CN101007895A - 阻燃树脂组合物和阻燃树脂成型物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供阻燃树脂组合物和阻燃树脂成型物，所述阻燃树脂组合物包含：聚碳酸酯树脂；阻燃颗粒，所述阻燃颗粒含有金属水合物，所述阻燃颗粒上具有含有有机化合物或硅氧烷的覆盖层，且所述阻燃颗粒的体积平均粒径为约1nm～500nm；和阻燃助剂。

Description

阻燃树脂组合物和阻燃树脂成型物
技术领域
本发明涉及在树脂中混合有阻燃颗粒的阻燃树脂组合物和阻燃树脂成型物。
背景技术
要求具有阻燃性的用于打印机或复印机的外壳材料由聚碳酸酯(PC)树脂/ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)树脂、PC树脂/聚苯乙烯(PS)树脂等以PC树脂为主要成分的共混材料制成。因为PC树脂的缺点是成本高和加工性差，所以最好是增加共混材料中的ABS树脂含量。然而，在这种情况下，特别有必要使ABS树脂具有阻燃性。
目前，主要使用溴类试剂和磷类试剂作为赋予阻燃性的材料。然而，二者均对环境有影响。具有环境适用性的赋予阻燃性的材料有硅氧烷类材料、金属水合物、氮类材料等。然而，在聚碳酸酯树脂/ABS树脂(PS树脂)的共混材料中，每种树脂对可用的赋予阻燃性的材料显示出不同的选择性，因此在实践中，很难找到可通用于两种树脂的赋予阻燃性的材料。
对聚碳酸酯有效的阻燃剂有有机硅氧烷。已知的具体实例有(1)与硅氧烷共聚的PC(例如EXL9330，商品名，由GE Corporation制造)和(2)添加硅氧烷的PC(例如POLYCA 876-20，商品名，由Sumitomo DowSD Corporation制造)。
此外，有人研究了用硅氧烷阻燃化的PC与硼酸的混合物(例如，参见日本特开平5-202280号公报、特开平11-172063号公报和特开平11-343400号公报)。
而且，(3)用氢氧化镁阻燃化的ABS是已知的。另外，(4)通过将ABS与用硅氧烷共聚物阻燃化的PC共混而制备的材料(例如AC 1070，商品名，由出光兴产制造)是已知的。
然而，这些材料具有如下问题。材料(1)的流动性差，导致作为外壳材料的成型加工性差。材料(2)的阻燃稳定性差，材料(4)的湿度稳定性差。材料(3)包含金属氢氧化物，需要加入大量的赋予阻燃性的材料以获得阻燃性，这将导致诸如降低树脂机械特性和成型性劣化等问题。
本发明人研究了用硅氧烷阻燃化的PC与金属水合物(氢氧化镁)的共混材料。结果发现，包含在上述ABS中的氢氧化镁具有羟基，因此显示出碱性，由此在混炼PC与ABS时，PC被水解而导致起泡现象。另外，为使ABS树脂具有阻燃性，需要加入大量氢氧化镁，因此增加了该树脂组合物的混炼负荷。
发明内容
鉴于上述常规技术中存在的问题而作出了本发明，本发明的目的是提供在抑制聚碳酸酯树脂的起泡现象的同时表现出卓越的阻燃性的阻燃树脂组合物，并提供由该组合物制备的阻燃树脂成型物。
因此，本发明提供如下<1>至<12>。
<1>一种阻燃树脂组合物，所述阻燃树脂组合物包含：
聚碳酸酯树脂；
阻燃颗粒，所述阻燃颗粒含有金属水合物，所述阻燃颗粒上具有含有有机化合物或硅氧烷的覆盖层，且所述阻燃颗粒的体积平均粒径为约1nm～500nm；和
阻燃助剂。
<2>如<1>所述的阻燃树脂组合物，所述阻燃树脂组合物进一步含有丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂。
<3>如<2>所述的阻燃树脂组合物，其中所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂通过本体聚合法合成。
<4>如<1>所述的阻燃树脂组合物，所述阻燃树脂组合物进一步含有有机硅氧烷。
<5>如<1>所述的阻燃树脂组合物，其中，所述金属水合物是选自Mg、Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni的至少一种金属的水合物。
<6>如<1>所述的阻燃树脂组合物，其中，所述阻燃助剂是硼酸类阻燃助剂。
<7>一种阻燃树脂成型物，所述阻燃树脂成型物包含：
聚碳酸酯树脂；
阻燃颗粒，所述阻燃颗粒含有金属水合物，所述阻燃颗粒上具有含有有机化合物或硅氧烷的覆盖层，且所述阻燃颗粒的体积平均粒径为约1nm～500nm；和
阻燃助剂，
根据UL-94测试，所述阻燃树脂成型物具有HB或者更高的阻燃性。
<8>如<7>所述的阻燃树脂成型物，所述阻燃树脂成型物进一步含有丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂。
<9>如<8>所述的阻燃树脂成型物，其中所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂通过本体聚合法合成。
<10>如<7>所述的阻燃树脂成型物，所述阻燃树脂成型物进一步含有有机硅氧烷。
<11>如<7>所述的阻燃树脂成型物，其中所述金属水合物是选自Mg、Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni的至少一种金属的水合物。
<12>如<7>所述的阻燃树脂成型物，其中所述阻燃助剂是硼酸类阻燃助剂。
本发明的一个方面提供了在抑制聚碳酸酯树脂的起泡现象的同时表现出卓越的阻燃性的阻燃树脂组合物，并提供了由该组合物制备的阻燃树脂成型物。
具体实施方式
在下文中，将具体描述本发明的阻燃树脂组合物和阻燃树脂成型物。
<阻燃树脂组合物>
本发明的阻燃树脂组合物包含：聚碳酸酯树脂；阻燃颗粒，所述阻燃颗粒含有金属水合物(下文中，在某些情况下也作“水合金属化合物”)，所述阻燃颗粒上具有含有有机化合物或硅氧烷的覆盖层，且所述阻燃颗粒的体积平均粒径为约1nm～500nm；和阻燃助剂。
如上文所述，当聚碳酸酯树脂与碱性物质接触时有时会起泡。虽然在本发明的阻燃树脂组合物中使用的阻燃颗粒包含作为碱性物质的金属水合物，但在阻燃颗粒表面形成有含有有机化合物或硅氧烷的覆盖层，因而可以防止金属水合物与聚碳酸酯树脂的接触。因此，本发明的阻燃树脂组合物可防止聚碳酸酯树脂的水解和随之而产生的起泡。
本发明的“阻燃颗粒”意指如下颗粒，当将5质量份的阻燃颗粒加到100质量份的聚碳酸酯树脂中时，根据ISO5660-1(在此以参见的方式引入)的最大发热速率与添加阻燃颗粒前的情况相比可降低25％以上。
为达到与有机阻燃化合物相同的阻燃水平，必须在基质树脂中加入大量的通常用作阻燃剂的水合金属化合物阻燃颗粒，因此聚合物的物理性质显著降低。因此，要求减少阻燃剂的添加量以防止聚合物物理性质的劣化。一种减少阻燃剂添加量的方法是进一步粉碎阻燃颗粒至纳米尺度颗粒，由此增加了颗粒的比表面积，导致颗粒与聚合物的接触面积增加。结果，即使添加量少时，也可获得与常用卤素类阻燃剂相当的阻燃性能，并可进一步防止树脂机械物理性质的劣化。
用作阻燃剂的水合金属化合物通过热分解释放水分减少了燃烧时产生的热量，并稀释了燃烧时由聚合物释放出的燃烧气体。虽然已知该效果仅在大量添加阻燃剂时才明显，但是仅对于具有微米尺寸粒径的普通水合金属化合物才存在这种现象。
本发明的发明人已发现，当阻燃剂的粒径减小到纳米级时，水合金属化合物更全面更有效地减少了热量和稀释了燃烧时由聚合物释放出的燃烧气体。
当给聚合物加入阻燃剂来使树脂具有阻燃性时，通常组合使用多种阻燃剂。此时，在树脂中较大量使用的阻燃剂是主阻燃剂，较少量添加的用以提高主阻燃剂的阻燃效果的阻燃剂是阻燃助剂。
例如，用于溴类阻燃剂的一种阻燃助剂是氧化锑化合物，燃烧时，与溴有反应活性的氧化锑化合物增强了溴类主阻燃剂所赋予的阻燃性。在此情况下，阻燃助剂通过与阻燃剂组合使用来提供额外的协同效应。例如，阻燃助剂通过与溴类阻燃剂反应而发挥吸热作用。
一些阻燃助剂在燃烧时易碳化而覆盖在聚合物表面，由此发挥阻隔氧气和阻挡从聚合物释放可燃物质的双重作用。这样的阻燃助剂被称作成炭(char-forming)化合物，它们的阻燃效果与水合金属化合物的阻燃效果是不同的。
本发明中，通过水合金属化合物和成炭化合物(阻燃助剂)的两种不同作用的组合，可以进一步提高阻燃效果。
具体来说，与普通微米尺寸的水合金属化合物和成炭化合物的组合的情况相比，通过使用纳米尺寸的水合金属化合物和成炭化合物的组合所获得的阻燃性的提高更为明显。纳米尺寸水合金属化合物和成炭化合物的组合具有由水合金属化合物的尺寸减小到纳米级所带来的优点和成炭化合物所固有的效果。此外，据推测，纳米尺寸的水合金属化合物在聚合物中非常靠近成炭化合物，从而提高了阻燃效果。
本发明中，阻燃剂可以是纳米尺寸金属水合物和有协同阻燃效应的成炭阻燃助剂的组合。因此，本发明的阻燃树脂组合物在燃烧时不产生有害气体，且在回收时对环境仅有微小的影响。
在下文中，将描述本发明的阻燃树脂组合物的结构等。
—阻燃颗粒—
对于本发明的包含金属水合物的阻燃颗粒，其体积平均粒径为1nm～500nm。体积平均粒径可以是1nm～200nm、5nm～200nm、10nm～200nm或10nm～100nm。
阻燃颗粒的体积平均粒径小于1nm时可导致阻燃性保持能力的下降。当体积平均粒径超过500nm时，颗粒表现出与体积平均粒径为1μm的市售阻燃颗粒相似的性质，因此必须添加较大量的该颗粒以获得阻燃性。
具有上述范围内的体积平均粒径的阻燃颗粒能够被均匀分散在聚碳酸酯树脂中。另外，具有纳米级体积平均粒径的阻燃颗粒可形成更精细的复合体，由此可得到高透明度的阻燃树脂组合物。
金属氢氧化物可以是选自Mg、Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni的至少一种金属的氢氧化物。这些金属氢氧化物很容易微粒化，作为水合物是稳定的，并且加热时具有极好的吸热性和脱水反应性，因此可发挥极好的阻燃效果。在如上描述的金属水合物中，可使用Mg、Al或Ca的水合物。
金属水合物只要含有阻燃成分就没有特别限制。金属水合物的具体实例包括：诸如氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铁、氢氧化锌、氢氧化铜和氢氧化镍等金属水合物；铝酸钙、二水合石膏、硼酸锌和偏硼酸钡的水合物；以及上述某些水合物组合所得的复合水合物。在上述水合物中，可使用氢氧化镁、氢氧化铝和氢氧化钙。
金属水合物可以是包含Mg和选自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni的至少一种金属的复合金属水合物。这样的镁金属和各种金属的复合金属水合物能有效提高阻燃性。例如，Mg和Ni或Fe的复合使来自燃烧时气化的树脂成分的碳氢化合物脱氢，因此改善了树脂组合物的阻燃效果并抑制了发烟。Mg和Al的复合可调节燃烧时释放水的温度，因此可以改善阻燃效果。
当金属水合物包含Mg和选自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni的至少一种金属时，该金属水合物可用下式(1)表示。
MgMx(OH)y         式(1)
在式(1)中，M代表选自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni的至少一种金属；x是从0.1至10的实数；y是2至32的整数。
MgMx的实例包括MgAlx、MgCax、MgZnx、MgFex和Mg(Al·Ca)x。
本发明中使用的阻燃颗粒表面具有覆盖层。在该阻燃颗粒分散在甲苯中的情况下，总透光率可以是70％以上。在该阻燃颗粒分散在己烷中的情况下，总透光率是阻燃颗粒表面状况的粗略标准。当总透光率是70％以上时，可以说阻燃颗粒表面被覆盖层充分覆盖。
将0.1质量份的阻燃颗粒在100质量份的甲苯中超声处理10分钟以分散阻燃颗粒；将分散溶液放置在10mm的方形石英池中，使用可见光分光光度计(商品名：UV-3600，由岛津制作所制造)在550nm波长的线性光下测量透光率，该测量值被视为总透光率。
当在阻燃颗粒表面形成覆盖层时，可改善阻燃颗粒在聚碳酸酯树脂中的分散性。
含有有机化合物或硅氧烷的覆盖层形成在本发明阻燃颗粒的表面。
上述有机化合物没有特别限制，但可以具有能与阻燃颗粒连接的有机基团。有机基团的连接使得能够在阻燃颗粒表面形成均匀的有机薄层。
在所述有机基团末端，所述有机化合物可含有用来与阻燃颗粒结合的连接基团。
所述连接基团的实例包括羟基、磷酸基、鳞盐基、氨基、硫酸基、磺酸基、羧基、亲水杂环基、多糖基(例如山梨醇(sorbitol)、山梨糖(sorbit)、山梨聚糖、蔗糖酯和山梨聚糖酯残基)、聚醚基(例如烯基部分有2至4个碳原子的聚氧化烯基，诸如聚氧乙烯或聚氧丙烯基)、可水解基团(例如含1至4个碳原子的烷氧基，诸如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基或丁氧基)和卤素原子(例如溴或氯)。
连接基团是阴离子基团(例如硫酸基、磺酸基或羧基)时，连接基团可与碱形成盐。这些碱的实例包括无机碱(例如，碱土金属如钙或镁，碱金属如钠或钾，和氨)和有机碱(例如，胺)。连接基团是阳离子基团(例如，氨基)时，连接基团可与诸如无机酸(例如，盐酸或硫酸)或有机酸(例如，乙酸)等酸形成盐。此外，上述阳离子基团可与阴离子基团(特别是羧基或硫酸基)形成盐。在一个实施方案中，连接基团有阳离子基团和阴离子基团。
因此，连接基团的实例包括离子基团(阴离子基团和阳离子基团)和可水解基团，连接基团和阻燃颗粒间的键可以是离子键或共价键。
有机化合物中的有机基团的实例包括作为表面活性剂的疏水基的基团(例如，高级脂肪酸残基、高级醇残基或烷基-芳基)和聚氨基酸(polyamino acid)残基。
高级脂肪酸残基的实例包括以下酸的残基：具有8至30个碳原子(或10至28个碳原子，或12至26个碳原子)的饱和脂肪酸，诸如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、花生酸、山嵛酸、二十四酸、蜡酸、辛酸、癸酸、十七酸、硬脂酸、褐煤酸或蜂花酸；和具有12至30个碳原子(或14至28个碳原子，或14至26个碳原子)的不饱和脂肪酸，诸如反油酸、亚麻油酸、亚油酸、5-十二烯酸、油酸、顺-9-二十碳烯酸、芥酸或巴西烯酸。
高级醇残基的实例包括具有8至24个碳原子、10至22个碳原子或12至20个碳原子的高级醇残基，例如辛基、壬基、十二烷基、十四烷基、十六烷基(鲸蜡基)或十八烷基。
烷基-芳基的实例包括：具有1至20个碳原子的烷基和具有6至18个碳原子的芳基的组合、具有6至18个碳原子的烷基和具有6至12个碳原子的芳基的组合或具有6至16个碳原子的烷基和苯基的组合，诸如己苯基、辛苯基、壬苯基、癸苯基、十二烷基苯基、异丙苯基、丁苯基、戊苯基和十四烷基苯基。
这些疏水基团上还可以具有各种取代基(例如，具有1至4个碳原子的烷基)。
上述硅氧烷只要含有硅氧烷键就没有特别限制，所述硅氧烷可以是由如下式(2a)和(2b)代表的环状有机硅氧烷化合物的聚合物。
Figure A20061013226400111
在式(2a)和(2b)中，n是3至8的整数。较小n值的环状有机硅氧烷的沸点较低，更容易挥发，从而增加了吸附在阻燃颗粒上的环状有机硅氧烷的量。当环状有机硅氧烷的n值大于7时，该环状有机硅氧烷较不易挥发，因此在某些情况下不能实现充分的覆盖。当n是4、5或6时，该化合物因其三维特性而容易聚合。
本发明中可以使用环状有机硅氧烷化合物(2a)或(2b)。另外，也可使用环状有机硅氧烷化合物(2a)和(2b)的组合。聚合物的聚合度(重复单元数)可在10至1,000的范围，或在10至100的范围。在一个实施方案中，覆盖层包含该聚合物和上述有机化合物。
通过在覆盖层中使用上述表面能较低的硅氧烷，当阻燃颗粒与聚碳酸酯树脂混合时，可以抑制树脂的过度塑化。
另外，阻燃颗粒应用在阻燃树脂组合物中时，燃烧时表面的聚硅氧烷层形成隔离层。燃烧时，金属水合物颗粒释放的水分促进了颗粒表面聚硅氧烷层(作为隔离层)的发泡，由此改善了隔离层的绝热性质和阻燃效果。
本发明中，相对于金属水合物，覆盖在阻燃颗粒表面的有机化合物的量可以为1质量％～200质量％、20质量％～100质量％或30质量％～80质量％。少于1质量％的覆盖量会导致聚碳酸酯树脂中产生聚集体和出现不均匀的分散状态。超过200质量％的覆盖量可导致颗粒分散在聚碳酸酯树脂中时该树脂塑化。
相对于金属水合物，覆盖在阻燃颗粒表面的硅氧烷量可以为20质量％～200质量％或20质量％～80质量％。少于20质量％的覆盖量会导致聚碳酸酯树脂中产生聚集体和出现不均匀的分散状态。超过200质量％的覆盖量可导致颗粒分散在聚碳酸酯树脂中时该树脂塑化。
覆盖层的均匀性可通过在透射电子显微镜下观察阻燃颗粒来得到证实。
所述阻燃颗粒的分散度可在0.1～3.0、0.1～1.0或0.1～0.8的范围。
较小的分散度表示阻燃颗粒的粒度分布较窄，即，颗粒尺寸分布更为均匀；分散度在上述范围内的颗粒分散于树脂中时，产生均匀的阻燃性和机械特性。
体积平均粒径和分散度可通过激光多普勒外差型粒度分布仪(UPA，MICROTRAC-UPA150，由Nikkiso Co.，Ltd.制造)测定(下文中，体积平均粒径的测量按相同方法操作)。具体而言，根据所测定的粒度分布，从较小粒径一侧相对于体积绘制颗粒的体积加权累积分布，累积分布达到50％时的粒径被定为体积平均粒径。类似地，从较小粒径一侧相对于颗粒质量绘制颗粒的质量加权累积分布。累积分布达到90％时的粒径被指定为D90，累积分布达到10％时的粒径被指定为D10；分散度由下式定义。下文中分散度值由相似方法获得。
分散度＝log(D90/D10)
只要使上述结构和性质得到满足，本发明制造表面被涂覆的阻燃颗粒的方法就没有特别限制。例如，可以采用以下方法，其中，把金属水合物颗粒分散在溶有有机化合物金属盐和分散剂的水溶液中，从而在金属水合物颗粒上形成有机化合物层。还可以采用以下方法，其中，让气化的有机硅氧烷化合物与金属水合物颗粒的表面接触，以在该金属水合物颗粒上形成聚硅氧烷化合物层。在另一方法中，将烷基酸的金属盐加入到有机溶剂中形成反胶束，然后金属离子被转变为金属氧化物而形成表面被涂覆的颗粒。这些方法详细记录在日本专利申请2005-49009、2005-49010和2005-49011中，在此以参见的方式引入其公开内容。
相对于总计100质量份聚碳酸酯树脂和可选的ABS树脂，阻燃树脂组合物中阻燃颗粒的含量可为5至150质量份或25至100质量份。
<阻燃助剂>
本发明中可用的阻燃助剂没有特别限制，但至少可选自硼酸类阻燃助剂、铵类阻燃助剂、无机阻燃助剂、氮类阻燃助剂、有机阻燃助剂和胶体阻燃助剂。
硼酸类阻燃助剂的实例包括含有硼酸的化合物，例如硼酸锌水合物、偏硼酸钡和硼砂。当使用含硼酸的化合物作为阻燃助剂时，由诸如氢氧化镁等金属水合物产生的碱性水分被该化合物的硼酸中和，从而可以防止本发明的阻燃树脂组合物在加工时发泡。另外，因为含硼酸的化合物提供了阻燃效果，因此可以减少阻燃颗粒的添加量。
铵类阻燃助剂的实例包括诸如硫酸铵等氨化合物。
无机阻燃助剂的实例包括诸如二茂铁等氧化铁类燃烧催化剂、诸如氧化钛等含钛化合物、诸如氨基磺酸胍等胍类化合物、锆类化合物、钼类化合物、锡类化合物、诸如碳酸钾等碳酸盐化合物、诸如氢氧化铝和氢氧化镁等金属氢氧化物以及它们的改性产物。
氮类阻燃助剂的实例包括含有三嗪环的氰脲酸酯化合物。
有机阻燃助剂的实例包括氯菌酸酐、邻苯二甲酸酐、含双酚A的化合物、诸如缩水甘油醚等缩水甘油化合物、诸如二甘醇和季戊四醇等多羟基醇、改性脲、硅油和诸如有机硅氧烷等硅氧烷化合物。
胶体阻燃助剂的实例包括诸如氢氧化铝、氢氧化镁和氢氧化钙等常用阻燃金属水合物；铝酸钙、二水合硫酸钙、硼酸锌、偏硼酸钡、硼砂、诸如高岭土等水合物、诸如硝酸钠等硝酸化合物、钼化合物、锆化合物、锑化合物以及诸如片钠铝石和金云母等阻燃化合物的胶体。
上述阻燃助剂大多数是水溶性或者亲水性的。可以仅单独使用一种阻燃助剂，或可以组合使用两种或两种以上阻燃助剂。本发明中使用的阻燃助剂可以是选自硼酸类阻燃助剂、无机阻燃助剂、氮类阻燃助剂、有机阻燃助剂和胶体阻燃助剂中的至少一种或多种化合物，因为这些化合物即使在添加相对少量时也能提供卓越的阻燃性。
相对于总计100质量份的聚碳酸酯树脂和可选的ABS树脂，本发明的阻燃树脂组合物中阻燃助剂的含量可以为0.1至50质量份或1至35质量份。
—聚碳酸酯树脂—
聚碳酸酯树脂的类型没有特别限定，但可以适当选择并使用市售树脂。市售聚碳酸酯树脂中有一种含有有机硅氧烷作为阻燃剂的聚碳酸酯树脂，这样的树脂也可使用。此外，也可以使用通过醇成分和二羧酸成分一起与硅氧烷共聚所得的聚碳酸酯树脂。通过使用含有有机硅氧烷的聚碳酸酯树脂，可以使有机硅氧烷包含在本发明的阻燃树脂组合物中。
市售聚碳酸酯树脂的实例包括，例如，(1)与硅氧烷共聚的聚碳酸酯树脂(例如EXL 9330，由GE Corporation制造)和(2)添加硅氧烷的聚碳酸酯树脂(例如POLYCA 876-20，由Sumitomo Dow SD Corporation制造)。
构成聚碳酸酯树脂的重复单元可以是具有(-O-R-OCO-)的单元，其中R-部分的例子包括二苯基丙烷和对二甲苯，而-O-R-O没有限制，只要它能形成二噁烷化合物即可。
可以进一步将有机硅氧烷作为聚碳酸酯树脂的阻燃剂加到本发明的阻燃树脂组合物中。有机硅氧烷的具体实例包括，例如，二甲基硅氧烷、二甲基乙基硅氧烷、二乙基硅氧烷、二苯基硅氧烷、二甲基苯基硅氧烷和二乙基苯基硅氧烷，可以使用二甲基硅氧烷。
相对于总计100质量份的聚碳酸酯树脂和可选的ABS树脂，本发明的阻燃树脂组合物中有机硅氧烷的含量可为0.1至10质量份或0.3至6质量份。
—ABS树脂—
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂也可用在本发明的阻燃树脂组合物中，其中ABS树脂的类型没有特别限定，但可从市售树脂中适当选择并使用。例如，可使用通过本体聚合法生产的ABS树脂。因为本体聚合法(不含脂肪酸盐)生产的ABS树脂不含诸如乳化剂等残余物，所以ABS树脂本身的阻燃性得到改善，使得需加入的阻燃颗粒和阻燃助剂等的量减少。相对于100质量份ABS树脂，本体聚合法生产的ABS树脂除ABS树脂外可包含小于或等于0.5质量份的杂质。
在使用ABS树脂的情况下，相对于100质量份的聚碳酸酯树脂，ABS树脂的混合量为10至70质量份或20至60质量份。
本发明的阻燃树脂组合物可进一步包含其他通常使用的诸如稳定剂等添加剂。添加剂没有特别限定，其实例包括交联剂、交联促进剂、交联促进助剂、活化剂、交联抑制剂、抗老化剂、抗氧化剂、抗臭氧剂、紫外吸收剂、光稳定剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、补强剂、增韧剂、发泡剂、发泡助剂、稳定剂、润滑剂、脱模剂、抗静电剂、改性剂、着色剂、偶联剂、防腐剂、防真菌剂、改质剂、粘合剂、芳香剂、聚合催化剂、聚合引发剂、阻聚剂、聚合调节剂、成核剂、增容剂、分散剂和消泡剂。
可仅使用一种添加剂，或可以组合使用两种或更多种添加剂。
在一个实施方案中，本发明的阻燃树脂组合物包含上述阻燃颗粒和可选的阻燃助剂，且可进一步包含另一种(第二种)直径比该阻燃颗粒更大的阻燃化合物。在这个实施方案中，因为在聚合物基质中较小的阻燃微粒填补了较大颗粒的间隙，所以这些阻燃物质可在整个树脂组合物分布(象由大小石头构成的石墙)。因此，阻燃性得到进一步改善。
第二种阻燃化合物的颗粒的体积平均粒径可在大于0.5μm但小于或等于50μm的范围内，或在大于0.5μm但小于或等于30μm的范围内。体积平均粒径为小于或等于0.5μm时，颗粒太小而不能形成上述类似石墙的结构。当体积平均直径大于50μm时，聚合物机械特性会劣化。
第二种阻燃化合物没有特别限定，可以是从水合金属化合物、无机水合物、含氮化合物和含硅无机填料中选择的至少一种化合物。
水合金属化合物可以是选自氢氧化铝、氢氧化镁和氢氧化钙的化合物。无机水合物可以是选自铝酸钙、二水合硫酸钙、硼酸锌、偏硼酸钡、硼砂和高岭土的化合物。含氮化合物可以是硝酸钠。此外，含硅无机填料可选自钼化合物、锆化合物、锑化合物、片钠铝石、金云母和绿土等。
可仅使用一种化合物作为第二阻燃化合物，或可以组合使用两种或更多种化合物作为第二阻燃化合物。此外，第二阻燃化合物可以与用于表面被涂覆的阻燃颗粒的构成无机微粒的化合物相同或不同。
相对于100质量份表面被涂覆的阻燃颗粒，第二阻燃化合物颗粒的含量在0.1至200质量份的范围，或在0.1至50质量份的范围。当第二阻燃化合物颗粒的含量少于0.1质量份时，该含量太低而不能形成上述类似石墙的结构。当第二阻燃化合物颗粒的含量多于200质量份时，因为第二阻燃化合物的含量过大，聚合物的机械特性劣化。
另一阻燃树脂组合物的实施方案包含阻燃颗粒、可选择加入的阻燃助剂和连接有有机部分的绿土。在该实施方案中，阻燃物质在整个基质树脂中分布，因为具有较大纵横比的绿土颗粒间隙被比绿土颗粒小的阻燃颗粒所填充。因此，阻燃性得到进一步改善。
此外，被分散的连接有有机部分的绿土不会损害树脂的透明性，本发明的阻燃颗粒小于可见光波长且均匀分布在树脂中。因此，上述实施方案中的树脂具有优良的透明性。
阻燃树脂组合物可通过以下方式制备：混合阻燃颗粒、阻燃助剂、聚碳酸酯树脂、可选择加入的ABS树脂等；由捏和机捏和其混合物。
对捏和机没有特别限制。从得到良好分散状态的角度来看，可使用如下方法：使用三辊或两辊，通过反复施加剪切应力和搅拌将阻燃颗粒分散到树脂中的方法；使用捏和机、班伯里(Banbury)混合机、密炼机、单螺杆挤出机或双螺杆挤出机，通过与侧壁碰撞时的碰撞力和剪切力分散阻燃颗粒的方法。
捏和温度随聚碳酸酯树脂和所加入的阻燃颗粒等的量而变化，但可以在50℃至450℃的范围，或在60℃至380℃的范围。
本发明的阻燃颗粒表面具有覆盖层。因此，阻燃颗粒不仅可以通过捏和机、双螺杆挤出机、辊等机械混合均匀地分散到树脂中，也可以在溶解或溶胀有聚碳酸酯树脂的溶液中均匀地分散到树脂中。
在通过聚合生产树脂的过程中，本发明的阻燃颗粒可与树脂和聚合溶剂一同混合。因为该阻燃颗粒在树脂中的分散有很高的自由度，所以阻燃树脂组合物可适用于包括粒料、纤维、膜、片材和构造物在内的具有各种形状的多种产品。
通过聚合生产树脂时所用的有机溶剂没有特别限制，其实例包括甲醇、N-乙基甲酰胺、硝基甲烷、乙醇、丙烯酸、乙腈、苯胺、环己醇、正丁醇、甲胺、正戊醇、丙酮、甲基乙基酮、氯仿、苯、乙酸乙酯、甲苯、二乙基酮、四氯化碳、苄腈、环己烷、异丁基氯、二乙胺、甲基环己烷、乙酸异戊酯、正辛烷、正庚烷、乙酸异丁酯、乙酸异丙酯、甲基异丙基酮、乙酸丁酯、甲基丙基酮、乙基苯、二甲苯、四氢呋喃、三氯乙烯、甲基乙基酮、二氯甲烷、吡啶、正己醇、异丙醇、二甲基甲酰胺、硝基甲烷、乙二醇、丙三醇甲酰胺、二甲基甲酰胺和二甲基亚砜。
可仅使用一种溶剂，或可使用两种或两种以上溶剂。
混合阻燃颗粒和树脂时的混合温度可在0至200℃的范围、室温至150℃的范围或在10℃至100℃的范围。在混合时，可根据需要施加压力，但并非必须加压。
在捏和或在上述溶液分散后的阻燃树脂组合物中，阻燃颗粒可作为一次颗粒均匀分散。通过使用紫外和可见光测量阻燃树脂组合物片材的透光率，可以容易地测定分散状态。
测量方法为，在100mL四氢呋喃中溶解10g乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(商品名：EV260，Mitsui Du Pont Corporation制造)制得溶液；将0.5g阻燃微粒分散在所得溶液中获得样品溶液；将样品溶液倒在玻璃基板上，在60℃干燥3小时形成20μm厚的膜；通过紫外/可见光分光光度计测定该膜的透光率。
在550nm的测量中，上述测量方法测定的透光率可在40％～90％的范围，或在60％～90％的范围。
以上对本发明的阻燃树脂组合物和其制作方法作了简单描述。本发明的阻燃树脂组合物即使在仅有少量阻燃剂添加到树脂中时也有高的阻燃性。这是因为通过减小阻燃剂的粒径，提高了颗粒的比表面积和其与聚合物(基质树脂)的接触面积。通过额外使用成炭阻燃助剂可进一步改善阻燃性。
另外，本发明的阻燃颗粒在其表面上具有覆盖层(有机化合物或硅氧烷)，所述阻燃颗粒可更均匀地分散在树脂中并进一步改善阻燃性。
此外，本发明的阻燃树脂组合物中存在较少量阻燃颗粒时具有高的阻燃性。因此，本发明的阻燃树脂组合物的机械性质也优良，比传统的卤素类和磷酸酯类阻燃剂对环境的影响更小，并因金属水合物的耐热分解性而具有良好的回收性质。所用的阻燃颗粒的尺寸不大于可见光波长，并在添加到树脂中时均匀分散在基质树脂中。因此阻燃树脂组合物有极好的透明性。
<阻燃树脂成型物>
本发明的阻燃树脂成型物包含：聚碳酸酯树脂；含金属水合物的阻燃颗粒，该阻燃颗粒的表面具有含有有机化合物或硅氧烷的覆盖层，且该阻燃颗粒的平均粒径为1nm至500nm；和阻燃助剂。根据UL-94测试，该阻燃树脂成型物具有HB或者更高的阻燃性能。通过使用成型机成型上述阻燃树脂组合物，可以制得本发明的阻燃树脂成型物。
作为成型机，可以使用选自模压成型机、注射成型机、浇注成型机、吹塑成型机、挤出成型机和纺丝成型机的一种或多种成型机。因此，可通过上述成型机之一进行成型，随后可用其他成型机进行后续的成型。
本发明的阻燃树脂成型物的形状没有特别限制，可以是诸如片状、棒状、纤维状等。另外，阻燃树脂成型物的尺寸也没有限制。
本发明的阻燃树脂成型物可以用于例如片状包装材料、建筑材料等，或作为办公自动化(OA)设备部件的结构部分，诸如复印机、打印机等的壳体或内部部件。
用于办公自动化设备部件的树脂组合物需要具有如下性质。即，(1)树脂组合物具有抗静电性；(2)很难变色(黄变)；(3)具有不劣化的阻燃性和良好的回收性；(4)具有良好金属模具转印性，因此几乎不污染金属模具；(5)具有极好的耐磨性和耐冲击性；(6)能因良好弯曲模量而变薄；和(7)具有长寿命。本发明的阻燃树脂组合物可满足这些要求。
在下文中，将描述使用本发明的阻燃树脂成型物作为办公自动化设备部件的优势。
(壳体)
本发明的阻燃树脂成型物中含有金属水合物阻燃颗粒，该阻燃树脂成型物在燃烧时不产生诸如卤素气体、二噁类化合物和氰基化合物等有毒气体，且具有出众的阻燃性。因此，该树脂成型物适合于用作壳体构成材料，这是因为与传统的成型物相比，该树脂成型物的阻燃性高，弯曲模量高，并具有出众的成型加工性，从而可以使由树脂成型物制成的壳体厚度更薄。另外，因为树脂组合物含有经过表面处理的金属水合物，所以减小了树脂组合物的表面电阻，从而使壳体表面具有出众的抗静电性。
虽然习惯上将无机或有机磷类阻燃剂用在非卤素阻燃树脂组合物中，但它们易于水解，因此，树脂组合物常受大气中湿气的影响而寿命较短。相反，本发明的阻燃树脂组合物可耐水解和热。因此，与常规使用的含磷类阻燃剂的非卤素阻燃树脂组合物相比，本发明的阻燃树脂组合物具有较长的寿命和更优良的回收性。本发明的阻燃树脂组合物的优点还有，它在使用过程中耐变色(黄变)，抑制了使用过程中耐磨性的劣化，且其耐调色剂性(耐油性)优异。
(用于内部部件的树脂成型物)
当本发明的阻燃树脂成型物用作内部树脂成型物时，内部树脂成型物具有优秀的尺寸精度和持久的阻燃性。因为在办公自动化设备里有用于使调色剂熔化和定影的加热单元，所以其中使用的树脂部件需要具有耐热性。特别是当在较高湿度的区域使用时，树脂组合物不仅应具有耐热性，而且应具有耐水解性。因为上述阻燃颗粒非常耐热分解，所以含有该阻燃颗粒的树脂与含有其他阻燃剂的树脂相比，具有更稳定的耐热性。无机或有机磷类阻燃剂通常使用在非卤素阻燃树脂组合物中，如上文所述，这类阻燃剂易水解，并且不利地缩短了树脂组合物的寿命。本发明的树脂组合物具有较高耐热性和耐水解性，因此与常规非卤素阻燃树脂组合物相比具有更好的尺寸精度，于是本发明的树脂组合物适合作为用于内部部件的树脂成型物。
(ROS壳体)
当本发明的阻燃树脂成型物用作ROS壳体时，ROS壳体具有优异的尺寸精度。具有优异尺寸精度的原因与用作内部部件的阻燃树脂成型物的情况相同。另外，因为阻燃颗粒有较大的比表面积，所以与聚合物接触的面积较大。因此，阻燃颗粒与聚碳酸酯树脂等之间的相互作用变大，所以本发明的阻燃树脂组合物成型时的各向异性和热收缩率较小，而且机械强度和阻燃性较高。
实施例
以下通过参照实施例来详细描述本发明，但是应当理解，本发明不限于此。
(阻燃颗粒的制备)
下面将描述用于以下实施例的阻燃颗粒(在表1和3中称为“硅氧烷气相处理”)。
在单独的玻璃容器中分别称量作为阻燃颗粒的200g体积平均粒径为80nm的氢氧化镁颗粒(商品名：Magnesia 50H，由Ube MaterialIndustries，Ltd.生产)和200g作为环状有机硅氧烷化合物的八甲基环四硅氧烷。将这些容器放置在能减压和密封的干燥器中。随后，使用真空泵使干燥器的内压降低到80mmHg，然后将干燥器密封。然后将装有容器的干燥器放置在60℃的环境下12小时以进行处理。处理后，从玻璃容器中取出经表面处理(经涂覆)的阻燃颗粒(阻燃颗粒)。
所得表面经涂覆的阻燃颗粒的体积平均粒径为80nm，分散度为0.5。精确称量经涂覆的阻燃颗粒以计算涂覆量，其结果为30质量％。通过使用透射式电子显微镜(FEI Company Tecnai G2)观察，确认颗粒被均匀涂覆。
<实施例1>
(阻燃树脂组合物和阻燃树脂成型物的制备)
以表1所示的量称量并混合通过上述方法制得的阻燃颗粒、硅氧烷共聚的聚碳酸酯(PC)树脂(商品名：EXL9330，GE Corporation生产；含6质量％的有机硅氧烷)、ABS树脂(商品名：AT-05，Nippon A & L Inc.生产；本体聚合产物)和作为阻燃助剂的硼酸锌(商品名：FLAMEBLAEKZB，USBORAX Corporation生产)，然后，所得混合物使用双螺杆挤出机捏和，热切割线材，由此得到阻燃树脂组合物的粒料。将所得粒料热压(120℃，10分钟)成型，由此得到2mm厚度的片状成型物(阻燃树脂成型物)。通过双螺杆挤出机的挤压和形成线材而制得的片状成型物中没有发泡。
(阻燃树脂成型物的评估)
对按上述方法制备的片状成型物作出以下评估。
阻燃性测试(UL-94)
通过依照JIS Z 2391(1999)(在此以参见的方式引入)的垂直燃烧测试进行阻燃性测试(UL-94)。使用2mm厚度的试片进行测试。将阻燃性测试的合格品按阻燃性从高至低分类为V0、V1、V2和HB。另一方面，将达不到该标准的试片归类为“不合格”。对评估结果为HB的试片还测定其燃烧速率。
阻燃性测试(锥形量热器)
在阻燃性测试(锥形量热器)中，使用锥形量热器(Cone CalorimeterIIIC3，(株)东洋精机制作所制造)，按照ISO 5660(在此以参见的方式引入)的方法，测定辐射热量为50 kW/m2时燃烧时间和放热速率之间的关系。
机械强度测试
在机械强度测试中，使用Autograph(V1-C，(株)东洋精机制作所制造)，按照JIS K7161(1994)(在此以参见的方式引入)的方法，在常温和50mm/min的拉伸速率下测量试片的屈服应力和弯曲模量。
外观
通过目测确认外观(透明性)。
评估结果总结在表1中。
<实施例2至9，比较例1至9>
除按表1至3所示改变组成外，阻燃树脂组合物按与实施例1相同的方法制备；所得产品按与实施例1相同的方法测试。测试结果总结在表1至3中。
在表中，“KISMA 5A”表示氢氧化镁(协和化学制造；体积平均粒径：1μm)；“Magnifin HV”表示硅氧烷涂覆的氢氧化镁(AlbemarleCorporation制造；体积平均粒径：1μm)；“500H”代表体积平均粒径为80nm的氢氧化镁颗粒(商品名：Magnesia 500H，Ube Material Industries，Ltd.制造)；和“MGZ-3”代表体积平均粒径为200nm的氢氧化镁颗粒(堺化学制造)。
在比较例4、6和9中没有进行硅氧烷处理，由双螺杆挤出机挤压和形成线材而制得的所有片状成型物均观察到了发泡。这些发泡产品非常脆，用手轻轻挤压该线状产品就可将其破坏，而不能保持其初始的线材形状。于是，因为它们太脆而不适于制造支承复印机重量的复印机壳体，所以没有进行进一步的评估。另一方面，对于由涂覆有硅氧烷的氢氧化镁而得到的评估样品，由双螺杆挤出机挤压和形成线材而制得的片状成型物没有观察到发泡。
实施例2的阻燃树脂成型物是采用阻燃树脂组合物由双螺杆挤出机的挤压和形成线材而制得的片状成型物，在所述阻燃树脂组合物中，将实施例1中的20质量份的阻燃颗粒替换为5质量份的阻燃颗粒和20质量份的阻燃剂(Magnifin HV)。在此情况下，捏和时没有观察到发泡。据认为，80nm体积平均粒径的阻燃颗粒和1μm体积平均粒径的阻燃剂形成上述类似石墙的结构，因此所得成型物的机械特性没有劣化，并能达到UL-94V-0。
其次，当实施例1中硅氧烷共聚PC(EXL9330，GE Corporation制造)和本体聚合ABS(AT-05，Nippon A & L Inc.制造)的比例由70∶30改变为实施例3中的30∶70时，将达不到UL-94V水平，且阻燃性降低为HB水平(燃烧速率为10)，因此降低了阻燃性。
在此，当实施例3中20质量份的涂覆有硅氧烷的氢氧化镁增加到实施例4中的50质量份时，能获得UL-94V-0，由此改善了阻燃性。
将比较例3中硅氧烷共聚PC(EXL9330，GE Corporation制造)和本体聚合ABS(AT-05，Nippon A & L Inc.制造)的比例由70∶30改变为实施例5中的90∶10。结果，即使添加1质量份的阻燃颗粒和阻燃助剂，也可由HB水平变为UL-94V-1水平，因此显著改善了阻燃性。
此外，在实施例6中，当添加到树脂组合物中的涂覆有硅氧烷的氢氧化镁增加到5质量份时，该水平由V-1提高到V-0水平，因此显著改善了阻燃性。
同时，与使用硅氧烷共聚PC(EXL9330，GE Corporation制造，含6质量％有机硅氧烷)的实施例1相比，使用硅氧烷共聚PC(硅氧烷共聚物“PC-A”，含0.1质量％有机硅氧烷)的实施例7中的阻燃性由V-0水平降低到V-2水平。因此，在实施例8中，将实施例1中20质量份的涂覆有硅氧烷的氢氧化镁提高到30质量份，同时将实施例1中10质量份的硼酸锌提高到的20质量份。结果达到UL-94V-0，因此提高了阻燃性。
此外，与使用硅氧烷共聚PC(硅氧烷共聚物“PC-A”，含0.1质量％有机硅氧烷)的实施例7相比，使用硅氧烷共聚PC(硅氧烷共聚物“PC-B”，含10质量％有机硅氧烷)的实施例9中的阻燃性从V-2水平显著提高到V-0水平。
另一方面，在使用不含硅氧烷的PC(商品名：L-1225Y，帝人化成制造)和乳液聚合ABS(商品名：GA-704，Nippon A & L Inc.制造)的比较例1中，锥形量热器的发热速率是580，UL-94HB的燃烧速率是33，因此，阻燃性差。在使用硅氧烷共聚PC(商品名：EXL9330，GE Corporation制造)和乳液聚合ABS(商品名：GA-704，Nippon A & L Inc.制造)的比较例2中，锥形量热器的发热速率是470，UL-94HB的燃烧速率是15，因此，由于硅氧烷共聚PC的加入，相对于比较例1，阻燃性有一定程度的改善。另外，在使用硅氧烷共聚PC(商品名：EXL9330，GE Corporation制造)和本体聚合ABS(商品名：AT-05，Nippon A & L Inc.制造)的比较例3中，锥形量热器的发热速率是380，UL-94HB的燃烧速率是0，因此，与比较例1和2相比，阻燃性得到改善。
表1
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
聚合物(质量份) PC  EXL9330GE Corporation制造 70 70 30 30
 L-1225Y帝人化成制造
ABS  AT-05Nippon A & L Inc.制造(本体聚合产物) 30 30 70 70
 GA704Nippon A & L Inc.制造(乳液聚合产物)
阻燃颗粒(质量份)  Kisma 5A
 Magnifin HV   20
 500H
 硅氧烷气相处理   20   5   20   50
 MGZ-3
阻燃助剂(质量份) 硼酸锌 USBORAXFLAMEBLAEK ZB 10 10 10 35
            总计(质量份)   130   135   130   185
阻燃性 锥形量热器 发热速率(kW/m2) 180 190 360 200
UL-94 HB(mm/min) V-0 V-0   HB10 V-0
机械特性 屈服点应力 MPa 55 58 58 50
弯曲模量 GPa 2.0 2.1 2.1 2.2
外观   本色   本色   本色   本色
表2
    实施例5     实施例6     实施例7     实施例8     实施例9
聚合物(质量份) PC     EXL9330GE Corporation制造 90 90
    硅氧烷共聚PC-A     70     70
    硅氧烷共聚PC-B     70
    L-1225Y帝人化成制造
ABS     AT-05Nippon A & L Inc.制造(本体聚合产物) 10 10 30 30 30
    GA704Nippon A & L Inc.制造(乳液聚合产物)
阻燃颗粒(质量份)     Kisma 5A
    Magnifin HV
    500H
    硅氧烷气相处理     1     5     20     30     20
    MGZ-3
阻燃助剂(质量份) 硼酸锌 USBORAXFLAMEBLAEK ZB 1 1 10 20 10
                总计(质量份)     102     106     130     150     130
阻燃性     锥形量热器 发热速率(kW/m2) 250 190 320 210 180
    UL-94     V-1     V-0     V-2     V-0     V-0
机械特性     屈服点应力 MPa 62 60 55 49 46
    弯曲模量 GPa 1.7 1.8 1.6 1.8 1.7
外观 本色 本色 本色     乳白色     乳白色
表3
  比较例1   比较例2   比较例3   比较例4   比较例5 比较例6   比较例7   比较例8   比较例9
聚合物(质量份) PC    EXL9330GE Corporation制造 70 70 70 70 70 70 70 70
   L-1225Y帝人化成制造 70
ABS    AT-05Nippon A & L Inc.制造(本体聚合产物) 30 30 30 30 30 30 30
   GA704Nippon A & L Inc.制造(乳液聚合产物) 30 30
阻燃颗粒(质量份)    Kisma 5A     20
   Magnifin HV     20
   500H   20
   硅氧烷气相处理     20
   MGZ-3     20
    阻燃助剂(质量份) 硼酸锌    USBORAX FLAMEBLAEKZB 10
               总计(质量份)     100     100     100     120     120   120     120     110     120
阻燃性   锥形量热器 发热速率(kW/m2) 580 470 380 发泡 330 发泡 340 330 发泡
UL-94 HB(mm/min)     HB33     HB15     HB0 未评估 V-2 未评估 V-2 V-2 未评估
机械特性   屈服点应力 MPa 49 51 56 未评估 36 未评估 58 54 未评估
  弯曲模量 GPa 1.7 1.6 1.6 未评估 1.7 未评估 2.1 1.6 未评估
  外观     本色     本色     本色     乳白色     乳白色   乳白色     本色     本色     乳白色
从所得结果可发现，在阻燃树脂组合物中使用硅氧烷共聚PC树脂(例如：EXL 9330，GE Corporation制造)的情况下，即使加入少量阻燃微粒也可获得足够的阻燃性，且所得成型物也显示出良好机械特性。另外发现，当使用具有覆盖层的氢氧化镁时，可防止PC发泡。

Claims (12)

1.一种阻燃树脂组合物，所述阻燃树脂组合物包含：
聚碳酸酯树脂；
阻燃颗粒，所述阻燃颗粒含有金属水合物，所述阻燃颗粒上具有含有有机化合物或硅氧烷的覆盖层，且所述阻燃颗粒的体积平均粒径为约1nm～500nm；和
阻燃助剂。
2.如权利要求1所述的阻燃树脂组合物，所述阻燃树脂组合物进一步含有丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂。
3.如权利要求2所述的阻燃树脂组合物，其中所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂通过本体聚合法合成。
4.如权利要求1所述的阻燃树脂组合物，所述阻燃树脂组合物进一步含有有机硅氧烷。
5.如权利要求1所述的阻燃树脂组合物，其中，所述金属水合物是选自Mg、Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni的至少一种金属的水合物。
6.如权利要求1所述的阻燃树脂组合物，其中，所述阻燃助剂是硼酸类阻燃助剂。
7.一种阻燃树脂成型物，所述阻燃树脂成型物包含：
聚碳酸酯树脂；
阻燃颗粒，所述阻燃颗粒含有金属水合物，所述阻燃颗粒上具有含有有机化合物或硅氧烷的覆盖层，且所述阻燃颗粒的体积平均粒径为约1nm～500nm；和
阻燃助剂，
根据UL-94测试，所述阻燃树脂成型物具有HB或者更高的阻燃性。
8.如权利要求7所述的阻燃树脂成型物，所述阻燃树脂成型物进一步含有丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂。
9.如权利要求8所述的阻燃树脂成型物，其中所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂通过本体聚合法合成。
10.如权利要求7所述的阻燃树脂成型物，所述阻燃树脂成型物进一步含有有机硅氧烷。
11.如权利要求7所述的阻燃树脂成型物，其中所述金属水合物是选自Mg、Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni的至少一种金属的水合物。
12.如权利要求7所述的阻燃树脂成型物，其中所述阻燃助剂是硼酸类阻燃助剂。
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