CN100574873C - 用于汽车尾气处理的NOx储存-还原催化剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种汽车尾气净化催化剂及其制备方法，具体地说，涉及一种具有NO_x储存-还原功能的汽车尾气净化催化剂及其制备方法。本发明提供的NO_x储存-还原催化剂，该催化剂包括膨润土载体和负载在该载体上的选自由Pt、Pd和Rh所组成的组中至少一种的贵金属活性组分。所述贵金属的含量为所述催化剂总重量的0.01-1.0重量%。所述催化剂还可以含有作为辅助活性成分的选自Ti、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Zr中的至少一种过渡金属，该过渡金属的含量为催化剂总重量的0-5重量%。所述膨润土可以用碱金属和/或碱土金属化合物进行改性。本发明的NO_x储存-还原催化剂可以有效提高NO_x储存-还原能力，提高抗硫中毒、抗热老化等能力，而且其制备简单。

Description

用于汽车尾气处理的NOx储存-还原催化剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种汽车尾气净化催化剂及其制备方法，具体地说，涉及一种具有NO_x储存-还原功能的汽车尾气净化催化剂及其制备方法。

背景技术

随着汽车数量的急剧增加，汽车排放的尾气成为大气的主要污染源之一，汽车排放尾气中的CO、HC、NO_x等成分严重危害公共环境和人类健康。为了净化来自常规汽油发动机的大部分尾气，目前大都使用三元催化剂。上述三元催化剂对污染物的净化效率受空燃比影响很大，其中对NO_x的净化效率会随空燃比的增加而急剧降低，所以柴油机、贫燃汽油机等产生的尾气中过量氧的存在使上述三元催化剂对NO_x的净化几乎不起作用。但是，由于贫燃发动机具有常规发动机无法比拟的优点：燃料燃烧完全，CO、HC等有害物的排放量少，燃烧最高温度低，燃烧效率高，同时还可减少CO₂的排放，因此贫燃条件(λ＞1)下NO_x的净化是当今世界环保领域具有挑战性的课题。欧美和日本已经广泛开展了对贫燃发动机尾气净化的研究，且主要集中在选择催化还原(SCR)、直接催化分解、储存-还原和多元多功能催化等技术方面。其中NO_x储存-还原(NSR)催化净化技术由于其净化效率高、温度窗口宽、操作费用低等诸多优点而日益受到重视。

NO_x储存-还原催化剂作为一种贫燃条件下有效消除NO_x的催化剂，其基本原理是在贫燃条件下催化剂载体将NO_x吸附储存起来，然后在富燃条件(λ＜1)下释放出NO_x，使NO_x在催化剂作用下与还原剂发生氧化还原反应转化为N₂。但NO_x储存-还原催化剂极易受硫中毒、热劣化、表面碳沉积等因素影响而失活，尤其是前两种因素，这在一定程度上限制了NO_x储存-还原催化剂的应用。

NO_x储存-还原催化剂中的NO_x吸附储存组分多为强碱性的碱金属及碱土金属。现有技术一般将碱(土)金属分散在Al₂O₃、ZrO₂、TiO₂等氧化物上或用含有碱(土)金属的钙钛矿、水滑石等作为NO_x吸附储存组分。

另外，NO_x储存-还原催化剂表面由于碱金属和碱土金属的存在，当它暴露在少量的SO₂气体中时很容易产生硫酸盐。由于硫溢流到Pt周围的NO_x吸附储存活性位，造成活性位的大量快速损失；SO₂在Pt位被氧化为SO₃，SO₃强烈吸附在邻近的碱(土)金属上，并形成硫酸盐，特别是稳定的硫酸钡。随着硫酸盐的累积增加，会阻塞NO_x从Pt到邻近吸附位的表面扩散和脱附-再吸附通道，导致催化剂的NO_x吸附储存功能的丧失。因此，提高催化剂的抗硫中毒能力也是开发NO_x储存-还原催化剂要重点考虑的问题。

CN1479648A公开了一种用于在富氧气氛中净化废气的NO_x储存-还原催化剂，该催化剂主要由负载于载体材料上的催化促进涂层和支撑催化促进涂层的陶瓷基材组成，所述催化促进涂层包含铂等贵金属催化剂和NO_x存储组分，所述NO_x存储组分包含碱金属并且可以含有碱土金属、稀土金属等，所述载体材料可以为多孔性铝酸钙、铝酸钾、钛酸锆等。

日本特开平8-117597号公报公开了一种利用膨润土(蒙脱石)作为载体的NO_x储存-还原催化剂。该催化剂是以层间含有氧化钛的层状粘土矿物(膨润土)作为载体，在由上述粘土矿物和氧化钛形成的载体的细孔内表面负载催化活性成分钒或铜，得到具有微细孔多的高比表面积结构的高活性催化剂。该催化剂不含贵金属活性组分。

因此，目前希望开发出用于净化汽车尾气的吸附储存能力强、催化活性高且抗硫中毒能力强的NO_x储存-催化剂。

发明内容

本发明的目的是提供一种NO_x储存-还原能力强、催化活性高的用于净化汽车尾气的NO_x储存-还原催化剂及其制备方法。

本发明提供的NO_x储存-还原催化剂，其特征是，该催化剂包括膨润土载体和负载在该载体上的选自由Pt、Pd和Rh所组成的组中至少一种的贵金属活性组分。

所述膨润土可以选自钠基膨润土、钙基膨润土和天然漂白膨润土。其中，从催化剂的抗老化能力考虑，优选钠基膨润土(碱性土)。

所述贵金属活性组分优选为Pt和/或Pd，所述贵金属的含量为所述催化剂总重量的0.01-1.0重量％，优选0.02-0.5重量％。

所述催化剂还可以含有相对于催化剂总重量的0.3-5重量％，优选0.5-3重量％的碱金属和/或碱土金属。

所述碱金属为选自Li、Na、K、Rb中的至少一种，所述碱土金属为选自Mg、Ca、Sr、Ba中的至少一种。其中，从NO_x的储存能力考虑，优选为选自Li、K、Ba中的至少一种，更优选为Li。至少部分所述碱金属和/或碱土金属是通过将所述膨润土用碱金属和/或碱土金属化合物进行改性、负载在膨润土上而进入所述催化剂中的。

所述催化剂还可以含有作为辅助活性成分的选自Ti、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Zr中的至少一种过渡金属，该过渡金属的含量为催化剂总重量的0-5重量％，优选0.5-3重量％。所述过渡金属优选为选自Ti、Fe、Cu、Zr中的至少一种。

另外，所述载体为膨润土与选自氧化铝、氧化锆、氧化硅、氧化钛、氧化铈中的至少一种的混合物。

本发明提供的NO_x储存-还原催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括在膨润土载体上负载选自由Pt、Pd和Rh所组成的组中的至少一种贵金属活性组分，然后在400-700℃焙烧1-4小时，使得所述贵金属的含量为所述催化剂总重量的0.01-1.0重量％，优选0.02-0.5重量％。

该方法还可以包括在负载所述贵金属之前，用含有碱金属离子或碱土金属离子的化合物对膨润土进行离子交换改性，使得所述催化剂中碱金属和/或碱土金属的含量为催化剂总重量的0.3-5重量％，优选0.5-3重量％。所述碱金属可以为选自Li、Na、K、Rb中的至少一种，所述碱土金属可以为选自Mg、Ca、Sr、Ba中的至少一种。

该方法还可以包括在负载所述贵金属之前，将所述膨润土用含有选自Ti、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Zr中的至少一种过渡金属的化合物的水溶液浸渍，然后在400-700℃焙烧1-4小时，使得所述催化剂中过渡金属的含量为催化剂总重量的0-5重量％，优选0.5-3重量％。

本发明提供的NO_x储存-还原催化剂采用在膨润土上负载贵金属的技术方案。与特开平8-117597所提供的催化剂相比，由于采用贵金属作为还原用活性组元，因此其去除NO_x的活性更高；同时，在使用用碱金属、碱土金属改性的膨润土作为载体的情况下，其NO_x存储性能也得到改善，从而更有利于NO_x的去除。另外，在添加过渡金属作为辅助活性组分的情况下，可以提高催化剂的抗硫中毒性能和水热稳定性，并进一步提高催化剂的NO_x脱除性能。因此，本发明的用于净化汽车尾气的NO_x储存-还原催化剂可以有效提高NO_x储存-还原能力，提高抗硫中毒、抗热老化等能力，而且其制备简单。

具体实施方式

本发明所选用膨润土可以为钠基膨润土(碱性土)、钙基膨润土(碱土性土)和天然漂白膨润土(酸性土)三种中的任意一种。膨润土的抗热老化能力与其中Na⁺、Ca²⁺等离子的含量密切相关，研究表明选用钠基膨润土作为NO_x吸附储存组分的原料的催化剂抗热老化能力最好。由于天然膨润土一般含较多杂质，因此本发明使用的膨润土最好为经过筛选提纯去除一些杂质后的膨润土。

膨润土的主要成分蒙脱石是一种含少量碱金属及碱土金属的含水层状铝硅酸矿物，其化学通式为Na_x(H₂O)₄[(Al_2-xMg_x)(Si₄O₁₀)(OH)₂]。膨润土晶体结构是二层硅氧四面体晶片与其间的铝氧八面体晶片相结合形成晶层，构成2∶1型结构，晶层具有水分子和可交换性阳离子。八面体空隙中的阳离子为Al³⁺离子，剩下两个空位，为二八面体型。蒙脱石晶体化学特点是类质同象种类多，八面体空隙中的Al³⁺常被低价的Mg²⁺、Fe²⁺置换；四面体空隙中的Si⁴⁺被Al³⁺置换，由于低价阳离子替代高价阳离子，使结构层产生多余的负电价。为了保持电中性，在结构层之间，除水分子外，存在较大半径的阳离子Na⁺、K⁺、Ca²⁺、Mg²⁺等。这些阳离子是可交换的，这就使蒙脱石族矿物具有离子交换性、触变性、粘结性、吸附性等诸多有价值的特性。

为了提高本发明催化剂的NO_x存储性能，本发明的催化剂优选含有0.3-5重量％，更优选0.5-3重量％的碱金属和/或碱土金属。该碱金属/碱土金属可以是所述膨润土中固有的，但优选情况下，本发明中至少部分所述碱金属和/或碱土金属是通过将所述膨润土用碱金属和/或碱土金属离子化合物进行改性而进入所述催化剂中的。这种改性膨润土上的碱(土)金属离子能作为NO_x吸附储存的活性位点。其中，碱金属可以是Li、Na、K、Rb等，碱土金属可以是Mg、Ca、Sr、Ba等。出于对NO_x的储存能力的考虑，优选用Li⁺、K⁺、Ba²⁺改性的膨润土，更优选为用Li⁺改性的膨润土(锂基膨润土)。也可以同时选用碱金属、碱土金属离子中的几种来改性膨润土，如用Li⁺、Ba²⁺同时改性的膨润土。膨润土的改性有干法改性和湿法改性两种，由于湿法改性制备的产品纯度高、杂质少，所以一般采用湿法改性。

湿法制备碱(土)金属改性膨润土的方法是将膨润土与碱金属、碱土金属盐的水溶液接触，然后过滤、洗涤并干燥。所述碱(土)金属盐优选乙酸盐、氯化物、硝酸盐、碳酸盐或硫酸盐，更优选氯化物或硝酸盐。所述接触的条件可以按照离子交换的常规条件进行，本发明对其没有特别的限制，例如，可以采用的条件是温度为40-90℃，优选50-70℃；时间为5小时以上，优选6-10小时；pH为5.5-9.0，优选为6.5-8.0；所述碱(土)金属盐的水溶液的浓度为2-15重量％，优选4-10重量％；所述碱(土)金属盐的水溶液的用量为溶液/土(重量比)＝1-50，优选5-30。

为了提高本发明催化剂的抗硫中毒、抗热及水热老化等性能并进一步提高其去除NO_x的能力，本发明催化剂可以进一步在所述膨润土载体上负载0-5重量％，优选0.5-3重量％的过渡金属如Ti、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Zr等作为辅助活性组分。过渡金属的加入会对NO_x储存-还原催化剂的某些性能产生一定的促进作用，如加入ZrO₂可以促进水煤气转化反应，产生氢气以促进硫酸盐分解；加入Fe₂O₃可以阻止硫酸盐沉积，加速硫酸钡分解并脱附；加入CuO可以提高催化剂的水热稳定性和抗SO₂中毒能力。而有些膨润土中本来含有过渡金属，如Fe、Cu等，这就可以简化膨润土的改性步骤。

添加过渡金属的方式可以是用未改性的膨润土浸渍碱(土)金属、过渡金属的混合溶液，也可以是用碱(土)金属改性过的膨润土浸渍过渡金属的盐溶液，然后在400-700℃焙烧1-4小时。优选方法为先用碱(土)金属改性膨润土，然后将该用碱(土)金属改性过的膨润土再浸渍过渡金属溶液来添加过渡金属，因为这样可以有效精确地控制添加物的量。改性膨润土中负载过渡金属的量优选为相对催化剂总重量的0-5重量％，因为添加过渡金属同时要考虑到过渡金属对贵金属的影响以及对催化剂表面酸度的影响。

在本发明中，可以使用膨润土或改性膨润土单独作为负载贵金属的载体，也可以将其它常见载体如氧化铝、氧化锆、氧化硅、氧化钛、氧化铈或它们的混合物与所述膨润土或改性膨润土混合后一起作为负载贵金属的载体。

本发明的NO_x储存-还原催化剂的活性组分可以选用Pt、Pd、Rh等贵金属中的一种或几种。对于Pt、Pd、Rh三种贵金属组分，在贫燃气氛下，对NO_x的储存-还原活化能力顺序为Pd＜Pt＜Rh。而Pt/Rh组合物的整体催化效果更佳，并且容易脱硫再生。但由于Rh的价格远高于Pd和Pt，因而其应用受到一定限制。膨润土中负载贵金属的量优选为相对催化剂总重量的0.01-1.0重量％，更优选为0.02-0.5重量％。

引入过渡金属和负载贵金属的方法可以采用浸渍法，该浸渍法为催化领域的普通技术人员所公知，在此不再详述。

本发明的NO_x储存-还原催化剂可以制成颗粒催化剂，也可以添加粘结剂等作为涂层负载于整体式多孔基体上作整体催化剂。用来承载涂层的整体式多孔基体可以是蜂窝状的堇青石、莫来石、钛酸铝镁等陶瓷基体，也可以是Fe-Cr-Al或其它的合金基体。多孔基体的孔道形状可以采取任何适当的形状及尺寸，如正方形、三角形、六边形、圆形、正弦曲线形等。多孔基体的孔密度可以在每平方英寸100-2000个(100-2000cpsi)的范围内，常见的基体孔密度为400-600cpsi。

本发明的NO_x储存-还原催化剂可以单独负载于一个基体上作为催化剂，也可以通过与普通的三元催化剂组分混合来制备成一个多元催化剂。

下面结合实施例更具体地对本发明的催化剂加以说明，但这些实施例对本发明的范围无任何限制。

实施例1

将100克阳离子交换容量(CMC)为0.6mmol/g的钠基膨润土(信阳同创膨润土有限公司精制钠基膨润土)加入到1000克5重量％的氯化锂溶液中，用氢氧化钠溶液调节体系的pH值为7左右，80℃加热搅拌8小时后过滤，于120℃烘干，球磨至200目，制得用锂改性的碱金属/碱土金属含量为3.2重量％的锂基膨润土。

采用等体积浸渍法以CuCl₂溶液浸渍上述锂基膨润土，控制Cu的负载量为1.7重量％，90℃干燥4小时，500℃焙烧2小时，即得Cu/锂基膨润土。

再用等体积浸渍法以氯铂酸溶液浸渍Cu/锂基膨润土，控制Pt的负载量为0.24重量％。然后90℃干燥4小时，500℃焙烧2小时，即得本发明的Pt/Cu/锂基膨润土催化剂。

实施例2

将30克阳离子交换容量(CMC)为0.6mmol/g的钠基膨润土(信阳同创膨润土有限公司精制钠基膨润土)加入到1000克8重量％的氯化钾溶液中，用氢氧化钠溶液调节体系的pH值为8左右，60℃加热搅拌10小时后过滤，于120℃烘干，球磨至200目，制得用钾改性的碱金属/碱土金属含量为0.85重量％的钾基膨润土。

采用等体积浸渍法以三氯化钛溶液浸渍上述钾基膨润土，控制Ti的负载量为0.8重量％，90℃干燥4小时，600℃焙烧2小时，即得Ti/钾基膨润土。

再用等体积浸渍法以氯铂酸溶液浸渍上述Ti/钾基膨润土，控制Pt的负载量为0.12重量％。然后90℃干燥4小时，500℃焙烧2小时，即得本发明的Pt/Ti/钾基膨润土催化剂。

实施例3

将200克阳离子交换容量(CMC)为0.6mmol/g的钠基膨润土(信阳同创膨润土有限公司精制钠基膨润土)加入到1000克4重量％的氯化钡溶液中，用氢氧化钠溶液调节体系的pH值为6左右，70℃加热搅拌9小时后过滤，于120℃烘干，球磨至200目，制得用钡改性的碱金属/碱土金属含量为1.3重量％的钡基膨润土。

采用等体积浸渍法以Zr(NO₃)₄溶液浸渍上述钡基膨润土，控制Zr的负载量为1.2重量％，90℃干燥4小时，600℃焙烧2小时，即得Zr/钡基膨润土。

再用等体积浸渍法以硝酸钯溶液浸渍上述Zr/钡基膨润土，控制Pd的负载量为0.35重量％。然后90℃干燥4小时，500℃焙烧2小时，即得本发明的Pd/Zr/钡基膨润土催化剂。

实施例4

将250克阳离子交换容量(CMC)为0.6mmol/g的钠基膨润土(信阳同创膨润土有限公司精制钠基膨润土)加入到1000克9重量％的氯化锂溶液中，用氢氧化钠溶液调节体系的pH值为6.5左右，80℃加热搅拌8小时后过滤，于120℃烘干，球磨至200目，制得用锂改性的碱金属/碱土金属含量为0.57重量％的锂基膨润土。

采用等体积浸渍法以CuCl₂和FeCl3溶液(Cu和Fe的摩尔比为1∶1)浸渍上述锂基膨润土，控制Cu和Fe的总负载量为2.5重量％，90℃干燥4小时，600℃焙烧2小时，即得Cu+Fe/锂基膨润土。

再用等体积浸渍法以氯铂酸溶液浸渍上述Cu+Fe/锂基膨润土，控制Pt的负载量为0.20重量％。然后90℃干燥4小时，500℃焙烧2小时，即得本发明的Pt/Cu+Fe/锂基膨润土催化剂。

实施例5

用等体积浸渍法以氯铂酸溶液浸渍阳离子交换容量(CMC)为0.6mmol/g且粒径为200目的钠基膨润土(信阳同创膨润土有限公司精制钠基膨润土)，控制Pt的负载量为0.40重量％。然后90℃干燥4小时，500℃焙烧2小时，即得本发明的Pt/锂基膨润土催化剂。

实施例6

采用等体积浸渍法以CuCl₂溶液浸渍阳离子交换容量(CMC)为0.6mmol/g且粒径为200目的钠基膨润土(信阳同创膨润土有限公司精制钠基膨润土)，控制Cu的负载量为1.5重量％，90℃干燥4小时，500℃焙烧2小时，即得Cu/钠基膨润土。

再用等体积浸渍法以氯铂酸溶液浸渍Cu/钠基膨润土，控制Pt的负载量为0.30重量％。然后90℃干燥4小时，500℃焙烧2小时，即得本发明的Pt/Cu/钠基膨润土催化剂。

下面对实施例1～6中制得的催化剂性能进行评价。

实验例1(不同温度下催化剂对NO的转化率)

分别将采用实施例1～6的催化剂各3.6克置于管式固定床反应器中反应。反应气体组成为NO 1000ppm，O₂7％，N₂为平衡气，反应空速为60000h^-1，分别在150℃、200℃、250℃、300℃、350℃、400℃下测定各催化剂对NO的转化效果，测试结果见表1。

表1不同温度下实施例1～6的催化剂对NO的转化率

(转化率单位：％)

从表1的结果可以看出，本发明的NO_x储存-还原催化剂在贫燃条件下仍对NO具有很好的转化能力。其中，锂基膨润土作载体的催化剂对NO的催化转化率比钡基膨润土作载体的催化剂的要高，但钡基膨润土作载体的催化剂的低温起燃特性要优于锂基膨润土作载体的催化剂。本发明经碱金属/碱土金属改性的膨润土作载体的催化剂(实施例1-4)的催化性能比未用碱金属/碱土金属改性的膨润土作载体的催化剂(实施例5-6)的催化性能要好得多。

实验例2(催化剂在贫燃气氛中对NO的净化效果)

分别将含较高浓度SO₂的模拟尾气通入实施例1～6的催化剂，模拟尾气组成为：NO1000ppm，SO₂80ppm，CO1.5％，C₃H₈1000ppm，CO₂10％，O₂5％，N₂为平衡气。模拟尾气温度为400℃，空速为40000h^-1。通气时间为1小时，使SO_x充分饱和NO_x吸收储存材料。

再将催化剂用A/F＝14，600℃的富燃模拟尾气气氛中处理10分钟进行脱硫处理。然后在A/F＝20的贫燃模拟尾气气氛(400℃，空速60000h^-1)中测定催化剂对NO_x的净化效果，测试结果见表2。

表2实施例1～6的催化剂在贫燃气氛中对NO的净化效果

催化剂	转化率(％)
		实施例1的催化剂	80.6
实施例2的催化剂	68.1
		实施例3的催化剂	66.2
实施例4的催化剂	83.7
		实施例5的催化剂	29.3
实施例6的催化剂	45.0

从表2的结果可以看出，本发明的催化剂在NO_x吸收储存材料被SO_x充分饱和的状态下进行脱SO_x处理之后，仍然对NO有较好的净化效果，这表明本发明的催化剂具有较好的硫脱附能力和硫中毒抑制能力。

Claims (13)

1、一种NO_x储存-还原催化剂，其特征是，该催化剂包括膨润土载体和负载在该载体上的选自由Pt、Pd和Rh所组成的组中至少一种的贵金属活性组分，所述膨润土载体为膨润土用碱金属和/或碱土金属进行改性后的改性膨润土。

2、如权利要求1所述的NO_x储存-还原催化剂，其特征是，所述膨润土选自钠基膨润土、钙基膨润土和天然漂白膨润土。

3、如权利要求1所述的NO_x储存-还原催化剂，其特征是，所述贵金属活性组分为Pt和/或Pd，所述贵金属活性组分的含量为所述催化剂总重量的0.01-1.0％。

4、如权利要求1所述的NO_x储存-还原催化剂，其特征是，所述催化剂含有相对于催化剂总重量的0.3-5％的碱金属和/或碱土金属。

5、如权利要求4所述的NO_x储存-还原催化剂，其特征是，所述碱金属为选自Li、Na、K、Rb中的至少一种，所述碱土金属为选自Mg、Ca、Sr、Ba中的至少一种。

6、如权利要求4所述的NO_x储存-还原催化剂，其特征是，所述碱金属和/或碱土金属为选自Li、K、Ba中的至少一种。

7、如权利要求1所述的NO_x储存-还原催化剂，其特征是，所述催化剂还含有作为辅助活性成分的选自Ti、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Zr中的至少一种过渡金属，该过渡金属的含量为催化剂总重量的0-5％。

8、如权利要求7所述的NO_x储存-还原催化剂，其特征是，所述过渡金属为选自Ti、Fe、Cu、Zr中的至少一种。

9、一种NO_x储存-还原催化剂，其特征在于，该催化剂包括载体和负载在该载体上的选自由Pt、Pd和Rh所组成的组中至少一种的贵金属活性组分，所述载体为膨润土载体与选自氧化铝、氧化锆、氧化硅、氧化钛、氧化铈中的至少一种的混合物，所述膨润土载体为膨润土用碱金属和/或碱土金属进行改性后的改性膨润土。

10、一种NO_x储存-还原催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括在膨润土载体上负载选自由Pt、Pd和Rh所组成的组中的至少一种贵金属活性组分，然后在400-700℃焙烧1-4小时，使得所述贵金属活性组分的含量为所述催化剂总重量的0.01-1.0％；所述膨润土载体为膨润土用碱金属和/或碱土金属进行改性后的改性膨润土。

11、如权利要求10所述的NO_x储存-还原催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括在负载所述贵金属活性组分之前，用含有碱金属离子或碱土金属离子的化合物对膨润土进行离子交换改性，使得所述催化剂中碱金属和/或碱土金属的含量为催化剂总重量的0.3-5％。

12、如权利要求11所述的NO_x储存-还原催化剂的制备方法，其特征在于，所述碱金属为选自Li、Na、K、Rb中的至少一种，所述碱土金属为选自Mg、Ca、Sr、Ba中的至少一种。

13、如权利要求10或11所述的NO_x储存-还原催化剂的制备方法，其特征在于，该方法还包括在负载所述贵金属活性组分之前，将所述膨润土载体用含有选自Ti、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Zr中的至少一种过渡金属的化合物的水溶液浸渍，使得所述催化剂中过渡金属的含量为催化剂总重量的0-5％。