CN101059664B - 静电图像显影调色剂、静电图像显影剂、成像方法、成像装置和印刷品 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种静电图像显影调色剂、静电图像显影剂、成像方法、成像装置和印刷品，所述调色剂包含由式(1)代表的酰胺酯：

其中R¹CO-和R²CO-各自独立地代表碳数为1 6～24的饱和或不饱和酰基，所述酰基可以具有羟基；R³代表碳数为1～3的直链或支链烷基；且R⁴代表碳数为1～6的直链或支链亚烷基或者碳数为2～6的直链或支链亚烯基。

Description

静电图像显影调色剂、静电图像显影剂、成像方法、成像装置和印刷品

技术领域

本发明涉及可用在利用电子照相法的电子照相装置(成像装置)，例如复印机、打印机和传真机中的静电图像显影调色剂。本发明还涉及使用该静电图像显影调色剂的静电图像显影剂、成像方法、成像装置和印刷品。

背景技术

目前，通过静电潜像，例如电子照相法使图像信息可视化的方法已经广泛应用于各种领域。在电子照相法中，将通过静电充电步骤、曝光步骤等形成在电子照相感光体(静电潜像承载体；下文有时称为“感光体”)上的静电图像(静电潜像)用静电图像显影调色剂(下文有时简称为“调色剂”)显影，然后通过转印步骤、定影步骤等将静电图像可视化。

近年来，随着数字化和彩色处理的发展，使用上述调色剂或显影剂技术的利用电子照相法的成像方法已经开始应用到部分印刷领域中，在包括按需印刷的图形艺术市场中其实际应用正在显著发展。这里所说的图形艺术市场是指通常涉及通过复印或复制利用雕版等少量生产的创造性印刷品、或诸如书法和绘画的原作、或者通过所谓翻印的大批量生产***进行的印刷品生产的商业市场，并被定义为涉及印刷品生产的面向商业和服务的市场。

然而，当与最初真正的传统印刷相比时，虽然无版印刷具有按需特征，但仍发现，要完全取代印刷并追求市场价值，特别是在图形艺术领域中良好地生产，在性能方面，例如色彩再现域、分辨率、由光泽特性代表的图像品质、质感、同一图像内的图像品质的均一性和长时间连续印刷时图像品质的维持性等方面仍然存在许多待解决的问题。

在光泽特性方面，有关清洁剂的以下文献是已知的。

JP-A-2003-147396(此处所用术语“JP-A”是指“未审的公开的日本专利申请”)提出了一种包含酰胺酯的珍珠光泽赋予剂和一种包含所述珍珠光泽赋予剂的具有良好珍珠光泽的珍珠般的组合物，该珍珠光泽赋予剂可以在短时间内为清洁剂组合物均匀地赋予良好的珍珠光泽，从而达到提高清洁剂例如洗发剂、体用香波、洗面剂以及用于食品和器皿的清洁剂的美观性的目的。

关于墨，JP-A-2004-217788描述了一种包含其中分散了有色材料和旨在改善粉碎时的耐溶剂性的具有-CONH-键作为交联结构的树脂的水性介质的着色微粒分散液，并指出该分散液适用于电子照相调色剂。然而，存在-CONH-键的NH部分容易受pH的影响，并具有高极性从而易于形成盐结构的问题。

发明内容

本发明的一个目标是提供一种能够提供具有高光泽度和珍珠光泽的图像的静电图像显影调色剂、使用该调色剂的静电图像显影剂、成像方法、成像装置和印刷品。

本发明的目标可以通过以下<1>至<19>来实现。

<1>一种静电图像显影调色剂，所述静电图像显影调色剂包含由式(1)代表的酰胺酯：

其中R¹CO-和R²CO-各自独立地代表碳数为16～24的饱和或不饱和酰基，所述酰基可以具有羟基；

R³代表碳数为1～3的直链或支链烷基；和

R⁴代表碳数为1～6的直链或支链亚烷基或者碳数为2～6的直链或支链亚烯基。

<2>如以上<1>所述的静电图像显影调色剂，

其中基于所述调色剂的总重量，所述由式(1)代表的酰胺酯的量为5重量％～65重量％。

<3>如以上<1>或<2>所述的静电图像显影调色剂，所述静电图像显影调色剂进一步包含粘合剂树脂，

其中所述粘合剂树脂为聚酯树脂。

<4>如以上<3>所述的静电图像显影调色剂，

其中聚酯树脂的重均分子量为1,500～60,000。

<5>如以上<1>或<2>所述的静电图像显影调色剂，所述静电图像显影调色剂进一步包含粘合剂树脂，

其中所述粘合剂树脂为加聚型树脂。

<6>如以上<5>所述的静电图像显影调色剂，

其中所述加聚型树脂的玻璃化转变温度为50℃～70℃。

<7>如以上<5>或<6>所述的静电图像显影调色剂，

其中所述加聚型树脂的重均分子量为5,000～50,000。

<8>如以上<5>至<7>任一项所述的静电图像显影调色剂，

其中所述加聚型树脂为通过添加交联剂形成的交联树脂。

<9>如以上<1>至<8>任一项所述的静电图像显影调色剂，所述静电图像显影调色剂进一步包含防粘剂。

<10>如以上<9>所述的静电图像显影调色剂，

其中基于所述调色剂的总量，所述防粘剂的加入量为1重量％～20重量％。

<11>如以上<1>至<10>任一项所述的静电图像显影调色剂，所述静电图像显影调色剂的累积体积平均粒径D₅₀为3.0μm～9.0μm。

<12>如以上<1>至<11>任一项所述的静电图像显影调色剂，所述静电图像显影调色剂的体积平均粒度分布指数GSDv小于或等于1.30。

<13>如以上<1>至<12>任一项所述的静电图像显影调色剂，所述静电图像显影调色剂的形状系数SF1为110～140。

<14>一种静电图像显影剂，所述静电图像显影剂包含：

如以上<1>至<13>任一项所述的静电图像显影调色剂；和

载体。

<15>如以上<14>所述的静电图像显影剂，

其中所述载体用树脂进行涂布。

<16>一种成像方法，所述成像方法包括：

在潜像保持体表面上形成静电潜像；

使用含有调色剂的显影剂使形成在所述潜像保持体表面上的静电潜像显影，以形成调色剂图像；

将形成在所述潜像保持体表面上的所述调色剂图像转印到被转印体的表面上；和

将转印到所述被转印体表面上的所述调色剂图像热定影，

其中调色剂为如以上<1>至<13>任一项所述的静电图像显影调色剂或如以上<14>或<15>所述的静电图像显影剂。

<17>一种成像装置，所述成像装置利用如以上<1>至<13>任一项所述的静电图像显影调色剂或如以上<14>或<15>所述的静电图像显影剂。

<18>如以上<17>所述的成像装置，所述成像装置包含多个转印单元，所述转印单元将调色剂图像转印到中间转印材料或记录材料上。

<19>一种印刷品，所述印刷品包含利用如以上<1>至<13>任一项所述的静电图像显影调色剂形成的图像。

根据本发明，可以提供能够提供具有高光泽度和珍珠光泽的图像的静电图像显影调色剂、使用该调色剂的静电图像显影剂、成像方法、成像装置和印刷品。

具体实施方式

下面将详细描述本发明。

(静电图像显影调色剂)

本发明的静电图像显影调色剂(下文有时简称为“调色剂”)的特征在于包含由下式(1)代表的酰胺酯。本发明的静电图像显影调色剂优选包含粘合剂树脂和着色剂，如果需要还可以进一步包含其它成分，例如防粘剂。

<由式(1)代表的酰胺酯>

本发明的静电图像显影调色剂包含由下式(1)代表的酰胺酯。由式(1)代表的酰胺酯可以单独使用一种，也可以两种或两种以上组合使用。

(其中R¹CO-和R²CO-各自独立地代表碳数为16～24的饱和或不饱和酰基，所述酰基可以具有羟基；R³代表碳数为1～3的直链或支链烷基；和R⁴代表碳数为1～6的直链或支链亚烷基或者碳数为2～6的直链或支链亚烯基)。

在式(1)中，R¹CO-和R²CO-各自独立地代表碳数为16～24的饱和或不饱和酰基，所述酰基可以具有羟基。当R¹CO-和R²CO-均为此范围内的基团时，可以赋予良好的珍珠光泽。

特别是，酰基优选为通过除去棕榈酸、硬脂酸或异硬脂酸的COOH基团中的OH而获得的酰基，更优选为通过除去棕榈酸或硬脂酸的COOH基团中的OH而获得的酰基。

在式(1)中，从可以除去酰胺键的活性NH基和可以抑制pH的影响或成盐的角度来看，R³为碳数为1～3的直链或支链烷基，优选为甲基或乙基，更优选为甲基。

在式(1)中，R⁴为碳数为1～6的直链或支链亚烷基或者碳数为2～6的直链或支链亚烯基，优选为碳数为2或3的直链或支链亚烷基。

在本发明中可以使用的由式(1)代表的酰胺酯的具体优选实例包括N-硬脂酰基-N-甲基氨基烷基硬脂酸酯。其中，更优选为N-硬脂酰基-N-甲基氨基乙基硬脂酸酯。

本发明的调色剂包含由式(1)代表的酰胺酯，因而会产生为通过使用该调色剂形成的图像赋予光泽的效果，据认为其机理如下。

上述酰胺酯与调色剂的粘合剂树脂部分相容，包含酰胺酯的本发明的调色剂在定影加热时受定影元件的压力而延长，并在移除定影元件时展示出良好的剥离性，因此可以获得保持平滑的效果。此外，由于包含酰胺酯，还提供了冷却树脂时减小体积变化的效果，因此，可以保持高光泽度。

此外，由于包含酰胺酯，本发明的调色剂较少依赖于定影压力，因此即使当使用在一张图像中调色剂覆盖度有所不同的图像如全色图像时，也可以获得减小了因调色剂覆盖度造成的光泽度差异的图像。

由于由式(1)代表的酰胺酯具有高熔点和高极性，并确保与调色剂粘合剂树脂具有足够的相容性，因此，该酰胺酯优选用于具有高极性的缩聚型调色剂，而非通常具有低极性的聚合型调色剂。至于缩聚型调色剂，更优选使用通过低温缩聚获得的树脂。

此外，由于调色剂中包含由式(1)代表的酰胺酯，因此还能有利地发出宜人的香味。

由式(1)代表的酰胺酯的用量优选为调色剂总重量的约5重量％～约65重量％，更优选为约10重量％～约60重量％，进而更优选为约10重量％～约40重量％。当酰胺酯的用量在此范围内时，所形成的调色剂的流动性与不加入酰胺酯时处于同一水平，这是优选的。

<粘合剂树脂>

可用于本发明的静电图像显影调色剂的粘合剂树脂的实例包括乙烯类树脂如聚乙烯和聚丙烯、主要包含聚苯乙烯、聚(α-甲基苯乙烯)等的苯乙烯类树脂、主要包含聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈等的(甲基)丙烯酰基类树脂、(甲基)丙烯酰基类树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚醚树脂、聚酯树脂及其共聚树脂。考虑到用作静电图像显影调色剂时的电荷稳定性或显影耐久性，粘合剂树脂优选为通过聚合或共聚一种或一种以上烯式不饱和单体获得的树脂，更优选苯乙烯类树脂、(甲基)丙烯酰基类树脂、苯乙烯-(甲基)丙烯酰基类共聚树脂或聚酯树脂，因而更优选通过低温缩聚获得的聚酯树脂。

用于生产上述缩聚树脂的缩聚性单体的实例包括脂肪族、脂环族或芳香族多元羧酸及其烷基酯、多元醇及其酯化合物、羟基羧酸化合物和聚酰胺。其实例包括二元羧酸、三元或三元以上的羧酸、二元醇和三元醇或三元以上的醇，它们是传统已知的缩聚性单体成分，在Kobunshi DataHandbook：Koso Hen(高分子数据手册：基础编)(日本高分子学会编：培风馆)中有其介绍。

通过直接酯化反应、酯交换反应、直接酰胺化反应等缩聚缩聚性单体，从而获得缩聚树脂。

多元羧酸是在一个分子中包含两个或两个以上羧基的化合物。在这些化合物中，二元羧酸是在一个分子中包含两个羧基的化合物，其实例包括草酸、丁二酸、富马酸、马来酸、己二酸、β-甲基己二酸、苹果酸、丙二酸、庚二酸、酒石酸、壬二酸、庚二酸、癸二酸、壬烷二羧酸、癸烷二羧酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸、柠康酸、环己烷-3，5-二烯-1，2-羧酸、柠檬酸、六氢化对苯二甲酸、粘酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氯邻苯二甲酸、氯代邻苯二甲酸、硝基邻苯二甲酸、对羧基苯乙酸、对苯二乙酸、间苯二乙酸、对苯二丙酸、间苯二丙酸、间苯二羟基乙酸、对苯二羟基乙酸、邻苯二羟基乙酸、二苯基-p，p′-二羧酸、1，1-环戊烯二羧酸、1，4-环己烷二羧酸、1，3-环己烷二羧酸、1，2-环己烷二羧酸、1，2-环己烯-二羧酸、降冰片烯-2，3-二羧酸、1，3-金刚烷二羧酸、1，3-金刚烷二乙酸、萘-1，4-二羧酸、萘-1，5-二羧酸、萘-2，6-二羧酸和蒽二羧酸。

除了二羧酸之外的多元羧酸的实例包括苯偏三酸、苯均四酸、萘三羧酸、萘四羧酸、芘三羧酸和芘四羧酸。

以上羧酸可以具有羧基以外的官能团，还可以使用诸如酸酐和酸酯等羧酸衍生物。

在这些多元羧酸中，优选的单体为癸二酸、壬烷二羧酸、癸烷二羧酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸、对苯二乙酸、间苯二乙酸、对苯二丙酸、间苯二丙酸、1，4-环己烷二羧酸、1，3-环己烷二羧酸、萘-1，4-二羧酸、萘-1，5-二羧酸、萘-2，6-二羧酸、苯偏三酸和苯均四酸。

多元醇是在一个分子中包含两个或两个以上羟基的化合物。多元醇不受特别限制，但其实例包括以下单体。

二醇是在一个分子中具有两个羟基的化合物，其实例包括丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十二烷二醇、十四烷二醇、十六烷二醇和十八烷二醇。

除了二醇之外的多元醇的实例还包括甘油、季戊四醇、六羟甲基三聚氰胺、六羟乙基三聚氰胺、四羟甲基苯并胍胺和四羟乙基苯并胍胺。

具有环结构的多元醇的实例包括但不局限于诸如环己烷二醇、环己烷二甲醇、双酚A、双酚C、双酚E、双酚F、双酚P、双酚S、双酚Z、氢化双酚、联苯酚、萘二醇、1，3-金刚烷二醇、1，3-金刚烷二甲醇、1，3-金刚烷二乙醇、和羟苯基环己烷等单体。在本发明中，上述双酚优选具有至少一个氧化烯基。氧化烯基的适当实例包括但不局限于氧化乙烯和氧化丙烯。其加入摩尔数优选为1～3。在该范围内，所产生的聚酯的粘弹性或玻璃化转变温度可以得到适当控制，以便用作调色剂。

在上述单体中，合适的单体为己二醇、环己二醇、辛二醇、癸二醇、十二烷二醇、双酚A、双酚C、双酚E、双酚S、双酚Z以及这些双酚的氧化烯加合物。

缩聚也可以通过使用在一个分子中包含羧酸和羟基的羟基羧酸化合物来进行。这些化合物的实例包括但不局限于羟基辛酸、羟基壬酸、羟基癸酸、羟基十一烷酸、羟基十二烷酸、羟基十四烷酸、羟基十三烷酸、羟基十六烷酸、羟基十五烷酸和羟基十八烷酸。

此外，缩聚还可以通过使用多胺作为缩聚性单体来进行。

多胺的实例包括乙二胺、二乙二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、1，4-丁烯二胺、2，2-二甲基-1，3-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、1，4-环己二胺和1，4-环己二(甲胺)。

如果需要，例如为了调节酸值或羟基值，可以使用一元酸如乙酸和苯甲酸，或者一元醇如环己醇和苯甲醇。

聚酯树脂可以通过选择上述缩合性单体成分的任意组合和使用例如化学同人的Ju-shukugo(缩聚)(1971)、共立出版的Kobunshi Jikken Gaku(Ju-shukugo to Ju-fuka)(高分子实验学(缩聚与加聚))(1958)和日刊工业新闻社辑的Polyester Jushi Handbook(聚酯树脂手册)(1988)中所述的传统已知的方法来合成。酯交换法、直接缩聚法等可以单独使用或组合使用。

在生产缩聚树脂时的缩聚反应中优选使用缩聚催化剂，因为这样可以提高反应速率。

在缩聚反应中，优选在比传统反应温度低的温度下进行反应，这对于避免传统的高能耗型生产方法和从总体意义上降低树脂生产能量和调色剂生产能量是很重要的。

缩聚时的反应温度优选为约70℃～约150℃，更优选为约70℃至约140℃，进而更优选为约80℃至小于约140℃。如果反应温度低于该范围，则可能会因单体的溶解性或催化活性的降低导致反应性降低或分子量增加受到抑制，而如果其超过上述温度，则可以降低能耗，这是优选的。此外，因高温会导致树脂着色、所生产的缩聚树脂分解等。缩聚时的反应时间随反应温度的不同而不同，但优选为约0.5小时～约72小时，更优选为约1小时～约48小时。

为了在小于或等于约150℃的低温下(优选小于或等于约100℃)缩聚缩聚性单体，通常使用缩聚催化剂。对于在低温下具有催化活性的缩聚催化剂，可以使用酸类催化剂和含有稀土的催化剂，也可以使用水解酶等。

酸类催化剂优选为显示出类似布朗斯特(Broensted)酸的酸性的酸类催化剂，其具体实例包括诸如甲苯磺酸、苯磺酸和樟脑磺酸等磺酸及其钠盐。

此外，还可以使用具有表面活化效应的酸。具有表面活化效应的酸是具有包含疏水基和亲水基的化学结构，并具有至少部分亲水基包含质子的酸结构的酸。

具有表面活化效应的酸的实例包括烷基苯磺酸(例如十二烷基苯磺酸、异丙基苯磺酸、樟脑磺酸)、烷基磺酸、烷基二磺酸、烷基苯酚磺酸、烷基萘磺酸、烷基四氢化萘磺酸、烷基烯丙基磺酸、石油磺酸、烷基苯并咪唑磺酸、高级醇醚磺酸、烷基二苯磺酸、高级脂肪酸硫酸酯(例如一丁基-苯基苯酚硫酸、二丁基苯基苯酚硫酸、十二烷基硫酸)、高级醇硫酸酯、高级醇醚硫酸酯、高级脂肪酸酰氨烷基醇硫酸酯、高级脂肪酸酰氨基烷基化硫酸酯、萘次甲基醇硫酸、硫酸化脂肪、磺基丁二酸酯、各种脂肪酸、磺化高级脂肪酸、高级烷基磷酸酯、树脂酸、树脂酸醇硫酸、环烷酸、对甲苯磺酸和所有这些酸的盐化合物。如果需要，它们可以多种组合使用。

至于含有稀土的催化剂，含有钪(Sc)、钇(Y)、作为镧系元素的镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)等的催化剂是有效的。特别是，具有烷基苯磺酸盐、烷基硫酸酯盐或三氟甲磺酸盐结构的那些催化剂是有效的。

含有稀土的催化剂优选为具有三氟甲磺酸盐结构的含有稀土的催化剂，例如三氟甲磺酸钪、三氟甲磺酸钇和三氟甲磺酸镧系元素。日本Journal of Synthetic Organic Chemistry(有机合成化学协会志)的第53卷第5期第44-54页中对三氟甲磺酸镧系元素进行了详细描述。至于三氟甲磺酸盐，其结构式的实例包括X(OSO₂CF₃)₃，其中X是稀土元素。其中，X优选为钪(Sc)、钇(Y)、镱(Yb)、钐(Sm)等。

水解酶不受特别限制，只要能催化酯合成反应即可。水解酶的实例包括归类在EC(酶代号)3.1组中的酯酶(例如参见丸尾和田宫编著的Koso Handbook(酶手册)，朝仓书店(1982))如羧基酯酶、脂肪酶、磷脂酶、乙酰酯酶、果胶甲酯酶、胆固醇、酯酶、丹宁酶、单酰基甘油脂肪酶、内酯酶和脂蛋白脂肪酶；归类在EC 3.2组中的对糖基化合物具有活性的水解酶如葡糖苷酶、半乳糖苷酶、葡糖苷酸酶和木糖苷酶；归类在EC 3.3组中的水解酶如环氧化物水化酶；归类在EC 3.4组中的对肽键具有活性的水解酶如氨肽酶、胰凝乳蛋白酶、胰蛋白酶、血纤维蛋白溶酶和枯草杆菌蛋白酶；以及归类在EC 3.7组中的水解酶如根皮素水化酶。

在这些酯酶中，将水解甘油酯并分离脂肪酸的酶称作脂肪酶。脂肪酶的优点在于，例如该酶可以在有机溶剂中显示出高稳定性、能够以高效率催化酯合成反应，并且廉价。因此，从收率和成本方面来看，脂肪酶也优选使用在本发明的聚酯生产过程中。

可以使用各种最初的脂肪酶，但是其优选实例包括由假单胞菌属、产碱杆菌属、无色菌属、假丝酵母属、曲霉菌属、根霉菌属和毛霉菌属的微生物获得的脂肪酶、由植物种子获得的脂肪酶和由动物组织获得的脂肪酶，还包括胰酶和胰脂酶。其中优选源于假单胞菌属、假丝酵母属和曲霉菌属的微生物的脂肪酶。

这些缩聚催化剂可以单独使用一种，也可以多种组合使用。此外，如果需要，这些催化剂可以回收和再生。

可以通过已知的缩聚方法，例如本体聚合、乳液聚合、浸没聚合(例如悬浮聚合)、溶液聚合和界面聚合来生产缩聚树脂，但优选浸没聚合。此外，反应可以在大气压力下进行，但是当要达到例如提高缩聚树脂如聚酯的分子量的目的时，可以广泛使用诸如减压或氮气流等常规条件。

下文所述的缩聚反应或聚合反应可以通过使用水性介质来进行。

可用在本发明中的水性介质的实例包括诸如蒸馏水和离子交换水等的水，以及诸如乙醇和甲醇等的醇。其中优选乙醇和水，更优选诸如蒸馏水和离子交换水等的水。这些水性介质可以单独使用一种，也可以两种或两种以上组合使用。

此外，水性介质可以包含水混合性有机溶剂。水混合性有机溶剂的实例包括丙酮和乙酸。

下文所述的缩聚反应或聚合反应可以通过使用有机溶剂来进行。

可用于本发明的有机溶剂的具体实例包括烃类溶剂如甲苯、二甲苯、均三甲苯；卤素类溶剂如氯苯、溴苯、碘苯、二氯苯、1，1，2，2-四氯乙烷和对氯甲苯；酮类溶剂如3-己酮、苯乙酮和二苯甲酮；醚类溶剂如二丁醚、苯甲醚、苯***、邻二甲氧基苯、对二甲氧基苯、3-甲氧基甲苯、二苄基醚、苄基苯基醚、甲氧基萘和四氢呋喃；硫醚溶剂如二苯硫醚和苯硫基甲烷；酯类溶剂如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、苯甲酸甲酯、邻苯二甲酸甲酯、邻苯二甲酸乙酯和乙酸溶纤剂；以及二苯基醚类溶剂如二苯基醚、烷基取代的二苯基醚(例如4-甲基苯基醚、3-甲基苯基醚、3-苯氧基甲苯)、卤素取代的二苯基醚(例如4-溴苯醚、4-氯苯醚、4-溴二苯基醚、4-甲基-4′-溴二苯基醚)、烷氧基取代的二苯基醚(例如4-甲氧基二苯基醚、4-甲氧基苯醚、3-甲氧基苯醚、4-甲基-4′-甲氧基二苯基醚)和环二苯基醚(例如二苯并呋喃、氧杂蒽)。可以混合使用这些溶剂中的几种。溶剂优选为易于与水分离、并用于获得具有高平均分子量的缩聚树脂的溶剂，更优选为酯类溶剂、醚类溶剂或二苯基醚类溶剂，进而更优选为烷基-芳基醚类溶剂或酯类溶剂。

在本发明中，为了获得具有高平均分子量的聚酯，可以向有机溶剂中加入脱水除单体剂。脱水除单体剂的具体实例包括分子筛如分子筛3A、分子筛4A、分子筛5A、分子筛13X、氧化铝、硅胶、氯化钙、硫酸钙、五氧化二磷、浓硫酸、高氯酸镁、氧化钡、氧化钙、氧化钾、氧化钠、金属氢化物如氢化钙、氢化钠和氢化锂铝以及碱金属如钠。其中优选分子筛，因为其易于处理和再生。

可用于本发明的缩聚树脂的重均分子量优选为约1,500～约60,000，更优选为约3,000～约40,000。重均分子量优选大于或等于约1,500，这是因为粘合剂树脂的粘合力不会降低，热污损性良好。此外，重均分子量优选小于或等于约60,000，这是因为热污损性良好，并且最低定影温度不会升高。树脂可以通过例如选择单体的羧酸价数或醇价数而部分支化或交联。

对于用在本发明中的粘合剂树脂，还可以使用加聚型树脂。用在加聚型树脂的生产中的加聚性单体包括自由基聚合性单体、阳离子聚合性单体和阴离子聚合性单体，优选为自由基聚合性单体，更优选为烯式不饱和单体。自由基聚合型树脂的实例包括苯乙烯类树脂和(甲基)丙烯基类树脂。特别是，优选为苯乙烯-(甲基)丙烯基类共聚树脂。

对于苯乙烯-(甲基)丙烯基类共聚树脂，例如优选使用通过聚合包含约60重量份～约90重量份含有烯式不饱和基团的芳香族单体(苯乙烯类单体)、约10重量份～约40重量份烯式不饱和羧酸酯单体((甲基)丙烯酸酯类单体)和约1重量份～约3重量份烯式不饱和酸单体的单体混合物，并用表面活性剂分散并稳定所得共聚物而得到的胶乳。该共聚物的玻璃化转变温度优选为约50℃～约70℃。

下面将描述能够适用于本发明中所用的粘合剂树脂的生产中的聚合性单体。

苯乙烯类单体的实例包括苯乙烯、乙烯基萘、具有烷基链的烷基取代的苯乙烯如2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯和4-乙基苯乙烯、卤素取代的苯乙烯如2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯和4-氯苯乙烯和氟取代的苯乙烯如4-氟苯乙烯和2，5-二氟苯乙烯。苯乙烯类单体优选为苯乙烯。

(甲基)丙烯酸酯类单体的实例包括(甲基)丙烯酸正甲酯、(甲基)丙烯酸正乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正月桂酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸正十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸联苯酯、(甲基)丙烯酸二苯基乙基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基苯基酯、(甲基)丙烯酸三联苯酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸-β-羧基乙基酯、(甲基)丙烯腈和(甲基)丙烯酰胺。(甲基)丙烯酸酯类单体优选为丙烯酸正丁酯。

此处所用术语“(甲基)丙烯酸酯”是缩写形式，表示同时可以采取甲基丙烯酸酯结构和丙烯酸酯结构。

烯式不饱和酸单体是包含酸性基团如羧基、磺酸基和酸酐的烯式不饱和单体。

在将羧基结合到苯乙烯类树脂、(甲基)丙烯酸酯类树脂或苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯类共聚树脂中的情况下，其可以通过将含有羧基的聚合性单体共聚在一起而实现。

含有羧基的聚合性单体的具体实例包括丙烯酸、乌头酸、阿托酸、烯丙基丙二酸、当归酸、异巴豆酸、衣康酸、10-十一碳烯酸、反油酸、芥酸、油酸、邻羧基肉桂酸、巴豆酸、氯代丙烯酸、氯代异巴豆酸、氯代巴豆酸、氯代富马酸、氯代马来酸、肉桂酸、环己烯二羧酸、柠康酸、羟基肉桂酸、二羟肉桂酸、惕各酸、硝基肉桂酸、乙烯基乙酸、苯基肉桂酸、4-苯基-3-丁烯酸、阿魏酸、富马酸、巴西烯酸、2-(2-呋喃基)丙烯酸、溴代肉桂酸、溴代富马酸、溴代马来酸、苯亚甲基丙二酸、苯甲酰丙烯酸、4-戊烯酸、马来酸、中康酸、甲基丙烯酸、甲基肉桂酸和甲氧基肉桂酸。鉴于形成聚合物的反应的容易程度，优选丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、肉桂酸和富马酸，更优选丙烯酸。

用作粘合剂树脂的加聚型树脂的重均分子量优选为约5,000～约50,000，更优选为约8,000～约40,000。

当分子量处于上述范围内时，其在可以在常温下保持良好的调色剂粉末特性，并且可以防止高温定影时的污损，所以是优选的。

加聚型树脂的玻璃化转变温度优选为约45℃～约65℃，更优选为约50℃～约65℃。

当玻璃化转变温度处于上述范围内时，在可以防止粉末特性因防粘剂而恶化，并可以促进定影时防粘剂的渗出方面是优选的。

本发明可以包含单体与预先生产的单体预聚物的缩聚或聚合反应。预聚物不受限制，只要是能够熔融或均匀地混合在单体中的聚合物即可。

此外，用于本发明的粘合剂树脂可以包含例如上述单体的均聚物、包含包括上述单体的两种或两种以上单体的组合的共聚物，或者其混合物、接枝聚合物、部分支化或交联的结构体。

在本发明中，当将缩聚性单体与自由基聚合性单体聚合时，可以在聚合步骤中在水性介质中预先将自由基聚合性单体与缩聚单体混合，通过缩聚和自由基聚合，最终可以获得包含这些单体的聚合物的杂化颗粒。

此外，在缩聚反应中，还可以通过本体聚合法或溶液聚合法预先形成具有低分子量的聚合物，将聚合物乳化或分散在水性介质中，并进行缩聚反应以达到最终分子量。并且在此情况下，在将自由基聚合性单体与低分子量缩聚性树脂或与低分子量缩聚性树脂和缩聚性单体混合后可以进行乳化分散。

在本发明的水性介质中的缩聚和/或聚合中，树脂的酸值会影响最终分子量或聚合速率，因此，还可以采取在缩聚期间使在水性介质中具有低溶解性的自由基聚合性乙烯基单体等共存的方法、通过制备使得在乳化分散中不会产生问题的程度的低分子量形式(或中分子量形式)的缩聚性单体而预先将酸值调节到较低状态，然后在水性介质中获得最终的高分子量形式的方法，或者组合使用这两种方法的方法，即组合使用自由基聚合性单体的预备聚合和缩聚性单体的预备聚合的方法。

类似地，在本发明的聚合中，可以同时或顺序进行多次聚合。例如，将作为进行聚合的单体成分的自由基聚合性单体与缩聚单体混合在一起，可以在缩聚反应的同时或之后进行自由基聚合，或者相反，可以在自由基聚合之后进行缩聚。此时，缩聚催化剂可以混合在水性介质或单体成分中。此外，可以将自由基聚合催化剂(自由基聚合引发剂)添加到单体混合物(油相)或水性介质中。自由基聚合引发剂可以在缩聚前、缩聚过程中或缩聚后添加。

在本发明的水性介质中缩聚或聚合时，缩聚前的单体成分也可以预先与着色剂、防粘剂、定影助剂和通常在聚合反应或调色剂生产中所需的其它成分，例如带电助剂和链增长剂混合。

本发明中使用的粘合剂树脂可以在其聚合时使用链转移剂。

链转移剂不受特别限制，但是优选使用具有硫醇成分的化合物。其具体优选实例包括烷基硫醇如己硫醇、庚硫醇、辛硫醇、壬硫醇、癸硫醇和十二烷基硫醇。使用链转移剂的优点在于粘合剂树脂的分子量分布变窄，进而能够获得良好的调色剂高温储存性。

如果需要，用于本发明的粘合剂树脂可以通过添加交联剂形成为交联树脂。代表性的交联剂为分子中具有两个或两个以上烯型聚合性不饱和基团的多官能单体。

这种交联剂的具体实例包括芳香族多乙烯基化合物如二乙烯基苯和二乙烯基萘；芳香族多元羧酸的多乙烯基酯如邻苯二甲酸二乙烯基酯、间苯二甲酸二乙烯基酯、对苯二甲酸二乙烯基酯、高邻苯二甲酸二乙烯基酯、苯均三酸二乙烯基/三乙烯基酯、萘二羧酸二乙烯基酯和联苯羧酸二乙烯基酯；含氮芳香族化合物的二乙烯基酯如吡啶二羧酸二乙烯基酯；

不饱和杂环化合物-羧酸的乙烯基酯如焦黏酸乙烯基酯(vinylpyromucinate)、呋喃羧酸乙烯基酯、吡咯-2-羧酸乙烯基酯和噻吩羧酸乙烯基酯；直链多元醇的(甲基)丙烯酸酯如甲基丙烯酸丁二醇酯、丙烯酸己二醇酯、甲基丙烯酸辛二醇酯、丙烯酸癸二醇酯和甲基丙烯酸十二烷二醇酯；支链的取代多元醇的(甲基)丙烯酸酯如二甲基丙烯酸新戊二醇酯和2-羟基-1，3-二丙烯酰氧基丙烷；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和聚丙二醇聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；和多元羧酸的多乙烯基酯如琥珀酸二乙烯基酯、富马酸二乙烯基酯、马来酸乙烯基/二乙烯基酯、二甘醇酸二乙烯基酯、衣康酸乙烯基/二乙烯基酯、丙酮二羧酸二乙烯基酯、戊二酸二乙烯基酯、3，3′-硫代二丙酸二乙烯基酯、反乌头酸二乙烯基/三乙烯基酯、己二酸二乙烯基酯、庚二酸二乙烯基酯、辛二酸二乙烯基酯、壬二酸二乙烯基酯、癸二酸二乙烯基酯、十二烷二酸二乙烯基酯和巴西酸二乙烯基酯。

在本发明中，可以单独使用这些交联剂中的一种，也可以两种或两种以上组合使用。在这些交联剂中，用于本发明的优选的交联剂为直链多元醇的(甲基)丙烯酸酯如甲基丙烯酸丁二醇酯、丙烯酸己二醇酯、甲基丙烯酸辛二醇酯、丙烯酸癸二醇酯和甲基丙烯酸十二烷二醇酯；支链的取代多元醇的(甲基)丙烯酸酯如二甲基丙烯酸新戊二醇酯和2-羟基-1，3-二丙烯酰氧基丙烷；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和聚丙二醇聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。

交联剂的含量优选为聚合性单体总量的约0.05重量％～约5重量％，更优选为约0.1重量％～约1.0重量％。

在用于本发明的调色剂中的粘合剂树脂中，那些能够通过聚合性单体的自由基聚合生产的粘合剂树脂可以通过使用自由基聚合引发剂进行聚合。

此处所用的自由基聚合引发剂不受特别限制。其具体实例包括过氧化物如过氧化氢、过氧化乙酰、过氧化异丙苯、过氧化叔丁基、过氧化丙酰、过氧化苯甲酰、过氧化氯苯甲酰、过氧化二氯苯甲酰、过氧化溴甲基苯甲酰、过氧化月桂酰、过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、过碳酸二异丙基、四氢化萘氢过氧化物、1-苯基-2-甲基丙基-1-氢过氧化物、过三苯基乙酸叔丁基氢过氧化物(tert-butylhydroperoxidepertriphenylacetate)、过甲酸叔丁基酯、过乙酸叔丁基酯、过苯甲酸叔丁基酯、过苯乙酸叔丁基酯、过甲氧基乙酸叔丁基酯和过-N-(3-甲苯甲酰)氨基甲酸叔丁基酯；偶氮化合物如2，2′-偶氮二丙烷、2，2′-二氯-2，2′-偶氮二丙烷、1，1′-偶氮(甲基乙基)二乙酸酯、2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)盐酸盐、2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)硝酸盐、2，2′-偶氮二异丁烷、2，2′-偶氮二异丁基酰胺、2，2′-偶氮二异丁腈、2，2′-偶氮二-2-甲基丙酸甲酯、2，2′-二氯-2，2′-偶氮二丁烷、2，2′-偶氮二-2-甲基丁腈、2，2′-偶氮二异丁酸二甲基酯、1，1′-偶氮二(1-甲基丁腈-3-磺酸钠)、2-(4-甲基苯基偶氮)-2-甲基丙二腈、4，4′-偶氮二-4-氰基戊酸、3，5-二羟甲基苯基偶氮-2-甲基丙二腈、2-(4-溴苯基偶氮)-2-烯丙基丙二腈、2，2′-偶氮二-2-甲基戊腈、4，4′-偶氮二-4-氰基戊酸二甲基酯、2，2′-偶氮二-2，4-二甲基-戊腈、1，1′-偶氮二环己腈、2，2′-偶氮二-2-丙基丁腈、1，1′-偶氮二-1-氯苯乙烷、1，1′-偶氮二-1-环己腈、1，1′-偶氮二-1-环庚腈、1，1′-偶氮二-1-苯乙烷、1，1′-偶氮二异丙基苯、4-硝基苯基偶氮苄基氰基乙酸乙酯、苯基偶氮二苯基甲烷、苯基偶氮三苯甲烷、4-硝基苯基偶氮三苯基甲烷、1，1′-偶氮二-1，2-二苯基乙烷、聚(双酚A-4，4′-偶氮二-4-氰基戊酸酯)和聚(四甘醇-2，2′-偶氮二异丁酸酯)；1，4-二(五亚乙基)-2-四氮烯和1，4-二甲氧基羰基-1，4-二苯基-2-四氮烯。

如果在生产粘合剂树脂时在水性介质中进行缩聚和/或聚合，则形成单体颗粒乳液的方法包括在剪切混合装置(例如活塞均化器、微流体化装置(例如Microfluidics制造的“Microfluidizer”)和超声波分散器)中均匀混合并乳化加入了助表面活性剂的单体溶液(油相)和表面活性剂的水性介质溶液(水相)的方法。此时，加入水相中的油相的量优选基于水相和油相的总量为0.1重量％～50重量％的水平。所用表面活性剂的量优选少于存在于所形成的乳液中的临界胶束浓度(CMC)。此外，所用助表面活性剂的量优选为在每100重量份油相中有约0.1重量份～约40重量份，更优选约0.1重量份～约20重量份。

附带提及，“细乳液聚合法”，即通过组合使用如上所述的少于临界胶束浓度(CMC)量的表面活性剂和助表面活性剂获得单体乳液的单体聚合方法是优选的，这是因为加聚性单体在单体颗粒(油滴)中聚合，因此会形成均一的聚合物颗粒。此外，在本发明中，“细乳液聚合法”对于缩聚性/加聚复合聚合物的聚合也是有利的，这是因为在聚合过程中单体不需扩散，因此，缩聚性单体可以在聚合物颗粒中原样存在。

例如在J.S.Guo、M.S.El-Aasser和J.W.Vanderhoff在J.Polym.Sci.：Polym.Chem.Ed.，第27卷，第691页(1989)中所述的生产粒径为5nm～50nm的颗粒的所谓“微乳液聚合法”具有与本发明所称的“细乳液聚合法”相同的分散结构和相同的聚合机理，该聚合方法可以在本发明中使用。在“微乳液聚合法”中，表面活性剂的用量多于临界胶束浓度(CMC)，这会导致问题。例如，大量的表面活性剂可能混合在所获聚合物颗粒中，或者除去混合的表面活性剂的步骤如水洗、酸洗或碱洗需要大量时间。

如果在粘合剂树脂的生产时在水性介质中进行缩聚和/或聚合，则优选使用助表面活性剂。助表面活性剂更优选的用量为单体总量的约0.1重量％～约40重量％。添加助表面活性剂旨在降低所谓细乳液聚合中的奥斯特瓦尔德熟化。至于助表面活性剂，可以使用那些通常已知的用于细乳液法中的助表面活性剂。

助表面活性剂的适当实例包括但不局限于碳数为8～30的烷烃如十二烷、十六烷和十八烷；碳数为8～30的烷基醇如月桂醇、十六烷醇和十八烷醇；碳数为8～30的烷基硫醇如月桂基硫醇、十六烷基硫醇和十八烷基硫醇；丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及其聚合物；聚合物或聚加合物如聚苯乙烯和聚酯；羧酸；酮；和胺。

在这些助表面活性剂中，优选为十六烷、十六烷醇、甲基丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸月桂酯、聚酯和聚苯乙烯。特别是为了避免产生挥发性有机物，更优选使用甲基丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸月桂酯、聚酯和聚苯乙烯。

可用于助表面活性剂的聚合物或含有聚合物的组合物可以包含例如共聚物、嵌段共聚物或与其它单体的混合物。此外，还可以组合使用多种助表面活性剂。

可将助表面活性剂加入油相或水相中。

在本发明的调色剂的生产中，可以使用表面活性剂，例如以达到在悬浮聚合法中使分散时稳定化的目的，或达到在乳液聚合聚集法中使树脂颗粒分散液、着色剂分散液、防粘剂分散液等分散稳定的目的。

表面活性剂的实例包括阴离子表面活性剂如硫酸酯盐型、磺酸盐型、磷酸酯型和皂型；阳离子表面活性剂如胺盐型和季铵盐型；和非离子表面活性剂如聚乙二醇型、烷基酚氧化乙烯加合物型和多元醇型。其中优选离子型表面活性剂，更优选阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。

在本发明的调色剂中，阴离子表面活性剂通常会施加很强的分散力，并提供优异的树脂颗粒或着色剂分散性。此外，阴离子表面活性剂作为分散防粘剂的表面活性剂也是有利的。

非离子表面活性剂优选与上述阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂组合使用。这些表面活性剂可以单独使用一种，也可以两种或两种以上组合使用。

阴离子表面活性剂的具体实例包括脂肪酸皂如月桂酸钾、油酸钠和蓖麻油钠；硫酸酯如硫酸辛酯、硫酸月桂酯、月桂醚硫酸酯和壬基苯基醚硫酸酯；烷基萘磺酸钠如磺酸月桂酯、十二烷基苯磺酸酯、三异丙基萘磺酸酯和二丁基萘磺酸酯；磺酸盐如萘磺酸盐甲醛缩合物、一辛基磺基丁二酸盐、二辛基磺基丁二酸盐、月桂酸酰胺磺酸盐和油酸酰胺磺酸盐；磷酸酯如磷酸月桂酯、磷酸异丙基酯和壬基苯基醚磷酸酯；二烷基磺基丁二酸盐如二辛基磺基丁二酸钠；和磺基丁二酸盐如磺基丁二酸月桂酯二钠。

阳离子表面活性剂的具体实例包括铵盐如盐酸月桂胺、盐酸硬脂胺、乙酸油烯基胺、乙酸硬脂基胺和乙酸硬脂基氨基丙基胺；和季铵盐如月桂基三甲基氯化铵、二月桂基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基二羟乙基甲基氯化铵、油烯基二聚氧乙烯甲基氯化铵、乙基硫酸月桂酰氨基丙基二甲基乙基铵、高氯酸月桂酰氨基丙基二甲基羟基乙基铵、烷基苯三甲基氯化铵和烷基三甲基氯化铵。

非离子表面活性剂的具体实例包括烷基醚如聚氧化乙烯辛基醚、聚氧化乙烯十二烷基醚、聚氧化乙烯硬脂基醚和聚氧化乙烯油烯醚；烷基苯基醚如聚氧化乙烯辛基苯基醚和聚氧化乙烯壬基苯基醚；烷基酯如聚氧化乙烯月桂酸酯、聚氧化乙烯硬脂酸酯和聚氧化乙烯油酸酯；烷基胺如聚氧化乙烯月桂基氨基醚、聚氧化乙烯硬脂基氨基醚、聚氧化乙烯油烯基氨基醚、聚氧化乙烯大豆氨基醚和聚氧化乙烯牛脂氨基醚；烷基酰胺如聚氧化乙烯月桂酸酰胺、聚氧化乙烯硬脂酸酰胺和聚氧化乙烯油酸酰胺；植物油醚如聚氧化乙烯蓖麻油醚和聚氧化乙烯油菜籽油醚；烷醇酰胺如月桂酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺和油酸二乙醇酰胺；和山梨聚糖酯醚如聚氧化乙烯山梨聚糖单月桂酸酯、聚氧化乙烯山梨聚糖单棕榈酸酯、聚氧化乙烯山梨聚糖单硬脂酸酯和聚氧化乙烯山梨聚糖单油酸酯。

只要是在不妨碍本发明的范围内，各分散液中表面活性剂的含量就够了。表面活性剂的含量通常较少，具体为约0.01重量％～约3重量％，优选为约0.05重量％～约2重量％，更优选为约0.1重量％～约2重量％。当表面活性剂的含量在此范围内时，分散液如树脂颗粒分散液、着色剂分散液和防粘剂分散液都会比较稳定，不会出现聚集或特定颗粒的游离，钙化合物的添加量不受影响，可以令人满意地获得本发明的效果。通常，具有大粒径的悬浮聚合调色剂的分散物都是稳定的，即使表面活性剂用量很少也是如此。

至于在悬浮聚合法等中所用的分散稳定剂，可以使用难溶于水的亲水无机细粉。可用的无机细粉的实例包括二氧化硅、氧化铝、氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、磷酸三钙(羟基磷灰石)、粘土、硅藻土和膨润土。其中优选碳酸钙和磷酸三钙，因为微粒的粒度形成容易，并且容易除去。

另外，还可以使用在常温下为固体的水性聚合物等作为分散稳定剂。具体地是，可以使用纤维素类化合物如羧甲基纤维素和羟丙基纤维素、聚乙烯醇、明胶、淀粉、***胶等。

<电荷控制剂>

如果需要，在本发明的调色剂中可以添加电荷控制剂。

至于电荷控制剂，可以使用已知的电荷控制剂，也可以使用偶氮类金属络合物、水杨酸金属络合物和具有极性基团的树脂型电荷控制剂。在使用湿法生产工艺生产调色剂时，从控制离子强度(％)和降低废水污染的角度来看，优选使用几乎不溶于水的材料。附带提及，本发明的调色剂可以是含有磁性材料的磁性调色剂，也可以是不含磁性材料的非磁性调色剂。

<聚集剂>

使用乳液-聚集-合一法生产本发明的调色剂时，可以通过聚集步骤中的pH值的变化生成聚集体，从而生产颗粒。为了稳定、迅速地进行聚集，并且为了获得粒度分布较窄的聚集颗粒，可以添加聚集剂。

聚集剂优选具有一价或更多电荷的化合物，其具体实例包括水溶性表面活性剂如上述离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂；酸如盐酸、硫酸、硝酸、乙酸和草酸；无机酸的金属盐如氯化镁、氯化钠、硫酸铝、硫酸钙、硫酸铵、硝酸铝、硝酸银、硝酸铜和碳酸钠；脂肪族酸或芳香族酸的金属盐如乙酸钠、甲酸钾、草酸钠、邻苯二甲酸钠和水杨酸钾；苯酚类的金属盐如苯酚钠；氨基酸的金属盐；和脂肪族或芳香族胺的无机酸盐如盐酸三乙醇胺和盐酸苯胺。

在考虑聚集颗粒的稳定性、聚集剂相对于热或时间的稳定性并在洗涤时能够除去时，鉴于性能和用途，聚集剂优选为无机酸的金属盐。其具体实例包括无机酸的金属盐如氯化镁、氯化钠、硫酸铝、硫酸铵、硝酸铝、硝酸银、硫酸铜和碳酸钠。

聚集剂的加入量随电荷价数的不同而不同，但在任何情况下其加入量都很少，具体情况为，基于调色剂总量，一价时小于或等于约3重量％，二价时小于或等于约1重量％，三价时小于或等于约0.5重量％。由于聚集剂的量优选较小，因此优选使用具有较大价的化合物。

<着色剂>

用于本发明的着色剂不受特别限制，包括已知的着色剂，可以根据需要选择适当的着色剂。可以单独使用着一种色剂、将两种或两种以上同一系列的着色剂混合使用，或者将两种或两种以上不同系列的着色剂混合使用。这些着色剂在使用前可以进行表面处理。

着色剂的具体实例包括以下黑色、黄色、橙色、红色、蓝色、紫色、绿色和白色型着色剂。

黑色颜料的实例包括诸如炭黑、苯胺黑、活性炭、非磁性铁氧体和磁铁矿等有机或无机着色剂。

黄色颜料的实例包括黄铅、锌黄、黄色氧化钙、镉黄、铬黄、坚牢黄、坚牢黄5G、坚牢黄5GX、坚牢黄10G、联苯胺黄G、联苯胺黄GR、士林黄(Threne Yellow)、喹啉黄和永固黄NCG。

橙色颜料的实例包括红铬黄、钼橙、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、Vulcan橙、联苯胺橙G、阴丹士林亮橙RK和阴丹士林亮橙GK。

红色颜料的实例包括铁红、镉红、铅丹、硫化汞、色淀红、永久红4R、立索红、亮品红3B、亮品红6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、罗丹明B色淀、色淀红C、玫瑰红、Eoxine红和茜素色淀。

蓝色颜料的实例包括诸如普鲁士蓝、钴蓝、碱性蓝色淀、维多利亚蓝色淀、坚牢天蓝、阴丹士林蓝BC、群青蓝、酞菁蓝和酞菁绿等有机或无机着色剂。

紫色颜料的实例包括诸如锰紫、坚牢紫B和甲基紫色淀等有机或无机着色剂。

绿色颜料的实例包括诸如氧化铬、铬绿、颜料绿B、孔雀绿色淀和终黄绿G(Final Yellow Green G)等有机或无机着色剂。

白色颜料的实例包括锌白、氧化钛、锑白和硫化锌。

体质颜料的实例包括重晶石粉、碳酸钡、粘土、二氧化硅、白炭、滑石和白色氧化铝。

<着色剂的分散方法>

可以通过使用已知的方法将本发明的调色剂中所用的着色剂分散在粘合剂树脂中。通过捏合粉碎法生产调色剂时，着色剂可以直接使用，也可以使用预先以高浓度分散在树脂中，在捏合时与粘合剂树脂捏合在一起的所谓的母料。此外，还可以使用先合成着色剂，然后在干燥前将湿滤饼状的着色剂分散在树脂中的湿法填充工艺(flushing process)。

使用悬浮聚合法生产调色剂时，着色剂可以直接使用。在悬浮聚合法中，分散在树脂中的着色剂可以溶解或分散在聚合性单体中，从而使着色剂能够分散在造粒颗粒中。

使用乳液聚合聚集法生产调色剂时，通过使用机械冲击等将着色剂与分散剂如表面活性剂一起分散在水性介质中，从而制备着色剂分散液，着色剂分散液与树脂颗粒等聚集在一起，造粒至调色剂粒径，从而获得调色剂。

在通过机械冲击等分散着色剂时，具体例如可以通过使用回转剪切均化器、介质型分散器如球磨机、砂磨机和磨碎机、或高压对撞式分散器等制备着色剂颗粒分散液。还可以使用具有极性的表面活性剂通过均化器将着色剂分散在水性体系中。

为了确保定影时的着色，优选着色剂的加入量为调色剂固体成分总重量的约4重量％～15重量％，更优选为约4重量％～10重量％。然而，如果使用磁性材料作为黑色着色剂，则着色剂的加入量优选为约12重量％～约48重量％，更优选为约15重量％～约40重量％。通过适当选择着色剂的种类，可以获得诸如黄色调色剂、品红色调色剂、青色调色剂、黑色调色剂、白色调色剂和绿色调色剂等彩色调色剂。

<防粘剂>

如果需要，在本发明的调色剂中可以添加防粘剂。防粘剂通常用于增强防粘性。

防粘剂的具体实例包括低分子量聚烯烃如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯；加热时具有软化点的硅酮；脂肪酸酰胺如油酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻酸酰胺和硬脂酸酰胺；植物蜡如巴西棕榈蜡、米蜡、小烛树蜡、日本蜡和荷荷芭油(jojoba oil)；动物蜡如蜂蜡；矿物或石油蜡如褐煤蜡、地蜡、白地蜡、石蜡、微晶蜡和费托蜡；和酯类蜡如脂肪酸酯、褐煤酸酯和羧酸酯。在本发明中，可以单独使用这些防粘剂中的一种，也可以两种或两种以上组合使用。

防粘剂的加入量优选为调色剂颗粒总量的约1重量％～20重量％，更优选为约5重量％～约15重量％。在此范围内，可以满意地获得防粘剂的效果，调色剂颗粒不易在显影机中破坏，确保了防粘剂不会在载体上消耗，并且电荷几乎不会减少。因此，上述范围是优选的。

<防粘剂的分散方法>

可以通过使用已知方法将本发明的调色剂中所用的防粘剂分散在粘合剂树脂中。在通过悬浮聚合生产调色剂中，防粘剂可以直接使用，但是通过捏合等分散在树脂中的防粘剂可以溶解或分散在聚合性单体中，从而使着色剂可以分散在造粒颗粒中。

当使用乳液聚合聚集法生产调色剂时，通过使用机械剪切力等将防粘剂与分散剂如表面活性剂一起分散在水性介质中，从而制备防粘剂分散液，防粘剂分散液与树脂颗粒等聚集在一起，并造粒至调色剂粒径，从而获得调色剂。

在通过机械剪切力等分散防粘剂时，例如可以通过使用回转剪切均化器、介质型分散器如球磨机、砂磨机和磨碎机、或高压对撞式分散器等制备防粘剂颗粒的分散液。

<磁性材料>

如果需要，本发明的静电图像显影调色剂可以包含磁性材料。

磁性材料包括表现出强铁磁性的金属如铁(包括铁氧体和磁铁矿)、钴和镍、包含这类元素的合金或化合物；不含铁磁性元素但进行适当热处理后展现出铁磁性的合金，例如包含锰和铜的称为霍斯勒合金的合金，诸如锰-铜-铝和锰-铜-锡；二氧化铬；和其它磁性材料。例如，要获得黑色调色剂时，优选使用本身为黑色并且还起到着色剂作用的磁铁矿。要获得彩色调色剂时，优选为带有较少黑色的磁性材料，如金属铁。这些磁性材料中有一些也可以实现作为着色剂的功能，在此情况下，磁性材料可以也用作着色剂。生产磁性调色剂时，优选磁性材料的含量为每100重量份调色剂约20重量份～约70重量份，更优选为约40重量份～约70重量份。

<内部添加剂>

在本发明的调色剂中，可以向调色剂内部添加内部添加剂。内部添加剂通常用于控制定影图像粘弹性的目的。

内部添加剂的具体实例包括诸如二氧化硅和氧化钛等无机颗粒和诸如聚甲基丙烯酸甲酯等有机颗粒。可以对内部添加剂进行表面处理以提高分散性。这些内部添加剂可以单独使用一种，也可以两种或两种以上组合使用。

<外部添加剂>

可以对本发明的调色剂进行加入诸如流化剂和电荷控制剂等外部添加剂的处理。

至于外部添加剂，可以使用已知的材料，如表面经硅烷偶联剂等处理过的二氧化硅颗粒、无机颗粒(例如氧化钛颗粒、氧化铝颗粒、氧化铈颗粒、炭黑)、聚合物颗粒(例如聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、硅酮树脂)、胺金属盐、水杨酸金属络合物。可用在本发明中的外部添加剂可以单独使用一种，也可以两种或两种以上组合使用。

本发明的调色剂优选累积体积平均粒径D₅₀为约3.0μm～约9.0μm，更优选为约3.0μm～约5.0μm。D₅₀优选大于或等于约3.0μm，因为可以获得适当的粘合力和良好的显影性。此外，D₅₀优选小于或等于约9.0μm，因为可以获得优异的图像分辨率。

此外，本发明的调色剂的体积平均粒度分布指数GSDv优选小于或等于约1.30。当GSDv小于或等于约1.30时，可以有利地确保良好的分辨率、不易出现调色剂飞散、模糊等，以及较少形成图像缺陷。

至于本发明的调色剂的累积体积平均粒径D₅₀或平均粒度分布指数，当各体积和数量的累积分布从小直径侧相对于根据由诸如库尔特粒度仪TAII(Beckman Coulter Inc.制造)和Multisizer II(Beckman Coulter Inc.制造)等测量装置测量的粒度分布划分的粒度范围(区段)作图时，将体积累积为16％处的粒径定义为D_16v，将体积累积为50％处的粒径定义为D_50v，将体积累积为84％处的粒径定义为D_84v。使用这些数据，体积平均粒度分布指数(GSDv)可以通过(D_84v/D_16v)^1/2来计算。

调色剂的形状系数SF1优选为约110～约140，更优选为约120～约140。在电子照相法中，已知球状程度越高的调色剂越容易在转印步骤被转印，无定形程度越高的调色剂越容易在清洁步骤被清洁。

SF1是表示调色剂颗粒表面不规则性程度的形状系数，并如下计算。将分散在载玻片上的调色剂的光学显微镜图像通过摄像机输入到Luzex图像分析仪中，由50个调色剂颗粒的调色剂颗粒的最大长度的平方/投影面积((ML)²/A)，根据以下公式计算SF1，确定其平均值，以获得调色剂形状系数SF1。

$\mathrm{SF}1=\frac{{\left(\mathrm{ML}\right)}^2}{A}\&times;\frac{\mathrm{\&pi;}}{4}\&times;100$

其中ML为调色剂颗粒的最大长度，A为调色剂颗粒的投影面积。

(静电图像显影调色剂的生产方法)

至于本发明的静电图像显影调色剂的生产方法，可以通过机械生产方法如粉碎，或通过使用粘合剂树脂生产树脂颗粒分散液，并由树脂颗粒分散液生产调色剂的所谓化学生产方法来生产调色剂。本发明的调色剂还可以是所谓的粉碎调色剂或聚合调色剂，但优选是聚合调色剂。

本发明的静电图像显影调色剂的生产方法不受特别限制，只要是已知的方法如捏合粉碎法、乳液聚合聚集法和悬浮聚合法即可，但是优选乳液聚合聚集法。

本发明的静电图像显影调色剂的生产方法优选为至少包括在包含树脂颗粒和酰胺酯的分散液中聚集粘合剂树脂颗粒和由式(1)代表的酰胺酯的步骤(下文有时称为“聚集步骤”)和加热并融合聚集颗粒的步骤(下文有时称为“融合步骤”)。

在聚集步骤中，由式(1)代表的酰胺酯可以与粘合剂树脂或其它成分同时混合，也可以顺序混合。可选地是，由式(1)代表的酰胺酯可以在生产粘合剂树脂时与粘合剂树脂混合，粘合剂树脂可以用作含有酰胺酯的粘合剂树脂。

在乳液聚合聚集法中，由式(1)代表的酰胺酯优选与乳化剂同时添加。在粉碎法中，优选与着色剂同时添加由式(1)代表的酰胺酯。

在聚集步骤中，粘合剂树脂优选以粘合剂树脂颗粒分散液的形式使用。

将粘合剂树脂分散在水性介质中并将分散液形成为颗粒的方法也可以是诸如强制乳化法、自乳化法和相反转乳化法等选定的已知方法。其中，考虑到乳化所需的能量、所得乳化产物的粒径的可控制性、安全性等，优选为自乳化法和相反转乳化法。

自乳化法和相反转乳化法在Chobiryushi Polymer no Oyo Gijutsu(超细颗粒聚合物应用技术)，CMC中有介绍。至于在自乳化法中使用的极性基团，可以使用羧基、砜基等。

如果在生产树脂颗粒分散液时使用有机溶剂，则优选通过除去部分有机溶剂来形成树脂颗粒。

例如，优选通过除去部分有机溶剂，将乳化后含有粘合剂树脂的材料固化为颗粒。固化方法的具体实例包括将含有缩聚树脂的材料乳化分散在水性介质中，然后通过在搅拌溶液的同时供给空气或惰性气体如氮气而在气-液界面干燥有机溶剂的方法(废气干燥法)、通过将***保持在减压下进行干燥，同时如果需要可以鼓入惰性气体的方法(减压拔顶法)和反复喷射将含有缩聚树脂的材料乳化分散在水性介质中后的乳化分散液或含有缩聚树脂的材料的乳化液以呈现淋浴的形式从小孔中喷出并落在盘状接收器等上，从而进行干燥的方法(淋浴型除溶剂法)。优选根据所用有机溶剂的蒸发速率、在水中的溶解性等，通过适当选择这些方法中的一种或多种的组合来除去溶剂。

树脂颗粒分散液的中值粒径(中心直径)优选为约0.05μm～约2.0μm，更优选为约0.1μm～约1.5μm、进一步更优选约0.1μm～约1.0μm。当中值粒径处于此范围内时，如上所述将树脂颗粒在水性介质中的分散状态稳定化，这是优选的。此外，用于生产调色剂时，易于控制粒径，定影时可以有利地获得优异的防粘性或高耐污损性。

可以例如通过激光衍射型粒度分布测量装置(LA-920，堀场制作所制造)测量树脂颗粒的中值粒径。

在聚集步骤中，聚集方法不受特别限制，可以使用通常在静电图像显影调色剂的乳液聚合聚集法中使用的聚集方法，例如通过例如升温、改变pH或加盐来降低乳液稳定性，然后使用分散器等搅拌乳液的方法等。

在聚集步骤中，例如将相互混合在一起的树脂颗粒分散液、着色剂分散液和需要时的防粘剂分散液的各种微粒聚集，从而可以形成具有调色剂粒径的聚集颗粒。通过杂聚集等形成聚集颗粒，或者为了稳定聚集颗粒或控制粒度/粒度分布，可以添加具有与聚集颗粒不同极性的离子型表面活性剂或具有一价或更高价电荷的化合物如金属盐。

在聚集步骤中，调色剂粒径和分布可以例如通过以下已知方法通过进行聚集(缔合)而得到控制：通过在聚合引发剂存在的条件下聚合油滴中的单体，将乳化分散在水相中的油滴形成为树脂聚合物颗粒，聚集(缔合)所形成的颗粒和至少包含着色剂颗粒的颗粒(如果在聚合步骤中预先已将着色剂添加到树脂中，则颗粒本身为着色颗粒)。优选使用乳液聚合聚集法生产调色剂颗粒。更具体地，将所生产的树脂颗粒分散液与由式(1)代表的酰胺酯、着色剂颗粒分散液、防粘剂颗粒分散液等混合，添加聚集剂以引起杂聚集，从而形成具有调色剂尺寸的聚集颗粒，在高于树脂颗粒的玻璃化转变温度或熔点的温度下加热，将聚集颗粒融合合一，然后洗涤、干燥以获得调色剂。在该生产方法中，可以通过选择加热温度条件将调色剂形状控制为无定形至球形。

在聚集步骤中，聚集及后继步骤也可以通过混合两种或两种以上树脂颗粒分散液而进行。此时，具有多层结构的颗粒还可以通过以下方法生产：预先聚集树脂颗粒分散液以形成第一聚集颗粒，加入另一种树脂颗粒分散液以在第一聚集颗粒的表面上形成第二壳层。毫无疑问，多层颗粒也可以通过上述实例相反的添加顺序而生产。

在聚集处理后，可以通过施加热处理等使颗粒表面发生交联，以达到例如抑制着色剂从颗粒表面渗出的目的。如果需要，可以通过洗涤，如水洗、酸洗或碱洗来除去所使用的表面活性剂等。

在融合步骤中，在温度高于树脂的熔点或玻璃化转变温度的条件下，熔融聚集颗粒中的粘合剂树脂，聚集颗粒从无定形变为球形。此后，将聚集物与水性介质分离，再根据需要进行洗涤和干燥，从而形成调色剂颗粒。

完成聚集和融合步骤后，可以任意进行洗涤步骤、固-液分离步骤和干燥步骤，以获得理想的调色剂颗粒。考虑到带电性，优选通过使用离子交换水充分置换和洗涤来进行洗涤步骤。固-液分离步骤不受特别限制，但是考虑到生产率，优选采用抽吸过滤、加压过滤等。干燥步骤也不受特别限制，但是考虑到生产率，优选为冷冻干燥、快速喷射干燥(flash jetdrying)、流化干燥、振动型流化干燥等。

粉碎调色剂可以通过已知方法，例如通过捏合粉碎法进行生产。

当通过捏合粉碎法生产粉碎调色剂时，优选熔融捏合之前在亨舍尔混合机、超级混合机(super mixer)等中将如上所述生产的粘合剂树脂和其它调色剂原料搅拌混合。此时，必须组合选择搅拌器容量、搅拌器旋转速率、搅拌时间等。

然后通过已知方法在熔融状态下捏合粘合剂和其它调色剂原料的搅拌产物。优选通过单螺杆或多螺杆挤出机进行捏合，因为这样可以提高分散性。此时，必须将捏合装置的捏合螺杆区数、机筒温度、捏合速度等设置为合适值，并对其进行控制。在捏合时的控制因素中，特别是捏合机的转数、捏合螺杆区数和机筒温度对于捏合状态具有很大的影响。通常，转数优选为300rpm～1000rpm，至于捏合螺杆区数，通过使用多级区域如两级螺杆可以比使用一级区域更顺利地进行捏合。当树脂颗粒的主要成分为非晶体聚酯时，机筒预设温度取决于非晶体聚酯的软化点，通常，该温度优选在软化温度的-20℃～+100℃的范围内。当机筒预设温度处于上述范围中时是优选的，这是可以获得满意的捏合分散性，较少发生聚集，可以施加捏合剪切，可以获得充分的分散性并促进捏合后的冷却。

充分冷却熔融捏合后的捏合产物，然后通过已知方法如机械粉碎法(例如球磨、砂磨、锤磨)或气流粉碎法进行粉碎。如果通过常规方法无法进行令人满意的冷却，则也可以选择冷却法或冷冻粉碎法。

为了控制调色剂粒度分布，有时可以将粉碎后的调色剂分级。分级以除去具有不合适的直径的颗粒可以提供提高调色剂的定影性或图像品质的效果。

(静电图像显影剂)

本发明的上述静电图像显影调色剂可以用作静电图像显影剂。除了包含静电图像显影调色剂外，该显影剂不受特别限制，可以根据需要采用适当的成分组成。单独使用静电图像显影调色剂时，制备的是单组分体系静电图像显影剂；与载体组合使用时，制备的是双组分体系静电图像显影剂。

可用在本发明中的载体不受特别限制，但是通常使用的载体的实例包括磁性颗粒如铁粉、铁氧体、氧化铁粉末和镍；通过使用诸如苯乙烯类树脂、乙烯基类树脂、乙烯类树脂、松香类树脂、聚酯类树脂和三聚氰胺类树脂等树脂或使用诸如硬脂酸的蜡涂布作为核材料的磁性颗粒的表面以形成树脂涂布层而获得的树脂涂布载体；和通过将磁性颗粒分散在粘合剂树脂中获得的磁性材料分散型载体。其中优选树脂涂布载体，因为通过构造树脂涂布层，可以控制调色剂的带电性或整个载体的电阻。

双组分体系静电图像显影剂中的本发明的调色剂和载体之间的混合比通常为约2重量份～10约重量份调色剂/100重量份载体。显影剂的制备方法不受特别限制，但其实例包括使用V型混合机混合调色剂和载体的方法。

(成像方法)

本发明的成像方法是以下成像方法，该方法包括在潜像保持体表面上形成静电潜像的潜像形成步骤、使用含有调色剂的显影剂使潜像保持体表面上形成的静电潜像显影，以形成调色剂图像的显影步骤、将形成在潜像保持体表面上的调色剂图像转印到被转印体的表面上的转印步骤和热定影转印到被转印体表面上的调色剂图像的定影步骤，其中所述调色剂是本发明的静电图像显影调色剂，或者所述显影剂是本发明的静电图像显影剂。

在本发明的成像方法中，通过使用上述特定调色剂制备显影剂，通过在普通电子照相复印机中使用显影剂形成静电图像，将所得调色剂图像静电转印到转印纸上，然后使用热辊定影装置在将加热辊温度设定为恒温的条件下进行定影，从而形成复印图像。

当进行高速定影使得转印纸上的调色剂和加热辊之间的接触时间在约1秒以内，更优选在约0.5秒以内时，本发明的成像方法尤其适用。

本发明的静电图像显影剂(静电图像显影调色剂)也可以用于普通静电图像显影方式(电子照相方式)的成像方法。本发明的成像方法具体包括例如静电潜像形成步骤、调色剂图像形成步骤、转印步骤和清洁步骤。这些步骤本身均是常规的步骤，在例如JP-A-56-40868和JP-A-49-91231中有介绍。附带提及，可以通过使用已知的成像装置如复印机和传真机来实施本发明的成像方法。

静电潜像形成步骤是在静电图像承载体上形成静电潜像(静电图像)的步骤。调色剂图像形成步骤是利用显影剂承载体上的显影剂层显影静电潜像以形成调色剂图像的步骤。显影剂层不受特别限制，只要包含含有本发明的静电图像显影调色剂的本发明的静电图像显影剂即可。转印步骤是在转印材料上转印调色剂图像的步骤。清洁步骤是除去残存在静电潜像承载体上的静电图像显影剂的步骤。

在优选实施方案中，本发明的成像方法还包括循环步骤。循环步骤是将清洁步骤中回收的静电图像显影调色剂返回至显影剂层的步骤。包括循环步骤的该实施方案中的成像方法可以通过使用成像装置，如调色剂循环***型复印机或传真机来进行。本发明的成像方法还可以应用于省略了清洁步骤且与显影同时回收调色剂的循环***。

(成像装置)

本发明的成像装置是使用本发明的静电图像显影调色剂或本发明的静电图像显影剂的成像装置。

本发明的成像装置优选为可以进行上述成像方法的装置，并优选为包含潜像承载体、用于为潜像承载体表面充电的充电单元、在被充电的前述潜像承载体表面上形成潜像的潜像形成单元、用于通过使用调色剂组合物来使静电潜像显影的显影单元以及用于将调色剂图像转印到记录材料上的转印单元的成像装置。

在转印单元中，可以通过使用中间转印材料进行两次或多次转印。

特别是，在使用本发明的成像方法形成全色图像时，从纸张通用性和高图像品质的角度来看，各种颜色的彩色调色剂图像可以一次转印到作为中间转印材料的中间转印带或中间转印鼓的表面上，堆叠的彩色调色剂图像可以全部一起转印到记录介质例如纸的表面上。可选地是，各种颜色的彩色图像可以直接堆叠和转印到通过传送带传送的记录材料上。

成像装置还可以是包含多个潜像承载体、多个用于为潜像承载体的表面充电的充电单元、多个用于在潜像承载体的表面上形成潜像的潜像形成单元、多个通过使用调色剂来使静电图像显影的显影单元以及多个用于将调色剂图像转印到中间转印材料或记录材料上的转印单元的成像装置，即串联型成像装置。

至于静电潜像承载体以及上述各个单元，对于成像方法的各步骤优选使用上述构成。

上述单元都可以是成像装置中使用的已知单元。此外，本发明的成像装置除了上述构成之外，还可以包含其它装置、设备等。此外，本发明的成像装置可以使多个上述单元同时工作。

(印刷品)

本发明的印刷品是具有通过使用本发明的含有由式(1)代表的酰胺酯的静电图像显影调色剂形成的图像的印刷品，其优选为具有通过本发明的成像方法或本发明的成像装置形成的图像的印刷品。附带提及，此处所用的“图像”不仅指诸如图片的图像，还指广义上的图像，如字符和文本。

此外，本发明的印刷品只要通过本发明的调色剂形成的图像存在于部分印刷品上就足够了。

其上转印调色剂图像的记录材料不受特别限制，只要其上能够形成调色剂图像即可，但是优选实例包括用于电子照相方式的复印机、打印机等的普通纸和高射投影仪胶片。为了更好地提高定影后图像表面的平整度，记录材料表面也优选尽可能平整，例如，优选使用通过用树脂等涂布普通纸表面而获得的涂布纸，或者用于印刷的美术纸。

[实施例]

本实施例的调色剂如下获得。制备以下树脂颗粒分散液、着色剂颗粒分散液和防粘剂颗粒分散液，并以预定比例混合，在搅拌下通过加入金属盐聚合物来离子中和所混合的分散液，从而形成聚集颗粒。接下来，通过加入无机氧化物将体系的pH从弱酸性调节为中性，并将所得分散液加热到高于树脂颗粒的玻璃化转变温度的温度，以融合合一化聚集颗粒。反应完成后，通过彻底清洗、固-液分离和干燥步骤获得理想的调色剂。各制备方法如下所述。

<晶体熔点和玻璃化转变温度的测量>

通过使用DSC-20(Seiko Instruments&Electronics Ltd.制造)根据差示扫描量热法(DSC)进行测量，其中，以恒定升温速率(10℃/分钟)加热约10mg样品，熔点由基线和热吸收峰确定。

<重均分子量Mw和数均分子量Mn的测量>

至于重均分子量Mw和数均分子量Mn的值，在下述条件下通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量重均分子量Mw和数均分子量Mn。

测量是在40℃的温度下，通过使溶剂(四氢呋喃)以1.2ml/min的流速流动，并注入浓度为0.2g/20ml的四氢呋喃样品溶液3mg作为样品重量的条件进行。测量样品的分子量时，需要选择测量条件，使样品的分子量处于由数种单分散聚苯乙烯标准样品制作的校准曲线中分子量的对数与计数形成直线的范围内。

关于这一点，测量结果的可靠性可以通过在上述条件下测量的NBS706聚苯乙烯标准样品的分子量为以下值的事实得到确认：

重均分子量Mw＝28.8×10⁴

数均分子量Mn＝13.7×10⁴。

至于GPC柱子，可以使用TSK-GEL、GMH(Tosoh Corp.生产)。

根据所测样品，将溶剂和测量温度改变为合适的条件。

当生产使用脂肪族聚酯作为聚酯、含芳香族单体作为加聚性树脂的树脂颗粒分散液时，在通过GPC分析这两种材料的分子量时，通过后装分离的UV和RI装置作为检测器也可以分析各分子量。

(树脂颗粒分散液(A)的制备)

十二烷基苯磺酸                      36重量份

1，9-壬二醇                         80重量份

1，10-十亚甲基二羧酸                115重量份

离子交换水                          1,000重量份

根据上述配方，混合十二烷基苯磺酸、1，9-壬二醇和1，10-十亚甲基二羧酸，并在120℃加热将其熔融，将所得油基溶液装入在95℃加热的离子交换水中，并立即使用均化器(Ultra-Turrax T50，IKA Works，Inc.制造)乳化5分钟。在超声波浴中再乳化5分钟后，将乳化产物放置到烧瓶中，在保持70℃下搅拌15小时。

这样就获得了颗粒中心直径(中值粒径)为400nm、熔点为70℃、重均分子量为5,500并且固体含量为18％的结晶聚酯树脂颗粒分散液(A)。

在树脂颗粒分散液(A)的颗粒中，中值粒径小于或等于0.03μm或大于或等于5.0μm的颗粒的总比例(下文称为“大/小颗粒总比例)为1.2％。

(树脂颗粒分散液(B)的制备：非结晶乙烯基类树脂胶乳)

苯乙烯                              460重量份

丙烯酸正丁酯                        140重量份

丙烯酸                              12重量份

十二烷基硫醇                        9重量份

混合并溶解根据上述配方的成分，以制备溶液。将12重量份阴离子表面活性剂(Dowfax，Rhodia，Inc.生产)溶解在250重量份离子交换水中后，向其中加入上述制备的溶液，并在烧瓶中分散、乳化(单体乳液A)。此外，将1重量份相同的阴离子表面活性剂(Dowfax，Rhodia，Inc.生产)溶解在555重量份离子交换水中，并将所得溶液装入聚合烧瓶中。塞紧聚合烧瓶，安装好回流管后，将聚合烧瓶在水浴上加热到75℃，同时通入氮气并缓慢搅拌，并保持此状态。

然后，将9重量份过硫酸铵溶解在43重量份离子交换水中，通过计量泵用20分钟将所得溶液逐滴加入到聚合烧瓶中，然后通过计量泵用200分钟逐滴加入单体乳液A。

然后，将聚合烧瓶保持在75℃下3小时，同时连续缓慢搅拌，以完成聚合。

这样就获得了颗粒中心直径(中值粒径)为210nm、玻璃化转变温度为53.5℃、重均分子量为31,000并且固体含量为42％的阴离子树脂颗粒分散液(B)。

在树脂颗粒分散液(B)的颗粒中，大/小颗粒总比例为0.2％。

(着色剂颗粒分散液(Y)的制备)

黄色颜料(C.I.颜料黄74，大日精化            50重量份

社生产)

阴离子表面活性剂(Neogen RK，第一           5重量份

工业制药生产)

离子交换水                                 200重量份

混合并溶解根据上述配方的成分，使用均化(Ultra-Turrax，IKAWorks，Inc.制造)将所得溶液分散5分钟，再通过超声波浴分散10分钟，以获得中心直径(中值粒径)为240nm并且固体含量为21.5％的黄色着色剂颗粒分散液(1)。

(着色剂颗粒分散液(C)的制备)

除了在着色剂颗粒分散液(1)的制备中使用青色颜料(铜酞菁C.I.颜料蓝15:3，大日精化社生产)代替黄色颜料以外，使用与着色剂颗粒分散液(Y)相同的方式制备中心直径(中值粒径)为190nm、并且固体含量为21.5％的青色着色剂颗粒分散液(C)。

(着色剂颗粒分散液(M)的制备)

除了在着色剂颗粒分散液(1)的制备中使用品红颜料(C.I.颜料红122，Dai-Nippon Ink&Chemicals，Inc.生产)代替黄色颜料以外，使用与着色剂颗粒分散液(Y)相同的方式制备中心直径(中值粒径)为165nm、并且固体含量为21.5％的着色剂颗粒分散液(M)。

(着色剂颗粒分散液(BK)的制备)

除了在着色剂颗粒分散液(1)的制备中使用黑色颜料(炭黑，Cabot，Inc.生产，Reagal 330)代替黄色颜料以外，使用与着色剂颗粒分散液(Y)相同的方式制备中心直径(中值粒径)为170nm，并且固体含量为21.5％的着色剂颗粒分散液(BK)。

(防粘剂颗粒分散液的制备)

石蜡(HNP9，Nippon Seiro Co.，Ltd.          50重量份

制造；溶点：70℃)

阴离子表面活性剂(Dowfax，The               5重量份

Dow Chemical，Co.生产)

离子交换水                                 200重量份

将根据上述配方的成分在95℃加热，使用均化器(Ultra-Turrax T50，IKA Works，Inc.制造)将所得溶液完全分散，然后在压力喷射型均化器(Gaulin Homogenizer，Gaulin Corp.制造)中进行分散处理，以获得中心直径(中值粒径)为180nm、并且固体含量为21.5％的防粘剂颗粒分散液。

(珍珠光泽赋予剂(N-硬脂酰基-N-甲基氨基乙基硬脂酸酯)的合成)

将50重量份28％的甲醇钠加入到100重量份硬脂酸甲酯和26重量份N-甲基乙醇胺中，在除掉甲醇的同时在90℃下进行酰胺化反应。接下来，通过使用66重量份35％的盐酸分解甲醇钠，脱水后，过滤除去氯化钠。然后，将33重量份硬脂酸加入到100重量份固体材料中，在进行脱水的同时在170℃下进行酯化反应，从而获得N-硬脂酰基-N-甲基氨基乙基硬脂酸酯。

[全色调色剂实施例1]

(调色剂颗粒的制备)

N-硬脂酰基-N-甲基氨基乙基硬        10重量份

脂酸酯

树脂颗粒分散液(A)                  233重量份(树脂：42重量份)

树脂颗粒分散液(B)                  50重量份(树脂：21重量份)

着色剂颗粒分散液(Y)                40重量份(颜料：8.6重量份)

防粘剂颗粒分散液            40重量份(防粘剂：8.6重量份)

聚氯化铝                    0.15重量份

离子交换水                  300重量份

通过均化器(Ultra-Turrax T50，IKA Works，Inc.制造)在圆形不锈钢制烧瓶中充分混合并分散根据上述配方的成分，在热油浴上将该烧瓶加热到42℃，同时进行搅拌，然后在42℃保持60分钟，加入树脂颗粒分散液(B)50重量份(树脂：21重量份)后，轻轻搅拌该溶液。

接下来，使用0.5mol/L氢氧化钠水溶液将体系的pH调节为6.0，然后将该溶液加热到95℃，同时连续搅拌。在温度升高到95℃的过程中，体系中的pH通常降低至小于或等于5.0，但是，在此通过额外逐滴添加氢氧化钠水溶液使pH值不会降低到5.5以下。

反应完成后，将反应溶液冷却、过滤并使用离子交换水充分洗涤，然后通过Nutsche抽吸过滤进行固-液分离。将固体部分再次分散到3升40℃的离子交换水中，然后通过以300rpm搅拌15分钟来进行洗涤。将该洗涤操作重复五次。接下来，通过Nutsche抽吸过滤将所得溶液进行固-液分离，将固体部分真空干燥12小时，以获得调色剂颗粒。

使用库尔特粒度仪测量所获调色剂颗粒的粒径，结果，累积体积平均粒径D₅₀为4.6μm，体积平均粒度分布指数GSDv为1.20。此外，通过使用Luzex图像分析仪观察形状来确定调色剂颗粒的形状系数SF1，发现为130，表明颗粒为马铃薯状形状。

接下来，将1.2重量份疏水性二氧化硅(TS720，Cabot，Inc.生产)加入到50重量份如上获得的调色剂颗粒中，并在样品磨中混合以获得外部添加调色剂。

将平均粒径为50μm、并使用聚甲基丙烯酸甲酯(综研化学社生产)涂布至覆盖率为1％的铁氧体载体用作载体，称取外部添加调色剂以使调色剂浓度为5％之后，在球磨机中将载体和调色剂搅拌并混合5分钟，以制备显影剂。

(调色剂的评价)

使用上述制备的显影剂，通过使用富士施乐株式会社生产的J涂布纸作为转印纸，并将处理速度调整为180mm/秒，在富士施乐株式会社制造的DocuCentre Color 500的改造机中检测调色剂的定影性。结果，证实了PFA管定影辊的无油定影性良好，最低定影温度(该温度通过用布摩擦图像时图像的污染来判断)大于或等于120℃，图像显示出令人满意的定影性，转印纸的剥离不存在任何阻力。定影温度为140℃时获得的图像是能确保65％的良好的表面光泽度的高品质图像，显影性和转印性均令人满意，并且没有图像缺陷。此外，即使在定影温度为200℃的情况下，也未观察到热污损的产生。

此外，在制备调色剂之前，通过以下方法检测了所用树脂颗粒分散液(1)的稳定性：将100g树脂颗粒分散液称取在300ml不锈钢烧杯中，并使用IKA Works，Inc.制造的Ultra-Turrax T50在该烧杯中剪切均化1分钟，通过77微米尼龙筛过滤所得树脂颗粒分散液，检测是否产生了聚集物。结果，完全未观察到聚集物产生，分散液处于稳定状态。

[实施例2]

除了将N-硬脂酰基-N-甲基氨基乙基硬脂酸酯的量更改为60重量份并将着色剂颗粒分散液(Y)更改为着色剂颗粒分散液(C)之外，使用与实施例1相同的方式制备和评价调色剂和显影剂。

[实施例3]

除了将N-硬脂酰基-N-甲基氨基乙基硬脂酸酯的量更改为40重量份并将着色剂颗粒分散液(Y)更改为着色剂颗粒分散液(M)之外，使用与实施例1相同的方式制备和评价调色剂和显影剂。

[实施例4]

除了将N-硬脂酰基-N-甲基氨基乙基硬脂酸酯的量更改为5重量份并将着色剂颗粒分散液(Y)更改为着色剂颗粒分散液(BK)之外，使用与实施例1相同的方式制备和评价调色剂和显影剂。

(比较例1至比较例3)

除了不添加N-硬脂酰基-N-甲基氨基乙基硬脂酸酯外，分别使用与实施例1至4相同的方式制备和评价调色剂和显影剂。

使用实施例1至实施例4和比较例1至比较例3中获得的调色剂和显影剂，进行以下评价。评价结果如下表1中所示。

<光泽度评价>

在140℃在富士施乐株式会社制造的DocuCentre Color 500CP改造机中将通过使用以上所得显影剂生产的图像样品定影，通过使用村上色彩技术研究所制造的GM26D、在入射光相对于图像样品的角度为60°的条件下测量光泽度。

<是否存在珍珠光泽>

用肉眼评价珍珠光泽是否存在。

表1

	由式(1)代表的酰胺酯(重量份)	着色剂颗粒分散液	D50(μm)	光泽度(％)	珍珠光泽是否存在
						实施例1	N-硬脂酰基-N-甲基氨基乙基硬脂酸酯(10)	Y	4.6	55	存在
实施例2	N-硬脂酰基-N-甲基氨基乙基硬脂酸酯(60)	C	4.6	65	存在
						实施例3	N-硬脂酰基-N-甲基氨基乙基硬脂酸酯(40)	M	4.6	60	存在
实施例4	N-硬脂酰基-N-甲基氨基乙基硬脂酸酯(5)	BK	4.6	50	存在
						比较例1	无	Y	4.6	60	无
比较例2	无	C	4.6	60	无
						比较例3	无	M	4.6	60	无

从表1可以看出，本发明的含有由式(1)代表的酰胺酯的静电图像显影调色剂可以提供具有高光泽度并具有珍珠光泽的图像。另一方面，在比较例中无法获得珍珠光泽。

提供对本发明的示例性实施方式的前述描述是为了说明和描述的目的。并非试图穷尽本发明所披露的精确形式或将本发明限制于所披露的精确形式。显然，许多改进和变化对于本领域技术人员是显而易见的。选择并描述示例性实施方式是为了能够最好地解释本发明的原理及其实际用途，由此使得本领域的其他技术人员能够理解适用于预计的特定用途的本发明的各种示例性实施方式和各种改进方案。本发明的范围由下述权利要求及其等同物所限定。

Claims (18)

1.一种静电图像显影调色剂，所述静电图像显影调色剂包含由式(1)代表的酰胺酯：

其中R¹CO-和R²CO-各自独立地代表碳数为16～24的饱和或不饱和酰基，所述酰基具有或不具有羟基；

R³代表碳数为1～3的直链或支链烷基；和

R⁴代表碳数为1～6的直链或支链亚烷基或者碳数为2～6的直链或支链亚烯基，

其中基于所述调色剂的总重量，所述由式(1)代表的酰胺酯的量为10重量％～60重量％。

2.如权利要求1所述的静电图像显影调色剂，所述静电图像显影调色剂进一步包含粘合剂树脂，

其中所述粘合剂树脂为聚酯树脂。

3.如权利要求2所述的静电图像显影调色剂，

其中所述聚酯树脂的重均分子量为1,500～60,000。

4.如权利要求1所述的静电图像显影调色剂，所述静电图像显影调色剂进一步包含粘合剂树脂，

其中所述粘合剂树脂为加聚型树脂。

5.如权利要求4所述的静电图像显影调色剂，

其中所述加聚型树脂的玻璃化转变温度为50℃～70℃。

6.如权利要求4所述的静电图像显影调色剂，

其中所述加聚型树脂的重均分子量为5,000～50,000。

7.如权利要求4所述的静电图像显影调色剂，

其中所述加聚型树脂为通过添加交联剂形成的交联树脂。

8.如权利要求1所述的静电图像显影调色剂，所述静电图像显影调色剂进一步包含防粘剂。

9.如权利要求8所述的静电图像显影调色剂，

其中基于所述调色剂的总量，所述防粘剂的加入量为1重量％～20重量％。

10.如权利要求1所述的静电图像显影调色剂，所述静电图像显影调色剂的累积体积平均粒径D₅₀为3.0μm～9.0μm。

11.如权利要求1所述的静电图像显影调色剂，所述静电图像显影调色剂的体积平均粒度分布指数GSDv小于或等于1.30。

12.如权利要求1所述的静电图像显影调色剂，所述静电图像显影调色剂的形状系数SF1为110～140。

13.一种静电图像显影剂，所述静电图像显影剂包含：

如权利要求1所述的静电图像显影调色剂；和

载体。

14.如权利要求13所述的静电图像显影剂，

其中所述载体用树脂进行涂布。

15.一种成像方法，所述成像方法包括：

在潜像保持体表面上形成静电潜像；

使用含有调色剂的显影剂使形成在所述潜像保持体表面上的静电潜像显影，以形成调色剂图像；

将形成在所述潜像保持体表面上的所述调色剂图像转印到被转印体的表面上；和

将转印到所述被转印体表面上的所述调色剂图像热定影，

其中所述调色剂为如权利要求1所述的静电图像显影调色剂。

16.一种成像装置，所述成像装置利用如权利要求1所述的静电图像显影调色剂。

17.如权利要求16所述的成像装置，所述成像装置包含多个转印单元，所述转印单元将调色剂图像转印到中间转印材料或记录材料上。

18.一种印刷品，所述印刷品包含利用如权利要求1所述的静电图像显影调色剂而形成的图像。