CN101058620A - 含有空穴传输单元的8－羟基喹啉金属配合物的线性聚合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的是提供一种含有空穴传输单元的8－羟基喹啉金属配合物的线性聚合物及其制备方法。本发明所提供的含有空穴传输单元的8－羟基喹啉金属配合物的线性聚合物，其结构具有下述式(1)或式(2)的通式：其中R表示含有0到10个碳原子的烷撑基或芳基，A表示空穴传输单元，式(1)的M1表示三价金属元素，式(2)的M2表示二价金属元素。本发明的含有空穴传输单元的8－羟基喹啉金属配合物构成的发光材料稳定性好、溶解性好、成膜性好、发光效率高、合成工艺简单、成本低廉，对于减少自然资源的消耗，缓解原材料的短缺状况，发展下一代性能优越的平面显示器件具有重要意义。
Description
技术领域
本发明涉及发光材料，具体涉及一种含有空穴传输单元的8-羟基喹啉金属配合物的线性聚合物及其制备方法。
背景技术
随着信息时代的到来，新型、高效、轻质的有机电致发光平面显示器(OLEDs)越来越受到人们的广泛关注，并成为近年来国内外的一个研究热点。对这种大面积显示的，具有主动发光、轻、薄、对比度好、无角度依赖性、能耗低等显著特点的有机电致发光器件，同时对其所用的发光材料提出了更高的要求。
发光材料经历了无机场致发光粉、液晶高分子、有机小分子(包括金属配合物和有机化合物)电致发光材料、共轭聚合物、搀杂金属有机配合物的聚合物等几个研究阶段。然而有机小分子电致发光材料，在器件制备和工作中存在结晶现象，使电致发光器件的寿命降低，同时有机小分子EL材料的制备器件的方式主要靠真空蒸镀，制备工艺复杂，生产成本大；共轭聚合物的制备工艺复杂，溶解性能差，加工困难；搀杂金属有机配合物的聚合物容易发生相分离，分散不均匀，材料性能下降，荧光强度降低，荧光寿命下降；高分子金属配合物发光材料，目前的合成方法主要存在交联、溶解性差、成膜性差等缺点，不能满足制备性能优良的电致发光器件。目前合成的高分子化的8-羟基喹啉金属配合物由于存在交联结构而溶解性和成膜性不好，8-羟基喹啉金属配合物部分占高聚物重量最多为20％左右时，高分子就很难溶解于普通溶剂。
发明内容
本发明的目的是提供一种含有空穴传输单元的8-羟基喹啉金属配合物的线性聚合物及其制备方法。本发明所提供的含有空穴传输单元的8-羟基喹啉金属配合物的线性聚合物，其结构具有下述式(1)或式(2)的通式：
式(1) 式(2)
其中R表示含有0到10个碳原子的烷撑基或芳基，A表示空穴传输单元，式(1)的M1表示三价金属元素，式(2)的M2表示二价金属元素。
所述空穴传输单元优选吩噻嗪、咔唑或三苯胺。
所述M1优选为Al，所述M2优选为Zn。
结构式中波浪线部分表示聚合物链段。
本发明的含有空穴传输单元的8-羟基喹啉金属配合物的线性聚合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)以摩尔份计，取改性的8-羟基喹啉1份、极性有机溶剂10～100份、催化剂0.1～10份、含有空穴传输单元的化合物1～2份混合在室温到150℃下进行N-烷基化反应或Ullmann反应，反应0.5小时至两天，即得到含有空穴传输单元的8-羟基喹啉小分子配体；
(2)取0.1～10份含金属离子的化合物，0.1～20份含有空穴传输单元的8-羟基喹啉小分子配体溶于5～500份极性有机溶剂，室温下搅拌，通氮气、无水条件下反应1～10天，加入0.1～10份含8-羟基喹啉配体的烯类单体，室温下搅拌，继续反应1～30天，过滤得到滤液，蒸除溶剂或加沉淀溶剂，重结晶、干燥得到含有一个可聚合官能团的8-羟基喹啉金属配合物的两极化合物烯类单体；
(3)取1份上述含有一个可聚合官能团的8-羟基喹啉金属配合物的烯类单体、0.1～100份共聚烯类单体溶于5～500份极性有机溶剂，加入0.01～0.5份自由基引发剂，40～200℃下搅拌反应1小时到3天，经甲醇沉淀，得到含有空穴传输单元的8-羟基喹啉金属配合物的线性聚合物。
所述步骤(1)所述的改性的8-羟基喹啉是带有-R4X基团或-Y的8-羟基喹啉的衍生物；其中R4表示烃基、磺酰基或羰基；X表示氢原子、卤素原子、羟基、烷氧基、巯基或-NHR5，其中-NHR5中的R5表示氢原子、烃基或卤素原子；Y表示卤素原子；
所述的含有空穴传输单元的化合物是吩噻嗪类及其衍生物、咔唑及其衍生物、三苯胺类及其衍生物；
所述的极性有机溶剂是乙醇、四氢呋喃、丙酮、乙腈、二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺或六甲基邻酰三胺等中的一种或一种以上的混合物；
所述的催化剂是无机碱、有机碱、盐类或金属类，所述的无机碱包括碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠或碳酸氢钠，所述的有机碱包括三乙胺或吡啶，所述的盐类包括Cu(I)盐或Cu(II)盐，所述的无机碱是碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠或碳酸氢钠，所述的有机碱是三乙胺或吡啶，所述的金属类可以是铜。
所述步骤(2)所述含金属离子的化合物是含有主族金属离子、稀土金属离子或者过渡金属离子的盐、碱或者有机金属。所述主族金属离子优选是Al3+、或Zn2+，所述的稀土金属离子优选是Eu3+或Sm3+，所述的过渡金属离子优选是Ru3+。所述的金属盐类可以是AlCl3、Zn(CH3COO)2、Eu(NO3)2等，所述的碱类可以是LiOH等，所述有机金属是三乙基铝、二乙基锌等。
所述步骤(3)中所述的自由基引发剂是偶氮类引发剂或者过氧化物类引发剂。所述的偶氮类引发剂优选偶氮二异丁腈，所述的过氧化物类引发剂优选氧化苯甲酰。
其中所述的份数除特别说明的外，都是指摩尔份。
含有一个可聚合官能团的8-羟基喹啉金属配合物的两极化合物烯类单体合成的优选条件是：步骤(2)的反应物用量是，按摩尔份数计，含有空穴传输单元的8-羟基喹啉小分子配体1～2份，极性有机溶剂10～100份，含金属离子的化合物1份，室温下搅拌，通氮气、无水条件下反应2天，加入1份含8-羟基喹啉配体的烯类单体。所述的含有8-羟基喹啉配体的烯类单体可以参考中国专利“含有8-羟基喹啉金属配合物的烯类单体及其制法的用途”(申请号200410027056.2)合成。含有空穴传输单元的8-羟基喹啉金属配合物的线性聚合物合成的优选条件是：步骤(3)的反应物用量是，按摩尔份数计，含有一个可聚合官能团的8-羟基喹啉金属配合物的烯类单体1～2份，共聚烯类单体1～50份，极性有机溶剂10～100份，自由基引发剂0.05～0.2份，60～120℃下搅拌通氮气、无水条件反应6～48小时。所述的制备方法是自由基共聚的方法，所述的极性有机溶剂是乙醇、四氢呋喃、丙酮、乙腈、二甲基亚砜、甲苯、二甲苯、氯仿、苯、N，N二甲基甲酰胺等中的一种或一种以上的混合物；所述的自由基引发剂为常用的偶氮类引发剂和过氧化物类引发剂，如过氧化苯甲酰(BPO)，偶氮二异丁腈(AIBN)。
含有一个可聚合官能团的8-羟基喹啉金属配合物的两极化合物烯类单体其中所述的共聚烯类单体为带有双键的烃类(包括芳烃)，醇类，羧酸类或酯类等，如烯丙醇，乙烯基苯基氯，丙烯酰氯类，苯乙烯等，C3～C18不饱和酸类，C3～C18不饱和酯类，包括(甲基)丙烯酸酯类，(甲基)丙烯酸类，丙烯酸羟烷基醚类，丙烯酸羟烷基酯类等。
本发明的含有空穴传输单元的8-羟基喹啉金属配合物的线性聚合物可作为发光材料用于电致发光平面显示器件。
由于本发明中所涉及到的两极化合物是采用一般的N-烷基化反应或Ullmann反应，将含有8-羟基喹啉金属配合物的化合物，含空穴传输单元的化合物加入到反应体系中，在催化剂的存在下，反应获得一类含有空穴传输单元的8-羟基喹啉金属配合物的两极化合物线性聚合物发光材料。该类两极材料将电子传输单元和空穴传输单元通过共价键或链接的基团结合到一个化合物上，得到了与用电子传输材料和空穴传输材料的混合物制造的有机电致发光器件相似的效率。通过红外光谱、1H-NMR，元素分析，证明聚合后确实形成非交联结构以及8-羟基喹啉金属配合物的存在；通过GPC测试共聚物的分子量及分子量分布(Mw＝20000-100000)；通过差热分析对材料的热力学性能进行表征，证明该材料具有优异的热力学性能(Tg＝120-140℃)；对这种发光材料的光电性能进行了测试：紫外吸收光谱(8-羟基喹啉铝的两极化合物UV/visλmax)=250nm，399nm)、荧光光谱(8-羟基喹啉铝的两极化合物fluoresλmax＝520nm)，PL发光效率20％-50％，并研究了此类线性聚合物发光材料的发光性能以及引入不同空穴传输单元对8-羟基喹啉金属配合物这个发光中心的影响。材料具有好的溶解性、成膜性和稳定性，使用寿命长，发光效率高。
本发明的发光材料稳定性好、溶解性好、成膜性好、发光效率高、合成工艺简单、成本低廉，对于减少自然资源的消耗，缓解原材料的短缺状况，发展下一代性能优越的平面显示器件具有重要意义。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明作进一步描述，但本发明的具体实施方式的范围并不局限于此。
实施例1：
取2.30g(0.01mol)5-氯甲基-8-羟基喹啉的盐酸盐，1.99g(0.01mol)吩噻嗪，1.01g(0.01mol)三乙胺，50mL(0.62mol)四氢呋喃，一起加入到反应器中，70℃下搅拌5h，过滤得到橘黄色的沉淀，沉淀用四氢呋喃洗涤3次，溶解在20mL(0.26mol)N，N-二甲基甲酰胺中，用1.01g(0.01mol)三乙胺中和，过滤，滤液倒入大量的石油醚中，得到淡灰色的沉淀，即为含有吩噻嗪取代的8-羟基喹啉。
取0.01mol三乙基铝，用50mL(0.62mol)四氢呋喃溶解，缓慢加入0.02mol含有吩噻嗪取代的8-羟基喹啉，室温下搅拌反应2天，加入0.01mol含CH2＝CH-Ar-CH2OCH2-的8-羟基喹啉配体烯类单体，室温下搅拌反应2天，过滤得到滤液，蒸掉溶剂，石油醚重结晶5次，得到含有一个CH2＝CH-Ar-CH2OCH2-的8-羟基喹啉铝的两极化合物烯类单体。
取0.001mol这种单体，0.01mol苯乙烯溶于20ml甲苯，加入0.05g(0.0003mol)偶氮二异丁腈(AIBN)，80℃下搅拌反应6小时，倒入甲醇重沉淀3次，得到含有空穴传输单元的8-羟基喹啉金属配合物的线性聚合物。
实施例2：
取2.71g(0.01mol)5-碘-8-羟基喹啉，1.99g(0.01mol)吩噻嗪，0.05g(0.0005mol)绿化亚铜，1.75g(0.0125mol)碳酸钾，25mL(0.32mol)N，N-二甲基甲酰胺，一起加入到反应器中，120℃下搅拌16h，过滤出沉淀后，得到的滤液倒入大量的石油醚中，得到淡灰色的沉淀，即为含有吩噻嗪共轭的8-羟基喹啉。
取0.01mol三乙基铝，用50mL(0.62mol)四氢呋喃溶解，缓慢加入0.02mol含有吩噻嗪取代的8-羟基喹啉，室温下搅拌反应2天，加入0.01mol含CH2＝C(CH3)-COO-CH2CH2-O-CH2-的8-羟基喹啉配体烯类单体，室温下搅拌反应2天，过滤得到滤液，蒸掉溶剂，石油醚重结晶3次，得到含有一个CH2＝C(CH3)-COO-CH2CH2-O-CH2-的8-羟基喹啉铝的两极化合物烯类单体。
取0.001mol这种单体，0.1mol甲基丙烯酸酯溶于100mL(1.24mol)，加入0.4g(0.0024mol)偶氮二异丁腈(AIBN)，60℃下搅拌反应48小时，倒入甲醇重沉淀3次，得到含有空穴传输单元的8-羟基喹啉金属配合物的线性聚合物。
实施例3：
取3.19g(0.01mol)5-溴甲基-8-羟基喹啉的氢溴酸盐，1.99g(0.01mol)吩噻嗪，1.01g(0.01mol)三乙胺，50mL(0.62mol)四氢呋喃，一起加入到反应器中，70℃下搅拌5h，过滤得到橘黄色的沉淀，沉淀用四氢呋喃洗涤5次，溶解在20mL(0.26mol)N，N-二甲基甲酰胺中，用1.01g(0.01mol)三乙胺中和，过滤，滤液倒入大量的石油醚中，得到淡灰色的沉淀，即为含有吩噻嗪取代的8-羟基喹啉。
取1.92g(0.01mol)醋酸锌，用50mL(0.62mol)四氢呋喃溶解，缓慢加入0.02mol含有吩噻嗪取代的8-羟基喹啉，室温下搅拌反应2天，加入0.01mol含CH2＝CH-(CH2)3-CONHCH2-的8-羟基喹啉配体烯类单体，室温下搅拌反应2天，过滤得到滤液，蒸掉溶剂，石油醚重结晶3次，得到含有一个CH2＝CH-(CH2)3-CONHCH2-的8-羟基喹啉锌的两极化合物烯类单体。
取0.001mol这种单体，0.05mol苯乙烯溶于50mL(0.62mol)，加入0.2g(0.0012mol)偶氮二异丁腈(AIBN)，70℃下搅拌反应24小时，倒入甲醇重沉淀3次，得到含有空穴传输单元的8-羟基喹啉金属配合物的线性聚合物。
实施例4：
取2.24g(0.01mol)5-溴-8-羟基喹啉，1.69g(0.01mol)二苯胺，0.07g(0.0005mol)溴化亚铜，1.75g(0.0125mol)碳酸钾，25mL(0.32mol)N，N-二甲基甲酰胺，一起加入到反应器中，140℃下搅拌16h，冷却，过滤出沉淀后，滤液倒入大量的石油醚中，得到的沉淀产物即为含有类三苯胺取代的8-羟基喹啉。
取1.92g(0.01mol)醋酸锌，用50mL(0.62mol)四氢呋喃溶解，缓慢加入0.02mol含有类三苯胺取代的8-羟基喹啉，室温下搅拌反应2天，加入0.01mol含CH2＝C(CH3)-COO-CH2-的8-羟基喹啉配体烯类单体，室温下搅拌反应2天，过滤得到滤液，蒸掉溶剂，石油醚重结晶4次，得到含有一个CH2＝C(CH3)-COO-CH2-的8-羟基喹啉锌的两极化合物烯类单体。
取0.001mol这种单体，0.02mol甲基丙烯酸羟乙酯溶于50mL(0.62mol)，加入0.1g(0.0006mol)偶氮二异丁腈(AIBN)，100℃下搅拌反应8小时，倒入甲醇重沉淀3次，得到含有空穴传输单元的8-羟基喹啉金属配合物的线性聚合物。
实施例5
取2.24g(0.01mol)5-溴-8-羟基喹啉，1.69g(0.01mol)二苯胺，0.07g(0.0005mol)溴化亚铜，1.75g(0.0125mol)碳酸钾，25mL(0.32mol)N，N-二甲基甲酰胺，一起加入到反应器中，140℃下搅拌16h，冷却，过滤出沉淀后，滤液倒入大量的石油醚中，得到的沉淀产物即为含有类三苯胺取代的8-羟基喹啉。
取2.04(0.01mol)异丙醇铝，用50mL(0.62mol)四氢呋喃溶解，缓慢加入0.02mol含有类三苯胺取代的8-羟基喹啉，室温下搅拌反应2天，加入0.01mol含CH2＝C(CH3)-COO-CH2-的8-羟基喹啉配体烯类单体，室温下搅拌反应2天，过滤得到滤液，蒸掉溶剂，石油醚重结晶5次，得到含有一个CH2＝C(CH3)-COO-CH2-的8-羟基喹啉铝的两极化合物烯类单体。
取0.001mol这种单体，0.02mol甲基丙烯酸乙酯溶于50mL(0.62mol)，加入0.1g(0.0006mol)偶氮二异丁腈(AIBN)，120℃下搅拌反应6小时，倒入甲醇重沉淀3次，得到含有空穴传输单元的8-羟基喹啉金属配合物的线性聚合物。
实施例6：
取2.71g(0.01mol)5-碘-8-羟基喹啉，1.99g(0.01mol)吩噻嗪，0.05g(0.0005mol)绿化亚铜，1.75g(0.0125mol)碳酸钾，25mL(0.32mol)N，N-二甲基甲酰胺，一起加入到反应器中，120℃下搅拌16h，过滤出沉淀后，得到的滤液倒入大量的石油醚中，得到淡灰色的沉淀，即为含有吩噻嗪共轭的8-羟基喹啉。
取0.01mol二乙基锌，用50mL(0.62mol)四氢呋喃溶解，缓慢加入0.02mol含有吩噻嗪取代的8-羟基喹啉，室温下搅拌反应2天，加入0.01mol含CH2＝C(CH3)-COO-CH2CH2-O-CH2-的8-羟基喹啉配体烯类单体，室温下搅拌反应2天，过滤得到滤液，蒸掉溶剂，石油醚重结晶3次，得到含有一个CH2＝C(CH3)-COO-CH2CH2-O-CH2-的8-羟基喹啉锌的两极化合物烯类单体。
取0.001mol这种单体，0.04mol甲基丙烯酸甲酯溶于50mL(0.62mol)，加入0.2g(0.0012mol)偶氮二异丁腈(AIBN)，60℃下搅拌反应36小时，倒入甲醇重沉淀3次，得到含有空穴传输单元的8-羟基喹啉金属配合物的线性聚合物。
实施例7：
取2.71g(0.01mol)5-碘-8-羟基喹啉，1.69g(0.01mol)二苯胺，0.05g(0.0005mol)绿化亚铜，1.75g(0.0125mol)碳酸钾，25mL(0.32mol)N，N-二甲基甲酰胺，一起加入到反应器中，120℃下搅拌16h，过滤出沉淀后，得到的滤液倒入大量的石油醚中，得到的沉淀产物即为含有类三苯胺取代的8-羟基喹啉。
取0.01mol二乙基锌，用50mL(0.62mol)四氢呋喃溶解，缓慢加入0.02mol含有吩噻嗪取代的8-羟基喹啉，室温下搅拌反应2天，加入0.01mol含CH2＝C(CH3)-COO-CH2CH2-O-CH2-的8-羟基喹啉配体烯类单体，室温下搅拌反应2天，过滤得到滤液，蒸掉溶剂，石油醚重结晶3次，得到含有一个CH2＝C(CH3)-COO-CH2CH2-O-CH2-的8-羟基喹啉锌的两极化合物烯类单体。
取0.001mol这种单体，0.04mol甲基丙烯酸甲酯溶于50mL(0.62mol)，加入0.2g(0.0012mol)偶氮二异丁腈(AIBN)，60℃下搅拌反应36小时，倒入甲醇重沉淀3次，得到含有空穴传输单元的8-羟基喹啉金属配合物的线性聚合物。
实施例8：
取2.24g(0.01mol)5-溴-8-羟基喹啉，1.69g(0.01mol)二苯胺，0.05g(0.0005mol)绿化亚铜，1.75g(0.0125mol)碳酸钾，25mL(0.32mol)N，N-二甲基甲酰胺，一起加入到反应器中，120℃下搅拌16h，过滤出沉淀后，得到的滤液倒入大量的石油醚中，得到的沉淀产物即为含有类三苯胺取代的8-羟基喹啉。
取1.92g(0.01mol)醋酸锌，用50mL(0.62mol)四氢呋喃溶解，缓慢加入0.02mol含有吩噻嗪取代的8-羟基喹啉，室温下搅拌反应2天，加入0.01mol含CH2＝C(CH3)-COO-CH2CH2-O-CH2-的8-羟基喹啉配体烯类单体，室温下搅拌反应2天，过滤得到滤液，蒸掉溶剂，石油醚重结晶3次，得到含有一个CH2＝C(CH3)-COO-CH2CH2-O-CH2-的8-羟基喹啉锌的两极化合物烯类单体。
取0.001mol这种单体，0.04mol甲基丙烯酸甲酯溶于50mL(0.62mol)，加入0.2g(0.0012mol)偶氮二异丁腈(AIBN)，60℃下搅拌反应36小时，倒入甲醇重沉淀3次，得到含有空穴传输单元的8-羟基喹啉金属配合物的线性聚合物。
实施例9：
取3.19g(0.01mol)5-溴甲基-8-羟基喹啉的氢溴酸盐，1.69g(0.01mol)二苯胺，0.07g(0.0005mol)溴化亚铜，1.75g(0.0125mol)碳酸钾，25mL(0.32mol)N，N-二甲基甲酰胺，一起加入到反应器中，140℃下搅拌16h，冷却，过滤出沉淀后，滤液倒入大量的石油醚中，得到的沉淀产物即为含有类三苯胺取代的8-羟基喹啉。
取1.92g(0.01mol)醋酸锌，用50mL(0.62mol)四氢呋喃溶解，缓慢加入0.02mol含有吩噻嗪取代的8-羟基喹啉，室温下搅拌反应2天，加入0.01mol含CH2＝CH-(CH2)3-CONHCH2-的8-羟基喹啉配体烯类单体，室温下搅拌反应2天，过滤得到滤液，蒸掉溶剂，石油醚重结晶3次，得到含有一个CH2＝CH-(CH2)3-CONHCH2-的8-羟基喹啉锌的两极化合物烯类单体。
取0.001mol这种单体，0.05mol苯乙烯溶于50mL(0.62mol)，加入0.2g(0.0012mol)偶氮二异丁腈(AIBN)，70℃下搅拌反应24小时，倒入甲醇重沉淀3次，得到含有空穴传输单元的8-羟基喹啉锌的线性聚合物。
Claims (9)
1、含有空穴传输单元的8-羟基喹啉金属配合物的线性聚合物，其特征是，结构具有下述式(1)或式(2)的通式：
式(1) 式(2)
其中R表示含有0到10个碳原子的烷撑基或芳基，A表示空穴传输单元，式(1)的M1表示三价金属元素，式(2)的M2表示二价金属元素。
2、根据权利要求1所述的式(1)或式(2)的化合物，其特征是，所述空穴传输单元包括吩噻嗪、咔唑或三苯胺。
3、根据权利要求1所述的式(1)或式(2)的化合物，其特征是，所述M1为Al，所述M2是Zn。
4、权利要求1所述的含有空穴传输单元的8-羟基喹啉金属配合物的线性聚合物的制备方法，其特征是，包括以下步骤：
(1)以摩尔份计，取改性的8-羟基喹啉1份、极性有机溶剂10～100份、催化剂0.1～10份、含有空穴传输单元的化合物1～2份混合在室温到150℃下进行N-烷基化反应或Ullmann反应，反应0.5小时至两天，即得到含有空穴传输单元的8-羟基喹啉小分子配体；
(2)取0.1～10份含金属离子的化合物，0.1～20份含有空穴传输单元的8-羟基喹啉小分子配体溶于5～500份极性有机溶剂，室温下搅拌，通氮气、无水条件下反应1～10天，加入0.1～10份含8-羟基喹啉配体的烯类单体，室温下搅拌，继续反应1～30天，过滤得到滤液，蒸除溶剂或加沉淀溶剂，重结晶、干燥得到含有一个可聚合官能团的8-羟基喹啉金属配合物的两极化合物烯类单体；
(3)取1份上述含有一个可聚合官能团的8-羟基喹啉金属配合物的烯类单体、0.1～100份共聚烯类单体溶于5～500份极性有机溶剂，加入0.01～0.5份自由基引发剂，40～200℃下搅拌反应1小时到3天，经甲醇沉淀，得到含有空穴传输单元的8-羟基喹啉金属配合物的线性聚合物。
5、根据权利要求4所述的制备方法，其特征是，所述步骤(1)所述的改性的8-羟基喹啉是带有-R4X基团或-Y的8-羟基喹啉的衍生物；其中R4表示烃基、磺酰基或羰基；X表示氢原子、卤素原子、羟基、烷氧基、巯基或-NHR5，其中-NHR5中的R5表示氢原子、烃基或卤素原子；Y表示卤素原子；
所述的含有空穴传输单元的化合物是吩噻嗪类及其衍生物、咔唑及其衍生物、三苯胺类及其衍生物；
所述的极性有机溶剂是乙醇、四氢呋喃、丙酮、乙腈、二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺或六甲基邻酰三胺等中的一种或一种以上的混合物；
所述的催化剂是无机碱、有机碱、盐类或金属类，所述的无机碱包括碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠或碳酸氢钠，所述的有机碱包括三乙胺或吡啶，所述的盐类包括Cu(I)盐或Cu(II)盐，所述的无机碱是碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠或碳酸氢钠，所述的有机碱是三乙胺或吡啶，所述的金属类可以是铜。
6、根据权利要求4所述的制备方法，其特征是，所述步骤(2)所述含金属离子的化合物是含有主族金属离子、稀土金属离子或者过渡金属离子的盐、碱或者有机金属。
7、根据权利要求6所述的制备方法，其特征是，所述主族金属离子是Al3+、或Zn2+，所述的稀土金属离子是Eu3+或Sm3+，所述的过渡金属离子是Ru3+；所述的盐类可以是AlCl3、Zn(CH3COO)2或者Eu(NO3)2，所述的碱类可以是LiOH，所述有机金属可以是三乙基铝或者二乙基锌。
8、根据权利要求4所述的制备方法，其特征是，所述步骤(3)中所述的自由基引发剂是偶氮类引发剂或者过氧化物类引发剂。
9、根据权利要求8所述的制备方法，其特征是，所述的偶氮类引发剂是偶氮二异丁腈，所述的过氧化物类引发剂是氧化苯甲酰。
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