CN100427190C - 一种利用纳米二氧化钛改性聚砜酰胺分离膜的方法 - Google Patents
一种利用纳米二氧化钛改性聚砜酰胺分离膜的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100427190C CN100427190C CNB2006100104896A CN200610010489A CN100427190C CN 100427190 C CN100427190 C CN 100427190C CN B2006100104896 A CNB2006100104896 A CN B2006100104896A CN 200610010489 A CN200610010489 A CN 200610010489A CN 100427190 C CN100427190 C CN 100427190C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polysulfonamides
- diffusion barrier
- nano
- titanium dioxide
- deionized water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title abstract description 26
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 title 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 title 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 51
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 claims description 51
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 11
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 8
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 8
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 abstract 8
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 abstract 8
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 abstract 7
- -1 polyphenylene Polymers 0.000 abstract 7
- 238000002715 modification method Methods 0.000 abstract 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 abstract 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 abstract 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 9
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 9
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 8
- 238000011161 development Methods 0.000 description 5
- WFKAJVHLWXSISD-UHFFFAOYSA-N isobutyramide Chemical compound CC(C)C(N)=O WFKAJVHLWXSISD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical group [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N dimethylacetone Natural products CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000012851 eutrophication Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000010841 municipal wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
一种利用纳米二氧化钛改性聚砜酰胺分离膜的方法,它涉及一种高分子有机分离膜改性方法。为了解决分离膜的微生物污染问题,本发明的聚砜酰胺分离膜按照重量百分比5%~20%聚砜酰胺、78%~94%有机溶剂、1%~5%成孔剂制成。利用纳米二氧化对钛其改性的方法为:a、将聚砜酰胺分离膜浸在浓硫酸中1~3h,然后用去离子水冲洗干净;b、将聚砜酰胺分离膜浸入到纳米二氧化钛溶胶中5~15min,最后用去离子水冲洗,制得纳米二氧化钛改性聚砜酰胺分离膜。本发明不仅保留了聚砜酰胺分离膜原来优良的特性,还很好的改善了聚砜酰胺分离膜的表面性能,增强了膜的抗微生物污染性,提高了膜的使用寿命。
Description
技术领域
本发明涉及一种高分子有机分离膜改性方法,具体涉及一种利用纳米二氧化钛改性聚砜酰胺分离膜的方法。
背景技术
水是人类赖以生存和发展的重要资源。我国人均水资源占有量为2200m3,仅为世界平均水平的1/4,属于水资源紧缺国家。城市污水厂出水水质满足不了“生活杂用水的水质标准”,其直接排放还会造成水体的富营养化,既造成水资源的极大浪费,又带来了严重的环境污染。城市污水资源化技术既可开辟城市第二水资源,又可减轻水环境污染,是城市可持续发展迫切需要研究的高新技术之一。
近年来随着膜材料与膜技术的发展,膜生物反应器(MBR)污水处理与回用技术能较好地克服其他污水回用技术的不足。MBR工艺作为一种新兴的高效废水生物处理技术,同传统生物处理技术相比,去污效率高,出水中没有悬浮物;出水水质稳定;占地面积小;对某些难降解有机物的生物降解十分有利;剩余污泥量少;处置费用低;消化能力强;结构紧凑;易于自动控制和运行管理。特别是它在废水资源化及回用方面更具潜力。
超滤膜生物反应器(Ultrafiltration Membrane Bioreactor简称UMBR)是将超滤膜分离技术与生物反应器相结合的一种新型水处理技术。UMBR最早尝试于60年代末期,Smith等人将其用于过滤活性污泥,从而开始了其处理污水的研究。UMBR具有不设二次沉淀池、不怕污泥膨胀、处理效率高、容易实现一体化自动控制、设计操作运行简便的优点,但是还存在着分离膜通量小、寿命短、易堵塞等缺点,推广应用受到很大的限制。
消除膜污染最根本和直接的途径是研究开发高效、高强度、具有更好耐污染性能的膜材料。因此对高分子有机超滤膜改性以增强其分离性能和抗污染性成为人们研究的主要方向。提高膜的抗污染性能,降低浓差极化,维持膜性能稳定并延长膜寿命,增强膜的效率,节省能量是膜生物反应器的发展主要动向之一。而实践也表明,开发抗污染能力更强的膜是膜生物反应器向更高水平发展的关键所在。
超滤膜应用到膜生物反应器(MBR)中常发生膜堵塞问题。膜污染一般来源于滤饼层、溶解性有机质和微生物污染三个方面,其中微生物是膜污染的一个主要原因。
发明内容
为了解决超滤膜的微生物污染问题,本发明提供一种利用纳米二氧化钛改性聚砜酰胺分离膜的方法。
本发明的聚砜酰胺分离膜按照重量百分比由5%~20%聚砜酰胺、78%~94%有机溶剂、1%~5%成孔剂制成。
利用纳米二氧化钛对上述聚砜酰胺分离膜进行改性的方法为:a、将聚砜酰胺分离膜浸在浓硫酸中1~3h,然后用去离子水冲洗干净,所述分离膜按照重量百分比由5%~20%聚砜酰胺、78%~94%有机溶剂、1%~5%成孔剂制成;b、将聚砜酰胺分离膜浸入到纳米二氧化钛溶胶中5~15min,最后用去离子水冲洗,制得纳米二氧化钛改性聚砜酰胺分离膜。
纳米二氧化钛具有优良的光催化氧化性能,在紫外光的照射下能够有效地抑制膜微生物污染的发生。本发明利用纳米二氧化钛对聚砜酰胺分离膜进行改性,改性后的聚砜酰胺分离膜不仅保留了聚砜酰胺分离膜原有的优良特性,而且还改善了聚砜酰胺分离膜的表面性能,提高了抗微生物污染能力。本发明具有如下优点:
(1)成膜工艺简单、成熟,易于工业化;
(2)改性后的聚砜酰胺分离膜的通量提高10%;
(3)改性后的聚砜酰胺分离膜提高了膜的抗污染能力,将使用寿命延长25%;
(4)改性后的聚砜酰胺分离膜没有改变聚砜酰胺分离膜的特性,制备成本提高很少。
具体实施方式
具体实施方式一:本实施方式的聚砜酰胺分离膜按照重量百分比由5%~20%聚砜酰胺、78%~94%有机溶剂、1%~5%成孔剂制成。
本实施方式中,所述成孔剂为硝酸钙、氯化锂、氯化铵、硫酸钠或PEG。
本实施方式中,所述有机溶剂为N-N二甲基乙酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺或丙酮。
本实施方式中,所述聚砜酰胺的分子量为10000~1000000道尔顿。
本实施方式中,所述聚砜酰胺分离膜为平板膜、管式膜、中空纤维素膜、毛细管膜、螺旋卷式膜、微滤膜、分离膜、反渗透膜或纳滤膜。
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一不同的是,本实施方式的聚砜酰胺分离膜按照重量百分比由18%聚砜酰胺、80%有机溶剂、2%成孔剂制成。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一不同的是,本实施方式的聚砜酰胺分离膜按照重量百分比由6%聚砜酰胺、90%有机溶剂、4%成孔剂制成。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一不同的是,本实施方式的聚砜酰胺分离膜按照重量百分比由10%聚砜酰胺、87%有机溶剂、3%成孔剂制成。
具体实施方式五:本实施方式按照下述步骤制备纳米二氧化钛改性聚砜酰胺分离膜:
1、将精制后的聚砜酰胺溶于有机溶剂中,立即加入成孔剂,搅拌并加热(30~50℃)制成均相的铸膜液;
2、在室温下静置熟化、脱泡1d;
3、在20~30℃条件下制膜,自然蒸发30s,然后将制成的膜放入去离子水中,凝胶成聚砜酰胺分离膜;
4、纳米二氧化钛溶胶的制备:
(1)在室温下取一定量的钛酸丁酯溶于所需量的2/3的无水乙醇中,形成A液;
(2)另取所需量的1/3的无水乙醇加入二次去离子水,再加入一定量的冰醋酸混合均匀形成B液;
(3)将A液倒入烧杯中,水浴加热30~45℃,搅拌下逐滴加入B液,用盐酸调节pH值在1~3之间,制成纳米二氧化钛溶胶;其中钛酸丁酯∶无水乙醇∶二次去离子水∶冰醋酸的摩尔比为1∶10∶2∶1;
5、将聚砜酰胺分离膜浸在20%的浓硫酸中1~3h,然后用去离子水冲洗干净;
6、将聚砜酰胺分离膜浸入到纳米二氧化钛溶胶中5~15min,后用去离子水冲洗制得纳米二氧化钛改性聚砜酰胺分离膜。
本实施方式中,所述二氧化钛颗粒的粒径为1nm~10μm。
具体实施方式六:本实施方式按照下述步骤制备纳米二氧化钛改性聚砜酰胺分离膜:
一、聚砜酰胺分离膜的制备:
聚砜酰胺分离膜将聚砜酰胺溶液在去离子水中沉淀,置换出溶剂二甲基甲酰胺,然后在50℃下干燥。取精制后的聚砜酰胺10g,溶于87g的二甲基乙酰胺有机溶剂中,再加入成孔剂Ca(NO3)2·H2O 3g,搅拌并在50℃下加热制成均相的铸膜液。在室温下静置熟化、脱泡1d后在室温下刮膜,自然蒸发30s,加入去离子水置换出添加剂和溶剂,凝胶成聚砜酰胺分离膜。
二、纳米二氧化钛溶胶的制备:
(1)在室温下取一定量的钛酸丁酯溶于所需量的2/3的无水乙醇中,形成A液;(2)另取所需量的1/3的无水乙醇加入二次去离子水,再加入一定量的冰醋酸混合均匀形成B液;(3)将A液倒入烧杯中,水浴加热35℃,搅拌下逐滴加入B液,用盐酸调节pH值为2,制成纳米二氧化钛溶胶;其中钛酸丁酯∶无水乙醇∶二次去离子水∶冰醋酸的摩尔比为1∶10∶2∶1。
三、改性:
将聚砜酰胺分离膜浸在20%的浓硫酸中2h,用去离子水冲洗干净;然后将聚砜酰胺分离膜浸入到纳米二氧化钛溶胶中10min,最后用去离子水冲洗,制得纳米二氧化钛改性聚砜酰胺分离膜。
具体实施方式七:本实施方式按照下述步骤制备纳米二氧化钛改性聚砜酰胺分离膜:
一、聚砜酰胺分离膜的制备:
聚砜酰胺分离膜将聚砜酰胺溶液在去离子水中沉淀,置换出溶剂二甲基甲酰胺,然后在40℃下干燥。取精制后的聚砜酰胺15g,溶于84g的N-N二甲基乙酰胺有机溶剂中,再加入成孔剂氯化锂1g,搅拌并在50℃下加热制成均相的铸膜液。在室温下静置熟化、脱泡1d后在室温下刮膜,自然蒸发30s,加入去离子水置换出添加剂和溶剂,凝胶成聚砜酰胺分离膜。
二、纳米二氧化钛溶胶的制备:
(1)在室温下取一定量的钛酸丁酯溶于所需量的2/3的无水乙醇中,形成A液;(2)另取所需量的1/3的无水乙醇加入二次去离子水,再加入一定量的冰醋酸混合均匀形成B液;(3)将A液倒入烧杯中,水浴加热35℃,搅拌下逐滴加入B液,用盐酸调节pH值为1.5,制成纳米二氧化钛溶胶;其中钛酸丁酯∶无水乙醇∶二次去离子水∶冰醋酸的摩尔比为1∶10∶2∶1。
三、改性:
将聚砜酰胺分离膜浸在20%的浓硫酸中1.5h,用去离子水冲洗干净;然后将聚砜酰胺分离膜浸入到纳米二氧化钛溶胶中15min,最后用去离子水冲洗,制得纳米二氧化钛改性聚砜酰胺分离膜。
Claims (4)
1、一种利用纳米二氧化钛改性聚砜酰胺分离膜的方法,其特征在于所述方法为:a、将聚砜酰胺分离膜浸在浓硫酸中1~3h,然后用去离子水冲洗干净,所述分离膜按照重量百分比由5%~20%聚砜酰胺、78%~94%有机溶剂、1%~5%成孔剂制成;b、将聚砜酰胺分离膜浸入到纳米二氧化钛溶胶中5~15min,最后用去离子水冲洗,制得纳米二氧化钛改性聚砜酰胺分离膜。
2、根据权利要求1所述的纳米二氧化钛改性聚砜酰胺分离膜的制备方法,其特征在于所述纳米二氧化钛溶胶按照如下步骤制备:(1)在室温下取一定量的钛酸丁酯溶于所需量的2/3的无水乙醇中,形成A液;(2)另取所需量的1/3的无水乙醇加入二次去离子水,再加入一定量的冰醋酸混合均匀形成B液;(3)将A液倒入烧杯中,水浴加热30~45℃,搅拌下逐滴加入B液,用盐酸调节pH值在1~3之间,制成纳米二氧化钛溶胶。
3、根据权利要求1所述的纳米二氧化钛改性聚砜酰胺分离膜的制备方法,其特征在于所述纳米二氧化钛颗粒的粒径为1nm~10μm。
4、根据权利要求1所述的纳米二氧化钛改性聚砜酰胺分离膜的制备方法,其特征在于所述纳米二氧化钛溶胶制备方法中的钛酸丁酯∶无水乙醇∶二次去离子水∶冰醋酸的摩尔比为1∶10∶2∶1。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNB2006100104896A CN100427190C (zh) | 2006-09-04 | 2006-09-04 | 一种利用纳米二氧化钛改性聚砜酰胺分离膜的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNB2006100104896A CN100427190C (zh) | 2006-09-04 | 2006-09-04 | 一种利用纳米二氧化钛改性聚砜酰胺分离膜的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1935340A CN1935340A (zh) | 2007-03-28 |
CN100427190C true CN100427190C (zh) | 2008-10-22 |
Family
ID=37953186
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB2006100104896A Expired - Fee Related CN100427190C (zh) | 2006-09-04 | 2006-09-04 | 一种利用纳米二氧化钛改性聚砜酰胺分离膜的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN100427190C (zh) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101912741A (zh) * | 2010-08-05 | 2010-12-15 | 贵阳时代沃顿科技有限公司 | 含纳米材料的聚酰胺复合反渗透膜 |
CN102505351A (zh) * | 2011-11-16 | 2012-06-20 | 上海大学 | 静电纺丝制备聚砜酰胺分离膜的方法 |
CN102698611A (zh) * | 2012-06-27 | 2012-10-03 | 上海大学 | 湿法纺丝法制备聚砜酰胺中空纤维分离膜的方法 |
CN103044917B (zh) * | 2013-01-07 | 2015-09-09 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种聚芳砜酰胺基多孔膜及其制备方法和应用 |
CN105435647B (zh) * | 2014-08-22 | 2017-08-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种抗污染反渗透膜的制备方法及由此得到的反渗透膜 |
CN108380061A (zh) * | 2018-03-10 | 2018-08-10 | 张玲 | 一种含硼浸渍液制备超滤膜的方法 |
CN114053890B (zh) * | 2021-12-09 | 2023-07-18 | 天津工业大学 | 一种高性能耐碱纳滤膜及其制备方法 |
-
2006
- 2006-09-04 CN CNB2006100104896A patent/CN100427190C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1935340A (zh) | 2007-03-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN100427190C (zh) | 一种利用纳米二氧化钛改性聚砜酰胺分离膜的方法 | |
Zhou et al. | The coupling of persulfate activation and membrane separation for the effective pollutant degradation and membrane fouling alleviation | |
CN102874960A (zh) | 三维粒子光电同步耦合催化氧化处理高盐难降解有机工业废水的装置及方法 | |
CN101537315B (zh) | 二乙烯三胺五乙酸改性聚偏氟乙烯分离膜和树脂的制备工艺 | |
CN103723893B (zh) | 一种去除水中硝酸盐氮的方法 | |
CN106039998A (zh) | 负载β‑FeOOH纳米晶体的光催化复合纳滤膜及其制备方法 | |
CN103626359B (zh) | 一种棉浆黑液与皂素废水的联合处理工艺 | |
WO2018010217A1 (zh) | 一种耦合厌氧产酸、正渗透和微生物燃料电池的三元污水处理方法 | |
CN106830471A (zh) | 一种光催化、超滤、纳滤组合工艺控制饮用水中有机微污染物的方法 | |
CN110182906A (zh) | 一种导电有机膜耦合过滤***降解有机废水的处理工艺 | |
CN113929187B (zh) | 一种活性氯与羟基自由基耦合的阳极电化学氧化水处理方法 | |
CN109231656A (zh) | 一种垃圾渗滤液的催化湿式氧化-生化-膜处理工艺 | |
WO2022160567A1 (zh) | 一种基于原位还原的无机改性膜的制备方法及其应用 | |
CN101502761A (zh) | 乙二胺四乙酸改性聚偏氟乙烯分离膜和树脂的制备工艺 | |
CN104437423A (zh) | 一种处理工业废水的厌氧生物流化床混合载体及应用 | |
CN104258873A (zh) | 一种复合臭氧催化氧化催化剂的制备方法 | |
CN100430117C (zh) | 聚丙烯酸-聚偏氟乙烯共混分离膜和共混树脂的制备工艺 | |
CN105498552A (zh) | 一种半导体氧化物改性的导电滤膜及其制备方法和应用 | |
CN110975626B (zh) | 一种光-芬顿催化自清洁性超亲水性pvdf超滤膜的制备方法 | |
CN108585215A (zh) | 一种高效复合酶污水处理装置及工艺 | |
CN112090296A (zh) | 基于F-TiO2/Fe-g-C3N4的自清洁平板式PVDF超滤膜及制备方法 | |
CN205874149U (zh) | 设有超滤膜、活性炭和微生物的污水再生回用*** | |
CN102329032B (zh) | 入河口污水回用深度处理工艺 | |
CN201276459Y (zh) | 一种新型耐污染的浸没式有机平片膜-mbr反应器 | |
CN102249401B (zh) | 多用途复合型光催化生物细胞载体的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20081022 |