CN100575404C - 一种可发性聚丙烯珠粒及其制备方法、及其发泡珠粒和发泡模塑制品 - Google Patents
一种可发性聚丙烯珠粒及其制备方法、及其发泡珠粒和发泡模塑制品 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100575404C CN100575404C CN200610089710A CN200610089710A CN100575404C CN 100575404 C CN100575404 C CN 100575404C CN 200610089710 A CN200610089710 A CN 200610089710A CN 200610089710 A CN200610089710 A CN 200610089710A CN 100575404 C CN100575404 C CN 100575404C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- weight
- bead
- parts
- component
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
本发明提供一种可发性聚丙烯珠粒及其制备方法,还提供其发泡珠粒及发泡模塑制品,涉及树脂可发性珠粒领域。本发明采用无规共聚聚丙烯为基础树脂,加入高熔体强度聚丙烯和低密度聚乙烯树脂,使得发泡时熔体强度达到较理想范围;并利用戊烷作为发泡剂于不施加外压的密闭反应器内制备可发性珠粒。可发性珠粒中含有以无规共聚聚丙烯为100重量份数计,高熔体强度聚丙烯1~15重量份数;低密度聚乙烯1~10重量份数;发泡剂1.0~3.8重量份数;成核剂0.1~10重量份数。该可发性聚丙烯珠粒发泡容易,发泡倍率可达16倍;发泡后泡孔均匀,泡沫容重为0.05~0.12g/cm3左右;制备方法采用低压法,对设备要求低,制备成本低,可根据需要制成不同形状的聚丙烯泡沫制品。
Description
技术领域
本发明涉及树脂可发性珠粒,进一步地说,是涉及可发性聚丙烯珠粒和其制备方法,以及由其制备的发泡珠粒和发泡模塑制品。
背景技术
用可发性珠粒制备泡沫材料是塑料材料应用的一个重要领域。它具有成型方法简便、泡沫产品形状可控、尺寸变化容易等突出优点,因此被大量使用。
但目前使用量较大的可发性聚苯乙烯珠粒和可发性聚乙烯珠粒存在有以下缺点:耐热温度低、模量低、受冲击时吸收能量小、易变形等。
聚丙烯泡沫材料具有很好的耐高温特性,且强度高、受冲击时吸收能量大、变形小,因此具有更广泛的用途和使用前景。但由于聚丙烯树脂的熔体强度很低,因此聚丙烯泡沫材料的制备有很大困难,特别是可发性珠粒的制备就更加困难。
从专利调查结果看,目前国内外可发性聚丙烯珠粒有以下几种:
一、以发泡剂种类,可划分为:
①发泡剂为卤代烷烃类:传统的可发性聚苯乙烯珠粒的制备多用此工艺;
②发泡剂为直链烃类:目前可发性聚苯乙烯珠粒和可发性聚乙烯珠粒多采用此工艺;
③发泡剂为CO2、N2和空气等气体类:如JP176084,USP6,607,682等;
④发泡剂为水:如US4,626,555等。
二、以基础树脂种类,可划分为:
①交联聚丙烯,如JSP株式会JP168341;
②嵌段共聚聚丙烯
③改性聚丙烯,如日本出光兴产株式会社JP190367日本钟渊化学工业株式会社JP226321。
此外,以制备工艺角度看,现有技术通常都采用高压法,如US6797734等。
目前,现有技术中聚丙烯可发性珠粒技术往往存在以下问题:
1.采用卤代烷烃为发泡剂制备的可发性聚丙烯珠粒发泡倍率较高,泡沫材料容重较小,但卤代烷烃目前属于限制或禁用的对环境有负面影响的物质,没有很好的应用前景;
2.采用直链烃为发泡剂制备可发性聚丙烯珠粒,一般使用高压法。制备工艺对设备的要求比较高,成本也比较高;
3.采用CO2、N2和空气等气体或水为发泡剂制备的可发性聚丙烯珠粒,一般使用高压法。发泡倍率较小,产品生产成本高。
发明内容
本发明在对可发性聚丙烯珠粒的基材配伍的研究基础上采用直链烃发泡、低压法制备的方法,使得可发性聚丙烯珠粒所用材料具有环境友好性、发泡倍率高、容重小、制备工艺简便、成本低,克服了现有技术中存在问题。
本发明目的是提供一种可发性聚丙烯珠粒,由其所得的发泡珠粒的发泡倍率高。
本发明的另一个目的是提供所述可发性聚丙烯珠粒的制备方法。
本发明的再一个目的是提供所述可发性聚丙烯珠粒的发泡珠粒。
本发明还有一个目的是提供所述可发性聚丙烯珠粒制备的发泡模塑制品。
本发明采用无规共聚聚丙烯为基础树脂,加入适量高熔体强度聚丙烯和低密度聚乙烯树脂,作为制备可发性聚丙烯珠粒的基料,使得发泡时熔体强度达到较理想范围。本发明所提供的一种可发性聚丙烯珠粒其包含有以下组分:a.无规共聚聚丙烯;b.高熔体强度聚丙烯;c.低密度聚乙烯;d.发泡剂;e.成核剂。
聚丙烯发泡工艺中如果聚丙烯基体树脂的熔体强度过低,会造成泡孔坍塌、破裂、合并等现象,即泡壁不能维持一定的强度,从而形成有效的气泡;而熔体强度过高则会使膨胀时驱动力太弱,造成泡壁过厚,制品密度升高而达不到好的发泡效果。因此本发明的可发性聚丙烯珠粒中选用熔体强度较好的无规共聚聚丙烯以及高熔体强度的聚丙烯来调节基体树脂的熔体强度,以得到好的发泡效果及保障发泡工艺顺利。
以上所述的本发明可发性聚丙烯珠粒,其中所含的组分a为丙烯和乙烯的无规共聚物,即一种无规共聚聚丙烯(PPR)。这种无规共聚聚丙烯的乙烯结构单元含量(通过红外[Magna-IR760,Nicolet]及核磁[400M,瑞士AVANCE]测得)为3.5~6.5wt%,优选为4.0~5.0wt%;分子量分布(Mw/Mn)为3.0~9.0,优选为4.2~7.0(凝胶色谱仪GPC[150-CALC/GPC,Waters]测定)。其熔融指数为0.10~1.2g/10min(测试仪器:熔融指数仪code 6942,意大利CDAST制造;测试标准ASTMD1238;测试条件:230℃,2.16kg),优选为0.13~0.40g/10min;其熔体强度(210℃[Rheotens71.97,德国GOTTFERT,210℃])为0.75~4.5N,优选1.35~3.50N。
以上所述的本发明可发性聚丙烯珠粒,其中所含的组分b的高熔体强度聚丙烯为熔融指数为0.05-1.05g/10min、熔体强度为0.5~1.2N(230℃测)的高熔体强度聚丙烯(HMSPP)。其熔融指数优选为0.07-0.5g/10min,熔体强度优选为0.7~0.9N(230℃测)。以组分a的无规共聚聚丙烯为100重量份数计,组分b的高熔体强度聚丙烯为1~15份重量份数,优选为5~12重量份数。
本发明可发性聚丙烯珠粒中组分b的高熔体强度聚丙烯可采用现有技术中熔融指数和熔体强度符合上述条件的聚丙烯,也可优选采用包括以下步骤的方法制备:
a.将聚丙烯与多官能团单体混合均匀,得到混合物;
b.将上述混合物用氮气充分置换,并在氮气气氛下辐照;
c.将上述步骤处理得到的聚丙烯与抗氧剂混合,经挤出造粒得到高熔体强度聚丙烯。
以上方法中多功能团单体为双官能团或二以上官能团单体,如:1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、新戊二醇二丙烯酸酯(NPGDA)、二乙烯基苯等。其以聚丙烯为100重量份数计,用量为0.5~4.0份。
与所用原料相比,这种方法得到的聚丙烯熔体拉伸力值变化ΔF大于等于60cN,储能模量G′是空白样的1.5~2.5倍。
上述组分b高熔体强度聚丙烯的制备方法步骤a中聚丙烯和多功能团单体的混合为普通的混合,即使用浸渍、搅拌等通常的混合方法使多功能团单体与所用的聚丙烯充分接触、混合均匀。在该方法中为了使多功能团单体和聚丙烯最大面积接触、均匀混合以达到有效的提高聚丙烯熔体强度的目的,最好选用粉状(包括球状)的聚丙烯。原料聚丙烯的熔融指数为0.5~3g/10min、熔体强度为0.5N以上,优选0.7~0.9N(230℃测)。
上述组分b高熔体强度聚丙烯的制备方法所述辐照利用的辐照射线选自电子射线、伽马射线、x-射线或紫外光,优选为电子射线或伽马射线。辐照剂量为0.5~10kGy,优选为1.0~4kGy。
辐照后的聚丙烯物料还残存有自由基。按照常规的辐照技术,辐照后的物料需要消除自由基,以免残存自由基与氧作用使聚丙烯降解。所以一般将辐照后的物料于氮气气氛下常温放置若干天,或于高温下放置若干小时。本发明中一般将辐照后的聚丙烯于100℃处理2小时即可消除残余自由基。
以上所述的本发明可发性聚丙烯珠粒,其中所含的组分c的低密度聚乙烯可包括现有技术中已有的各种低密度聚乙烯或其混合。以组分a的无规共聚聚丙烯为100重量份数计,组分c的低密度聚乙烯为1~10重量份数,优选为3~8重量份数。
以上所述的本发明可发性聚丙烯珠粒,其中所含的组分d的发泡剂为戊烷,可包括正戊烷、异戊烷、环戊烷或其中至少两种的混合物。以组分a的无规共聚聚丙烯为100重量份数计,组分d的发泡剂为1.0~3.8重量份数,优选为1.5~3.2重量份数。
本发明的可发性聚丙烯珠粒还可以包含有组分e成核剂,其可以使得本发明可发性聚丙烯珠粒发泡后泡孔均匀度提高,更有效的降低容重。本发明所述的成核剂可选自下列物质中的一种或其混合:二氧化硅、滑石粉、碳酸钙、氧化镁或氧化锌;优选为二氧化硅。成核剂所起的作用就象沸石在沸腾液体中的作用一样对发泡过程非常重要。准确的说,成核剂在发泡时形成热点即气泡生长点,在发泡剂分解时便能在气泡生长点形成气泡,成核剂对于泡孔的均匀分布及稳定生长起到很重要的作用。通过调节成核剂的用量可以控制泡孔的大小,用量太高则成为填充剂,起不到热点的作用。以组分a的无规共聚聚丙烯为100重量份数计,成核剂为0.1~1.0重量份数,优选为0.1~0.3重量份数。
本发明的可发性聚丙烯珠粒还可以包含有以组分a的无规共聚聚丙烯为100重量份数计,0.1~0.5重量份数的液体助剂。液体助剂起到在挤出过程中润滑及发泡时泡孔调整的作用,其加入有利于发泡材料的挤出,也有助于形成均匀稳定、尺寸可控的泡孔。所述液体助剂为液体低分子直链烃或液体低分子有机硅化合物,优选为白油、液体石蜡或硅油。
此外,本发明可发性聚丙烯珠粒还可包含有聚丙烯发泡材料的常用助剂,如抗氧剂、阻燃剂等。其中抗氧剂可采用亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(抗氧剂168)、四〔β-(3,5二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯(抗氧剂1010)等,用量可为常规用量。
本发明所提供的可发性聚丙烯珠粒的制备方法,包括以下步骤:
①造粒:将包含有所述组分a无规共聚聚丙烯、组分b高熔体强度聚丙烯、组分c低密度聚乙烯和组分e成核剂等在内的组分按所述含量混合均匀,经熔融共混挤出制成粒料;
②浸润发泡剂:将上述所得粒料与水和所述组分d戊烷以粒料、水和戊烷的组份重量比为1∶1∶1~1∶1∶5,配置的混合溶液一起置于密闭反应釜中,于80~130℃下搅拌2~16小时,优选于100~110℃下搅拌4~8小时,使得发泡剂与基料达到较好的浸润,之后冷却放料,得到所述可发性聚丙烯珠粒。此步骤中无需给反应釜加压,体系中的压力为低压,即溶剂的饱和蒸汽压,一般在0.3~0.5MPa。
将本发明所述的经以上熔融挤出、反应釜浸润过的已含有物理发泡剂的可发性聚丙烯珠粒,清水洗净并干燥后即可作为发泡珠粒或发泡制品的原料。
以上所述本发明可发性聚丙烯珠粒的制备方法步骤①中,组分a无规共聚聚丙烯为前述的无规共聚聚丙烯。这种无规共聚聚丙烯的乙烯结构单元含量(通过红外[Magna-IR760,Nicolet]及核磁[400M,瑞士AVANCE]测得)为3.5~6.5wt%,优选为4.0~5.0wt%;分子量分布(Mw/Mn)为3.0~9.0,优选为4.2~7.0(凝胶色谱仪GPC[150-CALC/GPC,Waters]测定)。
以上所述本发明可发性聚丙烯珠粒的制备方法步骤①中,组分b高熔体强度聚丙烯采用熔融指数为0.05~1.05g/10min、熔体强度为0.5~1.2N的高熔体强度聚丙烯(HMSPP)。其熔融指数优选为0.07~0.5g/10min,熔体强度优选为0.7~0.9N。该种聚丙烯可采用现有技术中熔融指数和熔体强度符合上述条件的聚丙烯,也可按上述的方法制备。
以上所述的本发明可发性聚丙烯珠粒的制备方法步骤①中,组分c的低密度聚乙烯可包括现有技术中已有的各种低密度聚乙烯或其混合。
以上所述的本发明可发性聚丙烯珠粒的制备方法步骤①中,组分e的成核剂可选自下列物质中的一种或其混合:二氧化硅、滑石粉、碳酸钙、氧化镁或氧化锌;优选为二氧化硅。
以上所述的本发明可发性聚丙烯珠粒的制备方法步骤①中还可包括以上所述的液体助剂。此外还可以包括聚丙烯发泡材料的常用助剂,如抗氧剂、阻燃剂等。
本发明的可发性聚丙烯珠粒制备方法步骤①中所用到的熔融挤出共混可采用现有技术中的聚丙烯熔融挤出的工艺及设备,如共混温度一般控制在200~220℃;共混设备可使用橡塑加工业中的通用共混设备,可以包括开炼机、密炼机、单螺杆挤出机或双螺杆挤出机等。为了使发泡剂对基体树脂的粒料浸润均匀,而且又保障造粒方便,步骤①中的到的粒料其颗粒直径优选为1~3mm,更优选为1.5~2mm;其颗粒长度优选为1~3mm,更优选为1.5~2mm。
以上所述本发明可发性聚丙烯珠粒的制备方法步骤②中,为了在浸润过程中,不使粒料由于温度和压力的作用产生连粘,使粒子分散,所述配置的水和发泡剂戊烷的混合溶液中还可以加入表面活性剂。所述表面活性剂优选阴离子型表面活性剂和/或非离子型表面活性剂。其中阴离子型表面活性剂包括磺酸盐,如直链烷基苯磺酸钠(LAS)、α-烯基磺酸钠(AOS)、烷基磺酸钠(SAS)、琥珀酸酯磺酸盐、木质素磺酸盐、α-磺基脂肪酸甲酯(单)钠盐(MES)、脂肪酸的磺烷基酯(Igepon A系列)和脂肪酸的磺烷基酰胺(Igepon T系列)等;羧酸盐型,如脂肪酸盐等;硫酸酯盐型,如脂肪醇硫酸(酯)盐(FAS)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)等。其用量为水和戊烷总重量的0.1‰~0.1%,优选为0.1‰~0.5‰。其中非离子型表面活性剂包括聚氧乙烯类,如脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)、脂肪酸聚氧乙烯酯、烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)、聚氧乙烯酰胺、聚氧乙烯脂肪胺、吐温(主要化学成分为聚氧乙烯失水山梨醇单脂肪酸酯)等;多元醇类,如脂肪酸乙二醇酯、单脂肪酸甘油酯(单甘酯)、季戊四醇脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等;聚醚类,即环氧乙烷和环氧丙烷嵌段共聚物;烷醇酰胺类,如脂肪酸二乙醇酰胺、脂肪酸单乙醇酰胺、氧化胺和烷基多苷(APG)等。其用量为水与戊烷总重量的0.1‰~0.1%,优选为0.1‰~0.5‰。
本发明所提供的一种发泡聚丙烯珠粒,是通过以上所述的可发性聚丙烯珠粒加热发泡而制得的。其容重为0.05~0.12g/cm3,孔径范围为100~450μm,80%的孔径为150~250μm。
以上所述的加热发泡的工艺条件是现有技术中已有的可发性树脂珠粒的通常发泡工艺条件,具体可包括:将以上所述的本发明可发性聚丙烯珠粒,加热至150~190℃,优选160~170℃的温度下,1~5min,优选2~3min后得到发泡聚丙烯珠粒。
本发明所提供的一种包含发泡聚丙烯珠粒、并且容重为0.05~0.12g/cm3的发泡模塑制品,其中发泡聚丙烯珠粒是通过将以上本发明所述的可发性聚丙烯珠粒加热发泡而制得的。使用通常的蒸汽加热法即可:将预发泡珠粒放入模具中,合模,通入高温蒸汽使珠粒发泡、膨胀、粘结成发泡制品。
本发明提供的可发性聚丙烯珠粒,发泡容易,发泡倍率可达11~16倍;发泡后泡孔均匀,泡沫容重小,为0.05~0.12g/cm3左右;采用戊烷为发泡剂,制备原料均为环境友好材料。本发明可发性聚丙烯珠粒的制备方法采用低压法,对设备要求低,制备成本低,可根据需要制成不同形状的聚丙烯泡沫制品。
具体实施方式
下面结合实施例进一步描述本发明。本发明的范围不受这些实施例的限制,本发明的范围在权利要求书中提出。
以下为对实施例和比较例中原料的具体介绍:
组分a无规共聚聚丙烯(PPR):燕山石化生产,乙烯结构单元含量为4.0~5.5%,分子量分布为4~5.0,熔融指数为0.2g/10min,熔体强度为0.3~0.5N,200℃测;
组分b高熔体强度聚丙烯(HMSPP):以下述方法自制而得,熔融指数0.09g/10min,熔体强度190℃测1.01N,210℃测0.92N,230℃测0.74N;
制备方法:在聚丙烯粉料(天津第二石化厂,熔融指数3g/10min,熔体强度200℃测0.21N)中加入以聚丙烯为100重量份计,0.43份的1,6-己二醇二丙烯酸酯(市售),在高速搅拌器(1500rpm)中混合10分钟,装入容器中。然后用氮气充分置换并密封。再用钴源辐照,辐照剂量1.3kGy。辐照后的物料在100℃下处理2小时,降温后取出,经挤出造粒即为所述高熔体强度聚丙烯。
其参数测定:在ARES旋转流变仪上测定储能模量G′,测定温度200℃,剪切速率:0.01秒/弧度,原料聚丙烯的G′为20Pas,高熔体强度聚丙烯G′为62Pas。在德国Geottfert Werkstoff Pruefmaschinen公司熔体强度仪上测定熔体强度,熔体测定温度为230℃,测得拉伸力值变化ΔF为15.5cN(该聚丙烯未改性前纯料的拉伸力值为0.18N,经本实施例的实验条件改性后的拉伸力值为0.74N)。
组分c低密度聚乙烯(LDPE):燕山石化生产,牌号1I2A,熔融指数2.2±0.3g/10min;
二氧化硅(SiO 2 ):美国卡博特Cabot公司生产,工业品;
白油:北京有机化工厂生产,工业品;
抗氧剂1010、抗氧剂168:瑞士气巴嘉机公司生产;
十二烷基苯磺酸钠:属阴离子型表面活性剂,天津鑫浩达科技有限公司生产;
壬烯酚聚氧乙烯醚(OP-10):属非离子型表面活性剂,天津鑫浩达科技有限公司生产;
组分d戊烷(包括正戊烷、异戊烷、环戊烷):北京益利精细化学品有限公司生产,工业品。
实施例1~12
①将组分a无规共聚聚丙烯(PPR)、组分b高熔体强度聚丙烯(HMSPP)、组分c低密度聚乙烯(LDPE)、二氧化硅(SiO2)、白油、抗氧剂1010、抗氧剂168、通过高速搅拌机混合,之后经双螺杆挤出机(ZSK-25,德国WP公司)于200~220℃下熔融挤出造粒,所得颗粒直径1~2mm,长度1~2mm。
②浸润发泡剂:将上述所得粒料与水和所述组分d戊烷、十二烷基苯磺酸钠和/或OP-10混合在一起配置的溶液一起置于密闭反应釜中,于100℃下搅拌8小时,使得发泡剂与基料达到较好的浸润,之后冷却放料,得到所述可发性聚丙烯珠粒。
将上述所得的可发性聚丙烯珠粒,用清水洗净并干燥后置于电热鼓风干燥箱中,加热发泡,加热温度160~170℃,时间30s~1min,得到聚丙烯发泡珠粒。
以上各物料配方除表面活性剂、水、戊烷用量外均以组分a无规共聚聚丙烯重量份数为100份计见表1和表2,其中抗氧剂1010、168各0.2份;白油为0.1份。此外,水和戊烷是分别以步骤①得到的粒料总重量为100重量份数计来计量用量的;表面活性剂的用量是以水和戊烷总重量的重量百分数计的。样品性能测试结果及测试标准见表1和表2。
比较例1~2
除LDPE的用量变化在本发明的范围以外,其余条件均同实施例1。
比较例3~4
除成核剂的用量变化在本发明的范围以外,其余条件均同实施例1。
比较例5~6
除高熔体强度聚丙烯的用量变化在本发明的范围以外,其余条件均同实施例1。
比较例7
除不加无规共聚聚丙烯外,其余条件均同实施例1。
比较例8
除不加发泡剂外,其余条件均同实施例1。
上述实施例、比较例中样品性能测试的标准如下:
泡沫容重 GB/T6343-86
发泡倍率 材料发泡后的密度与发泡前密度的比
弯曲强度 GB/T8812-88
尺寸热稳定性 ISO2796
此外,实施例和比较例中所得的可发性聚丙烯珠粒中发泡剂的含量通过以下方法测得:在实施例所述的可发性聚丙烯珠粒的准备方法中,步骤①结束后把将要进行步骤②浸润发泡剂处理的粒料称重(M),在完成了步骤②的处理后将粒料清洗干燥并再称重(M’)。则珠粒中发泡剂的含量为M’与M之差,由此也可计算出以组分a的无规共聚聚丙烯为100重量份数计的发泡剂的重量份数。
表1
表2
Claims (14)
1.一种可发性聚丙烯珠粒,包含以下组分:
a.无规共聚聚丙烯 100重量份数
b.高熔体强度聚丙烯 1~15重量份数
c.低密度聚乙烯 1~10重量份数
d.发泡剂 1.0~3.8重量份数
e.成核剂 0.1~10重量份数
以上所述组分a为乙烯结构单元含量为3.5~6.5wt%,分子量分布为3.0~9.0的无规共聚聚丙烯,其熔融指数以ASTM D1238为测试标准,在温度230℃、负载2.16Kg条件下,测得为0.10~1.2g/10min,210℃熔体强度为0.75~4.5N;组分b为230℃测熔体强度为0.5~1.2N的高熔体强度聚丙烯,其熔融指数以ASTM D1238为测试标准,在温度230℃、负载2.16Kg条件下,测得为0.05-1.05g/10min;所述组分d的发泡剂为戊烷;所述成核剂选自下列物质中的一种或其混合:二氧化硅、滑石粉、碳酸钙、氧化镁或氧化锌。
2.根据权利要求1所述的可发性聚丙烯珠粒,其包含有以下组分:
a.无规共聚聚丙烯 100重量份数
b.高熔体强度聚丙烯 5~12重量份数
c.低密度聚乙烯 3~8重量份数
d.发泡剂 1.5~3.2重量份数
e.成核剂 0.1~0.3重量份数。
3.根据权利要求1~2之一所述的可发性聚丙烯珠粒,其中组分a的无规共聚聚丙烯中乙烯结构单元含量为4.0~5.0wt%,分子量分布为4.2~7.0。
4.根据权利要求1~2之一所述的可发性聚丙烯珠粒,其中组分b的高熔体强度聚丙烯熔融指数以ASTM D1238为测试标准,在温度230℃、负载2.16Kg条件下,测得为0.07~0.5g/10min,230℃测熔体强度为0.7~0.9N。
5.根据权利要求1~2之一所述的可发性聚丙烯珠粒,其中组分d的发泡剂为正戊烷、异戊烷、环戊烷或其混合。
6.一种根据权利要求1~5之任一项所述的可发性聚丙烯珠粒的制备方法,包括以下步骤:
①造粒:将包含有所述组分a无规共聚聚丙烯、组分b高熔体强度聚丙烯和组分c低密度聚乙烯、e成核剂在内的组分按所述含量混合均匀,经熔融共混挤出制成粒料;
②浸润发泡剂:将上述所得粒料与水和所述组分d戊烷以粒料、水和戊烷的组份重量比为1∶1∶1~1∶1∶5,配置的混合溶液一起置于密闭反应釜中,于80~130℃下搅拌2~16小时,冷却后放料,得到所述可发性聚丙烯珠粒。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其中步骤①中所述组分经熔融共混挤出制成粒料,其颗粒直径为1~3mm,长度为1~3mm。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其中步骤②中所述的混合溶液中加入表面活性剂,其中表面活性剂选自阴离子型表面活性剂和/或非离子型表面活性剂,其用量为水和戊烷总重量的0.1‰~0.1%。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其中步骤②中表面活性剂用量为水和戊烷总重量的0.1‰-0.5‰。
10.根据权利要求8所述的制备方法,其中所述的阴离子型表面活性剂选自磺酸盐,羧酸盐和硫酸酯盐;其中所述的非离子型表面活性剂选自聚氧乙烯类、多元醇类、聚醚类、烷醇酰胺类。
11.根据权利要求6所述的制备方法,其中步骤②中搅拌温度为100~110℃;搅拌时间为4~8小时。
12.一种通过将权利要求1~5之任一项所述的可发性聚丙烯珠粒加热发泡而制得的发泡聚丙烯珠粒。
13.根据权利要求12所述的发泡聚丙烯珠粒,其容重为0.05~0.12g/cm3。
14.一种包含发泡聚丙烯珠粒、并且容重为0.05~0.12g/cm3,的发泡模塑制品,其中发泡聚丙烯珠粒是通过将权利要求1~5之任一项所述的可发性聚丙烯珠粒加热发泡而制得的。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN200610089710A CN100575404C (zh) | 2006-07-13 | 2006-07-13 | 一种可发性聚丙烯珠粒及其制备方法、及其发泡珠粒和发泡模塑制品 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN200610089710A CN100575404C (zh) | 2006-07-13 | 2006-07-13 | 一种可发性聚丙烯珠粒及其制备方法、及其发泡珠粒和发泡模塑制品 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101104716A CN101104716A (zh) | 2008-01-16 |
CN100575404C true CN100575404C (zh) | 2009-12-30 |
Family
ID=38998803
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN200610089710A Active CN100575404C (zh) | 2006-07-13 | 2006-07-13 | 一种可发性聚丙烯珠粒及其制备方法、及其发泡珠粒和发泡模塑制品 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN100575404C (zh) |
Families Citing this family (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101353460B (zh) * | 2008-09-11 | 2011-11-16 | 丹阳市华东工程塑料有限公司 | 一种环保型微发泡聚丙烯板材及其制备方法 |
WO2010049371A1 (en) * | 2008-10-27 | 2010-05-06 | Borealis Ag | Extrusion blown molded bottles with high stiffness and transparency |
CN102115561B (zh) * | 2009-12-30 | 2013-02-20 | 李晓丽 | 一种物理发泡聚丙烯片材 |
CN101866717B (zh) * | 2010-05-12 | 2011-08-31 | 深圳市穗榕同轴电缆科技有限公司 | 一种耐高温阻燃同轴电缆 |
CN102285171B (zh) * | 2011-05-27 | 2014-03-26 | 常州市华星新材料科技有限公司 | 非天然连续长丝织物增强低密度预发泡塑料板材 |
AU2012363114B2 (en) | 2011-06-17 | 2016-10-06 | Berry Plastics Corporation | Insulated sleeve for a cup |
US9758292B2 (en) | 2011-06-17 | 2017-09-12 | Berry Plastics Corporation | Insulated container |
US8715449B2 (en) | 2011-06-17 | 2014-05-06 | Berry Plastics Corporation | Process for forming an insulated container having artwork |
WO2012174422A2 (en) | 2011-06-17 | 2012-12-20 | Berry Plastics Corporation | Insulated container with molded brim |
CN102888053B (zh) * | 2011-07-21 | 2014-08-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种无卤阻燃聚丙烯发泡材料及制备方法 |
DE202012013192U1 (de) | 2011-08-31 | 2015-05-20 | Berry Plastics Corporation | Polymermaterial für einen isolierten Behälter |
CN102295807B (zh) * | 2011-09-05 | 2013-11-20 | 浙江俊尔新材料有限公司 | 挤出发泡聚丙烯珠粒及其制备方法 |
CN102391571B (zh) * | 2011-09-05 | 2013-04-24 | 浙江俊尔新材料有限公司 | 具有较低热成型压力的挤出发泡聚丙烯珠粒及其制备方法 |
CN103665582B (zh) * | 2012-09-04 | 2016-02-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯乙烯丁烯高熔体强度聚丙烯发泡板材或片材及其制备方法 |
CN103665567B (zh) * | 2012-09-04 | 2015-09-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯丁烯共聚物发泡珠粒及其制备方法 |
RU2015119420A (ru) * | 2012-10-26 | 2016-12-20 | Берри Пластикс Корпорейшн | Полимерный материал для теплоизоляционного контейнера |
US9725202B2 (en) | 2013-03-14 | 2017-08-08 | Berry Plastics Corporation | Container |
CN103131087B (zh) * | 2013-03-21 | 2015-09-23 | 合肥汇邦高分子材料有限责任公司 | 一种微孔发泡pp塑料制品的注塑成型工艺 |
TW201522445A (zh) | 2013-08-16 | 2015-06-16 | Berry Plastics Corp | 用於絕熱容器之聚合材料 |
CN104448575B (zh) * | 2014-12-04 | 2017-02-01 | 联塑市政管道(河北)有限公司 | 一种耐低温pp‑r管材及其制备方法 |
US10513589B2 (en) | 2015-01-23 | 2019-12-24 | Berry Plastics Corporation | Polymeric material for an insulated container |
CN104725724A (zh) * | 2015-03-24 | 2015-06-24 | 合肥创新轻质材料有限公司 | 一种除味母粒及其制备方法和应用 |
CN106084453A (zh) * | 2016-06-08 | 2016-11-09 | 上海光大高科技股份有限公司 | 一种汽车用微发泡增强改性聚丙烯及其制备方法 |
CN106397977A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-15 | 无锡会通轻质材料股份有限公司 | 一种新型导电型发泡聚丙烯珠粒及其制备方法 |
CN106317642A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-01-11 | 无锡会通轻质材料股份有限公司 | 一种银灰色抗静电型发泡聚丙烯珠粒的制备方法 |
CA3013585A1 (en) | 2017-08-08 | 2019-02-08 | Berry Global, Inc. | Insulated container |
CN109705470A (zh) * | 2019-01-16 | 2019-05-03 | 广西云亭烯技术有限公司 | 一种石墨烯epp的制备方法 |
CN110256765B (zh) * | 2019-06-30 | 2020-11-13 | 浙江大学 | 双向拉伸发泡聚丙烯薄膜及其制备方法 |
CN110437380A (zh) * | 2019-07-10 | 2019-11-12 | 青岛青迈高能电子辐照有限公司 | 一种辐照接枝制备高性能聚丁烯发泡珠粒(epb)的方法 |
CN112280089A (zh) * | 2019-07-24 | 2021-01-29 | 安踏(中国)有限公司 | 一种模压物理发泡成型的鞋中底及其制备方法 |
CN110483829A (zh) * | 2019-08-22 | 2019-11-22 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种低辐照强度制备高强度聚丙烯发泡珠粒(epp)的制备方法 |
CN111138705A (zh) * | 2020-01-09 | 2020-05-12 | 宁波铭瑞中兴电子科技有限公司 | 一种发泡浮球的制备方法 |
CN112409684A (zh) * | 2020-11-03 | 2021-02-26 | 临沂利方塑胶制品有限公司 | 一种高强度玩具塑料的加工方法 |
CN114573915B (zh) * | 2022-03-08 | 2023-12-01 | 广东新亚光电缆股份有限公司 | 一种低能耗管材生产工艺 |
CN115926030A (zh) * | 2022-12-16 | 2023-04-07 | 东莞巨正源科技有限公司 | 一种高透高韧低等规度聚丙烯热成型树脂及其制备工艺 |
-
2006
- 2006-07-13 CN CN200610089710A patent/CN100575404C/zh active Active
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
高发泡倍率聚丙烯泡沫材料的研制. 刘涛,张薇,张师军.合成树脂及塑料,第22卷第6期. 2005 |
高发泡倍率聚丙烯泡沫材料的研制. 刘涛,张薇,张师军.合成树脂及塑料,第22卷第6期. 2005 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101104716A (zh) | 2008-01-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN100575404C (zh) | 一种可发性聚丙烯珠粒及其制备方法、及其发泡珠粒和发泡模塑制品 | |
KR100679552B1 (ko) | 고기능 에이비에스용 복합소재 제조방법 및 이에 의한고기능 에비에스용 복합소재 | |
CN101538387B (zh) | 聚丙烯发泡材料及其生产方法 | |
CN102218879B (zh) | 一种废旧聚丙烯改性发泡板材及其制造方法 | |
CN105504498B (zh) | 一种注塑级聚丙烯微孔发泡复合材料及其制备方法 | |
CN103834097B (zh) | 一种聚丙烯微颗粒及制法和由其制备聚丙烯发泡珠粒的方法及产品 | |
CN106715553B (zh) | 复合树脂颗粒、其制造方法、发泡性颗粒、发泡颗粒、发泡成形体和汽车内部装饰件 | |
CN104350118B (zh) | 制备可流动非晶态聚α‑烯烃粘合剂粒料的方法 | |
CN104327369A (zh) | 一种聚丙烯组合物和聚丙烯粒料 | |
CN103665583A (zh) | 丙烯乙烯高熔体强度聚丙烯发泡珠粒及其制备方法 | |
CN103788502A (zh) | 一种聚丙烯发泡珠粒成型体及其制备方法 | |
CN105563684A (zh) | 制备热塑性聚合物粒料的方法 | |
CN106674584B (zh) | 一种高熔体强度抗冲聚丙烯发泡珠粒及其制备方法 | |
CN102120846B (zh) | 具有高的冲击强度、表面特性和流动性的乙烯-丙烯嵌段共聚物基聚丙烯树脂组合物 | |
CN114773722B (zh) | 一种聚丙烯材料及其制备方法和应用 | |
CN107108937A (zh) | 发泡辅助材料和发泡成型方法 | |
CN103951866B (zh) | 发泡聚烯烃组合物和聚烯烃泡沫材料及其制备方法以及由该组合物制备的制品 | |
CN100389150C (zh) | 一种聚丙烯发泡预混料及其制备方法 | |
CN106117814A (zh) | 一种汽车内饰件用微孔发泡聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
CN103665420A (zh) | 丙烯乙烯丁烯高熔体强度聚丙烯发泡珠粒及其制备方法 | |
CN106279484B (zh) | 一种高熔体强度抗冲聚丙烯发泡板材及其制备方法 | |
CN1270968A (zh) | 制备泡沫树脂制品的方法 | |
CN103665582B (zh) | 丙烯乙烯丁烯高熔体强度聚丙烯发泡板材或片材及其制备方法 | |
CN104610506A (zh) | 一种高熔体强度聚丙烯及其制备方法 | |
CN103665567B (zh) | 丙烯丁烯共聚物发泡珠粒及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |