CN101057818A - 改善人为染色的角蛋白纤维的颜色的化妆品组合物的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种化妆品组合物的应用,所述化妆品组合物包含至少一种可聚合的氰基丙烯酸酯单体和至少一种调理剂,和/或选自填充剂、无机或有机碱和C1-C8低级醇中的至少一种添加化合物,用于改善人为染色的角蛋白纤维,特别是人的角蛋白纤维并且更特别是人的头发的颜色,更具体而言,用于相对于清洗保护人为染色的角蛋白纤维的颜色以及它们的化妆性能,或者用于在将角蛋白纤维,特别是人的角蛋白纤维并且更特别是人的头发染色之后使它们的颜色一致。本发明还涉及处理和染色方法以及多组分染色剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种化妆品组合物的应用,所述化妆品组合物包含至少一种可聚合的氰基丙烯酸酯单体和至少一种调理剂,和/或至少一种特别的添加化合物,目的是改善人为染色的角蛋白纤维,特别是人的角蛋白纤维并且更特别是人的头发的染色。
本发明还涉及用于所述纤维的染色的预处理方法或后处理方法,并且涉及染色方法。
背景技术
使用包含通常称为氧化显色碱的氧化染料前体的染料组合物,将角蛋白纤维,特别是人的角蛋白纤维并且尤其是头发染色是已知的实践。这些氧化显色碱是无色或略带颜色的化合物,在与氧化产物结合时,经过氧化缩合过程产生有色化合物。还已知通过将它们与成色剂或染色调节剂结合可以改变使用这些氧化显色碱得到的色调。用作氧化显色碱和成色剂的分子的多样性允许得到广泛的颜色。
通过直接染色将角蛋白纤维染色也是已知的实践。常规上用于直接染色的方法在于将直接染料,即具有对所述纤维的亲和力的着色和染色分子施用到角蛋白纤维上,让它们发生作用,然后漂洗所述纤维。
由其产生的染色是特别易染的染色,却是暂时或半永久性的,因为将直接染料结合到角蛋白纤维上的相互作用性以及它们从纤维的表面和/或中心部分的脱附是造成它们的弱染色力及其差的耐洗性的原因。
通过直接或氧化染色处理提供的头发的人造颜色在使用当天通常是令人满意的。然而,由于重复清洗,这些颜色逐渐减弱,并且色彩褪色导致不太鲜艳和美感较差的颜色。这对于包含红色或紫铜色的“暖”色调特别显著。
商业化的漂洗(rinse-out)或保留(leave-in)护发产品的应用至今没有充分提高头发的人造颜色的牢度。
因此,还必须开发用于保护人造颜色不受重复清洗的影响和时间的影响的方法。
此外,根据头发经过的处理(长效卷发或连续脱色和染色),同一头上的头发的状态可能相对不同。在对这种通常称为敏化头发的头发进行染色时,得到的整体颜色不总是均匀的。因此,在染色之前使用时可以获得更均匀的总染色效果,也称为一致性的有效处理是有利的。
因此,可以减少要染色的角蛋白纤维的质量对预期的头发染色的固有影响的有效组合物将是有利的。
从专利申请FR 2 833 489中已知的实践是使用包含亲电子单体的头发处理组合物,所述组合物可以产生在洗发时保持的头发涂层。
发明内容
本申请人恰好发现可以在特别的调理剂和/或添加化合物的存在下使用特别的亲电子单体以解决上述问题。
更具体而言,本申请人发现,通过将这种组合物施用到头发上,在原位形成保持的涂层或包鞘。尽管不希望被这种解释限制,但是似乎是在被头发吸附的中性pH水中包含的氢氧根离子(OH-)在处理组合物-头发界面引发了阴离子聚合过程。从而,将存在于这种组合物中的调理剂和/或特别的添加化合物结合到在氰基丙烯酸酯单体的原位聚合之后得到的聚合物结构中。
具体而言,覆盖人为染色的角蛋白纤维的特别涂层的产生可以具有“屏障效应”,因而避免了在连续洗发过程中染料的损失,从而保持纤维的颜色。
此外,本申请人发现在连续清洗过程中,除在头发染色的质量和保持上得到的效果以外,还保持化妆性能如舒适感、柔软或易于解缠结。
类似地,覆盖敏化的角蛋白纤维的特别涂层的产生可以使在染色之前的头发的表面状态一致,而不阻止染料的吸收,并且可以以持久的方式这样做。
本申请人还发现在头发染色之前或之后使用所述化妆品组合物,可以在头发上得到高度化妆的沉积物,头发不粘在一起,并且沉积物平滑且能够在洗发时保持。
根据选择的配方,这种沉积可以伴随有整头头发的质量和定型特性的增加,或者相反,可以具有不″可见″的自然感觉。
术语“人的角蛋白纤维”指头发和身体的毛发,特别是胡须或小胡子、睫毛和眉毛。
术语“人为染色的角蛋白纤维”指通过直接染色法或通过氧化染色法染色的角蛋白纤维。
术语“清洗”指通常为洗涤剂,如洗发剂的漂洗水性组合物对角蛋白纤维的一次或多次施用。这种表达还包括游泳,特别是在海里和在游泳池里。
在本发明的上下文中,术语“调理剂”指其功能为提高头发的化妆性能,特别是柔软、解纠缠、感觉、光滑或静电的任何试剂。
因此,本发明的一个主题是一种化妆品组合物的应用,所述化妆品组合物包含至少一种可聚合的氰基丙烯酸酯单体和至少一种调理剂,和/或选自填充剂、无机或有机碱和C1-C8低级醇的至少一种添加化合物,用于改善人为染色的角蛋白纤维,特别是人的角蛋白纤维,并且更特别是人的头发的颜色。
本发明的又一个主题是所述化妆品组合物的应用,其相对于清洗保护人为染色的角蛋白纤维的颜色及其化妆性能。
本发明还涉及所述化妆品组合物的应用,目的是在其染色之后,使角蛋白纤维,特别是人的角蛋白纤维并且更特别是人的头发的颜色一致。
本发明还涉及相对于清洗保护人为染色的角蛋白纤维的颜色及其化妆性能的方法。
本发明的又一个主题是用于处理角蛋白纤维以在其染色之后使所述纤维的颜色一致的方法。
本发明的另一个主题是一种染色方法,所述染色方法在于将染料组合物(A)施用到人的角蛋白纤维,并且更特别是头发上,并且在这种施用之后或之前,施用包含如上所述化妆品组合物的组合物(B)。
本发明的最后一个主题是多组分着色剂。
具体实施方式
现在将详细描述本发明的各种主题。下面给出的本发明中使用的化合物的所有含义和定义对本发明的所有主题有效。
存在于本发明的组合物中的一种或多种氰基丙烯酸酯单体优选选自式(I)的单体:
其中:
-X表示NH、S或O,
-R1和R2相互独立地表示略微吸电子或不吸电子的基团(略微诱导性吸电子或非诱导性吸电子基团)如:
-氢原子,
-饱和或不饱和、直链、支链或环状烃系基团,所述烃系基团优选包含1至20并且还更好为1至10个碳原子,并且任选包含一个或多个氮、氧或硫原子,并且任选取代有一个或多个选自-OR、-COOR、-COR、-SH、-SR和-OH中的基团和卤原子,
-改性或未改性的聚有机硅氧烷残基,
-聚氧化烯基团,
-R表示饱和或不饱和、直链、支链或环状烃系基团,所述烃系基团优选包含1至20并且还更好为1至10个碳原子,并且任选包含一个或多个氮、氧或硫原子,并且任选取代有一个或多个选自-OR’、-COOR’、-COR’、-SH、-SR’和-OH中的基团和卤原子,或可以通过自由基聚合、缩聚或开环得到的聚合物残基,R’表示C1-C10烷基;
-R’3表示氢原子;或饱和或不饱和、直链、支链或环状烃系基团,所述烃系基团优选包含1至20并且还更好为1至10个碳原子,并且任选包含一个或多个氮、氧或硫原子,并且任选取代有一个或多个选自-OR’、-COOR’、-COR’、-SH、-SR’和-OH中的基团和卤原子,或可以通过自由基聚合、缩聚或开环得到的聚合物残基,R’表示C1-C10烷基。
术语“吸电子或诱导性吸电子基团(-I)”指电负性超过碳的任何基团。可以参考出版物P.R.Wells,Prog.Phys.Org.Chem.,卷6,111(1968)。
术语“略微吸电子或不吸电子基团”指其电负性小于或等于碳的电负性的任何基团。
链烯基或炔基优选包含2至20个碳原子并且还更好为2至10个碳原子。
作为优选包含1至20个碳原子的饱和或不饱和、直链、支链或环状烃系基团,可以特别提到直链或支链烷基、链烯基或炔基,如甲基、乙基、正丁基、叔丁基、异丁基、戊基、己基、辛基、丁烯基或丁炔基;环烷基或芳基。
可以提到的取代的烃系基团的实例包括羟烷基和多卤代烷基。
可以特别提到的未改性的聚有机硅氧烷的实例包括聚烷基硅氧烷如聚二甲基硅氧烷,聚芳基硅氧烷如聚苯基硅氧烷,和聚芳基烷基硅氧烷如聚甲基苯基硅氧烷。
在未改性的聚有机硅氧烷之中,可以特别提到包含聚氧化烯和/或甲硅烷氧基和/或硅烷醇和/或胺和/或亚胺和/或氟代烷基的聚二甲基硅氧烷。
在聚氧化烯基团之中,可以特别提到优选包含1至200个氧化烯单元的聚氧乙烯基团和聚氧丙烯基团。
在单-或多氟代烷基之中,可以特别提到这样的基团如-(CH2)n-(CF2)m-CF3或-(CH2)n-(CF2)m-CHF2,其中n=1至20并且m=1至20。
可以用具有化妆品活性的基团任选取代取代基R1和R2。特别使用的化妆品活性从具有着色、抗氧化、UV屏蔽和调理功能的基团得到。
可以特别提到的具有着色功能的基团的实例包括偶氮、醌、次甲基、氰基次甲基和三芳基甲烷基团。
可以特别提到的具有抗氧化功能的基团的实例包括丁基羟基苯甲醚(BHA)、丁基羟基甲苯(BHT)或维生素E类基团。
可以特别提到的UV-屏蔽功能的基团的实例包括二苯甲酮、肉硅酸酯、苯甲酸酯、亚苄基樟脑和二苯甲酰甲烷类基团。
可以特别提到的具有调理功能的基团的实例包括阳离子基团和脂族酯类基团。
优选地,R1和R2表示氢原子。
优选地,R’3是包含1至10个碳原子的饱和烃系基团或包含2至10个碳原子的链烯基。
优选地,X表示O。
可以提到的式(I)的化合物的实例包括如下单体:
a)属于2-氰基丙烯酸多氟代烷基酯族的单体,如下式的酯2-氰基-2-丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯:
或下式的酯2-氰基-2-丙烯酸2,2,2-三氟乙酯:
b)式(IV)的2-氰基丙烯酸烷基酯或2-氰基丙烯酸烷氧基烷基酯:
其中R’3表示C1-C10烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C10)烷基。
可以更特别提到2-氰基丙烯酸乙酯、2-氰基丙烯酸甲酯、2-氰基丙烯酸正丙酯、2-氰基丙烯酸异丙酯、2-氰基丙烯酸叔丁酯、2-氰基丙烯酸正丁酯、2-氰基丙烯酸异丁酯、氰基丙烯酸3-甲氧基丁酯、氰基丙烯酸正癸酯、2-氰基丙烯酸己酯、2-氰基丙烯酸2-乙氧基乙酯、2-氰基丙烯酸2-甲氧基乙酯、2-氰基丙烯酸烯丙酯、2-氰基丙烯酸2-辛酯、2-氰基丙烯酸2-甲氧基丙酯、2-氰基丙烯酸2-丙氧基乙酯、2-氰基丙烯酸正辛酯和氰基丙烯酸异戊酯。
在本发明的范围中,优选使用单体b)。根据一个优选实施方案,所述一种或多种氰基丙烯酸酯单体选自C6-C10烷基氰基丙烯酸酯。
特别优选的单体是式(V)的氰基丙烯酸辛酯和它们的混合物:
其中:R’3=-(CH2)7-CH3;
-CH(CH3)-(CH2)5-CH3;
-CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3;
-(CH2)5-CH(CH3)-CH3;
-(CH2)4-CH(C2H5)-CH3。
在根据本发明的化妆品组合物中特别优选使用的氰基丙烯酸酯单体是氰基丙烯酸甲基庚酯。
根据本发明使用的单体可以共价结合到载体如聚合物、低聚物或树枝状聚合物上。所述聚合物或低聚物可以是直链的、支链的、梳状的或处于嵌段形式。本发明的单体在聚合物、低聚物或树枝状聚合物的结构上的分布可以是任意的,在末端位置或处于嵌段形式。
相对于化妆品组合物的总重量,所述一种或多种可聚合的氰基丙烯酸酯单体以优选在0.1重量%至99重量%的范围内的量,并且更优选以在1重量%至30重量%的范围内的量存在。
可以根据在本领域中描述的已知方法合成根据本发明的式(I)的氰基丙烯酸酯单体。特别是,可以根据在下列专利中的教导合成所述氰基丙烯酸酯单体:US 3 527 224、US 3 591 767、US 3 667 472、US 3 995 641、US4 035 334和US 4 650 826。
所述调理剂可以是液体、半固体或固体的形式,例如油、蜡或树胶。
根据本发明的调理剂优选选自:
-有机酸,
-油,
根据本发明的调理剂可以是有机酸,优选为C1-C12的有机酸,这种酸包含一个或多个羧基或磺基,优选具有在0和6之间的pKa,例如苯磺酸、甲苯磺酸、乙酸、甲酸、丙酸、苯甲酸、一氯乙酸、二氯乙酸或三氯乙酸、水杨酸、三氟乙酸、柠檬酸、辛酸、庚酸或己酸。
优选地,使用乙酸、柠檬酸或辛酸。
优选地,将有机酸引入到组合物中,其比例相对于所述组合物的总重量在0.01重量%和30重量%之间,并且更优选相对于所述组合物的总重量在0.1重量%和15重量%之间。
根据本发明的调理剂还可以是油,如无机、有机或植物油。
优选地,所述油可以是植物油,优选为甘油三酯。
可以特别提到橄榄油、蓖麻油,油菜籽油,椰子油,麦胚芽油,甜杏仁油,鳄梨油,聚丁烯油、澳大利亚坚果油、杏仁油、异壬酸异壬酯、红花油、石栗油、苹果酸异硬脂酯、加州希蒙得木油、葵花油、芝麻油、花生油、葡萄籽油、大豆油、玉米油、榛子油、牛油树脂、棕榈油、美叶油(beauty-leaf oil)、亚麻荠油(camelina oil)、深绿色树脂核油、季戊四醇四异硬脂酸酯、偏苯三酸三癸酯和柠檬油。
根据本发明,所述油还可以是挥发性硅氧烷。可以在本发明中使用的挥发性硅氧烷是在室温和大气压的粘度小于8mm2/s(8cSt)的直链或环状硅氧烷。
所述粘度优选根据ASTM标准D445-97,通过毛细管测粘法,例如使用毛细管粘度计,特别是厄布洛德型毛细管粘度计,在25℃的温度进行测量。
所述挥发性硅氧烷通常具有在60℃和260℃之间的沸点,并且更特别选自:
(i)包含3至7个并且更优选4至5个硅原子的环状挥发性硅氧烷。它们是例如,特别由Union Carbide以商品名Volatile Silicone 7207或由Rhodia以商品名Silbione70045 V 2出售的八甲基环四硅氧烷、由Union Carbide以商品名Volatile Silicone 7158和由Rhodia以商品名Silbione70045 V 5或由Dow Corning以商品名DC245 Fluid出售的十甲基环五硅氧烷,以及它们的混合物。
还可以提到具有如下化学结构的二甲基硅氧烷/甲基-烷基硅氧烷型的环状共聚物,如由Union Carbide公司出售的Volatile Silicone FZ 3109:
还可以提到环状硅氧烷和有机硅化合物的混合物,如八甲基环四硅氧烷和四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇(50/50)的混合物和八甲基环四硅氧烷和氧-1,1′-双-[2,2,2′,2′,3,3′-六(三甲基甲硅烷氧基)]新戊烷的混合物;
(ii)包含2至9个硅原子并且在25℃具有小于或等于5mm2/s的粘度的直链挥发性硅氧烷。一个实例是特别由Toray Silicone公司以商品名SH200出售的十甲基四硅氧烷。在Cosmetics and Toiletries中出版的文章,91卷,1月,76,27-32页,Todd & Byers“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”中也描述了属于该类的硅氧烷。
优选使用更普遍地称为D5的十甲基环五硅氧烷。
根据本发明,所述油还可以是流体硅氧烷。
术语“流体硅氧烷”指在25℃测量的动力学粘度在0.1cSt和1 000 000cSt之间并且优选在1cSt和30 000cSt之间。
根据本发明可以使用的硅氧烷可以溶解或不溶于水,并且可以特别是不溶于水的聚有机硅氧烷。
在Walter Noll的“Chemistry and Technology of Silicones”(1968),Academic Press中更详细地定义了有机聚硅氧烷。它们可以是挥发性或不挥发性的。
在可以特别提到的流体不挥发性硅氧烷之中有聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、硅橡胶纯胶料和用有机官能团改性的聚有机硅氧烷。
根据本发明可以使用的有机改性的硅氧烷是如上限定并且在其结构中包含通过烃系基团连接的一种或多种有机官能团的硅氧烷。
在有机改性的硅氧烷之中,可以提到包含下列的聚有机硅氧烷:
-任选包含C6-C24烷基的聚氧乙烯和/或聚氧丙烯基团,如由DowCorning公司以商品名DC 1248出售的称为聚二甲基硅氧烷共聚醇的产品,或由Union Carbide公司出售的油SilwetL 722、L 7500、L 77和L 711,和由Dow Corning公司以商品名Q2 5200出售的(C12)烷基聚甲基硅氧烷(alkylmethicone)共聚醇;
-饱和或不饱和的胺基,如由Genesee公司以商品名GP 4 SiliconeFluid和GP 7100出售的产品,或由Dow Corning公司以商品名Q2 8220和Dow Corning 929或939出售的产品。取代的胺基特别是C1-C4氨基烷基;
-硫醇基团,如从Genesee以商品名GP 72 A和GP 71出售的产品;
-烷氧基化基团,如由SWS Silicones以商品名Silicone CopolymerF-755和由Goldschmidt公司以商品名Abil Wax2428、2434和2440出售的产品;
-羟基化基团,如在法国专利申请FR-A-85 16334中描述的包含羟烷基官能团的聚有机硅氧烷;
-酰氧基烷基,例如,在专利US-A-4 957 732中描述的聚有机硅氧烷;
-羧酸型阴离子基团,例如,在Chisso Corporation公司的专利EP 186 507中描述的产品中的羧酸型阴离子基团,或烷基羧基型阴离子基团,如存在于来自Shin-Etsu公司的产品X-22-3701E中的那些;2-羟烷基磺酸酯;硫代硫酸2-羟烷基酯,如由Goldschmidt公司以商品名AbilS201和AbilS255出售的产品;
-羟基酰基氨基,如在专利申请EP 342 834中描述的聚有机硅氧烷。可以提到例如来自Dow Corning公司的产品Q2-8413。
优选地,在根据本发明的组合物中的硅油由PDMS(聚二甲基硅氧烷)挥发性油和聚二甲基硅氧烷(dimethicone)或聚二甲基硅氧烷醇树胶组成。在已可商购的混合物之中,可以提到:
-D5和聚二甲基硅氧烷醇的混合物,例如DC 1501 Fluid(DowCorning),
-D5和聚二甲基硅氧烷混合物,如来自Dow Corning的DC 1411 Fluid和来自Bayer的SF1214,
-PDMS流体和聚二甲基硅氧烷醇混合物,如来自Dow Corning的DC1503。
优选地,将所述油引入到组合物中,其比例相对于所述组合物的总重量在1重量%和99.9重量%之间,并且更优选相对于所述组合物的总重量在20重量%和95重量%之间。
当添加化合物选自填充剂时,所述填充剂可以选自任何形式的无机或有机填充剂,可以是小片状、球形或长方形的,而不考虑结晶形态(例如,层状、立方形、六角形、斜方晶系的等)。可以提到滑石、云母、二氧化硅、用疏水剂表面处理的二氧化硅、高岭土、膨润土、聚酰胺(Nylon)粉末(来自Atochem的Orgasol)、聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末、四氟乙烯聚合物(Teflon)粉末、月桂酰基赖氨酸、淀粉、氮化硼、空心聚合物微球如聚偏1,1-二氯乙烯/丙烯腈的那些,例如Expancel(Nobel Industrie),或者丙烯酸共聚物的那些(来自Dow Corning公司的Polytrap)以及有机硅树脂微珠(修如来自Toshiba的Tospearls)、弹性体的聚有机硅氧烷颗粒、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟基磷灰石、空心二氧化硅微球(来自Maprecos的Silica Beads)、玻璃或陶瓷微胶囊和由包含8至22个碳原子且更优选为12至18个碳原子的有机羧酸衍生的金属皂,例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。
优选考虑任选经过疏水表面处理的热解法二氧化硅。具体而言,可以通过导致存在于二氧化硅表面的硅烷醇基团的数量的降低的化学反应,将二氧化硅的表面化学改性。特别是可以用疏水基团取代硅烷醇基团:然后得到疏水二氧化硅。所述疏水基团可以是:
-特别通过在六甲基二硅氮烷的存在下处理热解法二氧化硅得到的三甲基甲硅烷氧基。根据CTFA(第6版,1995),这样处理的二氧化硅称为“甲硅烷基化的二氧化硅”。它们是例如由Degussa公司以标识Aerosil R812和Aerosil R8200以及由Cabot公司以标识Cab-O-Sil TS-530出售的,
-特别是通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷的存在下,处理热解法二氧化硅得到的二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基。根据CTFA(第6版,1995),这样处理的二氧化硅称为“ 二氧化硅二甲基甲硅烷基化物”。它们是例如由Degussa公司以标识Aerosil R972和Aerosil R974以及由Cabot公司以标识Cab-O-Sil TS-610和Cab-O-Sil TS-720出售的。
疏水热解法二氧化硅特别具有可以为纳米至微米,例如在约5至200nm的范围内的颗粒尺寸。
还优选考虑氮化硼,例如来自Wacker的Belsil BNP系列或来自Advanced Ceramics的CC6098或CC6004。
可以通过包覆或接枝处理所述颗粒。从而可以特别获得混合的无机/有机颗粒。
所述颗粒还可以是通过用材料进行化学包覆或接枝变得亲水的复合物,所述材料为例如壳聚糖、二氧化钛、二氧化硅或亲水聚合物,特别是磺酸基聚酯或聚季铵。
还可以选择选自疏水性或亲水性的粉状化合物中的疏水粉状化合物。在后一种情况下,它们通过用产品进行化学包覆或接枝变得疏水,所述产品为例如,硅氧烷、氨基酸、金属皂、氟代衍生物、矿物油、卵磷脂、异丙基三异硬脂基钛酸酯、聚乙烯、胶原和它们的衍生物以及聚丙烯酸酯。
可以提到的实例包括由Miyoshi以商品名Silica SI SB 700出售的聚甲基氢硅氧烷包覆的二氧化硅微珠,或由Miyoshi以商品名Sericite SNI S100出售的包覆有聚甲基硅氧烷(methicone)/氢化蛋黄油的绢云母。
优选地,相对于组合物的总重量,所述填充剂可以以在0.01重量%和50重量%之间,并且更优选在0.01重量%和30重量%之间的含量存在于组合物中。
当添加化合物是无机或有机碱时,所述碱选自氨水、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、1,3-丙二胺、碱金属碳酸盐或碳酸铵、或碱金属碳酸氢盐或碳酸氢铵、有机碳酸盐如胍碳酸盐、或碱金属氢氧化物如氢氧化钠;优选为一乙醇胺。
优选地,将所述碱引入到组合物中,其比例相对于所述组合物的总重量在0.01重量%和30重量%之间,并且更优选相对于所述组合物的总重量在0.01重量%和5重量%之间。
最后,当添加化合物为C1-C8低级醇时,所述醇选自包含1至5个碳原子的低级一元醇如乙醇或异丙醇,包含2至8个碳原子的二元醇如丙二醇、乙二醇、1,3-丁二醇或二丙二醇;并且优选为乙醇。
优选地,将所述醇引入到组合物中,其比例相对于所述组合物的总重量在0.01重量%和30重量%之间,并且更优选相对于所述组合物的总重量在0.01重量%和5重量%之间。
在本发明的范围中,式(I)的亲电子氰基丙烯酸酯单体是在亲核试剂的存在下能够进行阴离子聚合的单体。术语“阴离子聚合”指在Jerry March的书籍“Advanced Organic Chemistry”,第三版,151至161页中定义的机制。
能够引发阴离子聚合的亲核试剂是本质上已知的体系,其能够产生与亲核试剂接触的负碳离子,所述亲核试剂如在中性pH的水中包含的氢氧根离子。术语“负碳离子”指在Jerry March的“Advanced OrganicChemistry”,第三版,141页中定义的化学物种。
可以将亲核试剂与本发明的组合物分开使用。在使用时可以将它们与本发明的组合物混合。
所述亲核试剂为包含亲核官能团的分子化合物、低聚物、树枝状聚合物或聚合物。可以提到的亲核官能团的非限制性实例包括:R2N-、NH2 -、Ph3C-、R3C-、PhNH-、吡啶、ArS-、R-C≡C-、RS-、SH-、RO-、R2NH、ArO-、N3 -、OH-、ArNH2、NH3、I-、Br-、Cl-、RCOO-、SCN-、ROH、RSH、NCO-、CN-、NO3 -、ClO4 -和H2O、其中Ph表示苯基;Ar表示芳基并且R表示C1-C10烷基。
还可以将除有机酸以外的聚合抑制剂并且特别是阴离子和/或自由基聚合抑制剂引入到组合物中,以增加组合物随时间的稳定性。可以以非限制性方式提到下列的聚合抑制剂:二氧化硫,氧化氮,三氟化硼,对苯二酚和它的衍生物如对苯二酚单***、TBHQ,苯醌和它的衍生物如杜醌,儿茶酚和它的衍生物如叔丁基儿茶酚和甲氧基儿茶酚,苯甲醚和它的衍生物如甲氧基苯甲醚或羟基苯甲醚,焦酚和它的衍生物,对甲氧基苯酚,羟基丁基甲苯,烷基硫酸酯,烷基亚硫酸酯,烷基砜,烷基亚砜,烷基硫醚,硫醇和3-sulfonene和它们的混合物。所述烷基优选表示包含1至6个碳原子的基团。
在本发明的化妆品组合物中的聚合抑制剂的浓度相对于所述组合物的总重量可以在10ppm和5%之间并且更优选在10ppm和0.5重量%之间。
在根据本发明的应用中使用的组合物可以包含选自水溶性或脂溶性的硅氧烷或非硅氧烷的屏蔽剂中的有机UV屏蔽剂(用于屏蔽UV辐照的体系)。
所述有机屏蔽剂特别选自二苯甲酰甲烷衍生物;邻氨基苯甲酸酯;肉桂酸衍生物;水杨酸衍生物;樟脑衍生物;二苯甲酮衍生物;二苯基丙烯酸酯衍生物;三嗪衍生物;苯并***衍生物;亚苄基丙二酸衍生物;苯并咪唑衍生物;咪唑啉;如在专利EP 669 323和US 2 463 264中描述的双氮茚基衍生物;对氨基苯甲酸(PABA)衍生物;如在专利申请EP 0 832 642、EP 1 027 883、EP 1 300 137和DE 101 62 844中描述的苯并噁唑衍生物;屏蔽聚合物和屏蔽硅氧烷,如特别在专利申请WO 93/04665中描述的那些;α-烷基苯乙烯基二聚物,如在专利申请DE 198 55 649中描述的那些;4,4-二芳基丁二烯,如在专利申请EP 0 967 200、DE 197 46 654、DE 197 55649、EP-A-1 008 586、EP 1133 980和EP 133 981中描述的那些,以及它们的混合物。
作为有机UV屏蔽剂的实例,可以提到如下以其INCI名称所示的那些:
对氨基苯甲酸衍生物:
PABA,
乙基PABA,
乙基二羟基丙基PABA,
特别由ISP以商品名Escalol 507出售的乙基己基二甲基PABA,
甘油基PABA,
由BASF以商品名Uvinul P25出售的PEG-25 PABA。
肉桂酸衍生物:
特别由Hoffmann LaRoche以商品名Parsol MCX出售的乙基己基甲氧基肉硅酸酯,
异丙基甲氧基肉硅酸酯,
由Haarmann和Reimer以商品名Neo Heliopan E 1000出售的异戊基甲氧基肉硅酸酯,
甲氧桂乙酯,
DEA甲氧基肉硅酸酯,
二异丙基甲基肉硅酸酯,
甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉硅酸酯。
二苯甲酰甲烷衍生物:
特别由Hoffmann LaRoche以商品名Parsol 1789出售的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷,
特别由Merck以商品名Eusolex 8020出售的异丙基二苯甲酰甲烷。
水杨酸衍生物:
由Rona/EM Industries以商品名Eusolex HMS出售的水杨酸三甲环己酯,
由Haarmann and Reimer以商品名Neo Heliopan OS出售的乙基己基水杨酸酯,
由Scher以商品名Dipsal出售的二丙二醇水杨酸酯,
由Haarmann and Reimer以商品名Neo Heliopan TS出售的TEA水杨酸酯。
二苯基丙烯酸酯衍生物:
特别由BASF以商品名Uvinul N539出售的2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯(Octocrylene),
特别由BASF以商品名Uvinul N35出售的依托立林(Etocrylene)。
二苯甲酮衍生物:
由BASF以商品名Uvinul 400出售的二苯甲酮-1,
由BASF以商品名Uvinul D50出售的二苯甲酮-2,
由BASF以商品名Uvinul M40出售的二苯甲酮-3或羟甲氧苯酮,
由BASF以商品名Uvinul MS40出售的二苯甲酮-4,
二苯甲酮-5,
由Norquay以商品名Helisorb 11出售的二苯甲酮-6,
由American Cyanamid以商品名Spectra-Sorb UV-24出售的二苯甲酮-8,
由BASF以商品名Uvinul DS-49出售的二苯甲酮-9,
二苯甲酮-12
正己基2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯。
亚苄基樟脑衍生物:
由Chimex以商品名Mexoryl SD制备的3-亚苄基樟脑,
由Merck以商品名Eusolex 6300出售的4-甲基亚苄基樟脑,
由Chimex以商品名Mexoryl SL制备的亚苄基樟脑磺酸,
由Chimex以商品名Mexoryl SO制备的樟脑苄烷铵甲基硫酸盐,
由Chimex以商品名Mexoryl SX制备的苯对二亚甲基二樟脑磺酸,
由Chimex以商品名Mexoryl SW制备的聚丙烯酰基酰氨基甲基亚苄基樟脑。
苯基苯并咪唑衍生物:
特别由Merck以商品名Eusolex 232出售的苯基苯并咪唑磺酸,
由Haarmann and Reimer以商品名Neo Heliopan AP出售的苯基二苯并咪唑四磺酸二钠。
苯基苯并***衍生物:
由Rhodia Chimie以商品名Silatrizole出售的甲酚曲唑三硅氧烷,
由Fairmount Chemical以商品名Mixxim BB/100按固体形式出售或由Ciba Specialty Chemicals以商品名Tinosorb M按作为水分散体的微粉化形式出售的亚甲基双(苯并***基)四甲基丁基苯酚。
三嗪衍生物:
由Ciba Geigy以商品名Tinosorb S出售的双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪,
特别由BASF以商品名Uvinul T150出售的乙基己基三嗪酮,
由Sigma 3V以商品名Uvasorb HEB出售的二乙基己基丁酰氨基三嗪酮,
2,4,6-三(二异丁基4’-氨基亚苄基丙二酸)-均三嗪。
邻氨基苯甲酸酯衍生物:
由Haarmann and Reimer以商品名Neo Heliopan MA出售的邻氨基苯甲酸薄荷酯。
咪唑啉衍生物:
乙基己基二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸酯。
亚苄基丙二酸衍生物:
包含亚苄基丙二酸官能团的聚有机硅氧烷,例如由Hoffmann LaRoche以商品名Parsol SLX出售的聚硅氧烷-15。
4,4-二芳基丁二烯衍生物:
1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯。
苯并噁唑衍生物:
由Sigma 3V以商品名Uvasorb K2A出售的2,4-双[5-(1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)-亚氨基-1,3,5-三嗪,
和它们的混合物。
作为适用于本发明的脂溶性(或亲脂性)有机UV屏蔽剂,可以特别提到:
乙基己基甲氧基肉硅酸酯,
丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷,
水杨酸三甲环己酯,
乙基己基水杨酸酯,
2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯,
二苯甲酮-3,
正己基2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸酯,
4-甲基亚苄基樟脑,
乙基己基三嗪酮,
双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪,
二乙基己基丁酰氨基三嗪酮,
甲酚曲唑三硅氧烷,
聚硅氧烷-15,
1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯,
2,4-双[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)-亚氨基]-6-(2-乙基己基)-亚氨基-1,3,5-三嗪。
作为适用于本发明的水溶性(或亲水性)有机UV屏蔽剂,可以特别提到:
PABA,
PEG-25 PABA,
亚苄基樟脑磺酸,
樟脑苄烷铵甲基硫酸盐,
苯对二亚甲基二樟脑磺酸,
苯基苯并咪唑磺酸,
苯基二苯并咪唑四磺酸二钠,
二苯甲酮-4,
二苯甲酮-5。
在根据本发明的应用中使用的组合物还可以包含聚合物。
术语“聚合物”指可以用于化妆品的任何天然或合成聚合物,并且特别是通过自由基、或阴离子聚合、或缩聚、或开环得到的聚合物。这些聚合物可以是直链、支链或星状聚合物。
根据本发明的组合物还可以包含还原剂,所述还原剂选自硫代酸和它们的盐(巯基乙酸或硫代硫酸盐、半胱氨酸或半胱胺),碱金属或碱土金属亚硫酸盐,还原糖如葡萄糖,维生素C和它的衍生物,烃基硫酸衍生物和膦。
根据本发明的组合物还可以包含选自直链或芳族(杂环或非杂环)共轭结构中的着色剂。其中,可以提到硝基苯染料、芳族染料、氨基苯染料、偶氮染料、蒽醌染料、芳族二胺、氨基苯酚、苯酚和萘酚、卟啉、四苯基卟啉、金属卟啉、酞菁、类胡萝卜素、类黄酮和荧光分子(荧光素、若丹明、香豆素等)。
根据本发明的组合物的介质可以包含水或一种或多种液体有机溶剂,或水和一种或多种液体有机溶剂的混合物。
优选地,根据本发明的组合物的载体优选是无水的和不吸湿的。
因本发明起见,术语“无水载体”指包含小于1%水的载体。
优选地,液体有机溶剂选自在25℃的温度和在105Pa(760mmHg)为液体并且除根据本发明的氰基丙烯酸酯单体以外的化合物。
所述载体可以特别由如上所述一种或多种调理剂组成。
在可以使用的液体有机溶剂之中,可以提到选自下列的那些:
-芳族醇如苄醇;
-至少包含12个碳原子的液体脂肪醇;
-液体石蜡和液体烷烃并且更特别是C5-C10烷烃;
-至少包含12个碳原子的液体脂肪酸,液体脂肪酰胺和脂肪酯并且更特别是脂肪烷基苯甲酸酯或脂肪烷基水杨酸酯。
根据本发明的一种特别的形式,本发明的组合物的载体可以是在如上定义的无水介质或水性介质中的分散体中的胶囊形式,或乳液形式。
根据本发明的一种特别的形式,本发明的组合物的载体可以是乳液的形式,所述乳液包含水相和其中使氰基丙烯酸酯单体稳定的有机相。
本发明的化妆品组合物还可以包含普通的化妆品添加剂,所述添加剂选自这种非穷举的名单,如还原剂,氧化剂,螯合剂,聚合物或非聚合物稠化剂,增湿剂,润滑剂,增塑剂,荧光增白剂,粘土,胶体矿物,胶体金属,基于金属或硅的“量子阱”型半导电颗粒,光致变色或热致变色的化合物,珍珠光泽剂,香料,胶溶剂,防腐剂,蛋白质,维生素,去头皮屑试剂,氧乙烯化或非氧乙烯化的蜡,阴离子、阳离子或两性固定或非固定聚合物和阴离子、阳离子、两性和非离子表面活性剂。
配方可以是各种盖仑制剂的形式,如洗液、气雾剂摩丝、头发调理剂、洗发剂、凝胶或蜡。可以将所述组合物装入到泵式分配瓶或气雾剂喷雾器中。在施用到头发上之后,可以漂洗或保留本发明的组合物。
在将组合物以气雾剂的形式装入时,它可以包含推进剂。所述推进剂由通常用于制备气雾剂组合物的压缩或液化气体组成。优选使用空气、二氧化碳、压缩氮气或可溶气体如二甲醚、卤代烃(特别是氟烃)或非卤代烃(丁烷、丙烷或异丁烷)和它们的混合物。
根据本发明的一种方法,在亲核试剂的存在下将本发明的组合物施用到角蛋白纤维,特别是人的角蛋白纤维,如头发上。
根据本发明的方法的一个特别的实施方案,可以将能够引发氰基丙烯酸酯单体聚合的亲核试剂预先施用到角蛋白纤维上。所述亲核试剂可以以溶液或乳液的形式单独使用或者可以是胶囊化的。还可以使用时在将要施用到角蛋白纤维上之前将它加入到无水组合物中。
优选地,这种亲核试剂是水。可以通过例如,预润湿角蛋白纤维提供这种水。还可以在施用之前将它直接加入到组合物中。
根据一个特别的实施方案,可以通过用水溶液预润湿纤维改变聚合动力学,所述水溶液的pH用碱、酸或酸/碱混合物进行调节。所述酸和/或所述碱可以是无机或有机的。
还可以进行本发明的组合物的多次施用,得到重叠的涂层以达到沉积物在化学性质、机械强度、厚度、外观或感觉方面的特别的性质。
尤其是,为了提高原位形成的聚(氰基丙烯酸酯)的粘附性,可以使用任何类型的聚合物预处理所述纤维。
为了改变阴离子聚合动力学,还可以通过角蛋白纤维的化学转化赠加纤维的亲核性。可以提到的实例包括在施用本发明的组合物之前,将部分组成角蛋白的二硫桥键还原为硫醇。作为部分组成角蛋白的二硫桥键的还原剂,可以以非穷举的方式提到如下的化合物:无水硫代硫酸钠、粉末状偏亚硫酸氢钠、硫脲、亚硫酸铵、巯基乙酸、巯基乳酸、巯基乳酸铵、甘油单巯基乙酸酯、巯基乙酸铵、硫代甘油、2,5-二羟基苯甲酸、二巯基乙酸二铵、巯基乙酸锶、巯基乙酸钙、甲醛次硫酸锌、巯基乙酸异辛酯、DL-半胱氨酸、一乙醇胺巯基乙酸酯。
本发明的又一个主题是用于改善人为染色的角蛋白纤维的颜色的方法,其特征在于在将所述纤维染色之前或之后,在至少一种如上限定的亲核试剂的存在下,施用至少一种如上限定的化妆品组合物;所述亲核试剂存在于所述组合物中或单独进行调节。
根据本发明的一种变型,当在将头发染色之后,将根据本发明的组合物施用到所述纤维上时,所述方法可以在连续清洗中保护颜色并且在这些清洗之后提高化妆性能。
可以按一个阶段或两阶段实行这种方法。当按两阶段实行用于保护颜色的方法时,它包括下列步骤。在将头发染色的步骤和拧干的步骤之后,将包含亲核试剂的组合物施用到所述纤维上。然后任选干燥所述纤维。然后在第二阶段中,将如上限定并且不包含亲核试剂的化妆品组合物施用到所述纤维上。
可以设想在沉积包含亲核试剂的组合物之前,将包含化妆品添加剂的组合物施用到纤维上。
还可以设想在施用包含可聚合的氰基丙烯酸酯单体和调理剂和/或添加化合物的组合物之前,漂洗的步骤和/或使用洗发剂清洗的步骤。
根据本发明的方法可以包括使用吹风器全部或部分干燥角蛋白纤维并且任选最后洗发的附加步骤。
根据本发明的一种特别的形式,用于保护角蛋白纤维的颜色的方法可以包括加热化妆品组合物然后将其直接施用到角蛋白纤维上的步骤。温度优选为60至120℃。
根据本发明的一种特别的形式,用于处理角蛋白纤维的颜色的方法可以包括在施用化妆品组合物之后,加热角蛋白纤维的步骤。
可以使用例如烙铁、液体水/蒸汽混合物或借助于加热头罩进行角蛋白纤维的加热。
在本发明的范围中使用的加热烙铁是在头发护理领域中常规使用的加热烙铁。这种烙铁,例如卷发烙铁(crimping iron)或烫平烙铁(smoothingiron)在头发处理领域中是熟知的。例如,用于实现本发明的烙铁是在专利US 4 103 145、US 4 308 878、US 5 983 903、US 5 957 140和US 5 494 058中描述的扁平或圆形烙铁。可以通过连续几秒的单独接触,或者通过沿着发簇(lock)逐渐移动或滑动使用烙铁。可以在将颜色保护组合物施用于角蛋白纤维和将加热烙铁施用于角蛋白纤维之间设想暂停。所述暂停优选在30秒至60分钟,并且更优选在1至30分钟的范围内。
可在本发明的范围内使用的液体水/蒸汽混合物通常具有至少35℃的温度。
所述液体水/蒸汽混合物形成薄雾。所述混合物还可以包含至少一种其它的气体如氧气或氮气,气体混合物如空气,或其它可蒸发的化合物。
所述液体水/蒸汽混合物的温度优选大于或等于40℃,并且更特别在约40℃和75℃之间。
优选地,使所述液体水/蒸汽混合物与纤维的接触时间在1秒至1小时并且更优选5分钟至15分钟的范围内。无需赘言,所述混合物的施用可以在相同的纤维上重复几次,进行每一次操作的时间如上所述。更优选地,首先将化妆品组合物施用到头发上,然后将如此浸渍的这些发簇在上述条件下经过液体水/蒸汽混合物的作用,然后通过例如在它们上面或穿过它们输送冷空气流或在环境温度的空气流,冷却如此处理的发簇。
可以使用本身已知并且意在用于此目的任何装置产生根据本发明使用的液体水/蒸汽混合物。然而,根据本发明,优选使用包含至少一种直接连接到头罩上的蒸汽发生器的装置,所述头罩使液体水/蒸汽混合物扩散到角蛋白纤维,特别是人的头发上。更特别使用的装置的类型是由TakaraBelmont公司以商品名Micromist出售的那种。
可以在染色当天或在染色之后的一天或多天(1至60天)实行上述方法。
本发明的又一个主题是在将角蛋白纤维染色之后处理它们以使所述纤维的颜色一致的方法。在将头发染色的步骤之前,清洗纤维,然后将其拧干,然后将如上限定并且包含亲核试剂的化妆品组合物施用到所述纤维上。
根据上面限定的方法的一种变型,按两阶段实行在将角蛋白纤维染色之后处理它们以使所述纤维的颜色一致的方法。在将头发染色的步骤之前,清洗纤维,然后将其拧干,然后将包含亲核试剂的组合物施用到所述纤维上。然后任选干燥所述纤维。接着,在第二阶段中,将如上限定并且不包含任何亲核试剂的化妆品组合物施用到所述纤维上。
可以设想在施用包含亲核试剂的组合物之前,将包含化妆品添加剂的组合物施用到所述纤维上。
根据本发明的方法可以包括使用吹风器全部或部分干燥角蛋白纤维并且任选最后洗发的附加步骤。
本发明的另一个主题涉及一种染色方法,所述染色方法在于将染料组合物(A)施用到人的角蛋白纤维并且更特别是头发上,这种组合物可以包含至少一种直接染料(A1),或产生发亮的(lightening)直接染料组合物(A2)的至少一种直接染料和一种氧化剂,或至少一种氧化染色碱和任选的至少一种成色剂(A3),或备选的至少一种氧化染色碱和任选的至少一种成色剂,以及至少一种直接染料(A4),施用足以显示颜色的时间,并且在这种施用之后或之前,在至少一种如上限定的亲核试剂的存在下,施用包含如上限定的化妆品组合物的组合物(B),所述化妆品组合物包含可聚合的氰基丙烯酸酯单体和至少一种调理剂和/或选自填充剂、无机或有机碱和C1-C8低级醇中的至少一种添加化合物;所述亲核试剂存在于所述组合物中或者以组合物(C)单独进行调节。
在染料组合物(A)的施用之后可以是角蛋白纤维的漂洗和/或干燥。
在组合物(B)的施用之后可以是角蛋白纤维的漂洗和/或干燥。可以在上面限定的相同条件下预热组合物(B)。在组合物(B)的施用之后可以是在上面限定的相同条件下的角蛋白纤维的加热。
可以在染色后立即或在间隔后施用组合物(B)。术语“在间隔后”指在染色后几小时、一天或几天(1至60天)进行施用。优选地,可以在将角蛋白纤维染色后立即施用组合物(B);可以在两种染色之间重复所述组合物的施用。
存在于染料组合物(A)中的染料的性质和浓度不是关键的。
因本发明起见,术语“染色”指使用不同于颜料的、由任何如下有机和/或无机物种限定的染料的任何染色方法,所述有机和/或无机物种在20℃,在水中的溶解度小于0.01%并且优选小于0.0001%,并且具有在350和700nm之间的吸收,优选为具有最大值的吸收。
在发亮的直接染色的情况下,染料组合物(A2)由包含至少一种直接染料的染料组合物和包含氧化剂的组合物(A5)在使用时的混合产生。
在氧化染色的情况下,染料组合物(A3)和(A4)由如下染料组合物和包含氧化剂的组合物(C)在使用时的混合产生,所述染料组合物包含至少一种氧化显色碱和任选的至少一种成色剂和/或至少一种直接染料。
直接染料更特别是吸收可见光范围(400-750nm)内的光辐照的化合物。它们可以具有非离子、阴离子或阳离子性质。
通常,直接染料选自单独或作为混合物的硝基苯染料和偶氮、蒽醌、萘醌、苯醌、吩噻嗪、靛蓝类染料、氧杂蒽、菲啶、酞菁和三芳基甲烷基染料。
在可以提到的硝基苯染料之中有下列单独或作为混合物的红色或橙色化合物:1-羟基-3-硝基-4-N-(γ-羟基丙基)氨基苯、N-(β-羟基乙基)氨基-3-硝基-4-氨基苯、1-氨基-3-甲基-4-N-(β-羟基乙基)氨基-6-硝基苯、1-羟基-3-硝基-4-N-(β-羟基乙基)氨基苯、1,4-二氨基-2-硝基苯、1-氨基-2-硝基-4-甲基氨基苯、N-(β-羟基乙基)-2-硝基-对苯二胺、1-氨基-2-硝基-4-(β-羟基乙基)氨基-5-氯苯、2-硝基-4-氨基二苯基胺、1-氨基-3-硝基-6-羟基苯、1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-4-(β-羟基乙氧基)苯、1-(β,γ-二羟基丙基)氧基-3-硝基-4-(β-羟基乙基)氨基苯、1-羟基-3-硝基-4-氨基苯、1-羟基-2-氨基-4,6-二硝基苯、1-甲氧基-3-硝基-4-(β-羟基乙基)氨基苯、2-硝基-4’-羟基二苯基胺、1-氨基-2-硝基-4-羟基-5-甲基苯。
对于硝基苯直接染料,可以使用黄色和黄绿色类染料,例如1-β-羟基乙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯、1-甲基氨基-2-硝基-5-(β,γ-二羟基丙基)氧基苯、1-(β-羟基乙基)氨基-2-甲氧基-4-硝基苯、1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-5-甲氧基苯、1,3-双(β-羟基乙基)氨基-4-硝基-6-氯苯、1-氨基-2-硝基-6-甲基苯、1-(β-羟基乙基)氨基-2-羟基-4-硝基苯、N-(β-羟基乙基)-2-硝基-4-三氟甲基苯胺、4-(β-羟基乙基)氨基-3-硝基苯磺酸、4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸、4-(β-羟基乙基)氨基-3-硝基氯苯、4-(β-羟基乙基)氨基-3-硝基甲基苯、4-(β,γ-二羟基丙基)氨基-3-硝基-三氟甲基苯、1-(β-脲基乙基)氨基-4-硝基苯、1,3-二氨基-4-硝基苯、1-羟基-2-氨基-5-硝基苯、1-氨基-2-[三(羟基甲基)甲基]氨基-5-硝基苯、1-(β-羟基乙基)氨基-2-硝基苯和4-(β-羟基乙基)氨基-3-硝基苯甲酰胺。
还可以设想使用蓝色或紫色硝基苯染料,例如,尤其是1-(β-羟基乙基)氨基-4-N,N-双(β-羟基乙基)氨基-2-硝基苯、1-(γ-羟基丙基)氨基-4-N,N-双(β-羟基乙基)氨基-2-硝基苯、1-(β-羟基乙基)氨基-4-(N-甲基,N-β-羟基乙基)氨基-2-硝基苯、1-(β-羟基乙基)氨基-4-(N-乙基,N-β-羟基乙基)氨基-2-硝基苯、1-(β,γ-二羟基丙基)氨基-4-(N-乙基,N-β-羟基乙基)氨基-2-硝基苯、下式的2-硝基-对苯二胺:
其中:
-R6表示C1-C4烷基或β-羟基乙基、β-羟基丙基或γ-羟基丙基;
-R5和R7可以相同或不同,表示β-羟基乙基、β-羟基丙基、γ-羟基丙基或β,γ-二羟基丙基,所述基团R6、R7或R5的至少一种表示γ-羟基丙基并且当R6是γ-羟基丙基时,R6和R7不能同时表示β-羟基乙基,例如在法国专利FR 2 692 572中描述的那些。
记得偶氮染料是在其结构中包含至少一个不包含在环中的-N=N-序列的化合物;次甲基染料是在其结构中包含至少一个不包含在环中的-C=C-序列的化合物;偶氮次甲基染料是在其结构中包含至少一个不包含在环中的-C=N-序列的化合物。
三芳基甲烷基染料在其结构中包含至少一个下面的序列:
A表示氧或氮原子。
氧杂蒽染料在其结构中包含至少一个下式的序列:
菲啶染料在其结构中包含至少一个下式的序列:
酞菁染料在其结构中包含至少一个下式的序列:
吩噻嗪染料在其结构中包含至少一个下面的序列:
此外,所述直接染料可以选自:碱性染料,如在Color Index,第3版中列举的那些,特别是下列名称列举的那些:Basic Brown 16、BasicBrown 17、Basic Yellow 57、Basic Red 76、Basic Violet 10、Basic Blue 26和Basic Blue 99;或在Color Index,第3版中以下列名称列举的酸性直接染料:Acid Orange 7、Acid Orange 24、Acid Yellow 36、Acid Red 33、AcidRed 184、Acid Black 2、Acid Violet 43和Acid Blue 62;或阳离子直接染料,如在专利申请WO 95/01772、WO 95/15144和EP 714 954中描述的那些,并且特别是Basic Red 51、Basic Orange 31和Basic Yellow 87,其内容构成本发明的组成部分。
所述直接染料还可以选自下列专利文献中所述的着色聚合物:L’Oréal专利申请FR 2 361 447、FR 2 456 764、FR 2 457 306和US 3 567 678以及专利申请EP 0 747 036、EP 0 852 943、US 4 381 260、US 4 533 484、US 4 871 371、US 4 911 731、US 4 921 589、US 5 310 887、US 5 637 637、US 5 951 718、US 6 194 534、US 6 342 618、US 6 653 390、US 2002/0 006977和US 2003/0 221 587。
所述直接染料还可以选自在专利申请FR 2 874 177和FR 2 874 178中所述的logP大于2的疏水性直接染料,所述logP的值通常表示染料在辛醇和水之间的分配系数。
当它们存在时,所述一种或多种直接染料优选相对于染料组合物的总重量约等于0.0005重量%至12重量%,并且更优选相对于这种重量约等于0.005重量%至6重量%。
所述氧化显色碱可以选自在氧化染色中通常使用的氧化显色碱,并且其中可以特别提到对苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚和杂环碱。
在可以更特别提到的对苯二胺之中,例如有对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、N,N-二乙基-4-氨基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟基乙基)-对苯二胺,4N,N-双(β-羟基乙基)氨基-2-甲基苯胺、4N,N-双(β-羟基乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟基乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟基丙基)-对苯二胺、2-羟基甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟基乙基)-对苯二胺、N-(β,γ-二羟基丙基)-对苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺以及它们与酸的加成盐。
在上述对苯二胺之中,最特别优选对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟基乙基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、N,N-双(β-羟基乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺和2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺以及它们与酸的加成盐。
在可以更特别提到的双(苯基)亚烷基二胺之中,例如有N,N’-双(β-羟基乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N’-双(β-羟基乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)乙二胺、N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(β-羟基乙基)-N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(乙基)-N,N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,5-二氧杂辛烷以及它们与酸的加成盐。
在可以更特别提到的对氨基苯酚之中,例如有对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟基乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚以及它们与酸的加成盐。
在可以更特别提到的邻氨基苯酚之中,例如有2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚以及它们与酸的加成盐。
在可以更特别提到的杂环碱之中,例如有吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
在可以更特别提到的吡啶衍生物之中有,例如在专利GB 1 026 978和GB 1 153 196中描述的化合物,如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3,4-二氨基吡啶以及它们与酸的加成盐。
在可以更特别提到的嘧啶衍生物之中有,例如在专利DE 2 359 399;JP 88-169 571;JP 05-163 124;EP 0 770 375或专利申请WO 96/15765中描述的化合物,如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶和2,5,6-三氨基嘧啶,和吡唑并嘧啶衍生物,如在专利申请FR-A-2 750 048中提到的那些,并且其中可以提到吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺;2,5-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺;吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺;2,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺;3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-醇;3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-5-醇;2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基)(2-羟基乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)(2-羟基乙基)氨基]乙醇、5,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、2,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、2,5,N7,N7-四甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶和它们与酸的加成盐以及在互变异构平衡存在时的互变异构体。
在可以更特别提到的吡唑衍生物之中有在专利DE 3 843 892和DE 4 133 957以及专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中描述的化合物,如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟基乙基)吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4’-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟基乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟基甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟基甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟基甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3,5-二氨基-4-(β-羟基乙基)氨基-1-甲基吡唑以及它们与酸的加成盐。
当使用它们时,这些氧化显色碱优选相对于染料组合物的总重量约等于0.0005重量%至12重量%,并且更优选相对于这种重量约等于0.005重量%至6重量%。
根据本发明的氧化染料组合物还可以包含至少一种成色剂和/或至少一种直接染料,特别用以用色彩改变色调或使它们丰富多彩。
可以在根据本发明的氧化染料组合物中使用的成色剂可以选自在氧化染色中通常使用的成色剂,并且其中可以特别提到间苯二胺、间氨基苯酚、间联苯酚、萘酚和杂环成色剂,例如吲哚衍生物、二氢吲哚衍生物、吡啶衍生物、吲唑衍生物、吡唑并[1,5-b]-1,2,4-***衍生物、吡唑并[3,2-c]-1,2,4-***衍生物、苯并咪唑衍生物、苯并噻唑衍生物、苯并噁唑衍生物、1,3-苯并二氧杂环戊二烯衍生物和吡唑啉酮以及它们与酸的加成盐。
这些成色剂更特别选自2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羟基乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2,4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟基乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、6-羟基二氢吲哚、6-羟基苯并吗啉、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基-吡啶、1-N(β-羟基乙基)氨基-3,4-亚甲二氧基-苯、2,6-双(β-羟基亚乙基氨基)甲苯、2,6-二羟基-4-甲基吡啶、1H-3-甲基吡唑-5-酮和1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮以及它们与酸的加成盐。
当它们存在时,所述一种或多种成色剂优选相对于染料组合物的总重量约等于0.0001重量%至10重量%,并且更优选相对于这种重量约等于0.005重量%至5重量%。
根据本发明的染料组合物还可以包含在头发染料组合物中通常使用的各种助剂,如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂或它们的混合物,阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或它们的混合物,无机或有机稠化剂,抗氧化剂,渗透剂,螯合剂,香料,缓冲剂,分散剂,调理剂例如硅氧烷,成膜剂,防腐剂和遮光剂。
无需赘言,本领域技术人员应该小心选择这种或这些任选的添加化合物,使得与根据本发明的氧化染料组合物内在相关的有利性能不受或基本上不受设想的一种或多种添加的负面影响。
根据本发明的染料组合物可以处于各种形式,如液体、膏或凝胶的形式,或适用于将角蛋白纤维并且特别是人的头发染色的任何其它形式。
在发亮的直接染色操作(使用氧化剂的直接染色)或氧化染色操作中使用的氧化剂的性质不是关键的。
所述氧化剂优选选自由过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰酸盐和过酸盐如过硼酸盐和过硫酸盐形成的基团。还可以使用一种或多种氧化还原酶如漆酶、过氧化物酶和两电子氧化还原酶(如尿酸酶)作为氧化剂,它们在它们的给体或辅因子的存在下是适合的。
根据本发明的组合物具有可变的粘度。可以将它们以连续滴落的形式施用,然后使用手指,任选的梳理步骤进行按摩,或者可以使用刷子,特别是使用刷板,以得到组合物的沿着纤维长度的良好分布。
当在染色之后施用本发明的组合物时,在使用刷子进行施用时涂层的颜色保护作用导致颜色的更均匀的保护。因此优选这种施用方式。
本发明的又一个主题是一种多组分着色剂或成套材料,其至少包含:第一组分,包含如上限定的直接染料组合物(A1);和第二组分,包含含有化妆品组合物的组合物(B)和任选的包含至少一种亲核试剂的组合物(D),所述化妆品组合物包含至少一种可聚合的氰基丙烯酸酯单体和至少一种调理剂,和/或选自如上限定的填充剂、无机或有机碱和C1-C8低级醇的至少一种添加化合物。
本发明的又一个主题是一种多组分着色剂或成套材料,其至少包含:第一组分,包含染料组合物,例如可以包含至少一种直接染料的组合物,或包含至少一种氧化染色碱和任选的至少一种成色剂(A3)的组合物,或备选地包含至少一种氧化染色碱和任选的至少一种成色剂以及至少一种直接染料(A4)的组合物;包含组合物(B)的第二组分,所述组合物(B)包含至少一种可聚合的氰基丙烯酸酯单体和至少一种调理剂,和/或选自如上限定的填充剂、无机或有机碱和C1-C8低级醇的至少一种添加化合物;包含组合物(C)的第三组分,所述组合物(C)包含至少一种氧化剂;和任选的第四组分,包含含有至少一种亲核试剂的组合物(D)。
实施例
现在将借助于下面的实施例更充分地说明本发明,所述实施例不能认为是对本发明的限制。
示范部分
测试的染料
在自然或长效卷发的1g发簇上,使用如下的商业化产品做出一系列染色的发簇:
-氧化染色:
Majirouge 6.66
Majirel 7.1
-在发簇中染色
铜红色调的Maji Contrast
-直接染色
Color Pulse Rouge Pulse
Renovative,灰栗色和金黄色浅栗色
紫铜色调的Expression
赤褐色栗色调的Dédicace
A.在连续清洗之后的颜色保护和化妆性能的实验
对每一种染色做出两种相同的发簇。
将一种发簇洗发,并且用本发明的组合物处理另一种,然后经过相同次数的洗发剂清洗。
发簇的颜色由专家小组进行检查。还采用色度测量证实目测评价。
实施例1:使用铜红色Maji Contrast的染色
制备如下的组合物:
由Dow Corning以商品名DC 1501 Fluid出售的α,ω-二羟基化的聚二甲基硅氧烷/环五二甲基硅氧烷(14.7/85.3) | 45g |
由Dow Corning以商品名DC245 Fluid出售的环五二甲基硅氧烷 | 44.75g |
乙酸 | 0.25g |
来自Chemence的甲基庚基氰基丙烯酸酯 | 10g |
优选使用刷子将0.25g这种组合物施用到使用铜红色Maji Contrast预先染色的1g灰发的发簇上。将发簇在头罩下干燥30分钟,然后进行梳理。任选进行最后洗发。头发感觉柔软并且没有缠结。
在洗发15次之后,与根据相同程序使用铜红色Maji Contrast进行同样染色并且洗发15次的发簇的颜色相比,染色然后按照本发明处理的发簇的颜色明显更鲜艳。
实施例2:使用铜红色Maji Contrast的染色
制备如下的组合物:
橄榄油 | 90g |
来自Chemence的甲基庚基氰基丙烯酸酯 | 10g |
优选使用刷子将0.25g这种组合物施用到使用铜红色Maji Contrast预先染色的1g灰发的发簇上。将发簇在头罩下干燥30分钟,然后进行梳理。任选进行最后洗发。头发感觉柔软并且没有缠结。
在洗发15次之后,与根据相同程序使用铜红色Maji Contrast进行同样染色并且洗发15次的发簇的颜色相比,染色然后按照本发明处理的发簇的颜色明显更鲜艳。
实施例3:使用铜红色Maji Contrast的染色
制备在水中包含0.6%一乙醇胺的洗液A。
制备下面的组合物B:
由Dow Corning以商品名DC 1501 Fluid出售的α,ω-二羟基化的聚二甲基硅氧烷/环五二甲基硅氧烷(14.7/85.3) | 45g |
由Dow Corning以商品名DC245 Fluid出售的环五二甲基硅氧烷 | 45g |
来自Chemence的甲基庚基氰基丙烯酸酯 | 10g |
使用Maji Contrast铜红色染料将1g灰发的三种发簇M1、M2和M3染色。
优选使用刷子将0.25g洗液A施用到发簇M1上。然后优选使用刷子施用0.25g组合物B。将发簇在头罩下干燥30分钟,然后进行梳理。任选进行最后洗发。
平行地,优选使用刷子将0.25g组合物B施用到发簇M2上。将发簇在头罩下干燥30分钟,然后进行梳理。任选进行最后洗发。
发簇M1比发簇M2更有光泽。
在洗发15次之后,与根据相同程序使用铜红色Maji Contrast进行同样染色并且洗发15次的发簇M3的颜色相比,染色然后按照本发明处理的发簇M1和M2的颜色明显更鲜艳。
洗液A和组合物B的组合可以改善发簇的外形,同时保持与单独使用组合物B得到的颜色保护效果相同程度的颜色保护效果。
实施例4:使用铜红色Maji Contrast的染色
制备下面的组合物C:
由Dow Corning以商品名DC 1501 Fluid出售的α,ω-二羟基化的聚二甲基硅氧烷/环五二甲基硅氧烷(14.7/85.3) | 45g |
由Dow Corning以商品名DC245 Fluid出售的环五二甲基硅氧烷 | 41g |
来自Advanced Ceramics的氮化硼粉末CC6004 | 4g |
来自Chemence的甲基庚基氰基丙烯酸酯 | 10g |
根据情况,可以将乙酸以最终0.25%的比例加入到配方中。
制备下面的组合物D:
由Dow Corning以商品名DC 1501 Fluid出售的α,ω-二羟基化的聚二甲基硅氧烷/环五二甲基硅氧烷(14.7/85.3) | 45g |
由Dow Corning以商品名DC245 Fluid出售的环五二甲基硅氧烷 | 40g |
来自Degussa的疏水二氧化硅Aerosil R8200 | 5g |
来自Chemence的甲基庚基氰基丙烯酸酯 | 10g |
根据情况,可以将乙酸以最终0.25%的比例加入到配方中。
制备下面的组合物E:
由Dow Corning以商品名DC 1501 Fluid出售的α,ω-二羟基化的聚二甲基硅氧烷/环五二甲基硅氧烷(14.7/85.3) | 34g |
由Dow Corning以商品名DC245 Fluid出售的环五二甲基硅氧烷 | 51.5g |
乙醇 | 4.5g |
来自Chemence的甲基庚基氰基丙烯酸酯 | 10g |
根据情况,可以将乙酸以最终0.25%的比例加入到配方中。
使用铜红色Maji Contrast染料将5束1g灰发簇染色。
将发簇拧干,然后使用0.25g组合物B、C、D和E(优选通过刷子施用)分别处理四束发簇。将发簇在头罩下干燥30分钟,然后进行梳理。将第五束发簇简单干燥。
将五束发簇进行15次洗发。
与简单染色和洗发的发簇的颜色相比,使用组合物B、C、D或E处理的发簇的颜色明显更鲜艳。
B.比较染色发簇的一致性的试验
制备如下的组合物:
由Dow Corning以商品名DC 1501 Fluid出售的α,ω-二羟基化的聚二甲基硅氧烷/环五二甲基硅氧烷(14.7/85.3) | 45g |
由Dow Corning以商品名DC245 Fluid出售的环五二甲基硅氧烷 | 44.75g |
乙酸 | 0.25g |
来自Chemence的甲基庚基氰基丙烯酸酯 | 10g |
优选使用刷子将0.25g这种组合物施用到1g长效卷发的灰发簇上。
将发簇在头罩下干燥30分钟,然后进行梳理。任选进行最后洗发。头发感觉柔软并且没有缠结。
将铜红色Maji Contrast染料施用到这种发簇M上。
还将所述染料施用到表示为T的对照长效卷发的灰发簇上。
观察到接收包含氰基丙烯酸酯的组合物的发簇M沿其长度具有比简单染色的对照发簇T更均匀的颜色。即,发簇M具有比对照发簇T更好的一致性。
Claims (45)
1.一种化妆品组合物的应用,所述化妆品组合物包含至少一种可聚合的氰基丙烯酸酯单体和至少一种调理剂,和/或选自填充剂、无机或有机碱和C1-C8低级醇中的至少一种添加化合物,用于改善人为染色的角蛋白纤维,特别是人的角蛋白纤维并且更特别是人的头发的颜色。
2.根据权利要求1的应用,其用于保护在清洗之后的角蛋白纤维的颜色和它们的化妆性能。
3.根据权利要求1的应用,其用于改善人为染色的角蛋白纤维的颜色的一致性。
4.根据权利要求1至3中任一项的应用,其特征在于所述氰基丙烯酸酯单体具有式(I):
其中:
-X表示NH、S或O,
-R1和R2相互独立地表示略微吸电子或不吸电子的基团(略微诱导性吸电子或非诱导性吸电子基团)如:
-氢原子,
-饱和或不饱和、直链、支链或环状烃系基团,所述烃系基团优选包含1至20并且还更好为1至10个碳原子,并且任选包含一个或多个氮、氧或硫原子,并且任选被一个或多个选自-OR、-COOR、-COR、-SH、-SR和-OH中的基团和卤原子取代,
-改性或未改性的聚有机硅氧烷残基,
-聚氧化烯基团,
-R表示饱和或不饱和、直链、支链或环状烃系基团,所述烃系基团优选包含1至20并且还更好为1至10个碳原子,并且任选包含一个或多个氮、氧或硫原子,并且任选被一个或多个选自-OR’、-COOR’、-COR’、-SH、-SR’和-OH中的基团和卤原子取代;或可以通过自由基聚合、缩聚或开环得到的聚合物残基,R’表示C1-C10烷基;
-R’3表示氢原子;或饱和或不饱和、直链、支链或环状烃系基团,所述烃系基团优选包含1至20并且还更好为1至10个碳原子,并且任选包含一个或多个氮、氧或硫原子,并且任选被一个或多个选自-OR’、-COOR’、-COR’、-SH、-SR’和-OH中的基团和卤原子取代;或可以通过自由基聚合、缩聚或开环得到的聚合物残基,R’表示C1-C10烷基。
6.根据权利要求5的应用,其特征在于所述氰基丙烯酸酯单体选自2-氰基丙烯酸乙酯、2-氰基丙烯酸甲酯、2-氰基丙烯酸正丙酯、2-氰基丙烯酸异丙酯、2-氰基丙烯酸叔丁酯、2-氰基丙烯酸正丁酯、2-氰基丙烯酸异丁酯、氰基丙烯酸3-甲氧基丁酯、2-氰基丙烯酸2-甲氧基丙酯、2-氰基丙烯酸烯丙酯、氰基丙烯酸正癸酯、2-氰基丙烯酸己酯、2-氰基丙烯酸2-乙氧基乙酯、2-氰基丙烯酸2-甲氧基乙酯、2-氰基丙烯酸2-辛酯、2-氰基丙烯酸2-丙氧基乙酯、2-氰基丙烯酸正辛酯和氰基丙烯酸异戊酯。
7.根据权利要求5的应用,其特征在于所述氰基丙烯酸酯单体选自2-氰基丙烯酸C6-C10烷基酯。
9.根据权利要求8的应用,其特征在于所述2-氰基丙烯酸酯单体是氰基丙烯酸甲基庚酯。
10.根据前述权利要求中任一项的应用,其特征在于所述式(I)的氰基丙烯酸酯单体共价结合到载体如聚合物、低聚物或树枝状聚合物上。
11.根据前述权利要求中任一项的应用,其特征在于相对于所述化妆品组合物的总重量,所述式(I)的氰基丙烯酸酯单体以在0.1重量%至50重量%的范围内的量,并且优选以在1重量%至30重量%的范围内的量存在。
12.根据前述权利要求中任一项的应用,其特征在于所述调理剂选自有机酸和油。
13.根据权利要求12的应用,其特征在于所述调理剂是含有一个或多个羧基或磺基的C1-C12有机酸。
14.根据权利要求13的应用,其特征在于所述有机酸选自苯磺酸、甲苯磺酸、乙酸、甲酸、丙酸、苯甲酸、一氯乙酸、二氯乙酸或三氯乙酸、水杨酸、三氟乙酸、柠檬酸、辛酸、庚酸或己酸。
15.根据权利要求14的应用,其特征在于所述有机酸选自乙酸、柠檬酸和辛酸。
16.根据权利要求13至15中任一项的应用,其特征在于将所述有机酸引入到所述组合物中,所述有机酸的比例相对于所述组合物的总重量在0.01重量%和30重量%之间,并且更优选相对于所述组合物的总重量在0.1重量%和15重量%之间。
17.根据权利要求12至16中任一项的应用,其特征在于所述调理剂是无机、有机或植物油。
18.根据权利要求17的应用,其特征在于所述油是选自下列的植物油:橄榄油、蓖麻油、油菜籽油、椰子油、麦胚芽油、甜杏仁油、鳄梨油、聚丁烯油、澳大利亚坚果油、杏仁油、异壬酸异壬酯、红花油、石栗油、苹果酸异硬脂酯、加州希蒙得木油、葵花油、芝麻油、花生油、葡萄籽油、大豆油、玉米油、榛子油、牛油树脂、棕榈油、美叶油、亚麻荠油、深绿色树脂核油、季戊四醇四异硬脂酸酯、偏苯三酸三癸酯和柠檬油。
19.根据权利要求18的应用,其特征在于所述油是橄榄油。
20.根据权利要求17的应用,其特征在于所述油是挥发性硅氧烷。
21.根据权利要求20的应用,其特征在于所述油选自八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷型的环共聚物、环状硅氧烷与有机硅化合物的混合物,例如八甲基环四硅氧烷和四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇(50/50)的混合物以及八甲基环四硅氧烷和氧-1,1′-双-[2,2,2′,2′,3,3′-六(三甲基甲硅烷氧基)]新戊烷的混合物。
22.根据权利要求21的应用,其特征在于所述油是十甲基环五硅氧烷(或D5)。
23.根据权利要求17的应用,其特征在于所述油是选自下列的流体硅氧烷:
-十甲基环五硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇的混合物,
-十甲基环五硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的混合物,
-流体PDMS和聚二甲基硅氧烷醇的混合物。
24.根据权利要求17至23中任一项的应用,其特征在于将所述油引入到所述组合物中,所述油的比例相对于所述组合物的总重量在1重量%和99.9重量%之间,并且更优选相对于所述组合物的总重量在20重量%和85重量%之间。
25.根据前述权利要求中任一项的应用,其特征在于所述添加化合物是选自无机和有机填充剂中的填充剂。
26.根据权利要求25的应用,其特征在于所述填充剂选自滑石、云母、二氧化硅、任选用疏水剂表面处理的热解法二氧化硅、高岭土、膨润土、聚酰胺粉末、聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末、四氟乙烯聚合物粉末、月桂酰基赖氨酸、淀粉、氮化硼、空心聚合物微球如聚偏1,1-二氯乙烯/丙烯腈的或丙烯酸共聚物的空心聚合物微球以及有机硅树脂微珠、弹性体的聚有机硅氧烷颗粒、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟基磷灰石、空心二氧化硅微球、玻璃或陶瓷微胶囊和由包含8至22个碳原子且更优选为12至18个碳原子的有机羧酸衍生的金属皂,例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。
27.根据权利要求26的应用,其特征在于所述填充剂是任选用疏水剂,优选用三甲基甲硅烷氧基表面处理的热解法二氧化硅或氮化硼。
28.根据权利要求25至27中任一项的应用,其特征在于将所述填充剂引入到所述组合物中,所述填充剂的比例相对于所述组合物的总重量在0.01重量%和50重量%之间,并且更优选其比例相对于所述组合物的总重量在0.01重量%和30重量%之间。
29.根据前述权利要求中任一项的应用,其特征在于所述添加化合物是选自下列的无机或有机碱:氨水、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、1,3-丙二胺、碱金属碳酸盐或碳酸铵、或碱金属碳酸氢盐或碳酸氢铵、有机碳酸盐和碱金属氢氧化物。
30.根据权利要求29的应用,其特征在于将所述碱引入到所述组合物中,所述碱的比例相对于所述组合物的总重量在0.01重量%和30重量%之间,并且更优选其比例相对于所述组合物的总重量在0.01重量%和5重量%之间。
31.根据前述权利要求中任一项的应用,其特征在于所述添加化合物是选自包含1至5个碳原子的低级一元醇和包含2至8个碳原子的二元醇中的醇。
32.根据权利要求31的应用,其特征在于所述醇是乙醇。
33.根据权利要求31或32的应用,其特征在于将所述醇引入到所述组合物中,所述醇的比例相对于所述组合物的总重量在0.01重量%和30重量%之间,并且更优选其比例相对于所述组合物的总重量在0.01重量%和5重量%之间。
34.根据前述权利要求中任一项的应用,其特征在于所述组合物包含至少一种聚合抑制剂。
35.根据权利要求34的应用,其特征在于所述聚合抑制剂的浓度相对于所述组合物的总重量在10ppm和5%之间并且更优选在10ppm和0.5重量%之间。
36.根据前述权利要求中任一项的应用,其特征在于所述组合物包含至少一种有机UV屏蔽剂。
37.根据前述权利要求中任一项的应用,其特征在于所述组合物包含至少一种聚合物。
38.根据前述权利要求中任一项的应用,其特征在于所述组合物在无水载体中。
39.根据前述权利要求中任一项的应用,其特征在于所述组合物包含含有选自下列的成分的载体:芳族醇、至少包含12个碳原子的液体脂肪醇、氧化乙烯化或非氧化乙烯化的蜡、石蜡、烷烃并且更特别是C5-C10烷烃、至少包含12个碳原子的脂肪酸、脂肪酰胺和脂肪酯并且更特别是脂肪烷基苯甲酸酯或脂肪烷基水杨酸酯。
40.根据前述权利要求中任一项的应用,其特征在于所述化妆品组合物包含普通的化妆品添加剂,所述化妆品添加剂选自还原剂,氧化剂,螯合剂,聚合物或非聚合物稠化剂,增湿剂,润滑剂,增塑剂,荧光增白剂,粘土,胶体矿物,胶体金属,基于金属或硅的“量子阱”型半导电颗粒,光致变色或热致变色的化合物,珍珠光泽剂,香料,胶溶剂,防腐剂,蛋白质,维生素,去头皮屑试剂,氧乙烯化或非氧乙烯化的蜡,阴离子、阳离子或两性固定或非固定聚合物和阴离子、阳离子、两性和非离子表面活性剂。
41.根据前述权利要求中任一项的应用,其特征在于所述组合物包含至少一种亲核试剂;所述亲核试剂在根据前述权利要求中任一项限定的组合物的混合物中或单独进行调节。
42.根据权利要求41的应用,其特征在于所述亲核试剂是水。
43.用于改善人为染色的角蛋白纤维的染色/颜色的方法,所述角蛋白纤维特别是人的角蛋白纤维并且更特别是人的头发,其特征在于在将所述纤维染色之前或之后,在根据权利要求41或42的至少一种亲核试剂的存在下,施用如权利要求1至40中限定的至少一种化妆品组合物;所述亲核试剂是在使用时混合到所述组合物中或单独施用的。
44.染色方法,所述染色方法在于将染料组合物(A)施用到人为染色的角蛋白纤维,特别是人的角蛋白纤维并且更特别是人的头发上,这种组合物可以包含至少一种直接染料(Al),或产生发亮的直接染料组合物(A2)的至少一种直接染料和一种氧化剂,或至少一种氧化染色碱和任选的至少一种成色剂(A3),或备选的至少一种氧化染色碱和任选的至少一种成色剂,以及至少一种直接染料(A4),施用足以显示颜色的时间,并且在这种施用之后或之前,在根据权利要求41或42的至少一种亲核试剂的存在下,施用包含权利要求1至40中任一项限定的化妆品组合物的组合物(B);所述亲核试剂是在使用时混合到所述组合物中或单独施用的。
45.多组分着色剂或成套材料,其至少包含:第一组分,包含前述权利要求限定的染料组合物(A);包含组合物(B)的第二组分,所述组合物(B)包含权利要求1至40中任一项限定的化妆品组合物;任选的第三组分,包含含有至少一种氧化剂的组合物(C);和任选的第四组分,包含含有至少一种亲核试剂的组合物(D)。
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