护层、特别是存在有微粒的保护层，因此该凹部耐剥离性、水路形状保持性、水路边缘部磨耗性、施加负载时的水路保持性等优异。另外在本发明中，长条状气泡存在于整个发泡层中，因此，从使用初期到末期，发挥上述凹部产生的各功能，上述冰上性能优异。
上述发泡橡胶层中的发泡率为3～50％的范围，特别优选在15～40％的范围。
发泡率不足3％时，上述胎面中的凹部的体积小，无法充分提高上述冰上性能。另一方面，发泡率超过50％时，尽管胎面的上述冰上性能是充分的，但是胎面内的气泡变多、存在破坏界限降低的倾向，从耐久性方面考虑而不优选。另外，发泡率的Vs是指硫化橡胶或胎面中的总发泡率，并可通过下式算出。
Vs＝(ρ0/ρ1-1)×100(％)
其中，ρ1表示硫化橡胶(发泡橡胶)的密度(g/cm3)。ρ0表示硫化橡胶(发泡橡胶)中的固相部分的密度(g/cm3)。另外，硫化后的橡胶(发泡橡胶)的密度和硫化后的橡胶(发泡橡胶)中的固相部分的密度例如通过测定乙醇中的质量和空气中的质量、并由此算出。
本发明中，形成于发泡橡胶层的长条状气泡的平均直径(μm)优选为10～500μm左右。上述平均直径不足10μm时，形成于橡胶表面的微小排水沟的水排除性能降低。上述平均直径超过500μm时，橡胶的耐切断性、花纹块缺口发生恶化，此外，在干燥路面的耐磨性会恶化。
本发明的轮胎不仅可适合用作所谓的轿车用途，还适用于卡车·公共汽车用途等各种交通工具。可适合用作需要抑制在冰雪路面上的打滑的结构中。轮胎的胎面只要需要抑制上述冰上的打滑，就可用于例如翻新轮胎的贴换用的胎面、实心轮胎等。此外，轮胎为充气轮胎时，作为填充到内部的气体除了空气以外可以使用氮气等惰性气体。
另外，上述实施方式中举例说明了具有二层结构的胎面，但胎面的结构没有特别限制，也可以是一层结构。并且还可以是沿轮胎半径方向分割的多层结构、沿轮胎圆周方向或胎面宽度方向分割的结构。优选胎面的表面层的至少一部分由本发明的橡胶组合物构成。
实施例
以下对本发明的实施例进行说明，但本发明并不受这些实施例的任何限制。
(实施例1～9和比较例1～7)
为了形成各实施例和比较例的发泡橡胶层，混合天然橡胶、顺式1，4-聚丁二烯橡胶(商品名：UBEPOL 150L：宇部兴产公司制造)、炭黑(N134(N2SA：146m2/g)：Asahi Carbon Co.，Ltd.制造)、硅石(Nipsil AQ：Nippon Silica Industry Co.，Ltd.制造)、硅烷偶联剂(Si69：Degussa A G.制造)、芳香油、硬脂酸、防老剂(N-异丙基-N’-苯基-对苯二胺)、氧化锌、硫化促进剂(MBTS：二硫化二苯并噻唑)、硫化促进剂(CBS：N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺)、硫磺、发泡剂(DNPT：二硝基五亚甲基四胺)、尿素、和氢氧化铝(Higilite H-43：粒径为5μm以下、昭和电工制造)或膨润土(Al2O3·4SiO2·H2O：粒径为5μm以下)。此外，适当选择(a)/(b)比的量来混合(a)有机纤维、(b)含微粒有机纤维。其配合量示于下述表1和表2。另外，(b)含微粒有机纤维的微粒是硬度为9的熔融氧化铝。
表1和表2所示的配方中各橡胶组合物硫化时的硫化温度通过在橡胶组合物中埋入热电偶来测定。在达到硫化最高温度为止，超过了各有机纤维树脂的熔点，在上述橡胶组合物硫化时，上述树脂粘度变得比橡胶基体粘度低。
另外，使用锥型流变仪测定各有机纤维树脂的上述硫化最高温度下的粘度(熔融粘度)(橡胶的转矩达到最大(Max)时结束测量并将转矩作为橡胶粘度，测定转矩的变化和发泡压力的变化)，结果为6。另一方面，上述橡胶组合物的上述硫化最高温度下的粘度(流体粘度)使用Monsanto Co.，Ltd.生产的锥型流变仪型式1-C型，边改变温度边给予100循环/分钟的一定振幅输入功率，测定随时间变化转矩，将此时的最小转矩值作为粘度(汽室压力0.59MPa、保压压力0.78MPa、关闭压力0.78MPa、旋角±5 °)，结果为11。
通过各实施例和比较例形成轮胎的胎面(发泡橡胶层)，根据通常的轮胎制造条件制造各试验用的轮胎。
<冰上性能>
轮胎为轿车用子午线轮胎，该轮胎尺寸为185/70R13，在日本产1600CC级别的轿车上安装4个，确认该轿车在冰温-1℃的冰上制动性能。将比较例1的轮胎作为对照轮胎，冰上性能＝(对照轮胎的制动距离/其它例子的制动距离)×100。
<WET性能>
在湿润沥青路面上，测定初速度40、60、80km/hr的制动距离，各速度中将比较例1设为100(对照)，其它值通过比较例1的制动距离÷供试轮胎的制动距离×100来求得指数，用该三个速度时的平均值来表示指数。因此，数值越大越良好。
<耐磨性>
在碎石路面上使实际车辆行驶1万km后，测定剩余的沟，相对比较胎面磨耗1mm所需的行驶距离，将比较例1设为100(相当于8000km/mm)来表示指数。指数越大，表示耐磨性越良好。
以上的结果示于表1和表2。
表1
配合物(质量份)     实施例
1  2   3 4   5  6  7  8  9
配方 天然橡胶 70 70 70 50 20 50 50 70 70
顺式-1，4-聚丁二烯橡胶 30  30   30 50  80  50  50  30  30
炭黑 55  55   55 30  55  55  5  5  5
硅石 5  5   5 30  5  5  55  55  55
硅烷偶联剂 0.5  0.5   0.5 3.0  0.5  0.5  5.5  5.5  5.5
芳香油 15  15   15 15  15  15  15  15  15
硬脂酸 2  2   2 2  2  2  2  2  2
防老剂(TPPD) 2.5  2.5   2.5 2.5  2.5  2.5  2.5  2.5  2.5
氧化锌 2  2   2 2  2  2  2  2  2
硫化促进剂(MBTS) 0.6  0.6   0.6 0.6  0.6  0.6  0.6  0.6  0.6
硫化促进剂(CBS) 1.2  1.2   1.2 1.2  1.2  1.2  1.2  1.2  1.2
硫磺 1.3  1.3   1.3 1.3  1.3  1.3  1.1  1.1  1.1
发泡剂(DNPT) 2.5  2.5   2.5 2.5  2.5  2.5  2.5  2.5  2.5
尿素 2.5  2.5   2.5 2.5  2.5  2.5  2.5  2.5  2.5
(a)有机纤维1) 1  1   1 1  1  1  1  1  1
(b)含微粒有机纤维2) 1 1 1 1 1 1 1 1 1
(a)/(b) 50/50
氢氧化铝 10  5   20 10  10  10  10
膨润土  10  5
  发泡率(％) 25  ←   ← ←  ←  ←  ←  ←  ←
  轮胎性能 冰上性能 110  105   120 120  130  115  125  106  103
湿滑刹车性能 110  108   120 130  100  115  135  106  105
耐磨性 97  98   96 97  97  100  96  96  97
表2
配合物(质量份)                                 比较例
  1   2   3   4   5   6  7
  配方 天然橡胶   70   70   70   100   80   50  50
顺式-1，4-聚丁二烯橡胶   30   30   30   -   20   50  50
炭黑   55   55   55   30   30   60  -
硅石   5   5   5   30   30   -  60
硅烷偶联剂   0.5   0.5   0.5   3.0   3.0   -  6.0
芳香油   15   15   15   15   15   15  15
硬脂酸   2   2   2   2   2   2  2
防老剂(TPPD)   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5  2.5
氧化锌   2   2   2   2   2   2  2
硫化促进剂(MBTS)   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6  0.6
硫化促进剂(CBS)   1.2   1.2   1.2   1.2   1.2   1.2  1.2
硫磺   1.3   1.3   1.3   1.3   1.3   1.3  1.1
发泡剂(DNPT)   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5  2.5
尿素   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5  2.5
(a)有机纤维1)   1   1   1   1   1   1  1
(b)含微粒有机纤维2)   1   1   1   1   1   1  1
(a)/(b)   50/50
氢氧化铝   -   4   25   10   10   10  10
膨润土
  发泡率(％)   25   ←   ←   ←   ←   ←  ←
  轮胎性能 冰上性能   100   100   115   95   98   90  105
湿滑刹车性能   100   100   110   105   100   110  130
耐磨性   100   98   90   105   100   110  94
1)、2)的纤维原料：树脂种类(PE聚乙烯、熔点132℃)、微粒含量(质量份)：15、微粒平均粒径(μm)：20、纤维直径(μm)：32、纤维长度(mm)：2。
从表1和表2的结果可知，实施例1～9的WET性能和冰上性能都在平均以上。此外，从比较例2可知，只添加4质量份无机化合物粉末时，冰上性能和WET性能不充分提高。从比较例3可知，添加25质量份无机化合物粉末时，无法维持耐磨性。此外，从比较例4～7的结果可知，如果天然橡胶、顺式-1，4-聚丁二烯橡胶、炭黑和硅石的配合量不适当，则影响冰上性能，且WET性能也不怎么上升。
工业上的可利用性
本发明的轮胎是WET性能、冰上性能以及其操作性优异、且工业上的可利用性极高的轮胎。

Claims (20)

1.一种轮胎，其特征在于，该轮胎在与路面实际接触的面设置有发泡橡胶层，所述发泡橡胶层的发泡率在3～50％的范围，橡胶成分中至少包含天然橡胶和聚丁二烯橡胶，并且相对于100质量份橡胶成分含天然橡胶为20～70质量份的范围以及聚丁二烯橡胶为30～80质量份的范围，此外，相对于100质量份橡胶成分含炭黑为5～55质量份的范围，相对于100质量份橡胶成分含硅石为5～55质量份的范围，相对于100质量份橡胶成分含下述通式(I)所示的粒径为10μm以下的至少1种以上的无机化合物粉末为5～20质量份的范围。
M·xSiO2·yH2O……(I)
[式(I)中的M为选自Al、Mg、Ti和Ca的金属氧化物或金属氢氧化物，x和y为可各自不同的0～10的整数。]
2.根据权利要求1所述的轮胎，其中，所述通式(I)所表示的无机化合物粉末为下述通式(II)所表示的无机化合物粉末。
Al2O3·mSiO2·nH2O……(II)
[式(II)中的m为1～4的整数，n为0～4的整数。]
3.根据权利要求1所述的轮胎，其中，所述通式(I)所表示的无机化合物粉末为由氢氧化铝组成的粉末。
4.根据权利要求1所述的轮胎，其特征在于，在所述橡胶成分中包含：不含有微粒的(a)有机纤维、和含有微粒的(b)含微粒纤维。
5.根据权利要求4所述的轮胎，其特征在于，相对于100质量份所述橡胶成分包含所述(a)有机纤维和(b)含微粒有机纤维的总量为1～5质量份的范围。
6.根据权利要求4所述的轮胎，其特征在于，所述(b)含微粒有机纤维相对于100质量份该有机纤维整体的树脂含该微粒为5～50质量份的范围。
7.根据权利要求4所述的轮胎，其特征在于，所述(b)含微粒有机纤维的微粒的莫氏硬度为2以上，此外，粒径分布的频数的80质量％以上在10～50μm的范围，平均粒径在10～30μm的范围。
8.根据权利要求4所述的轮胎，其特征在于，所述(a)有机纤维和(b)含微粒有机纤维中使用的纤维的直径为0.01～0.1mm的范围，其长度在0.5～20mm的范围。
9.根据权利要求4所述的轮胎，其特征在于，所述(b)含微粒有机纤维的微粒在粒度分布的峰值的频数为20质量％以上。
10.根据权利要求4所述的轮胎，其特征在于，所述(b)含微粒有机纤维的微粒的纵横比为1.1以上，并且存在角部。
11.根据权利要求4所述的轮胎，其中，所述(b)含微粒有机纤维的微粒选自无机微粒和有机微粒。
12.根据权利要求4所述的轮胎，其特征在于，所述有机纤维的树脂为由选自聚乙烯和聚丙烯中的至少一种组成的结晶性高分子，并且熔点为190℃以下。
13.一种轮胎，其特征在于，该轮胎在与路面实际接触的面设置有发泡橡胶层，所述发泡橡胶层的发泡率在3～50％的范围，橡胶成分中至少包含天然橡胶和聚丁二烯橡胶，并且相对于100质量份橡胶成分含天然橡胶为20～70质量份的范围以及聚丁二烯橡胶为30～80质量份的范围，此外，相对于100质量份橡胶成分含炭黑为5～55质量份的范围，相对于100质量份橡胶成分含硅石为5～55质量份的范围，还包含不含有微粒的(a)有机纤维、和含有微粒的(b)含微粒纤维，并且相对于100质量份橡胶成分包含该纤维的总量为1～5质量份的范围，相对于100质量份橡胶成分含下述通式(I)表示的粒径为10μm以下的至少1种以上的无机化合物粉末为5～20质量份的范围。
M·xSiO2·yH2O……(I)
[式(I)中的M为选自Al、Mg、Ti和Ca的金属氧化物或金属氢氧化物，x和y为可各自不同的0～10的整数。]
14.根据权利要求13所述的轮胎，其中，所述(b)含微粒有机纤维相对于100质量份该有机纤维整体的树脂含该微粒为5～50质量份的范围。
15.根据权利要求13所述的轮胎，其特征在于，所述(b)含微粒有机纤维的微粒的莫氏硬度为2以上，此外，粒径分布的频数的80质量％以上在10～50μm的范围，平均粒径在10～30μm的范围。
16.根据权利要求13所述的轮胎，其特征在于，所述(a)有机纤维和(b)含微粒有机纤维中使用的纤维的直径为0.01～0.1mm的范围，其长度在0.5～20mm的范围。
17.根据权利要求13所述的轮胎，其特征在于，所述(b)含微粒有机纤维的微粒的在粒度分布的峰值的频数为20质量％以上。
18.根据权利要求13所述的轮胎，其特征在于，所述(b)含微粒有机纤维的微粒的纵横比为1.1以上，并且存在角部。
19.根据权利要求13所述的轮胎，其中，所述(b)含微粒有机纤维的微粒选自无机微粒和有机微粒。
20.根据权利要求13所述的轮胎，其特征在于，所述有机纤维的树脂为由选自聚乙烯和聚丙烯中至少一种组成的结晶性高分子，并且熔点为190℃以下。
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