CN101057815A - 皮肤化妆品 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的是提供配合了增稠剂，以易崩解、水润使用感为特征，并且具有极其优异的稳定性的皮肤化妆品。本发明皮肤化妆品，其特征在于，含有(a)0.1～1.0质量％的丙烯酰胺类增稠剂、(b)0.01～1.0质量％的羧乙烯基聚合物、(c)0.01～3.0质量％的碳酸钠、和(d)水。
Description
技术领域
本发明涉及含有增稠剂的皮肤化妆品。更详细地说，本发明涉及以易崩解和水润的使用感为特征，并且具有极其优异的稳定性的皮肤化妆品。
背景技术
作为可用于皮肤化妆品的水溶性增稠剂，可以列举出，各种多糖类、明胶等天然高分子，聚氧乙烯、交联聚(甲基)丙烯酸等的合成高分子，蒙脱石、二氧化硅等无机矿物质等等。
其中，尤其是交联聚(甲基)丙烯酸，因其价格低，增稠效果好，小剂量即可凝胶化，在化妆品行业，尤其是皮肤化妆品中，作为水溶性增稠剂或者稳定剂被广泛应用。
但是，交联聚(甲基)丙烯酸在pH5以下的酸性条件下或者含盐的水溶液中，羧基的解离被抑制，粘度极度降低，从而不能发生凝胶化。因此，不能在需要酸性条件或盐分共存体系的配方中使用。
现在应用最广泛的化妆品用增稠剂是统称为羧乙烯基聚合物的丙烯酸聚合物，作为市售商品有，名为ハイビスワコ一(和光纯药株式会社)、シンタレン(3V SIGMA公司)、卡波谱(カ一ボポ一ルグツドリツチ公司)等。这些增稠剂为化学交联的聚合物。
这些交联聚合物的水分散液有非常高的增稠效果，被广泛用作化妆品的增稠剂。
但是，这些羧乙烯基聚合物的缺点是，单独使用时，尽管稳定性优异，但与皮肤的亲和性不好，发粘，渗透感不好。另外还有可增稠的pH的范围受限的问题。通过在水中羧乙烯基聚合物中含有的羧基成为解离状态使聚合物膨润而增粘。但是，羧乙烯基聚合物有在不能充分解离羧基的弱酸性以下的pH范围内，起不到作为增稠剂功能的重大缺点。现状是迫切期望有可以替代羧乙烯基聚合物，与皮肤的亲和性好，使用感优异，并且在较大的pH范围内可以增稠的增稠剂。
另一方面，因丙烯酰胺类增稠剂具有优异的使用感，并且在较低的pH范围内也可以应用，所以试尝将其配合在化妆品中。但是，从稳定性角度来看，单独使用这些丙烯酰胺类增稠剂时，存在粘度经时降低的问题。
对此，作为稳定性良好的丙烯酰胺类增稠剂，本申请人开发了由水膨润性高分子微凝胶形成的增稠剂，并已在化妆品中应用(专利文献1)。另外，作为缔合性高分子开发了由疏水性聚醚型聚氨酯形成的增稠剂(专利文献2)，并已在化妆品(专利文献3)，毛发化妆品以及洗涤材料(专利文献4)中应用。可是，这些增稠剂未必是能提供易崩解和水润使用感的材料。
像这样，从化妆品的稳定性或使用性的观点考虑，在化妆品的领域内，对大量的各种各样的增稠剂进行了精心研究。
专利文献1：特开2004-43785
专利文献2：特开平9-71766
专利文献3：特开2000-239120
专利文献4：WO 02/00179
发明内容
鉴于上述问题，本发明人反复对配合了各种各样增稠剂的皮肤化妆品进行了深入研究，结果发现，作为增稠剂如果并用丙烯酰胺类增稠剂和羧乙烯基聚合物，并进一步配合碳酸钠，则能够提供稍微用力就可使已增稠的化妆品崩解，并易于水润地涂抹在皮肤上，与皮肤的亲和力好，获得有滋润且不发粘的使用感，而且稳定性非常好的皮肤化妆品，而且如果在该皮肤化妆品中再配合黄原胶，即使填充在泵送式容器中也不会发生水分离的现象，则可以提供稳定性非常好的皮肤化妆品，从而完成了本发明。
本发明的目的在于提供一种以易崩解，水润使用感为特征，并且具有极其优异的稳定性的皮肤化妆品。
即，本发明提供一种皮肤化妆品，其特征在于，含有(a)0.1～1.0质量％的丙烯酰胺类增稠剂，(b)0.01～1.0质量％的羧乙烯基聚合物，(c)0.01～3.0质量％的碳酸钠，和(d)水。
另外，本发明提供上述皮肤化妆品，其特征在于，上述(a)丙烯酰胺类增稠剂是选自：乙烯吡咯烷酮/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物，二甲基丙烯酰胺/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物，丙烯酰胺/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物，聚丙烯酰胺和丙烯酸钠的混合物，丙烯酸钠/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物，聚丙烯酸铵，聚丙烯酰胺/丙烯酸铵共聚物，丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物组成的组中的1种或2种以上。
进而，本发明提供上述皮肤化妆品，其特征在于，还含有(e)黄原胶。
另外，本发明提供上述皮肤化妆品，其特征在于，还含有(f)乳酸钠。
进而，本发明提供上述皮肤化妆品，其特征在于，上述皮肤化妆品的粘度在30℃时为4000～30000mPa·s。
另外，本发明提供上述皮肤化妆品，其特征在于，上述皮肤化妆品是水包油型乳化化妆品。
进而，本发明提供上述皮肤化妆品，其特征在于，上述皮肤化妆品的容器是泵送式容器。
本发明能够提供稍微用力就崩解，具有水润、与皮肤的亲和力好，滋润且不发粘的使用感的皮肤化妆品。
而且，可提供即使对于一般被认为因分离或干燥产生块状物而很难确保化妆品稳定性的泵送式容器也可充分适用的皮肤化妆品。
附图说明
图1：实施例4的皮肤化妆品的流变特性曲线。
具体实施方式
下面详细叙述本发明。
对本发明中所使用的(a)成分丙烯酰胺类增稠剂没有特殊限定，可以举出例如，乙烯基吡咯烷酮/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物、二甲基丙烯酰胺/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酰胺/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物、聚丙烯酰胺和聚丙烯酸钠的混合物、丙烯酸钠/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物、聚丙烯酸铵、聚丙烯酰胺/丙烯酸铵共聚物、丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物等，但不限于这些示例。丙烯酰胺类增稠剂可以使用1种或2种以上。
本发明中特别优选的丙烯酰胺类增稠剂，是上述专利文献1所记载的由微凝胶形成的增稠剂。所谓由微凝胶形成的增稠剂是指，在将有机溶剂或者油分作为分散介质，将水分作为分散相的组合物中，将丙烯酰胺类单体通过一般被称为逆相乳化聚合法的聚合方法制造而成的高分子微凝胶。优选在逆相乳化聚合中的聚合体系为形成单相微乳液或者微细W/O乳液的条件下制造微凝胶，专利文献1详细地记载了该制造方法。具体而言，作为(a)成分的增稠剂，优选使用采用二甲基丙烯酰胺和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，由这些单体共聚生成的微凝胶。更优选共聚亚甲基二丙烯酰胺等的交联单体，特别优选由二甲基丙烯酰胺，2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和亚甲基二丙烯酰胺生成共聚物的微凝胶。
相对于皮肤化妆品的总量，(a)成分的丙烯酰胺类增稠剂的配合量为0.1～1.0质量％。小于0.1质量％时，体系缺乏稳定性。另一方面，如果配合量大于1.0质量％则有时会发粘，而且从易崩解为水润的使用感的观点考虑，不选择配合量大于1.0质量％。
(b)成分的羧乙烯基聚合物可以使用广泛应用的市售品。从稳定性的观点考虑，相对于皮肤化妆品的总量，其配合量为0.01～1.0质量％。小于0.01质量％时，体系缺乏稳定性。从易崩解、水润，且不发粘的使用感的观点考虑，更加优选的配合量为0.03～0.2质量％。
在本发明的皮肤化妆品中，对于(a)成分的电解质类型的增稠剂，(c)成分的碳酸钠一方面具有稳定剂，粘度调整剂，pH调整剂的功能，同时，还是发挥不可预测的粘度不减的效果所必要的成分。
一般在皮肤化妆品中，将盐用为稳定剂，或者粘度调整剂，pH调整剂。具体而言，可以列举，柠檬酸钠，乳酸钠，氯化钠等等。但是，对于通过本身的解离而增稠的增稠剂类型而言，这些盐的存在引起明显的减粘效果，具有不适合用于调整作为皮肤化妆品所希望的中低粘度范围(4000～30000mPa·s/30℃)的缺点。另外，即使能调整成所希望的中低粘度范围，也存在经时减粘的问题。
以往，作为化妆品用增稠剂，通过本身的解离而增稠的增稠剂，可列举例如，羧乙烯基聚合物、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(以下、有时简称为AMPS)的均聚物、乙烯基吡咯烷酮/AMPS共聚物、丙烯酰胺/AMPS共聚物、丙烯酸钠/AMPS共聚物、丙烯酸钠-丙烯酰胺的混合物等，所有这些电解质类型的增稠剂都会因上述的盐而减粘。
本发明人最新发现，在含有(a)成分的电解质类型的增稠剂的皮肤化妆品中，碳酸钠一方面具有稳定剂，粘度调整剂，pH调整剂的功能，同时，还不减粘。即发现，如果将(a)和(b)成分的增稠剂，与(c)成分的碳酸钠组合使用，既可以获得易崩解、水润的使用感，还可以自由地调整成以往很难调整的中低粘度范围(4000～30000mPa·s/30℃)。
本发明使用的碳酸钠，可以是无水盐，一水盐，十水盐中的任何一种，也可以是这些的混合物。相对于皮肤化妆品的总量，其配合量为0.01～3.0质量％。小于0.01质量％时，在使用感方面，会有缺乏水润性的状况，另外，如果配合量大于3.0质量％，会出现经时减粘的现象。
本发明的皮肤化妆品，是配合了(d)成分水且增加了粘度的皮肤化妆品。
虽然不限制水的配合量，但相对于皮肤化妆品的总量，水或者以水为主成分的水相的配合量为50.0～90.0质量％时，更能有效地发挥本发明的效果。
水相小于50.0质量％时，会有感觉厚重，发粘的状况。另一方面，水的配合量大于90.0质量％时，虽清爽，但不滋润，很难获得优异的使用感。
尤其是，填充容器使用泵送式容器时，除上述(a)～(d)的成分以外，通过进一步配合(e)黄原胶，本发明可以提供具有水润性，但不损害易崩解感，并且具有填充泵送式容器所必要的优良的稳定性的皮肤化妆品。从泵送式容器吐出时的压力等方面考虑，如果不配合(e)黄原胶，吐出时本发明的皮肤化妆品的稳定性崩溃，有时会出现水分离的现象。(e)成分是彻底解决以易崩解、水润的使用感为特征的本发明皮肤化妆品填充在泵送式容器时的独特的现象的关键。通过以上的方法，可以将本发明的皮肤化妆品填充在使用方便的泵送式容器中提供，还可以在适量取出化妆品，用手指将其在皮肤上涂抹时，充分发挥易崩解、水润的使用感。
相对于皮肤化妆品的总量，(e)成分黄原胶的配合量优选0.01～0.2质量％，更优选0.03～0.1质量％。小于0.01质量％时，从泵送式容器吐出时缺乏稳定性，另一方面，配合大于0.2质量％时，会出现吐出时结块的现象，所以不好。
因为可以进一步增大水润性使用感，所以本发明除了配合上述必要成分的(a)～(c)成分以外，优选进一步配合(f)乳酸钠。
相对于皮肤化妆品的总量，(f)成分乳酸钠的配合量优选为0.01～3.0质量％，更优选0.01～1质量％。小于0.01质量％时，不能出现所期待的效果，另一方面，配合大于3.0质量％时，会出现缺乏体系稳定性的现象。
作为本发明的皮肤化妆品获得水润性使用感的最适宜的粘度，优选调整为4000～30000mPa·s/30℃(使用B型粘度计的测定值)。
本发明的皮肤化妆品的剂型是任意的，例如，可以制造成可溶化系，水分散系，乳化系等，优选将上述的必要成分和油分以及乳化剂混合，通过常规的方法进行乳化制造成水包油型皮肤化妆品。关于水包油型皮肤化妆品，特别优选水相成分为50.0～90.0质量％，油相成分为10.0～50.0质量％，这样可以特别理想地发挥易崩解感和如同水涌出来的水润感以及滋润感。进而，从使用感的观点考虑，优选将其粘度调整为4000～30000mPa·s/30℃(使用B型粘度计的测定值)。另外，可以在油相成分以及水相成分中配合各种药剂。
在不破坏本发明效果的范围内，可以适宜地在本发明的水包油型皮肤化妆品中配合通常可配合在乳化组合物中的油分，作为这样的油分可以列举出例如，烃油、硅油、蜡类、脂肪酸酯类、高级醇类、紫外线吸收剂等，但不限于此。
作为烃油，可以列举出，例如，液体石蜡、地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、石蜡、纯地蜡、角鲨烯、凡士林、微晶蜡、聚乙烯蜡、费托蜡(Fischer-Tropsch)等。
作为硅油，可以列举出，例如，链状聚硅氧烷(例如：聚二甲基硅氧烷，甲基苯基聚硅氧烷，二苯基聚硅氧烷等)；环状聚硅氧烷(例如：十甲基环戊硅氧烷，十二甲基环己硅氧烷等)，具有三维网状结构的硅树脂，平均分子量20万以上的硅橡胶，各种改性聚硅氧烷(氨基改性聚硅氧烷，聚醚改性聚硅氧烷，烷基改性聚硅氧烷，氟改性聚硅氧烷等)等。
作为蜡类，可以列举出例如，蜂蜡、小烛树蜡、巴西棕榈蜡、羊毛脂、液态羊毛脂、霍霍巴油等。
作为脂肪酸酯，可以列举出例如，肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸鲸腊酯、硬脂酸胆甾酯、蜂蜡脂肪酸2-辛基十二烷酯等。
作为高级醇，可以列举出例如，己醇、辛醇、十六醇、硬脂醇、鲸蜡醇、山萮醇、三十烷醇、鲨油醇、鲨肝醇等。
作为紫外线吸收剂可以列举下述化合物。
(1)苯甲酸类紫外线吸收剂
例如：对氨基苯甲酸(以下简称为PABA)、PABA单甘油、N，N-二丙氧基PABA乙酯、N，N-二乙氧基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA丁酯、N，N-二甲基PABA乙酯等。
(2)邻氨基苯甲酸类紫外线吸收剂
例如，N-乙酰基邻氨基苯甲酸高薄荷酯(HomomethylN-acetylanthranilate)等。
(3)水杨酸类紫外线吸收剂
例如，水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸高薄荷酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、对异丙醇苯基水杨酸酯等。
(4)肉桂酸类紫外线吸收剂
例如，肉桂酸辛酯、乙基-4-异丙基肉桂酸酯、甲基-2，5-二异丙基肉桂酸酯、乙基-2，4-二异丙基肉桂酸酯、甲基-2，4-二异丙基肉桂酸酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸辛酯(对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、甘油单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸酯等。
(5)三嗪类紫外线吸收剂
例如，二(间苯二酚基)三嗪。
更具体地为，二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三{4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基}1，3，5-三嗪等。
(6)其它的紫外线吸收剂
例如，3-(4’-甲基亚苄基)-d、1-樟脑、3-亚苄基-d、1-樟脑、2-苯基-5-甲基苯并唑、2、2’-羟基-5-甲基苯基苯并***、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并***、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并***、二茴香酰基甲烷、4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰甲烷、5-(3、3-二甲基-2-降冰片叉基)-3-戊烷-2-酮、二吗啉代哒嗪酮等的哒嗪衍生物。
另外，作为用于本发明的水包油型皮肤化妆品的乳化剂，从水润的使用感和稳定性的观点考虑，更加优选为并用了HLB3～11的非离子型表面活性剂和长链酰基酸性谷氨酸盐的乳化剂。
作为HLB3～11的非离子型表面活性剂，具体列举如下。
作为HLB3～11的非离子型表面活性剂，可以列举，POE(2)硬脂基醚(HLB4.0)、自乳化型单硬脂酸丙二醇酯(HLB4.0)、肉豆蔻酸甘油酯(HLB3.5)、单硬脂酸甘油酯(HLB4.0)、自乳化型单硬脂酸甘油酯(HLB4.0)、单异硬脂酸甘油酯(HLB4.0)、五硬脂酸十甘油酯(HLB3.5)、五异硬脂酸十甘油酯(HLB3.5)、五油酸十甘油酯(HLB3.5)、单硬脂酸失水山梨糖醇酯(HLB4.7)、单异硬脂酸失水山梨糖醇酯(HLB5.0)、倍半异硬脂酸失水山梨糖醇酯(HLB4.5)、单油酸失水山梨糖醇酯(HLB4.3)、六硬脂酸POE(6)山梨糖醇酯(HLB3.0)、POE(3)蓖麻油(HLB3.0)、单硬脂酸PEG(2)酯(HLB4.0)、单硬脂酸乙二醇酯(HLB3.5)、硬脂酸PEG(2)酯(HLB4.5)等，另外，还可以列举，单肉豆蔻酸六甘油酯(HLB11)、单硬脂酸六甘油酯(HLB9.0)、单油酸六甘油酯(HLB9.0)、二硬脂酸十甘油酯(HLB9.5)、二异硬脂酸十甘油酯(HLB10.0)等聚甘油脂肪酸酯类。单硬脂酸聚氧乙烯(以下简称为POE)(5)甘油酯(HLB9.5)、单油酸POE(5)甘油酯(HLB9.5)等的聚氧乙烯甘油醚脂肪酸酯类。单硬脂酸POE(6)失水山梨糖醇酯(HLB9.5)、三硬脂酸POE(20)失水山梨糖醇酯(HLB10.5)、单油酸POE(20)失水山梨糖醇酯(HLB15.0)、单油酸POE(6)失水山梨糖醇酯(HLB10.0)、三油酸POE(20)失水山梨糖醇酯(HLB11.0)等的聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯类。POE(20)蓖麻油(HLB10.5)、POE(20)硬化蓖麻油(HLB10.5)、POE(30)硬化蓖麻油(HLB11.0)等的聚氧乙烯蓖麻油·硬化蓖麻油类。POE(5)植物甾醇(HLB9.5)等的聚氧乙烯甾醇·氢化甾醇类。POE(2)月桂醚(HLB9.5)、POE(5.5)鲸蜡醚(HLB10.5)、POE(7)鲸蜡醚(HLB11.5)、POE(7)油基醚(HLB10.5)、POE(10)油基醚(HLB14.5)、POE(15)油基醚(HLB16.0)、POE(20)油基醚(HLB17.0)、POE(50)油基醚(HLB18.0)、POE(10)山萮醚(HLB10.0)、POE(2)(C12-15)烷基醚(HLB9.0)、POE(4)(C12-15)烷基醚(HLB10.5)、POE(5)2级烷基醚(HLB10.5)等的聚氧乙烯烷基醚类。聚氧乙烯(以下简称为POE)(1)聚氧丙烯(以下简称为POP)(4)鲸蜡醚(HLB9.5)、POE(10)POP(4)鲸蜡醚(HLB10.5)、POE(20)POP(6)癸基四癸基醚(HLB11.0)等的聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚类。单硬脂酸PEG(10)酯(HLB11.0)、二异硬脂酸PEG酯(HLB9.5)等的聚乙二醇脂肪酸酯类。异硬脂酸PEG(8)甘油酯(HLB10.0)、异硬脂酸PEG(10)甘油酯(HLB10.0)等的异硬脂酸聚氧乙烯甘油酯类。
本发明中，如果是水包油型的皮肤化妆品时，上述HLB3～11的非离子型表面活性剂优选为0.1～1.0质量％。少于0.1质量％时，稳定性方面可能出现问题，另外，多于0.1质量％时，在水润性的使用感方面可能会出现问题。
另外，作为本发明中使用的N-长链酰基酸性氨基酸盐，具体来讲，优选使用N-硬脂酰-L-谷氨酸、N-棕榈酰-L-谷氨酸、N-硬脂酰-L-天冬氨酸、N-棕榈酰-L-天冬氨酸的单钠盐或单钾盐中的至少一种。
本发明中，如果是水包油型皮肤化妆品时，上述N-长链酰基酸性氨基酸盐优选为0.05～1.0质量％。这是由于少于0.05质量％时，可能出现乳化性不充分方面的问题，配合多于0.1质量％时，可能出现水润性使用感方面的问题。
除上述成分以外，在不破坏本发明的效果的范围内，本发明皮肤化妆品中，还可以适当配合通常在皮肤化妆品中使用的成分。可以配合的成分如以下的具体例所示。
作为多元醇，可以列举例如，聚乙二醇、甘油、二甘油、1，3-丁二醇、赤藓醇、山梨糖醇、木糖醇、麦芽糖醇、1，2-戊二醇、己二醇等。
作为水溶性高分子，可以列举例如，角叉菜胶、果胶、甘露聚糖、热凝胶多糖、硫酸软骨素、淀粉、糖原、***胶、透明质酸钠、黄蓍胶、黄原胶、硫酸粘液素、羟基乙基瓜尔豆胶、羧基甲基瓜尔豆胶、瓜尔豆胶、右旋糖醇、硫酸角质素、角豆胶、琥珀酰葡聚糖、甲壳质、壳聚糖、羧基甲基甲壳质、琼脂等。
还可以配合乙醇等的低级醇；丁基羟基甲苯、δ-维生素E、植酸钙镁等的抗氧化剂；苯甲酸、水杨酸、山梨糖酸、对羟基苯甲酸烷基酯、苯氧基乙醇、六氯酚、ε-聚赖氨酸等的防腐剂；柠檬酸、乳酸、六偏磷酸等的有机或无机酸以及其盐；维生素A、维生素A棕榈酸酯、维生素A醋酸酯等的维生素A衍生物、维生素B6盐酸盐、维生素B6三棕榈酸酯、维生素B6二辛酸酯、维生素B2及其衍生物、维生素B12、维生素B15及其衍生物等的维生素B类、α-生育酚、β-生育酚、维生素E醋酸酯等的维生素E类、维生素D、维生素H、泛酸、潘特生等的维生素类；γ-谷维醇、尿囊素、甘草次酸(盐)、甘草次酸、甘草次酸硬脂醇酯、日扁柏醇、甜没药醇、ユ一カルプト一ン、麝香草酚、肌醇、柴胡皂甙、人参皂甙、丝瓜皂甙、无患子皂甙等的皂甙类、泛醇基乙基醚、熊果苷、千金藤素等的各种药剂；羊蹄、苦参、萍蓬草、橘子、鼠尾草、锯草、钱葵、日本獐牙菜、百里草、当归、橙皮、桦树叶、问荆、丝瓜、欧洲七叶树、虎耳草、黄苓、山金车、百合、艾篙、芍药、芦荟、栀子、樱树叶等的植物提取液、β-胡萝卜素等的色素等。
优选将本发明的皮肤化妆品作为护肤乳液，低粘度的护肤乳霜等的水包油型乳液状制品来使用。可以按常规法将上述必要成分以及化妆品中通常配合的成分混合，来制造这样的制品。
实施例
以下，列举实施例来更详细地说明本发明，但是本发明并不只限于此。此外，如果无特殊声明，配合量以质量％表示。
按“表1～3”中记载的配合量组成，使用常规法制造实施例1～9，以及比较例1～6的护肤乳液(水包油型皮肤化妆品)。按下述试验方法对制成的护肤乳液进行稳定性以及使用性(崩解感，水润感，发粘感，渗透感)进行评价。另外，将试料放入30℃的水浴中浸泡1小时后，使用B型粘度计测定其粘度。
[稳定性试验]
50℃下放置1个月后，目视观察其外观，按照下述评价标准进行判断。
(评价标准)
○：完全观察不到分离。
△：几乎观察不到分离。
×：液相(油相或水相)发生分离。
[泵送式容器对应的稳定性]
(评价标准)
◎：从置于高温的泵送式容器吐出时，完全没有发现分离、结块。
○：从置于高温的泵送式容器吐出时，几乎没有发现分离，结块。
△：从置于高温的泵送式容器吐出时，出口处发现分离或固化。
×：从泵送式容器吐出时，出口处发现分离或固化。
[使用性(易崩解感)]
由女性专业受试者(10名)进行实际使用试验，分别按照下述评价标准，评价在皮肤上涂抹时的易崩解感。
(评价标准)
◎：10人全部判断为有易崩解感。
○：7～9人判断为有易崩解感。
△：3～6人判断为有易崩解感。
×：0～2人判断为有易崩解感。
[使用性(水润感)]
由女性专业受试者(10名)进行实际使用试验，分别按照下述评价标准，评价水润感。
(评价标准)
◎：10人全部判断为有水润感。
○：7～9人判断为有水润感。
△：3～6人判断为有水润感。
×：0～2人判断为有水润感。
[使用性(发粘)]
由女性专业受试者(10名)进行实际使用试验，分别按照下述评价标准，评价发粘。
(评价标准)
◎：10人全部判断为不发粘，感觉清爽。
○：7～9人判断为不发粘，感觉清爽。
△：3～6人判断为不发粘，感觉清爽。
×：0～2人判断为不发粘，感觉清爽。
[使用性(渗透感：有效成分渗透到皮肤之中的感觉)]
由女性专业受试者(10名)进行实际使用试验，分别按照下述评价标准，评价渗透感。
(评价标准)
◎：10人全部判断为有渗透感。
○：7～9人判断为有渗透感。
△：3～6人判断为有渗透感。
×：0～2人判断为有渗透感。
表1
| 实施例 | ||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | |
| (1)(a)成分丙烯酰胺类增稠剂*1 | 0.6 | 0.3 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| (1)(a)成分(聚合物实际成分)丙烯酰胺类增稠剂*2 | - | - | - | - | - | - |
| (1)(a)成分丙烯酰胺类增稠剂*3 | - | - | - | - | - | - |
| (2)(b)成分羧乙烯基聚合物 | 0.03 | 0.05 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.3 |
| (3)(e)成分黄原胶 | - | - | - | 0.05 | - | 0.05 |
| (4)(c)成分碳酸钠10水盐 | 0.3 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| (5)(f)成分乳酸钠 | 0.1 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | - | 0.05 |
| (6)柠檬酸钠 | - | - | - | - | - | - |
| (7)氢氧化钾 | 0.02 | 0.025 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.2 |
| (8)六偏磷酸钠 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| (9)1，3-丁二醇 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 |
| (10)N-硬脂酰谷氨酸钠 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| (11)对羟基苯甲酸甲酯 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 |
| (12)甘油硬脂酸酯 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| (13)硬脂酸 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| (14)棕榈酸 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| (15)十六/十八醇 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| (16)氢化椰子油 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
| (17)液体石蜡 | 4.5 | 4.5 | 4.5 | 4.5 | 4.5 | 4.5 |
| (18)三辛酸甘油酯 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
| (19)甲基聚硅氧烷100cs | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| (20)甲氧基肉桂酸辛酯 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| (21)(d)成分离子交换水 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 |
| 粘度(30℃) | 15000 | 6000 | 9000 | 10000 | 8000 | 16000 |
| 稳定性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
| 泵送式容器适应性 | ○ | ○ | ○ | ◎ | ○ | ◎ |
| 使用性(易崩解感) | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
| (水润感) | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
| (发粘感) | ○ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
| (渗透感) | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
表2
| 实施例 | ||||||
| 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | |
| (1)(a)成分丙烯酰胺类增稠剂*1 | 0.6 | 1.0 | 0.6 | 0.6 | - | - |
| (1)(a)成分(聚合物实际成分)丙烯酰胺类增稠剂*2 | - | - | - | - | 0.6(0.2) | - |
| (1)(a)成分丙烯酰胺类增稠剂*3 | - | - | - | - | - | 0.5 |
| (2)(b)成分羧乙烯基聚合物 | 0.03 | 0.03 | 0.03 | 0.03 | 0.05 | 0.03 |
| (3)(e)成分黄原胶 | - | - | - | - | 0.08 | 0.03 |
| (4)(c)成分碳酸钠10水盐 | 1.0 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.1 | 0.3 |
| (5)(f)成分乳酸钠 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.05 | 0.1 |
| (6)柠檬酸钠 | - | - | - | - | - | - |
| (7)氢氧化钾 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.025 | 0.02 |
| (8)六偏磷酸钠 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| (9)1，3-丁二醇 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 |
| (10)N-硬脂酰谷氨酸钠 | 0.1 | 0.1 | 0.05 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| (11)对羟基苯甲酸甲酯 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 |
| (12)甘油硬脂酸酯 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.15 | 0.3 | 0.3 |
| (13)硬脂酸 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| (14)棕榈酸 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| (15)十六/十八醇 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| (16)氢化椰子油 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
| (17)液体石蜡 | 4.5 | 4.5 | 4.5 | 4.5 | 4.5 | 4.5 |
| (18)三辛酸甘油酯 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
| (19)甲基聚硅氧烷100cs | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| (20)甲氧基肉桂酸辛酯 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| (21)(d)成分离子交换水 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 |
| 粘度(30℃) | 12000 | 18000 | 15000 | 15000 | 10000 | 13000 |
| 稳定性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
| 泵送式容器适应性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ◎ | ◎ |
| 使用性(易崩解感) | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
| (水润感) | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
| (发粘感) | ○ | ○ | ○ | ○ | ◎ | ○ |
| (渗透感) | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
表3
| 比较例 | |||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | |
| (1)(a)成分丙烯酰胺类增稠剂*1 | 0.6 | 0.1 | 0.6 | 0.1 | 0.1 | - | - |
| (1)(a)成分(聚合物实际成分)丙烯酰胺类增稠剂*2 | - | - | - | - | - | - | - |
| (1)(a)成分丙烯酰胺类增稠剂*3 | - | - | - | - | - | - | - |
| (2)(b)成分羧乙烯基聚合物 | - | - | 0.03 | - | 0.05 | 0.3 | 0.3 |
| (3)(e)成分黄原胶 | - | - | - | 0.1 | - | - | - |
| (4)(c)成分碳酸钠10水盐 | 0.3 | 0.1 | 1.0 | 0.1 | - | 0.1 | - |
| (5)(f)成分乳酸钠 | 0.1 | 0.05 | 1.5 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | - |
| (6)柠檬酸钠 | - | - | - | - | 0.1 | - | - |
| (7)氢氧化钾 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.05 | 0.025 | 0.05 | 0.05 |
| (8)六偏磷酸钠 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| (9)1，3-丁二醇 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 |
| (10)N-硬脂酰谷氨酸钠 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| (11)对羟基苯甲酸甲酯 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 |
| (12)甘油硬脂酸酯 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| (13)硬脂酸 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| (14)棕榈酸 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| (15)十六/十八醇 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| (16)氢化椰子油 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
| (17)液体石蜡 | 4.5 | 4.5 | 4.5 | 4.5 | 4.5 | 4.5 | 4.5 |
| (18)三辛酸甘油酯 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
| (19)甲基聚硅氧烷100cs | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| (20)甲氧基肉桂酸辛酯 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| (21)(d)成分离子交换水 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 |
| 粘度(30℃) | 16000 | 4000 | 4000 | 5000 | 5000 | 8000 | 10000 |
| 稳定性 | △ | × | × | × | ○ | ○ | ○ |
| 泵送式容器适应性 | △ | △ | × | × | ○ | ○ | ○ |
| 使用性(易崩解感) | ◎ | ◎ | ◎ | ○ | △ | △ | △ |
| (水润感) | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | △ | △ | △ |
| (发粘感) | ○ | ◎ | ○ | ○ | ○ | △ | △ |
| (渗透感) | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ○ | △ | △ |
*1：按照下述的合成例制取丙烯酰胺类增稠剂微凝胶。
合成例：在260g的离子交换水中溶解35g的二甲基丙烯酰胺(兴人制造)，和17.5g的2-丙烯酰胺2-甲基丙磺酸(Sigma制造)，以及70mg的甲撑-N，N’双丙烯酰胺，用氢氧化钠调节至pH＝7.0。在装配着回流装置的1000ml的三口烧瓶中加入260g正乙烷，和8.7g的聚氧乙烯(3)油基醚(エマレツクス503，日本エマルシヨン制造)，以及17.6g的聚氧乙烯(6)油基醚(エマレツクス506，日本エマルシヨン制造)，混合使之溶解后，充入N2进行气体置换。在该三口烧瓶中加入单体水溶液，在N2气氛中，搅拌下用油浴加热至65℃～70℃。反应系的温度达到65℃～70℃，确认反应系呈现为半透明的微乳胶状态后，在聚合系中加入过硫酸铵，开始聚合。将聚合系维持在65℃～70℃，搅拌3小时后生成微凝胶。聚合结束后，在微凝胶悬浊液中加入丙酮使微凝胶沉淀，接着再用丙酮洗涤3次，除去残留的单体和表面活性剂。过滤沉淀物后减压干燥，获得白色粉末状的微凝胶干燥物。”
*2：商品名：SIMULGEL NS(聚合物实际成分为35％)(SEPPIC公司制造)
*3：商品名：Aristoflex AVC(Clariant公司制造)
表1～3的结果表明，本发明的实施例1～9的护肤乳液具有优异的稳定性和使用性。
图1表示表1中的实施例4的流变特性。从该图可知，尽管粘度屈服点很高，但其后的应力低(在粘度屈服点，剪断应力的倾斜度减少了)。这表明用手指涂抹时易崩解，易于涂抹。即，在皮肤上涂抹本发明的皮肤化妆品时(用手指用力)，它易崩解易涂抹，而且崩解涂抹时赋予如同水弹出来一样的水润的涂抹感。
以下，列举本发明的其他的实施例。
实施例13护肤霜
(配合成分) 质量％
(1)离子交换水 余量
(2)六偏磷酸钠 0.1
(3)碳酸钠(10水盐) 0.2
(4)乳酸钠 0.05
(5)氨甲环酸 1.0
(6)氢氧化钠 0.03
(7)氧化钛(金红石型，粒子直径0.25) 1.0
(商品名：タイペ一クCR-50(石原产业株式会社制造))
(8)1，3-丁二醇 5.0
(9)甘油 3.0
(10)丙烯酰胺类增稠剂 2.5
(商品名：セピゲル305(实际含量40％)(SEPPIC社制))
(11)羧乙烯基聚合物 0.03
(12)N-硬脂酰-天冬氨酸钾 0.1
(13)苯氧基乙醇 0.5
(14)水溶性胶原 适量
(15)自乳化型甘油单硬脂酸酯 0.5
(16)失水山梨糖醇三硬脂酸酯 0.1
(17)山萮酸 0.4
(18)肉豆蔻酸 0.2
(19)羟基硬脂酸/硬脂酸/松香酸)二季戊四醇酯 0.1
(商品名：コスモ一ル168E，日清オイリオ(株)社制)
(20)α-烯烃低聚物 2.5
(21)甘油三-2-乙基己酸酯 1.5
(22)二甲基聚硅氧烷 0.3
(23)氰双苯丙烯酸辛酯(Octocrylene) 0.1
(24)香料 适量
<制造方法>
在70℃的温度下，将(15)～(24)均匀混合使之溶解(油相)。另一方面，在70℃的温度下，将(1)～(14)均匀混合使之溶解(水相)。，一边慢慢地将油相加入保持在70℃的水相中，一边使用均质搅拌机进行乳化。乳化结束后，急速将温度降至40℃以下，即可制取以目标粘度为30000mPa·s/30℃的护肤霜。
<产品的性状>
按照与实施例1～9相同的评价方法评价制取的护肤乳霜，结果表明制取的护肤乳霜使用性优异(使用性评价，在皮肤上涂抹，发粘感，水润感，渗透感均为◎)，稳定性也良好(稳定性评价：○)。
实施例14护肤乳液
(配合成分) 质量％
(1)离子交换水 余量
(2)六偏磷酸钠 0.05
(3)乳酸钠 0.01
(4)碳酸钠(无水盐) 0.05
(5)抗坏血酸糖苷 0.2
(6)氢氧化钾 0.05
(7)氧化钛(金红石型，粒子直径0.25) 1.0
(商品名：タイペ一クCR-50(石原产业株式会社制造))
(8)双丙甘醇 5.0
(9)1，3-丁二醇 9.0
(10)甘油 3.0
(11)丙烯酰胺类增稠剂(表1的合成示例中获得的物质) 0.1
(12)羧乙烯基聚合物 0.1
(13)黄原胶 0.05
(14)苯氧基乙醇 0.5
(15)赤藓醇 0.1
(16)羟基硬脂酸胆甾醇酯 适量
(17)甘油硬脂酸酯 0.3
(18)硬脂酸 0.4
(19)肉豆蔻酸 0.2
(20)十六/十八醇 0.3
(21)氢化椰子油 0.6
(22)液体石蜡 5.0
(23)甲基聚硅氧烷20mPa·s 0.1
(24)焦亚硫酸钠 0.005
(25)香料 适量
<制造方法>
在70℃的温度下，将(16)～(25)均匀混合使之溶解(油相)。另一方面，在70℃的温度下，将(1)～(15)均匀混合使之溶解(油相)。一边将油相慢慢地加入保持在70℃的水相中，一边使用均质搅拌机进行乳化。乳化结束后，急速将温度降至40℃以下，获取目标粘度为10000mPa·s/30℃的护肤乳液，将该乳液填充到泵送式容器容器中，获得泵送式容器装的护肤乳液。
<产品的性状>
按照与实施例1～9相同的评价方法评价所得护肤乳液，结果表明使用性优异(使用性评价，在皮肤上的涂抹感，发粘感，水润感，渗透感均为◎)，稳定性也良好(稳定性评价：○)。
工业可利用性
根据本发明，并用丙烯酰胺类增稠剂和羧乙烯基聚合物作为增稠剂，可以赋予易崩解感和水润感，同时，通过使用碳酸钠，可以制取稳定性以及使用性极其优异的组合物，该组合物非常适合用为皮肤化妆品。
关于稳定性，无论是存放在50℃的温度下的经时稳定性或者是离心分离，都没有出现油份上浮等的分离，所以该组合物具有极其优异的经时稳定性。
另外，关于使用性，该组合物特别是具有易崩解感，水润感、不发粘、有效成分渗入肌肤之中的感觉(渗透感)优异，在这些使用感方面具有优异的特性。另外，通过使用乳酸钠，可以进一步增大特别是水润的使用感，使本发明的效果更为优异。
进而，将本发明的皮肤化妆品填充到泵送式容器中时，通过使用黄原胶可以提供优良地稳定性，使本发明的效果更为优异。
Claims (7)
1.一种皮肤化妆品，其特征在于，含有(a)0.1～1.0质量％的丙烯酰胺类增稠剂、(b)0.01～1.0质量％的羧乙烯基聚合物、(c)0.01～3.0质量％的碳酸钠、和(d)水。
2.如权利要求1所述的皮肤化妆品，其特征在于，上述(a)丙烯酰胺类增稠剂是选自：乙烯基吡咯烷酮/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物、二甲基丙烯酰胺/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酰胺/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物、聚丙烯酰胺和聚丙烯酸钠的混合物、丙烯酸钠/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物、聚丙烯酸铵、聚丙烯酰胺/丙烯酸铵共聚物、丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物组成的组中的1种或2种以上。
3.如权利要求1或2所述的皮肤化妆品，其特征在于，还含有(e)黄原胶。
4.如权利要求1～3任一项所述的皮肤化妆品，其特征在于，还含有(f)乳酸钠。
5.如权利要求1～4任一项所述的皮肤化妆品，其特征在于，上述皮肤化妆品的粘度在30℃时为4000～30000mPa·s。
6.如权利要求1～5任一项所述的皮肤化妆品，其特征在于，上述皮肤化妆品是水包油型乳化化妆品。
7.如权利要求1～6任一项所述的皮肤化妆品，其特征在于，上述皮肤化妆品的容器是泵送式容器。
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| JP2007284389A (ja) | 2007-11-01 |
| CN101057815B (zh) | 2012-12-26 |
| JP4979061B2 (ja) | 2012-07-18 |
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