CN100448952C - 一种含沸石的加氢裂化催化剂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种含沸石的加氢裂化催化剂组合物，该组合物由沸石分子筛与氧化铝复合成型载体负载至少一种第VIII族和至少一种第VIB族的金属组分及有机添加物组成，所述有机物选自含氧或含氮的有机物中的一种或几种，以所述组合物为基准，沸石分子筛含量为3-60重量%，氧化铝的含量为10-80重量%，以氧化物计第VIII族金属的含量为1-15重量%，第VIB族金属的含量为5-40重量%，有机添加物为0.1-40重量%。与现有方法提供的催化剂相比，本发明提供的催化剂组合物的芳烃加氢转化活性显著提高。

Description

一种含沸石的加氢裂化催化剂组合物
技术领域
本发明是关于一种加氢裂化催化剂组合物。
背景技术
加氢裂化催化剂是一种双功能催化剂，它同时具有裂解活性和加氢活性，即同时含有酸性组分和加氢活性组分；裂化组分一般选自酸性硅铝，包括：氧化硅-氧化铝、沸石分子筛及其混合物，加氢活性组分一般选自元素周期表中VIB族和VIII族的金属、金属氧化物和/或金属硫化物。为达到对加氢裂解产物的不同要求，需要对催化剂中的酸性组分和加氢活性组分进行适应性调变。
CN1054150C公开了一种柴油加氢转化催化剂，该催化剂由氧化铝、无定形硅铝及分子筛组成的载体及负载在该载体上的加氢活性金属组成，催化剂中WO3的含量为10-30重％、NiO的含量为2-15重％、分子筛的含量为5-45重％、氧化铝的含量为30-70重％、无定形硅铝的含量为5-25重％，所述分子筛为Y型分子筛，其红外总酸量为0.5-1毫摩尔/克，晶胞常数为2.436-2.444纳米。所述氧化铝为孔容0.8-1.1毫升/克；表面积230-400米2/克的小孔氧化铝。
CN1184843A公开了一种柴油加氢转化催化剂，该催化剂的组成为氧化铝40-80重％、无定形硅铝0-20重％、分子筛5-30重％，所述分子筛为孔容0.40-0.52毫升/克，比表面750-900米2/克，晶胞常数2.420-2.500，硅铝比7-15的Y型分子筛，VIB族金属含量10-30重％，Vlll族金属氧化物的含量为2-15重％。
US5,030,780公开了一种芳烃化合物的饱和方法，该方法使用了一种催化剂，所述催化剂含有负载在一种载体上的加氢金属，所述催化剂载体含有一种沸石与一种多孔耐热无机氧化物，特别是含有分散在氧化铝基质中的硅-铝的耐热无机氧化物，所述沸石包括已知的自然或人工合成的各种结晶硅铝沸石，如八面沸石、丝光沸石、erionite沸石、Y型沸石、X型沸石、L沸石、Ω沸石、ZSM-4沸石、Beta沸石等。
CN1055961C公开了一种特别适用于生产中间馏分油的加氢裂化催化剂，含有无定形硅铝组分和小孔氧化铝粘合剂，无定形硅铝的含量为30-60w％，至少一种VIB族元素和至少一种VIII族元素，加氢金属氧化物总含量为20-35w％，余量为小孔氧化铝粘合剂，其特征在于催化剂比表面150-300m2/g，孔容0.25-0.50ml/g，4-15nm孔分布在60-90％，红外酸度0.30-0.50mmol/g。
CN1400284A一种柴油加氢处理催化剂，该催化剂含有一种载体和负载在该载体上的钼和/或钨及镍和/或钴，其特征在于，所述载体由氧化铝和沸石组成，氧化铝与沸石的重量比为90∶10-50∶50，所述氧化铝是由小孔氧化铝和大孔氧化铝按照75∶25-50∶50的重量比复合而成的氧化铝，其中，小孔氧化铝为直径小于80埃孔的孔体积占总孔体积95％以上的氧化铝，大孔氧化铝为直径60-600埃孔的孔体积占总孔体积70％以上的氧化铝。
现有技术提供的加氢裂化催化剂可满足一些加氢裂化反应的要求，但催化剂芳烃饱和及开环活性仍偏低。
发明内容
本发明的目的是克服现有加氢裂化催化剂芳烃饱和及开环活性较低的缺点，提供一种芳烃饱和及开环活性均较高的加氢裂化催化剂组合物及其制备方法。
本发明提供的催化剂组合物由沸石分子筛与氧化铝复合成型载体负载至少一种第VIII族和至少一种第VIB族的金属组分及有机物组成，所述有机物选自含氧或含氮的有机物中的一种或几种，以所述组合物为基准，沸石分子筛含量为3-60重量％，氧化铝的含量为10-80重量％，以氧化物计第VIII族金属的含量为1-15重量％，第VIB族金属的含量为5-40重量％，有机物为0.1-40重量％。
本发明提供的催化剂组合物制备方法包括将沸石分子筛、氧化铝和/或氧化铝的前身物混合、成型、焙烧制备载体，之后在载体中引入至少一种第VIII族和至少一种第VIB族金属组分及有机物，其中的有机物选自含氧或含氮的有机物中的一种或几种，以所述组合物为基准，各组分的引入量使所述催化剂组合物中，沸石分子筛含量为3-60重量％，氧化铝的含量为10-80重量％，以氧化物计第VIII族金属的含量为1-15重量％，第VIB族金属的含量为5-40重量％，有机物为0.1-40重量％。
与现有方法提供的催化剂相比，本发明提供的催化剂组合物的芳烃加氢转化活性显著提高。
例如，采用含有机物本发明提供的催化剂C-1，与参比催化剂RC-1的区别仅在于催化剂C1含有0.85重量％的EDTA有机物，但在采用含四氢萘5.61％的正辛烷溶液评价时，催化剂C1的芳烃加氢转化活性可提高5％。
具体实施方式
按照本发明提供的催化剂组合物，其中所述含氧的有机物选自有机醇、有机酸中的一种或几种，含氮的有机物为有机胺，以所述组合物为基准，沸石分子筛含量优选为5-60重量％，氧化铝的含量优选为15-80重量％，以氧化物计第VIII族金属的含量优选为2-8重量％，第VIB族金属的含量优选为10-35重量％，有机物优选为0.5-30重量％。
所述沸石可以是常作为裂化活性组分的沸石分子筛中的一种或几种，可以是具有大孔结构的沸石，如具有八面沸石、Beta沸石、Ω沸石结构的沸石，可以是具有中孔结构的沸石，如具有丝光沸石、ZSM-5沸石、ZSM-11沸石、ZSM-22沸石、ZSM-23沸石、ZSM-35沸石、ZSM-48沸石、ZSM-57沸石等结构的沸石，也可以是具有小孔结构的沸石，如具有Erionite沸石、ZSM-34沸石结构的沸石。优选具有八面沸石结构的沸石、具有Beta沸石结构的沸石、具有丝光沸石结构的沸石中的一种或几种。所述具有八面沸石结构的沸石优选为Y型沸石，进一步优选其中的为HY沸石、稀土型Y沸石REY、稀土型HY沸石REHY、超稳Y沸石USY、稀土型超稳Y沸石REUSY、含磷的Y及超稳及HY型沸石、脱铝Y型沸石中的一种。进一步优选的沸石为B酸与L酸的比值大于0.9、以羟基红外谱图表征，在3760～3685cm-1出现至少一个表征硅羟基的特征峰，特别优选的沸石为B酸与L酸的比值为1-10，以羟基红外谱图表征，所述沸石分子筛在3760～3685cm-1出现两个表征硅羟基的特征峰。
B酸与L酸的比值采用Bio-Rad IFS-3000型红外光谱仪测定。具体方法为：样品自身研细后压成约10mg/cm2的自撑片，置于红外光谱仪的原位池中，于350℃、10-3Pa真空度下表面净化处理2小时，降至室温引入吡啶饱和蒸气，吸附平衡15分钟之后，在200℃下抽真空脱附30分钟，降至室温测吸附定吡啶振动光谱。扫描范围为1400cm-1-1700cm-1，以1540±5cm-1谱带的红外光吸收值与样品片重量和面积的比值定义其B酸量[单位面积、单位质量样品的红外光吸收值，表示为：AB.(cm2.g)-1]。以1450±5cm-1谱带的红外光吸收值与样品片重量和面积的比值定义其L酸量[单位面积、单位质量样品的红外光吸收值，表示为：AL.(cm2.g)-1]，将AB/AL的值定义为沸石分子筛B酸与L酸的比值。
羟基红外谱图测定方法为：将沸石分子筛样品研细后压成约10mg/cm2的自撑片，置于红外光谱仪的原位池中。采用Bio-Rad IFS-3000型红外光谱仪进行测定。首先于350℃、10-3Pa真空度下表面净化处理2小时，降至室温测其羟基振动光谱，扫描范围为3400cm-1-4000cm-1。
所述氧化铝选自γ、η、θ、δ和χ中的一种或几种，也可以是含有一种或几种选自钛、镁、硼、锆、钍、铌、稀土之中一种或几种填加组分的γ、η、θ、δ和χ中的一种或几种，优选为γ-氧化铝和含有一种或几种选自钛、镁、硼、锆、钍、铌、稀土之中一种或几种填加组分的γ-氧化铝。
所述有机物可以是含氧和/或含氮的有机物的一种或几种。如含氧的有机物可以是有机醇、有机酸中的一种或几种，含氮的有机物可以是有机胺中的一种或几种。优选的含氧的有机物可以是乙二醇、丙三醇、聚乙二醇(分子量为200-1500)、乙酸、马来酸、草酸、氨基三乙酸、1，2-环己烷二胺四乙酸、柠檬酸中的一种或几种，含氮的有机物可以是乙二胺或EDTA。
按照本发明提供的方法，其中所述氧化铝的前身物可以选自各种水合氧化铝、铝溶胶中的一种或几种，也可以是含钛、硅、镁、硼、锆、钍、铌、稀土的选自各种水合氧化铝、铝溶胶中的一种或几种。所述成型采用常规方法进行，如压片、滚球、挤条等方法。在挤出成型时可以加入适量助挤剂和/或胶粘剂，然后挤出成型。所述助挤剂、胶溶剂的种类及用量为本领域技术人员所公知，在此不赘述。所述的焙烧采用本领域惯用的方法和条件，如焙烧温度可以为350-650℃；优选为400-600℃，焙烧时间为2-6小时，优选为3-5小时。
按照本发明提供的方法，所述引入至少一种第VIII族和至少一种第VIB族金属组分及有机物的方法，可以是将有机物与含有至少一种第VIII族和至少一种选自第VIB族金属化合物配制成混合溶液后与所述的载体接触，如通过浸渍的方法；可以是将含有至少一种第VIII族和至少一种选自第VIB族金属化合物及有机物单独配制溶液后与所述的载体接触，如通过浸渍的方法。当有机物与第VIII族和第VIB族金属组分同时引入所述载体时，优选包括干燥的步骤；当有机物与第VIII族和第VIB族金属组分分别引入所述经焙烧的混合物时，优选首先用含有至少一种第VIII族和至少一种第VIB族的金属化合物的溶液与该载体接触、干燥、焙烧或不焙烧，之后再与含有机物的溶液接触并干燥。所述干燥和焙烧的条件为制备催化剂惯用的条件，如干燥温度为80-350℃，优选为100-300℃，干燥时间为1-24小时，优选为2-12小时，焙烧温度为350-550℃优选为400-500℃，焙烧时间为1-10小时，优选为2-8小时。以催化剂组合物为基准，所述有机物的引入量使最终催化剂中有机物含量为0.1-40重量％，优选为0.5-30重量％。
所述的浸渍方法为常规方法，通过对含至少一种第VIII族和至少一种第VIB族金属组分及有机物中一种或几种的溶液的浓度、用量或酸性硅铝用量的调节和控制，制备指定加氢金属及有机物含量催化剂的方法为本领域技术人员所公知。
所述第VIII族金属化合物选自这些金属的可溶性化合物中的一种或几种，例如，可以是这些金属的硝酸盐、醋酸盐、碳酸盐、氯化物、可溶性络合物中的一种或几种。
所说的第VIB族金属化合物选自这些金属的可溶性化合物中的一种或几种，例如，可以是钼酸盐、仲钼酸盐、钨酸盐、偏钨酸盐、乙基偏钨酸盐中的一种或几种。
按照本领域中的常规方法，本发明提供的催化剂在使用之前，通常可在氢气存在下，于140-370℃的温度下用硫、硫化氢或含硫原料进行预硫化，这种预硫化可在器外进行也可在器内原位硫化，将其转化为硫化物型。
本发明提供的催化剂适用于对烃类原料进行加氢裂化，以生产具有较低沸点和较低分子量的烃类馏分。所述烃类原料可以是各种重质矿物油或合成油或它们的混合馏分油，如直馏瓦斯油(straight run gas oil)、减压瓦斯油(vacuum gas oil)、脱金属油(demetallized oils)、常压渣油(atmosphericresidue)、脱沥青减压渣油(deasphalted vacuum residue)、焦化馏出油(coker distillates)、催化裂化馏出油(cat craker distillates)、页岩油(shale oil)、沥青砂油(tar sand oil)、煤液化油(coal liquid)等。本发明提供的催化剂特别适用于重质和劣质馏分油的加氢裂化以生产馏程为149-371℃，尤其是馏程为180-370℃中间馏分油的加氢裂化过程。
本发明提供的催化剂用于馏分油加氢裂化时，可在常规的加氢裂化工艺条件下使用，如反应温度200-650℃，优选300-510℃，反应压力3-24兆帕，优选4-15兆帕，液时空速0.1-10小时-1优选0.2-5小时-1，氢油体积比100-5000，优选200-1000。
下面将通过实例说明本发明。
实例中所用试剂，除特别说明的以外，均为化学纯试剂。
实例1
本实例描述低B酸/L酸比值分子筛的制备
取200g干基NaY分子筛(长岭催化剂长生产，晶胞常数24.68，相对结晶度100，比表面720m2/g，氧化钠含量13.1w％)，加入200g硫酸铵(北京益利精细化学品有限公司产品)，2000ml水，搅拌，升温至90℃后恒温2hr。过滤，水洗三次，得分子筛NY-1。
取100克NY-1，置于一管式炉中，边升温边通入水蒸气至600℃，恒温2hr，降温取出后，加入1000ml含硫酸0.5％的水溶液，搅拌，升温至90℃后恒温2hr，水洗三次，得滤饼分子筛NY-2
重复上述水热处理和酸洗过程三次，得分子筛CZ-1，取CZ-1进行红外羟基和B酸L酸分析，结果见表1。
实例2
本实例说明具有高B酸和L酸比值分子筛的制备
取100克NY-1，120℃干燥，置于马弗炉中，升温至600℃，恒温2hr，降温取出后，加入1000ml含硫酸0.1％、硫酸铵(北京益利精细化学品有限公司产品)100克的水溶液中，搅拌升温至90℃后恒温2hr，过滤得滤饼，将该滤饼重复上述交换过程三次，120℃干燥得分子筛CZ-2，取CZ-2进行红外羟基和B酸L酸分析，结果见表1。
实例3
本实例说明具有高B酸和L酸比值、同时具有两种硅羟基分子筛的制备
取100克NY-1，置于马弗炉中，边升温边通入水蒸气升温至550℃，恒温2hr，降温取出后，加入1000ml含硫酸0.1％、硫酸铵(北京益利精细化学品有限公司产品)100克的水溶液中，搅拌升温至90℃后恒温2hr，过滤得滤饼，将该滤饼重复上述交换过程二次，将所得滤饼加入含氟硅酸铵2克、硫酸铵(北京益利精细化学品有限公司产品)100克的500ml水溶液，搅拌升温至90℃后恒温2hr，过滤，干燥得分子筛CZ-3，取CZ-3进行红外羟基和B酸L酸分析，结果见表1。
表1
Figure C20051006817400101
对比例1
本对比例说明参比催化剂及其制备方法。
将150克(干基，下同)CZ-1沸石同850克干基拟薄水铝石(山东铝厂生产，商品名SD粉)，30克田菁粉混合，挤成外接圆直径为1.6毫米的三叶形条，120℃烘干，550℃温度下焙烧3小时，得载体RS-1，催化剂载体组成见表2。降温至室温后，取100g RS-1载体用含偏钨酸铵(四川自贡硬质合金厂，氧化钨含量为82重量％)32.67克、硝酸镍(北京益利精细化学品有限公司产品，氧化镍含量为25.4重量％)22.97克的80ml水溶液浸渍，120℃烘干，在480℃焙烧4小时，得到催化剂R-1，其组成见表3。
实例4
本实例说明本发明提供的催化剂组合物及其制备方法。
取100g RS-1载体用含偏钨酸铵(四川自贡硬质合金厂，氧化钨含量为82重量％)32.67克、硝酸镍(北京益利精细化学品有限公司产品，氧化镍含量为25.4重量％)22.97克、EDTA(北京化工厂产品)1.77克的80ml水溶液浸渍，180℃处理4小时，得到催化剂C-1，其组成见表3。
实例5
本实例说明本发明提供的催化剂组合物及其制备方法。
催化剂载体制备同对比例1，所不同的是采用CZ-2代替CZ-1沸石。所得载体命名为CS-1，取100g CS-1载体用含偏钨酸铵(四川自贡硬质合金厂，氧化钨含量为82重量％)32.67克、硝酸镍(北京益利精细化学品有限公司产品，氧化镍含量为25.4重量％)22.97克、EDTA(北京化工厂产品)1.77克的80ml水溶液浸渍，180℃处理4小时，得到催化剂C-2，其组成见表3。
实例6
本实例说明本发明提供的催化剂组合物及其制备方法。
催化剂载体制备同对比例1，所不同的是采用CZ-3代替CZ-1沸石。所得载体命名为CS-2，取100g CS-2载体用含偏钨酸铵(四川自贡硬质合金厂，氧化钨含量为82重量％)32.67克、硝酸镍(北京益利精细化学品有限公司产品，氧化镍含量为25.4重量％)22.97克的80ml水溶液浸渍，120℃烘干，在320℃焙烧2小时，再用含乙二醇(北京益利精细化学品有限公司产品)48.43g的60ml水溶液浸渍，120℃处理10hr，得到催化剂C-3，其组成见表3。
实例7
本实例说明本发明提供的催化剂组合物及其制备方法。
将450克干基氢氧化铝粉(长岭催化剂厂生产，商品名CL干胶粉)，350克干基拟薄水铝石(山东铝厂生产，商品名SD粉)，100克干基ZSM-5分子筛(长岭建长催化剂厂生产，硅铝比50，B酸同L酸的比值为4.3)，100克干基Beta分子筛(长岭建长催化剂厂生产，硅铝比27，B酸同L酸的比值为3.2)，挤成外接圆直径为3.6毫米的蝶型条，120℃烘干，550℃温度下焙烧3小时，得载体CS-3，催化剂载体组成见表2。降温至室温后，取100g CS-4载体用含仲钼酸铵(株洲硬质合金厂，氧化钼含量为80重量％)9.25克，偏钨酸铵(四川自贡硬质合金厂，氧化钨含量为82重量％)43.84克、硝酸镍(北京益利精细化学品有限公司产品，氧化镍含量为25.4重量％)18.05克的80ml水溶液浸渍，120℃干燥，450℃焙烧3hr。降温至室温后，用含柠檬酸26.41克的50ml水溶液浸渍，120℃干燥4hr得到催化剂C-4，其组成见表3。
实例8
本实例说明本发明提供的催化剂组合物及其制备方法。
将400克干基拟薄水铝石(山东铝厂生产，商品名SD粉)，600克干基REHY分子筛(长岭催化剂厂生产，商品名REHY，晶胞常数24.55，B酸同L酸比值1.8)，挤成外接圆直径为3.6毫米的蝶型条，120℃烘干，500℃温度下焙烧3小时，得载体CS-4，催化剂载体组成见表2。降温至室温后，取100gCS-4载体用含乙二胺56.31克的80ml水溶液浸渍，105℃处理2小时，再用含偏钨酸铵(四川自贡硬质合金厂，氧化钨含量为82重量％)22.64克、硝酸镍(北京益利精细化学品有限公司产品，氧化镍含量为25.4重量％)36.58克的60ml水溶液浸渍，110℃处理8hr，得到催化剂C-5，其组成见表3。
表2
Figure C20051006817400131
表3
Figure C20051006817400132
实例9～13
本实例说明本发明提供催化剂的性能。
在小型固定床加氢裂化装置上评价催化剂C1-C5的加氢裂化活性，催化剂装量为0.2毫升，催化剂颗粒直径为0.3-0.45毫米，反应温度390℃，反应压力4.0兆帕，氢油比(摩尔比)为25，液时空速为30小时-1，用含四氢萘5.61％的正辛烷溶液进行微反评价，催化剂进反应油前进行硫化，硫化条件为：在氢气压力2.0MPa的条件下，升温至60℃，通入含6％CS2的正己烷溶液，升温至300℃，恒温4hr。
以下式定义催化剂的芳烃加氢转化活性：
芳烃加氢转化活性％＝100-[(产物中四氢萘总量+产物中萘总量)/原料中四氢萘总量]×100。
评价结果见表4。
对比例2
本对比例说明参比催化剂的性能。
采用实例9的方法进行RC-1催化剂的评价。结果见表4。
表4
  实例   催化剂   芳烃加氢转化活性，％
  对比例2   RC-1   15.3
  9   C-1   20.3
  10   C-2   26.3
  11   C-3   34.3
  12   C-4   62.4
  13   C-5   56.7
由表4可知，采用含有机物添加物的催化剂C-1，芳烃转化活性能明显提高，相对于未采用添加物的催化剂RC-1，其活性提高5.0％。采用含高B酸同L酸比值沸石及有机物添加物制备催化剂C-2，其活性提高11.0％，而采用同时具有两个硅羟基峰沸石制备的C-3催化剂，其活性进一步提高至19.0％。

Claims (12)

1、一种含沸石的加氢裂化催化剂组合物，该组合物由沸石分子筛与氧化铝复合成型载体负载至少一种第VIII族和至少一种第VIB族的金属组分及有机物组成，所述有机物选自含氧或含氮的有机物中的一种或几种，以所述组合物为基准，沸石分子筛含量为3-60重量％，氧化铝的含量为10-80重量％，以氧化物计第VIII族金属的含量为1-15重量％，第VIB族金属的含量为5-40重量％，有机物为0.1-40重量％。
2、按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述含氧的有机物选自有机醇、有机酸中的一种或几种，含氮的有机物为有机胺，以所述组合物为基准，沸石分子筛含量为5-60重量％，氧化铝的含量为15-80重量％，以氧化物计第VIII族金属的含量为2-8重量％，第VIB族金属的含量为10-35重量％，有机物为0.5-30重量％。
3、按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述沸石分子筛选自具有八面沸石结构的沸石分子筛、具有Beta沸石结构的沸石分子筛或具有丝光沸石结构的沸石分子筛中的一种或几种。
4、按照权利要求3所述的催化剂，其特征在于，所述八面沸石选自HY沸石、稀土型Y沸石REY、稀土型HY沸石REHY、超稳Y沸石USY、稀土型超稳Y沸石REUSY、脱铝Y型沸石中的一种或几种Y型沸石。
5、按照权利要求1、3或4所述的催化剂，其特征在于，所述沸石分子筛的B酸与L酸的比值为1-10，以羟基红外谱图表征，所述沸石分子筛在3760～3685cm-1出现至少一个表征硅羟基的特征峰。
6、按照权利要求5所述的催化剂，其特征在于，以羟基红外谱图表征，所述沸石分子筛在3760-3685cm-1出现两个表征硅羟基的特征峰。
7、权利要求1所述催化剂组合物的制备方法，该方法包括将沸石分子筛、氧化铝和/或氧化铝的前身物混合、成型、焙烧制备载体，之后在载体中引入至少一种第VIII族和至少一种第VIB族金属组分及有机物，其中的有机物选自含氧或含氮的有机物中的一种或几种，以所述组合物为基准，各组分的引入量使所述催化剂组合物中，沸石分子筛含量为3-60重量％，氧化铝的含量为10-80重量％，以氧化物计第VIII族金属的含量为1-15重量％，第VIB族金属的含量为5-40重量％，有机物为0.1-40重量％。
8、按照权利要求7所述的方法，其特征在于，所述含氧的有机物选自有机醇、有机酸中的一种或几种，含氮的有机物为有机胺，以所述组合物为基准，各组分的引入量使所述催化剂组合物中，沸石分子筛含量为5-60重量％，氧化铝的含量为15-80重量％，以氧化物计第VIII族金属的含量为2-8重量％，第VIB族金属的含量为10-35重量％，有机物为0.5-30重量％。
9、按照权利要求7所述的方法，其特征在于，所述沸石分子筛选自具有八面沸石结构的沸石分子筛、具有Beta沸石结构的沸石分子筛或具有丝光沸石结构的沸石分子筛中的一种或几种。
10、按照权利要求9所述的方法，其特征在于，所述八面沸石选自HY沸石、稀土型Y沸石REY、稀土型HY沸石REHY、超稳Y沸石USY、稀土型超稳Y沸石REUSY、脱铝Y型沸石中的一种或几种Y型沸石。
11、按照权利要求7、9或10所述的方法，其特征在于，所述沸石分子筛的B酸同L酸的比值为1.0-10.0，以羟基红外谱图表征，所述沸石分子筛在3760～3685cm-1出现至少一个表征硅羟基的特征峰。
12、按照权利要求11所述的方法，其特征在于，所述沸石分子筛在3760～3685cm-1出现两个表征硅羟基的特征峰。
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