CN100463956C - 具有减少织物磨损作用的织物护理组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及能减少织物磨损的织物增强组合物。本发明的组合物包含：(a)一种或多种织物减磨聚合物，所述聚合物包含下列单元：i)至少一种含有酰胺部分的单体单元；ii)至少一种含有N-氧化物部分的单体单元；或iii)一种包含至少一种含有酰胺部分的单体单元和至少一种含有N-氧化物部分的单体单元的聚合物；和(b)余额的载体和织物调理或织物增强成分。

Description

具有减少织物磨损作用的织物护理组合物
相关申请的交叉参考
本申请要求1998年11月2日提交的美国临时申请号60/106,759和1998年11月30日提交的美国临时申请号60/110,310的权益。
发明领域
本发明涉及能提供织物增强好处同时又能减少织物磨损的织物护理组合物。本发明的组合物包含一种或多种能减少织物磨损的聚合物以及能为消费者提供好处，特别是织物软化、抗静电、固色等的其它成分。
发明背景
织物的家庭处理在本技术中对洗衣组合物的配方师来说是已知的问题。因此，众所周知，改变织物和纺织品如穿的衣服和服装等用品的使用和洗涤周期对如此使用和洗涤的织物和纺织品的外观和完整性必然会产生不良影响。织物和纺织品随着时间和使用会磨损掉。为了除去正常使用过程中织物和纺织品中或其上积累的污物和污点必须对其进行洗涤。然而，洗涤操作本身经过许多周期后会损坏并加重损坏这种织物和纺织品的完整性和外观。
织物完整性和外观的损坏可表现为若干种方式。洗衣时的机械作用会使纺织或针织的织物/纺织品结构物上的短纤维脱落下来。这些脱落下来的纤维可能在织物表面上形成看得见的棉绒、绒毛或“绒球”，因而减少织物新的外观。经过多次洗涤周期后织物磨损的问题会更为严重。
长期以来都感到需要有能对织物提供保护作用防止织物磨损的组合物。此外，长期以来也感到需要提供能补偿织物磨损的组合物。
发明概述
本发明满足了上述需求，其理由在于现已惊奇地发现某些含有酰胺单元、N-氧化物单元或其混合物的高分子量聚合物可用于提供织物磨损减少作用，即织物减磨作用。本发明的聚合物，这里描述为“织物减磨聚合物”，当施加到织物上时能减少织物受到的损失量。令人惊奇的是，本发明的织物减磨聚合物含有一种或多种单元，这些单元除了能提供织物减磨好处之外还能提供抑制染料转移的好处。因此，本发明的聚合物主要具有织物减磨好处，同时最好还具有抑制染料转移的好处。
本发明的第一个方面涉及织物护理组合物，其中包含：
a)从约0.01％，优选从约0.1％至约20％，优选至约10％重量的织物减磨聚合物，所述织物减磨聚合物包含：
i)至少一种含有酰胺部分的单体单元；
ii)至少一种含有N-氧化物部分的单体单元；
iii)以及它们的混合物；和
b)余额的载体和附加成分；
条件是所述织物减磨聚合物的分子量大于100,000道尔顿。
本发明进一步涉及织物护理组合物，该组合物包含：
a)从约0.01％，优选从约0.1％至约20％，优选至约10％重量的织物减磨聚合物，所述织物减磨聚合物包含：
i)至少一种含有酰胺部分的单体单元；
ii)至少一种含有N-氧化物部分的单体单元；
iii)以及它们的混合物；
b)任选地，从约1％，优选约10％，更优选约20％至约80％，优选至约60％，更优选至约45％重量的织物软化剂；
c)任选地，少于约15％重量的基本溶剂，优选所述溶剂的ClogP为约0.15～约1；
d)任选地，约0.001％～约90％重量的一种或多种固色剂；
e)任选地，约0.01％～约50％重量的一种或多种纤维素反应性固色剂；
f)任选地，约0.01％～约15％重量的氯清除剂；
g)任选地，约0.005％～约1％重量的一种或多种结晶生长抑制剂；
h)任选地，约1％～约12％重量的一种或多种液体载体；
i)任选地，约0.001％～约5％重量的酶；
j)任选地，约0.01～约8％重量的聚烯烃乳液或悬浮液；
k)任选地，约0.01～约0.2％重量的一种稳定剂；
l)任选地，约0.5％～约5％重量的一种阳离子表面活性剂；
m)任选地，约0.01％～约50％重量的一种或多种能提供漂白保护作用的线型或环状多胺；和
o)余额的载体和附加成分；
条件是所述织物减磨聚合物的分子量大于100,000道尔顿。
本发明涉及属于洗衣洗涤剂组合物、淋洗加入的织物调理组合物和干燥加入的织物调理组合物的组合物。
本发明也涉及为织物提供减少织物磨损的方法，所述方法包含使所述织物与含有约0.01％重量这里所述的织物减磨聚合物的组合物接触的步骤。
对于本领域中的普通技术人员来说，在阅读了下面的详细叙述和所附的权利要求书之后，这些目的和其它一些目的、特点和优点将变得很清楚。
所有百分数、比和比例除另有规定外在此均指重量。除非另有规定，否则所有温度均指摄氏度(℃)。引用的所有文献均属相关部分，并入本文作为参考。
发明详述
本发明涉及一些当施加在织物上时能减少织物磨损并能增强织物外观的组合物。这些好处由令人惊奇的发现提供，所述发现是，某些含有酰胺或N-氧化物官能单元的聚合物具有织物减磨的好处。令人惊奇的是，也还发现，这些单元还能提供附加的好处，即抑制染料转移。因此，本发明的组合物不仅能提供织物损坏减少而且还能提供织物颜色保真的好处。
本发明的织物护理组合物包含一种或多种这里所述的织物减磨聚合物。就本发明而言，术语“织物护理组合物”定义为“一种能为织物提供护理作用的组合物，其非限制性例子包括洗衣洗涤剂组合物、独立(stand-alone)组合物、洗涤剂添加剂、织物软化组合物，特别是淋洗加入的软化组合物、干燥加入的软化组合物”。本发明的组合物提供了有效的织物减磨作用。术语“有效的织物减磨作用”这里定义为“用这里所述的组合物处理过的织物相对于没有用这里所述的组合物处理的织物而言，具有改善的外观”。下面叙述本发明所需的要素。
织物减磨聚合物
本发明的组合物包含约0.01％，优选约0.1％至约20％，优选约10％重量的织物减磨聚合物。
本发明的优选的减磨聚合物是水溶性聚合物。就本发明而言，术语“水溶性”定义为“在25℃以0.2％重量或更少的水平溶解于水中的聚合物形成一种透明的各向同性液体”。
可用于本发明的织物减磨聚合物具有如下通式：
[-P(D)m-]n
其中单元P是含有均聚物单元或共聚物单元的聚合物骨架。D单元在下文中定义。就本发明而言，术语“均聚物”定义为“由具有相同单元成分的单元构成的聚合物骨轲，即由相同单体聚合形成的聚合物骨架”。就本发明而言，术语“共聚物”定义为“由具有不同单元成分的单元构成的聚合物骨架，即由2种或更多种单体聚合而形成的聚合物骨架”。
P骨架优选包含具有下面通式的单元：
-[CR2-CR2]-或-[(CR2)x-L]-
其中各个R单元独立地是氢、C1-C12烷基、C6-C12芳基，以及如下面所述的D单元，优选C1-C4烷基。
各个L单元独立地选自含杂原子的部分，其非限制性的例子选自由下列组成的一组：
Figure C99812797D00071
具有下式的聚硅氧烷：
Figure C99812797D00081
其中指数p是1～约6；具有染料转移抑制活性的单元：
Figure C99812797D00082
以及它们的混合物，其中R1是氢、C1-C12烷基、C6-C12芳基，及其混合物。R2是C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C6-C12芳氧基，及其混合物，优选甲基和甲氧基。R3是氢、C1-C12烷基、C6-C12芳基，及其混合物，优选氢或C1-C4烷基，更优选氢。R4是C1-C12烷基、C6-C12芳基，及其混合物。
本发明的织物减磨聚合物骨架包含一种或多种含有一种或多种能提供抑制染料转移好处的单元的D单元。该D单元可以是如下面通式表示的骨架本身的一部分：
[-P(D)m-]n
或者该D单元可以结合到骨架中作为具有例如下式的骨架单元的侧基：
Figure C99812797D00083
或
Figure C99812797D00084
但是，D单元的数目取决于该配方。例如，D单元的数目应调节得能使聚合物具有水溶性以及任何任选的染料转移抑制效果，同时又能得到具有织物减磨性能的聚合物。本发明的织物减磨聚合物的分子量是从约500，优选约1000，更优选约100,000，最优选约160,000至约6,000,000，优选至约2,000,000，更优选至约1,000,000，再更优选至约500,000，最优选至约360,000道尔顿。因此指数n的值应选择得能提供所指出的分子量，且同时能提供在这里定义为25℃的室温下，在水中的水溶解度为至少100ppm，优选至少约300ppm，更优选至少约1,000ppm。
含酰胺单元的聚合物
优选的D单元的非限制性例子是含有酰胺部分的D单元。其中酰胺单元通过侧基引入到聚合物中的聚合物的例子包括：
下式所示的聚乙烯基吡咯烷酮：
下式所示的聚乙烯基噁唑烷酮：
Figure C99812797D00092
下式所示的聚乙烯基甲基噁唑烷酮：
Figure C99812797D00093
下式所示的聚丙烯酰胺和N-取代的聚丙烯酰胺：
Figure C99812797D00101
其中各个R′独立地是氢、C1-C6烷基，或者2个R′单元可以合在一起形成1个含有4-6个碳原子的环；
下式所示的聚甲基丙烯酰胺和N-取代的聚甲基丙烯酰胺：
Figure C99812797D00102
其中各个R′独立地是氢、C1-C6烷基，或者2个R′单元可以合在一起形成1个含有4-6个碳原子的环；
下式所示的聚(N-丙烯酰基甘氨酰胺)：
Figure C99812797D00103
其中各个R′独立地是氢、C1-C6烷基，或者2个R′单元可以合在一起形成1个含有4-6个碳原子的环；
下式所示的聚(N-甲基丙烯酰基甘氨酰胺)：
Figure C99812797D00104
其中各个R′独立地是氢、C1-C6烷基，或者2个R′单元可以合在一起形成1个含有4-6个碳原子的环；
下式所示的聚氨基甲酸乙烯酯：
Figure C99812797D00111
其中各个R′独立地是氢、C1-C6烷基，或者2个R′单元可以合在一起形成1个含有4-6个碳原子的环。
其中染料转移抑制部分中的氮原子引入到聚合物骨架的D单元的一个例子是下式所示的聚(2-乙基-2-噁唑啉)：
Figure C99812797D00112
其中指数n表示所存在的单体残基的数目。
本发明的织物减磨聚合物可以含有能提供具有合适性能产品的任何染料转移抑制单元的混合物。含有D单元为酰胺部分的优选聚合物是其酰胺单元的氮原子高度被取代以致这些氮原子被周围的非极性基团有效屏蔽到不同程度的那些化合物。这就提供了具有两亲特性的聚合物。其非限制性例子包括聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基噁唑烷酮、N，N-二取代聚丙烯酰胺和N，N-二取代聚甲基丙烯酰胺。有关一部分这类聚合物的物理化学性质的详情可参阅“水溶性合成聚合物：性质与行为”，Philop Molyneux，卷I，CRC出版社(1983)，并入本文作为参考。
含酰胺的聚合物可以以部分水解和/或交联形式存在。可用于本发明的优选聚合物是聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)。这种聚合物具有两亲特性，含有赋予其亲水性和极性吸引性的高极性酰胺基团，在骨架上和/或环中还含有赋予其疏水性的非极性亚甲基和次甲基。这些环还可提供在染料分子中具有芳香环的平面排列。PVP易溶于水性体系和有机溶剂体系。PVP可购自ISP公司，Wayne，新泽西，和BASF公司，Parsippany，新泽西，呈粉末状，或水溶液形式有几种粘度级别，牌号为例如K-12、K-15、K-25和K-30。K-值表示如下所示的粘均分子量：
Figure C99812797D00121
PVP K-12、K-15和K-30也可购自Polyscience公司，Warrington，宾夕法尼亚，PVP K-15、K-25和K-30以及聚(2-乙基-2-噁唑啉)可购自Aldrich化学公司，Milwaukee，威斯康星。PVP K30(40,000)至K90(360,000)也可购自BASF公司，其商品名为Luviskol，或购自ISP公司，更高分子量的PVP，如购自Aldrich公司的，PVP 1.3MM也适用于本发明。适用于本发明的其它PVP型材料是乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物，可购自ISP公司，呈季铵盐形式，商品名为
Figure C99812797D00122
或购自Aldrich化学公司，分子量约为1.0MM；乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯的共聚物，可购自BASF公司，商品名为乙烯基吡咯烷酮：乙酸乙烯酯为3:7～7:3。
含N-氧化物单元的聚合物
能给这里所述的织物减磨聚合物提供染料转移抑制加强作用的另一种D单元是下式所示的N-氧化物单元：
Figure C99812797D00124
其中R1、R2和R3可以是任何烃基单元(就本发明而言，术语“烃基”不包括单独的氢原子)。该N-氧化物单元可以是聚合物，如聚胺，即聚亚烷基胺骨架的一部分，或者该N-氧化物可以是连接到聚合物骨架上的侧基的部分。含有N-氧化物单元作为聚合物骨架的一部分的聚合物的一个例子是聚亚乙基亚胺N-氧化物。可含有N-氧化物部分的基团的非限制性例子包括某些杂环，特别是吡啶、吡咯、咪唑、吡唑、吡嗪、嘧啶、哒嗪、哌啶、吡咯烷、吡咯烷酮、吡咯烷(azolidine)和吗啉。优选的聚合物是聚(4-乙烯基吡啶N-氧化物，PVNO)。此外，N-氧化物单元可以是环的侧基，例如苯胺N-氧化物。
在本发明的含N-氧化物的聚合物中N-氧化的胺氮与非氧化的胺氮之比优选约1:0至约1:2，优选至约1:1，更优选至3:1。N-氧化单元的量可由配方师设计调节。例如，配方设计师可以使含N-氧化物的单体与含非N-氧化物的单体共聚以达到所要求的N-氧化物与非N-氧化物氨基单元的比例，或者配方设计师可以在制备过程中控制聚合物的氧化水平。本发明的聚胺N-氧化物中的胺氧化物单元的Pka值小于或等于10，优选小于或等于7，更优选小于或等于6。能给织物减磨聚合物提供染料转移抑制剂好处的含N-氧化物的聚合物的平均分子量是约500道尔顿，优选约100,000道尔顿，更优选约160，000道尔顿至约6,000,000道尔顿，优选至约2,000,000道尔顿，更优选至约360,000道尔顿。
含酰胺单元和N-氧化物单元的聚合物
具有染料转移抑制好处的织物减磨聚合物的进一步例子是既含有上述酰胺单元又含有上述N-氧化物单元的聚合物。其非限制性例子包括2种单体的共聚物，其中第一种单体含有酰胺单元，第二种单体含有N-氧化物单元。此外，含有这些单元的低聚物或嵌段聚合物可以合在一起形成混合酰胺/N-氧化物聚合物。但是，所形成的聚合物必须能保持上述的水溶解性要求。
分子量
对上述所有本发明聚合物而言，最优选的是，其分子量应在上述范围内。该范围典型地高于只单独赋予染料转移抑制好处的聚合物的分子量范围。实际上，较高分子量的织物减磨聚合物能提供织物减磨作用，这种作用典型地在处理之后产生，例如在服装使用过程中，尤其在后面洗涤过程中产生。无意受理论的束缚，可以认为，高分子量能使聚合物沉积在织物表面上，并提供足够的牢固性，以致聚合物在随后的织物使用和洗涤过程中能保留在织物上。此外，可以认为，对于给定的电荷密度，增加分子量就可增加聚合物沉积在织物表面上的牢固性。电荷密度与分子量的理想平衡在随后的洗涤循环过程中将能提供足够的沉积在织物表面上的速率和对织物的足够的吸引力。增加分子量被认为比增加电荷密度更可取，因为它允许在能提供所需好处的材料范围内的较大选择，并可避免由于增加电荷密度而可能特别会将污垢和残余物吸引到处理过的织物上这种负面影响。然而，应该注意的是，从增加电荷密度这一途径可以预见到类似的好处，同时又能保留较低分子量的材料。
织物护理组合物
本发明涉及织物护理组合物，该组合物包含：
a)从约0.01％，优选从约0.1％至约20％，优选至约10％重量的织物减磨聚合物，所述织物减磨聚合物包含：
i)至少一种含有酰胺部分的单体单元；
ii)至少一种含有N-氧化物部分的单体单元；
iii)以及它们的混合物；
b)任选地，从约1％，优选约10％，更优选约20％至约80％，优选至约60％，更优选至约45％重量的织物软化剂；
c)任选地，少于约15％重量的基本溶剂，优选所述溶剂的ClogP为约0.15～约1；
d)任选地，约0.001％～约90％重量的一种或多种固色剂；
e)任选地，约0.01％～约50％重量的一种或多种纤维素反应性固色剂；
f)任选地，约0.01％～约15％重量的氯清除剂；
g)任选地，约0.005％～约1％重量的一种或多种结晶生长抑制剂；
h)任选地，约1％～约12％重量的一种或多种液体载体；
i)任选地，约0.001％～约5％重量的酶；
j)任选地，约0.01～约8％重量的聚烯烃乳液或悬浮液；
k)任选地，约0.01～约0.2％重量的一种稳定剂；
l)任选地，约0.5％～约5％重量的一种阳离子表面活性剂；
m)从约0.01％重量的一种或多种能提供漂白保护作用的线型或环状聚胺；和
o)余额的载体和附加成分；
条件是所述织物减磨聚合物的分子量大于100,000道尔顿。
下面是能与本发明的含酰胺、含N-氧化物及其组合的聚合物组合的各成分的非限制性例子。
固色剂
本发明的组合物任选地含有从约0.001％，优选从约0.5％至约90％，优选至约50％，更优选至约10％，最优选至约5％重量的一种或多种固色剂。
染料固定剂，或称“固色剂”，是众所周知的可从市场上购得的材料，设计这种材料是为了通过减少由于洗涤作用而造成的织物上染料的损失来改善染色织物的外观。不包括在该定义范围内的是在一些实施方案中用作织物软化剂的组分。
许多固色剂是阳离子型的，且基于季化含氮化合物或基于带强阳离子电荷的含氮化合物，这种电荷是在使用条件下就地形成的。阳离子固色剂可从几家供应商以各种商品名得到。有代表性的例子包括：CROSCOLOR PMF(1981年7月，货号No.7894)和CROSCOLOR NOFF(1988年1月，货号No.8544)，Crosfield公司生产；INDOSOL E-50(1984年2月27日，参考号No.6008.35.84；基于聚乙烯胺)，Sandoz公司生产；SANDOFIX TPS，Sandoz公司生产，是这里使用的一种优选的固色剂。另一些非限制性实例包括SANDOFIX SWE(一种阳离子型树脂状化合物)，Sandoz公司生产，REWIN SRF、REWIN SRF-O和REWIN DWR，CHT-Beitlich GMBH公司生产；
Figure C99812797D00151
 ECO、
Figure C99812797D00152
 FRD和汽巴嘉基公司生产。本发明组合物中使用的一种优选的固色剂是
Figure C99812797D00154
Clariant公司生产。
其它阳离子型固色剂可参阅“改善织物纤维上染料牢固度的后处理”，ChristopherC.Cook，Rev.Prog.Coloration，卷XII，(1982)。适用于本发明的固色剂是铵化合物，例如脂肪酸二胺缩合物，特别是二胺酯的盐酸盐、乙酸盐、甲基硫酸盐(metosulphate)和苄基盐酸盐。非限制性例子包括油基二乙基氨基乙基酰胺、油基甲基二亚乙基二胺甲基硫酸盐(methosulphate)和单硬脂基亚乙基二氨基三甲基铵甲基硫酸盐。此外，叔胺、聚合的烷基二胺衍生物、多胺-氰尿酰氯缩合物和胺化甘油二氯醇均适合用作本发明组合物的固色剂。
纤维素反应性固色剂
另一种适用于本发明的固色剂是纤维素反应性固色剂。本发明的组合物任选地含有从约0.01％，优选从约0.05％，更优选从约0.5％至约50％，优选至约25％，更优选至约10％，最优选至约5％重量的一种或多种纤维素反应性固色剂。纤维素反应性固色剂可适当地与本文上述的一种或多种固色剂组合，以便组成一种“固色剂体系”。
术语“纤维素反应性固色剂”在这里定义为“一种当要么在现场，要么通过配方设计师进行加热或热处理时能与纤维素纤维反应的固色剂”。适用于本发明的纤维素反应性固色剂可通过下面的试验程序确定。
纤维素反应性试验(CRT)
选定4小块染料会渗色的布样(织物)(例如10×10cm染了直接红80的针织棉)。分别用2小块布样作为第一和第二对照样。其余2小块布样在含有1％(w/w)要试验的纤维素反应性固色剂的水溶液中浸泡20分钟。然后取出布样并充分干燥。其中一块处理过的布样经彻底干燥后，通过温度设定在“亚麻布”档的电熨斗10次。第一对照布样也通过同样温度的电熨斗10次。
所有4块布样(2块对照布样和2块处理布样，每块都用电熨斗处理过)单独在Launder-O-Meter池中在典型条件下用市售洗涤剂以推荐剂量在60℃洗涤0.5小时，然后用200ml冷水充分淋洗4次，最后直线干燥。
然后通过比较新的未处理的布样与4块经过试验的布样的DE值，测定染色牢度。在ASTM D2244中对DE值，即计算出色差作了定义。一般而言，DE值涉及2种心理物理颜色刺激之间的差别的大小和方面，由三色激励值确定，或由色度座标和照明因子确定，用CIE 1976CIELAB反色空间、亨特(Hunter)反色空间、Friele-MacAdam-Chickering色空间或任何等效色空间中定义的一组专门的色差方程计算。就本发明而言，样品的DE值越低，该样就越接近未试验的样品，因而色牢度就越高。
由于该试验涉及纤维素反应性固色剂的选择问题，所以如果在熨烫步骤中处理过的布样比2块对照布样更好的DE值，则对本发明来说，选择物就是纤维素反应性固色剂。
典型的纤维素反应性固色剂是含有纤维素反应性部分的化合物，这些化合物的非限制性例子包括卤代三嗪、乙烯基砜、表氯醇衍生物、羟基亚乙基脲衍生物、甲醛缩合产物、多羧化物、乙二醛和戊二醛衍生物，以及它们的混合物。进一步的例子可参阅“织物加工与性能”(Textile Processing and Properties)一书，作者tyrone L.Vigo，第120-121页，Elsevier(1997)，该书公开了具体的亲电子基团及其相应的纤维素亲和力。
优选的羟基亚乙基脲衍生物包括二羟甲基二羟基亚乙基脲和二甲基脲乙二醛。优选的甲醛缩合产物包括从甲醛和选自氨基、亚氨基、酚基、脲基、氰基酰胺基和芳基的基团衍生的缩合产物。在这类化合物中市售商品有Clariant公司生产的Sandofix WE 56、Zeneca公司生产的Zetex E和拜尔公司生产的Levogen BF。优选的多羧化物衍生物包括丁烷四羧酸衍生物、柠檬酸衍生物、多丙烯酸酯及其衍生物。特别优选的纤维素反应性固色剂是羟基亚乙基脲衍生物类中的一种，是Clariant公司生产的，商品名为Indosol CR。其它一些最优选的纤维素反应性固色剂是CHTR Beitlich公司生产的，商品名为RewinDWR和Rewin WBS。
氯清除剂
本发明的组合物任选地含有从约0.01％，优选从约0.02％，更优选从约0.25％至约15％，优选至约10％，更优选至约5％重量的氯清除剂。在非聚合物清除剂中的阳离子部分和阴离子部分各自都能与氯反应的情况下，可根据配方设计师的要求来调节清除剂的用量。
适用的氯清除剂包括下式所示的铵盐：
[(R)3R1N]+X-
其中各个R独立地是氢、C1-C4烷基、有取代的C1-C4烷基和它们的混合物，优选R是氢或甲基，更优选氢。R1是氢、C1-C9烷基、有取代的C1-C9烷基和它们的混合物，优选R1是氢。X是配伍阴离子，其非限制性例子包括氯根、溴根、柠檬酸根、硫酸根；优选X是氯根。
优选的氯清除剂的非限制性例子包括氯化铵、硫酸铵和它们的混合物；优选氯化铵。
结晶生长抑制剂
本发明的组合物任选地含有从约0.005％，优选从约0.5％，更优选从约0.1％至约1％，优选至约0.5％，更优选至约0.25％，最优选至约0.2％重量的一种或多种结晶生长抑制剂。下面的“结晶生长抑制试验”用来测定某种材料用作结晶生长抑制剂的适用性。
结晶生长抑制试验(CGIT)
用作本发明的结晶生长抑制剂的材料的适用性可通过评估某些无机微晶在体外的生长速率来确定。Nancollas等人在“溶液中磷酸钙的成核与生长”，Prog.Crystal Growth Charact.，卷3，77-102页(1980)一文中所述的程序是一种适用于评估化合物的结晶生长抑制作用的方法，该文献并入本文作为参考。下面的图用作说明在结晶形成中由一种假设的结晶生长抑制剂所提供的时间延迟(t-滞后)的一个例子。
Figure C99812797D00181
观察到的t-滞后提供了化合物延迟磷酸钙结晶生长效能的一种量度。t-滞后越大，结晶生长抑制剂就越有效。
例示性的操作步骤
将2.1M KCl(35ml)、0.0175M CaCl2(50ml)、0.01M KH2PO4(50ml)和去离子水(350ml)合并在一个适当的容器中。***一个装有标准甘汞参比电极的标准pH电极，将温度调节到37℃，同时清除溶液中的氧气。一旦温度和pH达到稳定，就加入要试验的结晶生长抑制剂溶液。典型的抑制剂试验浓度是1×10-6M。该溶液用0.05M KOH滴定至pH 7.4。混合物用5ml羟基磷灰石淤浆处理。羟基磷灰石淤浆可通过下述方法制备：将Bio-
Figure C99812797D00182
 HTP，即羟基磷灰石粉末(100g)置于1升蒸馏水中，加入足量的6N HCl将其pH值调节至2.5，进行蒸煮，然后将该溶液加热直到全部羟基磷灰石溶解为止(可能需要加热数天)。然后使该溶液的温度维持在约22℃，同时加入50％ KOH水溶液将pH调节到12。再次加热该溶液，让所形成的淤浆静置沉降2天，然后分离出上清液。加入1.5升蒸馏水，搅拌该溶液，让其再次沉降2天后分出上清液。这一漂洗操作步骤重复进行6次以上，然后用2NHCl将溶液的pH调节至中性。所得到的淤浆可在37℃贮存11个月。
适用于本发明的结晶生长抑制剂在浓度为1×10-6M时其t-滞后至少为10分钟，优选至少为20分钟，更优选至少为50分钟。结晶生长抑制剂是不同形式的螯合剂，其事实依据是，结晶生长抑制剂对重金属离子，即铜具有低的亲和力。例如，结晶生长抑制剂在0.1离子强度的溶液中对铜的亲和力在25℃测定时为小于15，优选小于12。
本发明的优选的结晶生长抑制剂选自由羧酸化合物、有机二膦酸和它们的混合物。下面是优选的结晶生长抑制剂的非限制性例子。
羧酸化合物
可用作结晶生长抑制剂的羧酸化合物的非限制性例子包括乙醇酸、肌醇六磷酸、多羧酸、羧酸和多羧酸的聚合物和共聚物，以及它们的混合物。该抑制剂可呈酸或盐的形式。优选多羧酸包含具有至少2个被不超过2个碳原子(例如亚甲基单元)隔开的羧酸基团。优选的盐形式包括碱金属，如锂、钠和钾的盐，以及烷基铵盐。适用于本发明的多羧化物还可参阅U.S.3,128,287，U.S.3,635,830，U.S.4,663,071，U.S.3,923,679；U.S.3,835,163；U.S.4,158,635；U.S.4,120,874和U.S.4,102,903，所有这些专利文献均列入本文作为参考。
进一步适用的多羧化物包括醚羟基多羧化物、多丙烯酸酯聚合物、马来酐和丙烯酸的乙烯基甲醚或乙烯醚的共聚物。1，3，5-三羟基苯、2，4，6-三磺酸和羧甲氧基琥珀酸的共聚物也是有用的。多乙酸的碱金属盐，例如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸，以及多羧化物的碱金属盐，例如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、聚马来酸、1，3，5-苯三酸、羧甲氧基琥珀酸的碱金属盐也适于用作本发明的结晶生长抑制剂。
可用作结晶生长抑制剂的聚合物和共聚物的分子量优选大于约500道尔顿至约100,000道尔顿，更优选至约50,000道尔顿。
用作结晶生长抑制剂的市售材料的例子包括BF Goodrich公司生产的多丙烯酸酯聚合物、Rohm & Haas公司生产的
Figure C99812797D00191
BASF公司生产的
Figure C99812797D00192
和Norso Haas公司生产的优选的是多丙烯酸酯聚合物，更优选的是
Figure C99812797D00195
和410N(MW 10,000)和
Figure C99812797D00201
 440N(MW 4000)，它是一种氨基膦酸改性的多丙烯酸酯聚合物，也更优选的是Norso-Haas公司生产的以
Figure C99812797D00202
 QR784(MW4000)销售的这种改性聚合物的酸形式。
多羧化物结晶生长抑制剂包括柠檬酸盐，例如柠檬酸及其可溶性盐(尤其钠盐)、3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐，以及进一步公开在列为本文参考文献的美国专利4,566,984中的有关化合物，C5-C20烷基、C5-C20链烯基琥珀酸及其盐，其非限制性例子是十二碳烯基琥珀酸、月桂基琥珀酸、肉豆蔻基琥珀酸、棕榈基琥珀酸、2-十二碳烯基琥珀酸、2-十五碳烯基琥珀酸以及这些酸的盐。其它适用的多羧化物公开于美国专利4,144,226、3,308,067和3,723,322中，所有这些专利均列入本文作为参考。
有机膦酸
有机二膦酸也适于用作结晶生长抑制剂。就本发明而言，术语“有机二膦酸”定义为“不包含氮原子的有机二膦酸或其盐”。优选的有机二膦酸包括C1-C4二膦酸，优选的是选自下列一组的C2二膦酸：亚乙基二膦酸、α-羟基-2-苯基乙基二磷酸、亚甲基二膦酸、亚乙烯基-1，1-二膦酸、1，2-二羟基乙烷-1，1-二膦酸、羟基乙烷-1，1-二膦酸、这些酸的盐以及它们的混合物。最优选的是羟基乙烷-1，1-二膦酸(HEDP)。优选的膦酸是拜尔公司生产的牌号为BAYHIBIT
Figure C99812797D00203
的2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸。
织物软化剂
本发明的组合物可任选地含有至少约1％，优选从约10％，更优选从约20％至约80％，优选至约60％，更优选至约45％重量的一种或多种织物软化剂。
按照本发明优选的织物软化剂是下式所示的胺类化合物：
Figure C99812797D00204
下式所示的季铵化合物：
Figure C99812797D00211
以及它们的混合物，其中各个R独立地是C1-C6烷基、C1-C6羟烷基、苄基及其混合物；R1优选是C11-C22直链烷基、C11-C22支链烷基、C11-C22直链链烯基、C11-C22支链链烯基，以及它们的混合物；Q是羰基部分，独立地选自下列各式所示的单元：
Figure C99812797D00212
其中R2是氢、C1-C4烷基，优选氢；R3是C1-C4烷基，优选氢或甲基；优选Q具有下列式子：
Figure C99812797D00213
或
Figure C99812797D00214
X是软化剂配伍阴离子，优选强酸的阴离子，例如氯根、溴根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、硝酸根以及这些的混合物，更优选氯根和甲基硫酸根。阴离子也可，但不优选，带双电荷，在这种情况下，X(-)代表半个基团。指数m的值为1～3；指数n的值为1～4，优选2或3，更优选2。
本发明的一个具体实施方案是提供每个分子中有2个或更多个不同数值的指数n的胺类和季化的胺类化合物，例如，从原料胺，即甲基(3-氨基丙基)(2-羟基乙基)胺制备的软化剂。
按照本发明更优选的的软化剂具有下式：
其中下式
Figure C99812797D00222
所示的单元是脂肪酰基部分。适用于本发明软化剂的脂肪酰基部分是从下述油料的三甘油酯来源衍生的，所述油料包括：牛油、植物油和/或部分氢化的植物油，特别包括低芥酸菜子油、红花油、花生油、葵花子油、玉米油、豆油、妥尔油、米糠油。再更优选的是二酯季铵化合物(DEQA)，其中指数m等于2。
配方设计师可根据所要求的最终织物软化剂的物理和化学性能选择上述任何一种脂肪酰基部分来源，或者，配方设计师也可以将各种三甘油酯来源混合形成一种“定制的掺混物”。但是，油脂领域中的技术人员知道，如同在植物油的情况下一样，脂肪酰基的组成可以改变，从庄稼到庄稼，或者从各种植物油源到各种植物油源。用从天然来源衍生的脂肪酸制备的DEQA是优选的。
本发明的一个优选实施方案提供了含有R1单元的软化剂，其中R1单元含有至少约3％，优选至少约5％，更优选至少约10％，最优选至少约15％的C1-C22链烯基，包括多链烯基(多不饱和)单元，特别是油基、亚油基和亚麻油基。
就本发明而言，术语“混合脂肪酰基单元”定义为“包含10～22个碳原子，包括羰基碳原子的烷基和链烯基链的脂肪酰基单元的混合物，且在链烯基链的情况下含1～3个双键，优选所有双键处于顺式构型”。就本发明的R1单元而言，优选的是至少大部分百分数的脂肪酰基基团是不饱和的，例如从约25％，优选从约50％至约70％，优选至约65％。含有多不饱和脂肪酰基基团的织物软化剂的总水平可从约3％，优选从约5％，更优选从约10％至约30％，优选至约25％，更优选至约18％。如上所述，顺反异构体均可使用，优选顺/反比从1:1，优选至少3:1，更优选从约4:1至约50:1，更优选约20:1，但是至少是1:1。
牛油、低芥酸菜子油或其它脂肪酰基单元链中所含不饱和的水平可通过相应脂肪酸的碘值(IV)测定，在本发明的情况下，该值优选应在5-100的范围内，且两类化合物不同，其IV值低于或高于25。
实际上从牛油脂肪酸衍生来的下式所示的化合物
Figure C99812797D00231
当碘值为5-25，优选15-20时，发现顺/反异构体重量比大于约30/70，优选大于约50/50，更优选大于约70/30就可提供最佳的浓度(concentrability)。
对于从碘值高于25的牛油脂肪酸制得的此类化合物来说，发现顺反异构体的比例不那么严格，除非需要很高的浓度。本发明的进一步的优选实施方案包含DEQA，其中R1的平均碘值为约45。
适于用在本发明的各向同性液体中的R1单元的进一步特征在于母体脂肪酸的碘值(IV)优选从约10，更优选从约50，最优选从约70至约140，优选至约130，更优选至约115。但是，配方设计师们，根据他们选择要实施的本发明的具体实施方案，可以加入某一数量的碘值在上述范围之外的脂肪酰基单元。例如，可将“硬化原料”(IV小于或等于约10)与脂肪酸混合物源合并，用以调节最终软化剂的性能。
优选的脂肪酰基单元源，尤其支化的，例如，“Guerbet branching”，沿主烷基链有甲基、乙基等单元取代的脂肪酰基单元源和合成的脂肪酰基单元源也是适用的。例如，配方设计师可以加入一种或多种在某一“非天然产生的”位置上，例如在C17链的第三个碳原子上有甲基支化的脂肪酰基单元。在本文中术语“非天然产生的”指的是“在用作这里所述的三甘油酯源的原料的普通油脂中没有发现显著量(大于约0.1％)的酰基单元”。因此，如果所需支化链脂肪酰基单元不能从容易得到的天然原料中得到的话，则可以将合成脂肪酸与其它合成材料或与其它天然三甘油酯衍生的酰基单元的源进行适当的掺混。
下面是按照本发明的优选的软化剂的例子。
氯化N，N-二(牛脂酰-氧-乙基)-N，N-二甲基铵；
氯化N，N-二(低芥酸菜子油酰-氧-乙基)-N，N-二甲基铵；
甲基硫酸N，N-二(牛脂酰-氧-乙基)-N-甲基-N-(2-羟基乙基)铵；
甲基硫酸N，N-二(低芥酸菜子油酰-氧-乙基)-N-甲基-N-(2-羟基乙基)铵；
甲基硫酸N，N-二(牛脂酰氨基乙基)-N-甲基-N-(2-羟基乙基)铵；
氯化N，N-二(2-牛脂酰氧-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基铵；
氯化N，N-二(2-低芥酸菜子油酰氧-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基铵；
氯化N，N-二(2-牛脂酰氧乙基羰氧乙基)-N，N-二甲基铵；
氯化N，N-二(2-低芥酸菜子油酰氧乙基羰氧乙基)-N，N-二甲基铵；
氯化N-(2-牛脂酰氧-2-乙基)-N-(2-牛脂酰氧-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基铵；
氯化N-(2-低芥酸菜子油酰氧-2-乙基)-N-(2-低芥酸菜子油酰-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基铵；
氯化N，N，N-三(牛脂酰氧乙基)-N-甲基铵；
氯化N，N，N-三(低芥酸菜子油酰氧乙基)-N-甲基铵；
氯化N-(2-牛脂酰氧-2-氧代乙基)-N-(牛脂酰)-N，N-二甲基铵；
氯化N-(2-低芥酸菜子油酰氧-2-氧代乙基)-N-(低芥酸菜子油酰)-N，N-二甲基铵；
氯化1，2-二牛脂酰氧基-3-N，N，N-三甲基铵丙烷；和
氯化1，2-低芥酸菜子油酰氧基-3-N，N，N-三甲基铵丙烷；以及上述软化剂的混合物。
特别优选的是氯化N，N-二(牛脂酰-氧-乙基)-N，N-二甲基铵，其中牛脂链是至少部分不饱和的，和氯化N，N-二(低芥酸菜子油酰-氧-乙基)-N，N-二甲基铵、甲基硫酸N，N-二(牛脂酰-氧-乙基)-N-甲基-N-(2-羟基乙基)铵和甲基硫酸N，N-二(低芥酸菜子油酰-氧-乙基)-N-甲基-N-(2-羟基乙基)铵，以及它们的混合物。
另外一些可用于本发明的织物软化剂公开于1997年7月1日颁布的Mermelstein等人的美国专利5,643,865；1997年4月22日颁布的Buzzaccarini等人的美国专利5,622,925；1996年8月23日颁布的Baker等人的美国专利5,545,350；1995年12月12日颁布的Wahl等人的美国专利5,474,690；1994年1月27日颁布的Turner等人的美国专利5,417,868；1987年4月28日颁布的Trinh等人的美国专利4,661,269；1984年3月27日颁布的Burns的美国专利4,439,335；1983年8月30日颁布的Verbruggen的美国专利4,401,578；1981年12月29日颁布的Cambre的美国专利4,308,151；1978年10月27日颁布的Rudkin等人的美国专利4,237,016；1980年11月11日颁布的Davis的美国专利4,233,164；1977年8月30日颁布的Watt等人的美国专利4,045,361；1976年8月10日颁布的Wiersema等人的美国专利3,974,076；1975年5月6日颁布的Bernadino的美国专利3,886,075；1975年1月21日颁布的Edwards等人的美国专利3,861,870，以及Yamamura等人的欧洲专利申请公开号472,178，上述所有文献全部并入本文作为参考。
主要溶剂
本发明的组合物，优选其各向同性液实施方案，也可以任选地含有溶剂。存在于本发明组合物中的主要溶剂的含量典型地小于约95％，优选小于约50％，更优选小于约25％，最优选小于约15％重量。本发明的各向同性液体实施方案中的某些方案可以不包含主要溶剂，但可以代之用一种适当的非离子表面活性剂。
本发明的主要溶剂主要用来获得具有足够的透明度粘度的液体组合物。主要溶剂也必须加以选择，以大大减少组合物中的溶剂臭味的刺激。例如，异丙醇就不是一种有效的主要溶剂，其原因在于它不能用来制备一种具有适当粘度的组合物。异丙醇也不能作为适合的主要溶剂，因为它有较强的臭味。
选择主要溶剂时要考虑其在低温下生成稳定组合物的能力，优选的是，含有适当主要溶剂的组合物在温度下降到约4℃时仍是透明的，而且在低至约7℃贮存后仍能完全恢复其透明度。
按照本发明的主要溶剂要根据其辛醇/水分配系数(P)来选择。辛醇/水分配系数是一种具体的主要溶剂在辛醇和水中达到平衡时的浓度比的一种度量。分配系数可方便地用其以10为底的对数即logP表示和报告。
许多主要溶剂物种的logP已有报道，例如可从日光化学信息***公司(Daylight CIS)得到的Ponmona 92数据库以及该原始文献的引用文献中就收集了许多这方面的资料。
但是，log P值很容易用“CLOGP”程序计算，该程序也可从DaylightCIS公司得到。该程序也列出在Pomona 92数据库中得到的log P实验值。“计算的log P”(ClogP)是用Hansch和Leo的***法(fragmentapproach)测定的(参考：A.Leo，Comprehensive Medicinal Chemistry(综合医药化学)，第4卷，C.Hansch，P.G.Sammens，J.B.Taylor和C.A.Ransden，主编，第295页，Pergamon出版社，1990，并入本文作为参考)。***法基于各HR化合物种的化学结构，并考虑到原子的数目和类型、原子连接性以及化学键。ClogP值是最可靠的，广泛用于计算辛醇水分配。本领域中的技术人员将会理解到也可以采用实验log P值。实验log P值代表较不优选的本发明的实施方案。采用实验log P值时，优选是1小时log P值。其它可用来计算ClogP的方法包括，例如公开在J.Chem.Inf.Comput.Sci.(化学信息计算科学杂志)，27a，21(1987)中的Crippen的碎裂法(fragmentation method)、公开在J.Chem.Inf.Comput.Sci.，29，163(1989)中的Viswanadhan的碎裂法和公开在Eur.J.Med.Chem.-Chim.Theor(欧洲医药化学杂志-化学理论)，19，71(1984)中的Broto法。
适用于本发明的主要溶剂选自ClogP为约0.15～约1，优选约0.15～约0.64，更优选约0.25～约0.62，最优选约0.4～约0.6的那些溶剂。优选主要溶剂具有至少某种程度的非对称分子，优选其熔点或固化点在室温或接近室温以下，以便使主要溶剂在室温或室温附近呈液状态。对某些实施方案而言，低分子量主要溶剂可能是希望的。更优选的分子是高度非对称的。
有关适用于本发明的各向同性液体组合物的主要溶剂的进一步描述详见WO 97/03169“浓缩稳定的织物软化剂组合物”，1997年1月30日公开，已转让给宝洁公司；WO 97/03170“浓缩的、水分散的稳定的织物软化剂组合物”，1997年1月30日公开，已转让给宝洁公司，和WO 97/34972“织物软化化合物/组合物”，1997年9月25日，已转让给宝洁公司，所有这些文献均并入本文作为参考。
疏水性分散剂
本发明的一种优选组合物包含从约0.1％，优选从约5％，更优选从约10％至约80％，优选至约50％，更优选至约25％重量的下式所示的疏水性聚胺分散剂：
Figure C99812797D00271
其中R、R1和B合适的可参见Watson等人的美国专利，1996年10月15日颁布，并入本文作为参考，w、x和y的值应能使得该骨架在取代前具有优选至少约1200道尔顿，更优选1800道尔顿的分子量。
R1单元优选是下式所示的亚烷基氧单元：
-(CH2CHR′O)m(CH2CH2O)nH
其中R′是甲基或乙基，m和n优选约0～约50，条件是由m+n提供的烷氧基化平均值是至少约0.5。
有关适用于本发明的聚胺分散剂的进一步描述可参见1990年1月2日颁布的Vander Meer的美国专利4,891,160；1986年7月1日颁布的Vander Meer的美国专利4,597,898；1984年6月27日公开的Oh和Gosselink的欧洲专利申请111,965；1984年6月27日公开的Gosselink的欧洲专利申请111,984；1984年7月4日公开的Gosselink的欧洲专利申请112,592；1985年10月22日颁布的Connor的美国专利4,548,744；和1996年10月15日颁布的Watson等人的美国专利5,565,145，所有这些文献均并入本文作为参考。但是，任何合适的粘土/土壤分散剂或抗再沉淀剂都可用于本发明的洗衣组合物中。
电解质
本发明组合物的织物软化实施方案，尤其透明的各向同性液体织物软化剂，可以任选地，但优选包含一种或多种电解质，用于控制相稳定性、粘土和/或透明度。例如，某些电解质，特别是氯化钙、氯化镁的存在可能是确保初始产品透明度和低粘度的关键，或者可能会影响液体实施方案，尤其各向同性液体实施方案的稀释粘度。不想受理论的限制，但只希望提供配方设计师必须确保适当稀释粘度的情况的一个例子，包括下面的例子。各向异性或非各向异性液体织物软化剂组合物可以通过一种设计来分散某一测定量的所述组合物的制造物品引入到洗衣操作过程中的淋洗阶段。典型地，该制造物品是一种只是在淋洗周期期间才输送软化剂的分配器。这些分配器典型地设计成允许等于软化剂组合物体积的水量进入到分配器中以确保软化剂组合物的完全输送。可以在本发明的组合物中加入电解质以确保相稳定性并避免稀释的软化剂组合物“胶凝出来”，或发生不希望的或不能接受的粘度增加。避免了胶凝或形成“溶胀的”，高粘度溶液就能确保软化剂组合物的完全输送。
但是，精通织物软化剂技术的人们会知道电解质的水平也受其它因素特别是织物软化剂的类型、主要溶剂的用量以及非离子表面活性剂的水平和类型的影响。例如，三乙醇胺衍生的适于用作本发明软化剂的酯型季铵典型地是以产生单、二和三酯化季铵化合物和胺前体的一种分布的方式制造的。因此，如在这种例子中一样，单、二和三酯及胺类化合物分布中的可变性可以断定电解质的不同水平。因此，在选择电解质的类型和/或水平之前，配方设计师必须考虑到所有成分，即软化剂、非离子表面活性剂，在各向同性液体的情况下还必须考虑主要溶剂的类型和水平，以及附加成分的水平和种类。
可以使用多种可离子化的盐类。适合的盐的例子是元素周期表中IA和IIA族金属的卤化物，例如，氯化钙、氯化钠、溴化钾和氯化锂。可离子化的盐在将各成分混合以制造本发明的组合物，以及随后获得所要求的粘度的过程中是特别有用的。可离子化盐的用量取决于组合物中活性成分的用量，且可根据配方设计师的意愿加以调整。用于控制组合物粘度的盐的典型水平是组合物的约20～约10,000ppm，优选约20～约5,000ppm。
除了上述的水溶性可离子化盐之外，或者代替上述的水溶性可离子化盐，组合物中还可加入亚烷基多铵盐以实现粘度控制。此外，这些化合物还能起清除剂的作用，在主洗、淋洗中及织物上一直进行着与阴离子形成离子对的过程，这些化合物可改善柔软性能。与无机电解质相比，这些化合物能在一个较宽温度范围，尤其在低温使粘度稳定。亚烷基多铵盐的具体例子包括L-赖氨酸单盐酸盐和1，5-二铵-2-甲基戊烷二盐酸盐。
酶
本发明的组合物和方法可任选地使用一种或多种酶，特别是脂肪酶、蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶、甘露聚糖酶、木糖型葡聚糖酶和过氧化物酶。可用于本发明的优选的酶是纤维素酶。可用于本发明的织物增强组合物的纤维素酶包括优选在pH 5～9.5显示出最佳性能的细菌和真菌型的酶。并入本文作为参考的1984年3月6日颁布的Barbesgaard的美国专利4,435,307公开了从腐质霉(Humicola insolens)或腐质霉菌株DSM 1800得到的适用的真菌型纤维素酶或属于单气胞菌属的能产生纤维素酶212的真菌，以及从海洋软体动物耳状截尾海兔属(Dolabella Auricula Solander)的肝胰脏中提取出来的纤维素酶。适用的纤维素酶也公开在GB-A-2,075,028、GB-A-2,095,275和DE-OS-2,247,832中，所有这些文献均列入本文作为参考。特别有用的是
Figure C99812797D00291
和(Novo公司产)。其它适用的纤维素酶也公开在WO 91/17243(Novo公司)、WO 96/34092、WO96/34945和EP-A-0,739,982中。每克组合物可以包含最高5mg，更典型0.01mg～3mg重量的活性酶。换一种方式说，组合物中典型地包含从0.001％，优选从0.01％至5％，优选至1％重量的市售酶制剂。在酶制剂的活性可以用另一种方式如用纤维素酶定义的具体情况下，相应的活性单位是优选的(例如，CEVU或纤维素酶当量粘度单位)。例如，本发明的组合物可以含有等于0.5～1000CEVU/克组合物活性水平的纤维素酶。用于配制本发明组合物的纤维素酶制剂呈液体形式时其活性一般为1,000～10,000CEVU/g，呈固体形式时其活性一般为1,000CEVU/g左右。
阳离子电荷增强剂
本发明的组合物可任选地包含一种或多种阳离子电荷增强剂，尤其对本发明的淋洗时加入的织物软化实施方案而言。典型地，用乙醇来制备下列多种成分，因此，乙醇是加入到最终产品制剂中的溶剂源。配方设计师并不局限于使用乙醇，而代之也可加入其它溶剂，特别是己二醇，以利于最终组合物制剂。在透明、半透明、各向同性组合物中这点尤其真实。
本发明优选的阳离子电荷增强剂叙述如下。
i)季铵化合物
本发明的一种任选组合物包含至少约0.2％、优选约0.2％～约10％，更优选约0.2％～约5％重量的下式所示的阳离子电荷增强剂：
Figure C99812797D00301
其中R1、R2、R3和R4各自独立地是C1-C22烷基、C3-C22链烯基、R5-Q-(CH2)m-，其中R5是C1-C22烷基，及其混合物，m是1～约6；X是阴离子。
优选R1是C6-C22烷基、C6-C22链烯基，及其混合物，更优选C11-C18烷基、C11-C18链烯基，及其混合物；R2、R3和R4各自优选是C1-C4烷基，更优选R2、R3和R4各是甲基。
配方设计师可类似地选择R1为R5-Q-(CH2)m-部分，其中R5是含1～22个碳原子的烷基或链烯基部分，优选该烷基或链烯基部分当与Q单元合在一起时是一个酰基单元，该酰基单元优选从选自下列一组的三甘油酯源衍生：牛脂、部分氢化牛脂、猪脂、部分氢化猪脂、植物油和/或部分氢化植物油例如低芥酸菜油、红花油、花生油、葵花子油、玉米油、豆油、妥尔油、米糠油等，及其混合物。
含有R5-Q-(CH2)m-部分的织物软化剂阳离子电荷增强剂的一个例子具有下面的结构式：
Figure C99812797D00311
其中R5-Q-是一个油酰基单元，m等于2。
X是软化剂配伍阴离子，优选强酸的阴离子，例如氯根、溴根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、硝酸根以及这些的混合物，更优选氯根和甲基硫酸根。
ii)聚乙烯基胺
本发明的一个优选的实施方案含有至少约0.2％，优选约0.2％～约5％，更优选约0.2％～约2％重量的一种或多种下式所示的聚乙烯基胺：
Figure C99812797D00312
其中y是约3～约10,000，优选约10～约5,000，更优选约20～约500。适用于本发明的聚乙烯基胺可从BASF公司得到。
任选地，一种或多种聚乙烯基胺骨架中-NH2单元的氢可被下式的亚烷基氧单元取代：
—(R1O)xR2
其中R1是C2-C4亚烷基，R2是氢、C1-C4烷基，及其混合物；x是1～50。在本发明的一个实施型态中，聚乙烯基胺先与氮上直接连接了1个2-亚丙氧基单元的基质反应，接着与一个或多个环氧乙烷分子反应，以形成下式所示的单元：
其中x的值为1～约50。上面这样的取代可用缩写式子PO-EOx-表示，但是多于1个的亚丙氧基单元也可以引入到亚烷基氧取代基中。
聚乙烯基胺用作液体织物软化组合物的阳离子电荷增强剂尤其优选，因为每单元重量的有较大数目的胺部分，这就大大提高了电荷密度。此外，阳离子电荷是原位产生的，其水平可由配方设计师调节。
iii)多季铵化合物
本发明的一种优选组合物包含至少约0.2％，优选约0.2～约10％，更优选约0.2～约5％重量的下式所示的阳离子电荷增强剂：
Figure C99812797D00321
其中R是取代或未取代的C2-C12亚烷基、取代或未取代的C2-C12羟基亚烷基；R1各自独立地是C1-C4烷基，R2各自独立地是C1-C22烷基、C3-C22链烯基、R5-Q-(CH2)m-，其中R5是C1-C22烷基、C3-C22链烯基，及其混合物；m是1～约6；Q是如前面所定义的羰基单元；及其混合物；X是阴离子。
优选R是亚乙基；R1是甲基或乙基，更优选甲基；至少1个R2优选是C1-C4烷基，更优选甲基。优选至少1个R2是C11-C22烷基、C11-C22链烯基，及其混合物。
配方设计师可类似地选择R2为R5-Q-(CH2)m-部分，其中R5是含1～22个碳原子的烷基部分，优选该烷基部分当与Q单元合在一起时是一个酰基单元，该酰基单元优选从选自下列一组的三甘油酯源衍生：牛脂、部分氢化牛脂、猪脂、部分氢化猪脂、植物油和/或部分氢化植物油例如低芥酸菜油、红花油、花生油、葵花子油、玉米油、豆油、妥尔油、米糠油等，及其混合物。
含有R5-Q-(CH2)m-部分的织物软化剂阳离子电荷增强剂的一个例子具有下面的结构式：
Figure C99812797D00331
其中R1是甲基，1个R2单元是甲基，而另1个R2单元是R5-Q-(CH2)m-，其中R5-Q-是1个油酰基单元，m等于2。
X是软化剂配伍阴离子，优选强酸的阴离子，例如氯根、溴根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、硝酸根以及这些的混合物，更优选氯根和甲基硫酸根。
分散性助剂
既含有饱和的又含有不饱和的二酯季铵化合物的不添加浓度助剂就能稳定的较浓的组合物是可以制备的。但是，本发明的组合物可以要求有机和/或无机浓度助剂以达到更高浓度和/或符合较高的稳定性标准，这取决于其它成分。当使用特别的软化剂水平时为确保在极端条件下的稳定性，这种浓度助剂可能是需要的，或者是优选的，浓度助剂典型地可以是粘度调节剂。表面活性剂浓度助剂典型地选自由下列组成的一组：(1)单长链烷基阳离子表面活性剂；(2)非离子表面活性剂；(3)胺氧化物；(4)脂肪酸；和(5)它们的混合物。这些助剂公开于宝洁公司的共同未决申请号08/461,207中，1995年6月5日提交，Wahl等人，具体载于第14页12行至第20页12行，该申请并入本文作为参考。
优选的分散性助剂是得自Clariant公司的和
Figure C99812797D00333
当本发明的组合物中含有PVP时，优选的实施方案既包含椰子基乙氧基化胺又包含椰子基乙氧基化醇，其中乙氧基化度约为10，每种都可以商品名
Figure C99812797D00334
和
Figure C99812797D00335
得到。使用这种掺混物的优选例子是包含例如0.2％ 
Figure C99812797D00336
和0.1％ 
Figure C99812797D00337
的组合物。
当存在所述分散性助剂时，其总水平为组合物重量的从0.1％，优选从0.3％，更优选从3％，再更优选从4％，最优选从5％至25％，优选至17％，更优选至15％，最优选至13％重量。这些材料既可以作为活性软化剂原材料，例如前面所讨论的用于生成织物软化剂活性成分的反应物单长链烷基阳离子表面活性剂和/或脂肪酸的一部分加入，也可以作为独立的组分加入。分散性助剂的总水平包括可以作为软化剂活性成分的一部分存在的任何数量。
去污剂
具体到按照本发明的淋洗加入的织物软化剂的实施方案来讲，某些去污剂不仅提供了下述的去污性能，而且加入去污剂的目的是为了能适当地维持合适的粘度，尤其维持非各向同性组合物分散相中的合适的粘度。
本领域中的技术人员所知道的任何聚合物去污剂都可任选地用于本发明的组合物和方法中。聚合物去污剂的特征是既含有亲水性链段，以便使疏水性纤维如聚酯和尼龙的表面亲水，又含有疏水链段，通过完成淋洗周期沉积在疏水性纤维上，并保持粘附在其上，从而可作为亲水链段的结合剂。这就能使随后产生的污点用该去污剂处理，在后面的洗涤步骤中更容易洗净。
如果使用的话，去污剂通常占洗涤剂组合物重量的约0.01％～约10.0％，典型地占约0.1％～约5％，优选约0.2％～约3.0％。
下列文献并入本文作为参考。这些文献叙述了适用于本发明的去污剂聚合物。这些文献是：1998年3月17日颁布的Rohrbaugh等人的美国专利5,728,671；1997年11月25日颁布的Gosselink等人的美国专利5,691,289；1997年2月4日颁布的Pan等人的美国专利5,599,782；1995年5月16日颁布的Gosselink等人的美国专利5,415,807；1993年1月26日颁布的Morrall等人的美国专利5,182,043；1990年9月11日颁布的Gosselink等人的美国专利4,956,447；1990年12月11日颁布的Maldonado等人的美国专利4,976,879；1990年11月6日颁布的Scheibel等人的美国专利4,968,451；1990年5月15日颁布的Borcher，Sr等人的美国专利4,925,577；1989年8月29日颁布的Gosselink的美国专利4,861,512；1989年10月31日颁布的Maldonado等人的美国专利4,877,896；1988年1月26日颁布的Gosselink的美国专利4,721,580；1987年10月27日颁布的Gosselink的美国专利4,702,857；1987年12月8日颁布的Gosselink等人的美国专利4,711,730；1976年12月28日颁布的Nicol等人的美国专利4,000,093；1976年5月25日颁布的Hayes的美国专利3,959,230；1975年7月8日颁布的Basadur的美国专利3,893,929；和1987年4月22日公开的Kud等人的欧洲专利申请0 219 048。
进一步适用的去污剂公开于Voilland等人的美国专利4,201,824；Lagasse等人的美国专利4,240,918；Tung等人的美国专利4,525,524；Ruppert等人的美国专利4,579,681；美国专利4,220,918；美国专利4,787,989；1988年授予Rhone-PoulencChemie公司的EP279,134A；BASF公司的EP 457,205(1991年)；和1974年授予UnileverN.V.公司的DE 2,335,044，所有这些文献均引入本文作为参考。
漂白保护多胺
本发明的组合物可任选地包含从约0.01％，优选从约0.75％，更优选从10％，最优选从约15％至约50％，优选至约35％，更优选至约30％，最优选至约5％重量的一种或多种能提供漂白保护作用的线型或环状多胺。
线型多胺
本发明的漂白保护多胺具有如下通式：
Figure C99812797D00351
其中R是1，2-亚丙基、1，3-亚丙基及其混合物；优选1，3-亚丙基。各个R1独立地是氢、甲基、乙基或下式所示的亚烷基氧单元：
—(R3O)—R4
其中R3是亚乙基、1，2-亚丙基、1，2-亚丁基、或其混合物；优选R3是亚乙基或1，2-亚丙基，更优选1，2-亚丙基。R4是氢、C1-C4烷基，及其混合物；优选氢。R1可包含亚烷基氧单元的任何混合物。R2是氢、R1、-RN(R1)2，及其混合物；当n等于2时优选至少1个R2是氢。n是整数1或2。对于“全烷基化的”胺而言，各个R1和R2独立地选自甲基或乙基。
优选的漂白保护线型多胺具有这样的骨架，其中，R是1，3-亚丙基，R2是氢或烷氧基，n等于2，该多胺是N，N′-双(3-氨基丙基)-1，3-亚丙基二胺(TPTA)。对于某些配方而言，包含烷基化多胺的多胺是优选的。例如，四甲基二亚丙基三胺、全甲基化二亚丙基三胺、一甲基化二亚丙基三胺。
环状胺
本发明的漂白保护环状多胺包含下式所示的多胺骨架：
R—L—R
其中L是1个连接单元，所述连接单元包含具有至少2个氮原子的环；R是氢原子、-(CH2)kN(R1)2，及其混合物；其中指数k的值为2～4，优选3。优选该包括R单元的环胺骨架的分子量为200道尔顿或更少。
各个R1独立地是氢、C1-C2烷基、或下式所示的亚烷基氧单元：
—(R3O)—R4
其中R3是亚乙基、1，2-亚丙基、1，2-亚丁基、或其混合物；优选R3是亚乙基或1，2-亚丙基，更优选1，2-亚丙基。R4是氢、C1-C4烷基，及其混合物；优选氢。R1可包含亚烷基氧单元的任何混合物。
本发明的优选的多胺的通式如下：
(R1)2N-(CH2)k-L-(CH2)k-N(R1)2
其中指数k各具有相同的值，且各R1是相同的单元。
优选本发明的环状胺的骨架包含下式所示的N，N′-二取代的1，4-哌嗪环：
其中各个R5独立地是氢、C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、C1-C4氨烷基，或者同一碳原子上的2个R5单元与氧键合从而形成一个羰基(C＝O)，其中碳原子是环原子，以及它们的混合物。包含L单元的含羰基的环的例子是1，4-二酮哌嗪类化合物(diketopiperizines)。
本发明的氯清除剂多胺的一个优选骨架在改性之前具有下式结构：
Figure C99812797D00371
其中各个R单元是-(CH2)3NH2，各个R5单元是氢。
但是，该环单元可以只在1个环氮原子上有取代，如其中1个R单元是氢，另一个R单元是-(CH2)kNH2的情况一样，例如下式所示的哌嗪：
Figure C99812797D00372
本发明的环状多按骨架优选包含至少1个1，3-亚丙基单元，更优选包含至少2个1，3-亚丙基单元。
阳离子表面活性剂
本发明的织物增强组合物可任选地包含从约0.5％，优选从约1％至约10％，优选至约5％重量的一种或多种阳离子含氮化合物，优选下式所示的阳离子表面活性剂：
其中R是C10-C18烷基，各个R1独立地是C1-C4烷基，X是水溶性阴离子；优选R是C12-C14烷基，优选R1是甲基。优选X是卤，更优选氯。
适用于本发明的织物护理组合物的阳离子氮化合物的优选的非限制性例子是溴化N，N-二甲基-(2-羟乙基)-N-十二烷基铵、溴化N，N-二甲基-(2-羟乙基)-N-十四烷基铵。适用的阳离子氮化合物可从Akzo公司得到，其商品名有Ethomeen 
Figure C99812797D00381
Secomine
Figure C99812797D00382
和
Figure C99812797D00383
使用方法
本发明进一步涉及一种提供织物的保护和增强的方法，所述方法包含使织物与含有下列组分的组合物接触的步骤：
a)从约0.01％，优选从约0.1％至约20％，优选至约10％重量的织物减磨聚合物，所述织物减磨聚合物包含：
i)至少一种含有酰胺部分的单体单元；
ii)至少一种含有N-氧化物部分的单体单元；
iii)以及它们的混合物；
b)任选地一种或多种织物增强成分；和
c)余额的载体；
条件是所述织物减磨聚合物的分子量大于100,000道尔顿。
就本发明的意义来说，术语“接触”定义为“织物与上述含有织物减磨聚合物的组合物的水溶液充分接触”。接触典型地通过浸泡、洗涤、淋洗、在织物上喷洒该组合物等手段发生，但也可以包括基质，特别是其上吸收了该组合物的材料与织物的接触。洗衣是一种优选的方法。洗衣可以在各种温度下进行，但是典型的洗衣温度是低于约30℃，优选约5℃～约25℃。
表I
重量％
 
成分 1 2 3 4 5 6 7
聚合物<sup>1</sup> 10.0 7.5 15.0 10.0 7.5 5.0 5.0
固化剂<sup>2</sup> -- 5.0 2.5 2.5 2.5 -- 1.0
多亚烷基亚胺<sup>3</sup> -- -- 15.0 -- -- -- 10.0
多亚烷基亚胺<sup>4</sup> -- -- -- 10.0 -- -- --
多胺<sup>5</sup> -- -- -- -- 25.0 -- --
织物软化剂<sup>6</sup> -- -- -- -- -- 15.0 --
Bayhibit AM<sup>7</sup> 1.0 1.0 0.2 1.0 1.0 -- 1.0
 
NH<sub>4</sub>Cl -- -- -- 0.2 0.2 -- 0.5
MgCl<sub>2</sub> -- -- -- -- -- -- 4.0
SRP-2<sup>8</sup> -- -- -- -- 0.5 -- 1.0
荧光增白剂<sup>9</sup> -- -- -- -- -- -- 0.2
水及微量成分 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量
1.织物减磨聚合物聚乙烯基吡咯烷酮K90，BASF公司产，商品名Luviskol 
Figure C99812797D00391
2.固色剂，Clariant公司产，商品名Cartafix 
Figure C99812797D00392
3.按照1996年10月15日颁布的Watson等人的美国专利5,565,145的PEI 1200 E4。
4.按照1996年10月15日颁布的Watson等人的美国专利5,565,145的PEI 1200 E1。
5. N，N-二(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺。
6.氯化二(牛脂酰氧乙基)二甲基铵。
7. 2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸，拜尔公司产。
8.二乙氧基化聚(对苯二甲酸1，2-丙二醇酯)短嵌段聚合物。
9. 4，4′-二(2-磺化苯乙烯基)联苯。
表II
重量％
 
成分 8 9 10 11 12 13 14
聚合物<sup>1</sup> 10.0 7.5 15.0 10.0 7.5 5.0 5.0
固化剂<sup>2</sup> -- 5.0 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5
多亚烷基亚胺<sup>3</sup> -- -- 15.0 -- 10.0 -- --
多亚烷基亚胺<sup>4</sup> -- -- -- 5.0 -- -- --
多胺<sup>5</sup> -- -- -- -- 15.0 10.0 20.0
Bayhibit AM<sup>6</sup> 1.0 1.0 0.2 1.0 1.0 0.5 1.0
NH<sub>4</sub>Cl -- -- -- 0.2 0.2 -- 0.2
水及微量成分 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量
1.织物减磨聚合物聚乙烯基吡咯烷酮K60，BASF公司产，商品名Luviskol 
Figure C99812797D00393
2.固色剂，Clariant公司产，商品名Cartafix 
3.按照1996年10月15日颁布的Watson等人的美国专利5,565,145的PEI 1200 E4。
4.按照1996年10月15日颁布的Watson等人的美国专利5,565,145的PEI 1200 E1。
5. N，N-二(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺。
6. 2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸，拜尔公司产。
表III
重量％
 
成分 15 16 17 18 19 20 21
聚合物<sup>1</sup> 10.0 7.5 5.0 10.0 7.5 5.0 5.0
固化剂<sup>2</sup> -- 5.0 2.5 2.5 2.5 -- 2.5
多亚烷基亚胺<sup>3</sup> -- -- 15.0 -- -- -- --
多胺<sup>4</sup> -- -- -- 15.0 -- -- --
多胺<sup>5</sup> -- -- -- -- 15.0 10.0 25.0
Bayhibit AM<sup>6</sup> 1.0 1.0 0.5 1.0 1.0 -- 1.0
NH<sub>4</sub>Cl -- -- -- 0.2 0.2 -- 0.2
水及微量成分 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量
1.织物减磨聚合物聚乙烯基吡咯烷酮共聚甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，Aldrich公司产。
2.固色剂，Clariant公司产，商品名Cartafix 
Figure C99812797D00401
3.按照1996年10月15日颁布的Watson等人的美国专利5,565,145的PEI 1200 E4。
4. N，N-二(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺。
5. 1，4-二(3-氨基丙基)哌嗪。
6.2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸，拜尔公司产。
表IV
重量％
 
成分 22 23 24 25 26
聚合物<sup>1</sup> 5.0 1.0 -- -- --
聚合物<sup>2</sup> -- -- 0.5 2.0 --
聚合物<sup>3</sup> -- -- -- -- 2.5
 
软化剂<sup>4</sup> 2.6 18.0 19.0 -- --
牛脂醇E25 -- 1.0 -- -- --
脂肪酸<sup>5</sup> 0.3 1.0 -- -- --
盐酸 0.02 0.02 0.02 -- --
PEG 4000 -- 0.6 0.6 -- --
香味剂 1.0 1.0 1.0 0.1 0.1
硅氧烷防泡剂 0.01 0.01 0.01 -- --
多亚烷基胺<sup>6</sup> 3.0 3.0 -- 15.0 --
多胺<sup>7</sup> -- -- 5.0 -- 10.0
固色剂<sup>8</sup> 1.0 -- 5.0 -- 10.0
固色剂<sup>9</sup> -- 3.0 -- 5.0 --
HEDP<sup>10</sup> 0.2 -- -- 0.4 --
CaCl<sub>2</sub>(ppm) -- 600 1200 -- --
染料(ppm) 10 50 50 -- --
水及微量成分 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量
1.织物减磨聚合物聚乙烯基吡咯烷酮K90，BASF公司产，商品名Luviskol 
Figure C99812797D00411
2.织物减磨聚合物聚乙烯基吡咯烷酮K60，BASF公司产，商品名Luviskol 
Figure C99812797D00412
3.织物减磨聚合物聚乙烯基吡咯烷酮共聚甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，Aldrich公司产。
4.氯化二(牛脂酰氧乙基)二甲基铵。
5.碘值为18的牛脂脂肪酸。
6.按照1996年10月15日颁布的Watson等人的美国专利5,565,145的PEI 1200 E4。
7. N，N-二(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺。
8.纤维素反应性固色剂，Clariant公司产，商品名Indosol 
Figure C99812797D00413
9.纤维素反应性固色剂，CHTR.Beitlich公司产，商品名Rewin
Figure C99812797D00414
10. 1，1-羟基乙烷二膦酸。
表V
重量％
 
成分 27 28 29 30
聚合物<sup>1</sup> 5.0 1.0 2.0 1.0
软化剂<sup>2</sup> -- -- -- 15.0
软化剂<sup>3</sup> 2.6 19.0 -- --
牛脂醇E25 0.3 -- -- --
脂肪酸<sup>4</sup> 0.3 -- -- --
盐酸 0.02 0.02 -- 0.02
PEG 4000 -- 0.6 -- 0.6
香味剂 1.0 1.0 0.1 1.0
硅氧烷防泡剂 0.01 0.01 -- 0.01
多亚烷基胺<sup>5</sup> 3.0 3.0 10.0 3.0
固色剂<sup>6</sup> 1.0 3.0 10.0 1.0
固色剂<sup>7</sup> 2.0 -- -- 2.0
CaCl<sub>2</sub>(ppm) -- 600 -- 600
染料(ppm) 10 50 -- 50
水及微量成分 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量
1.织物减磨聚合物聚乙烯基吡咯烷酮K90，BASF公司产，商品名Luviskol 
Figure C99812797D00421
2.氯化二牛脂二甲基铵。
3.氯化二(牛脂酰氧乙基)二甲基铵。
4.碘值为18的牛脂脂肪酸。
5.按照1996年10月15日颁布的Watson等人的美国专利5,565,145的PEI 1200 E4。
6.纤维素反应性固色剂，Clariant公司产，商品名Indosol 
Figure C99812797D00422
7.纤维素反应性固色剂，CHTR.Beitlich公司产，商品名Rewin
Figure C99812797D00423
下面是适用于经过基质干燥片供给的本发明组合物的非限制性例子。
表VI
重量％
 
成分 31 32 33 34 35 36
聚合物<sup>1</sup> 20.0 30.0 10.0 5.0 7.5 15.0
软化剂<sup>2</sup> 40.0 25.0 -- -- -- --
软化剂<sup>3</sup> -- -- 20.0 -- -- --
软化剂<sup>4</sup> -- -- -- 20.0 12.0 60.0
软化剂<sup>5</sup> 30.0 30.0 20.0 30.0 20.0 --
Glycosperse S-20<sup>6</sup> -- -- 10.0 -- -- --
甘油单硬脂酸酯 -- -- 20.0 10.0 --
白土 4.0 4.0 3.0 4.0 4.0 --
香味剂 0.7 1.1 0.7 1.6 2.6 1.4
多亚烷基亚胺<sup>7</sup> -- 5.0 -- -- -- --
多亚烷基亚胺<sup>8</sup> -- -- 4.0 2.2 -- --
多亚烷基亚胺<sup>9</sup> 2.0 -- -- -- 5.0 7.0
固色剂<sup>10</sup> 2.0 5.0 4.0 2.2 5.0 3.0
HEDP<sup>11</sup> 0.2 -- 0.5 -- -- 0.7
乙醇酸 -- 0.2 -- 0.2 -- --
多羧化合物<sup>12</sup> -- 0.2 - -- 0.4 --
硬脂酸 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量
1.织物减磨聚合物聚乙烯基吡咯烷酮K60，BASF公司产，商品名Luviskol 
Figure C99812797D00431
2.甲基硫酸二(油酰氧乙基)二甲基铵。
3.甲基硫酸二(软脂酰氧乙基)羟乙基甲基铵。
4.甲基硫酸二牛脂基二甲基铵。
5. 1:2的硬脂酰二甲基胺:三次压榨硬脂酸。
6.多乙氧基化脱水山梨糖醇单硬脂酸酯，Lonza公司产。
7.按照1996年10月15日颁布的Watson等人的美国专利5,565,145的PEI 1800 E1。
8.按照1996年10月15日颁布的Watson等人的美国专利5,565,145的PEI 1200 E4。
9.按照1996年10月15日颁布的Watson等人的美国专利5,565,145的PEI 1800 E4。
10.纤维素反应性固色剂，Clariant公司产，商品名Indosol 
Figure C99812797D00441
11. 1，1-羟基乙烷二膦酸。
12.多羧化合物，BASF公司产，商品名Sokalan CP 
Figure C99812797D00442
下面是也可适用于洗衣淋洗周期的按照本发明的预浸湿织物调理和/或织物增强组合物的非限制性实例。下面的实例为用所述组合物处理过的织物提供了织物防磨作用。
表VII
重量％
 
成分 37 38 39
聚合物<sup>1</sup> 3.5 3.5 3.5
固色剂<sup>2</sup> 2.3 2.4 2.5
多胺<sup>3</sup> 15.0 17.5 20.0
Bayhibit AM<sup>4</sup> 1.0 1.0 1.0
水及微量成分 平衡量 平衡量 平衡量
1.织物减磨聚合物聚乙烯基吡咯烷酮K90，BASF公司产，商品名Luviskol 
Figure C99812797D00443
2.固色剂，Clariant公司产，商品名Cartafix 
Figure C99812797D00444
3. 1，4-二(3-氨基丙基)哌嗪。
4. 2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸，拜尔公司产。
表VIII
重量％
 
成分 40 41 42
聚合物<sup>1</sup> 3.5 3.5 3.5
固色剂<sup>2</sup> 2.3 2.4 2.5
多胺<sup>3</sup> 15.0 17.5 20.0
Bayhibit AM<sup>4</sup> 1.0 1.0 1.0
氯化C<sub>12</sub>-C<sub>14</sub>二甲基羟乙基季铵盐 5.0 5.0 5.0
织物软化剂<sup>5</sup> 2.5 2.5 2.5
Genamine C 100 0.33 0.33 0.33
水及微量成分 平衡量 平衡量 平衡量
1.织物减磨聚合物聚乙烯基吡咯烷酮K90，BASF公司产，商品名Luviskol 
Figure C99812797D00451
2.固色剂，Clariant公司产，商品名Cartafix 
Figure C99812797D00452
3. 1，4-二(3-氨基丙基)哌嗪。
4. 2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸，拜尔公司产。
5.甲基硫酸二(低芥酸菜子油酰氧乙基)羟乙基甲基铵。
表IX
重量％
 
成分 43 44 45 46
聚合物<sup>1</sup> -- 7.5 3.5 3.5
固色剂<sup>2</sup> 2.5 5.0 2.4 2.4
多胺<sup>3</sup> -- 5.0 10.0 --
多胺<sup>4</sup> -- -- -- 10.0
Bayhibit<sup>5</sup> 1.0 1.0 1.0 1.0
水 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量
1.聚乙烯基吡咯烷酮K85，购自BASF的
Figure C99812797D00453
2.固色剂，Clariant公司产，商品名Cartafix 
Figure C99812797D00454
3. 1，1-N-二甲基-9，9-N″-二甲基二亚丙基三胺。
4. 1，1-N-二甲基-5-N′-甲基-9，9-N″-二甲基二亚丙基三胺。
5. 2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸，拜尔公司产。
表X
重量％
 
成分 47 48 49 50
聚合物<sup>1</sup> 3.5 3.5 2.0 --
固色剂<sup>2</sup> 2.4 2.4 1.0 2.5
多胺<sup>3</sup> 15.0 17.0 5.0 7.0
织物软化剂<sup>4</sup> -- -- 10.0 --
Bayhibit<sup>5</sup> 1.0 1.0 0.2 1.0
水 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量
1.聚乙烯基吡咯烷酮K85，购自BASF的
Figure C99812797D00461
2.固色剂，Clariant公司产，商品名Cartafix 
Figure C99812797D00462
3.N，N′-二(3-氨基丙基)-1，4-哌嗪。
4.氯化二(牛脂酰氧乙基)二甲基铵。
5. 2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸，拜尔公司产。
表XI
重量％
 
成分 51 52 53 54
聚合物<sup>1</sup> 4.5 4.5 3.5 3.5
固色剂<sup>2</sup> 2.4 2.4 2.4 2.4
多胺<sup>3</sup> 7.0 8.0 -- --
多胺<sup>4</sup> -- -- 15.0 --
多胺<sup>5</sup> -- -- -- 15.0
Bayhibit<sup>5</sup> 1.0 1.0 1.0 1.0
水 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量
1.聚乙烯基吡咯烷酮K85，购自BASF的
Figure C99812797D00463
2.固色剂，Clariant公司产，商品名Cartafix 
Figure C99812797D00464
3. 1，1-N-二甲基-9，9-N″-二甲基二亚丙基三胺。
4. 1，1-N-二甲基-5-N′-甲基-9，9-N″-二甲基二亚丙基三胺。
5. N，N′-二(3-氨基丙基)-1，4-哌嗪。
6. 2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸，拜尔公司产。
表XII
重量％
 
成分 55 56 57 58
聚合物<sup>1</sup> 4.5 4.5 3.5 3.5
固色剂<sup>2</sup> 2.4 2.4 2.4 2.0
多胺<sup>3</sup> -- -- 17.0 25.0
多胺<sup>4</sup> 20.0 25.0 -- --
Bayhibit<sup>5</sup> 1.0 1.0 1.0 0.2
水 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量
1.聚乙烯基吡咯烷酮K85，购自BASF的
Figure C99812797D00471
2.固色剂，Clariant公司产，商品名Cartafix 
Figure C99812797D00472
3. N，N′-二(3-氨基丙基)-1，4-哌嗪。
4. 1，1-N-二甲基-5-N′-甲基-9，9-N″-二甲基二亚丙基三胺。
5. 2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸，拜尔公司产。

Claims (11)

1.一种能在淋洗周期中提供织物减磨作用以及颜色保真好处的各向同性液的、淋洗加入的织物软化组合物，所述组合物包含:
a)从0.01％-20％重量的一种织物减磨聚合物，所述织物减磨聚合物是分子量为160,000～360,000道尔顿的一种聚乙烯基吡咯烷酮；
b)从1％～80％重量的一种织物软化剂；
c)任选地，少于15％重量的基本溶剂，所述溶剂的ClogP为0.15～1；
g)0.005％～1％重量的一种或多种结晶生长抑制剂；
1)从0.01％-5％重量的一种或多种能提供漂白保护作用的线型或环状多胺；和
m)余额的载体和附加成分。
2.按照权利要求1的组合物，其进一步包含0.001％～90％重量的一种或多种固色剂。
3.按照权利要求1的组合物，其进一步包含0.01％～50％重量的一种或多种纤维素反应性固色剂。
4.按照权利要求1的组合物，其进一步包含0.01％～15％重量的氯清除剂。
5.按照权利要求1的组合物，其进一步包含1％～12％重量的一种或多种液体载体。
6.按照权利要求1的组合物，其进一步包含0.001％～1％重量的酶。
7.按照权利要求1的组合物，其进一步包含0.01～8％重量的聚烯烃乳液或悬浮液。
8.按照权利要求1的组合物，其进一步包含0.01～0.2％重量的一种稳定剂。
9.按照权利要求1的组合物，其中所述聚乙烯基吡咯烷酮的水溶解度为至少1000ppm。
10.按照权利要求1的组合物，其进一步包含0.001％～50％重量的固色剂。
11.按照权利要求1的组合物，其中所述多胺选自下列一组的漂白保护多胺:1，4-二(3-氨基丙基)哌嗪、1，1-N-二甲基-5-N′-甲基-9，9-N″-二甲基二亚丙基三胺、1，1-N-二甲基-9，9-N″-二甲基二亚丙基三胺、N，N′-二(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺，及其混合物。
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