CN100381412C - 一种生产乙二醇的新工艺 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种生产乙二醇的新工艺，淀粉乳经过液化、糖化、过滤、脱色、离交工序后进入模拟移动床色谱分离***进行分离，得到DX99～99.7%的葡萄糖浆；蒸发DX值葡萄糖浆至干物为50%，以钌或镍作催化剂，进行加氢反应，得到山梨醇溶液；氢化反应后的山梨醇溶液通过冷却、沉降、过滤、离交、脱色后，蒸发干物至50%；在一定条件下，以Ru、Ni/Ru、Co/Re中的一种作催化剂，氢解一定时间，得到乙二醇、丙三醇和丙二醇的混合物；将多元醇混合物通过冷却、沉降、过滤、离交、脱色精制后，进行分离得到乙二醇、丙三醇和丙二醇。本发明节省了不可再生资源的利用，提高了生产效率，减化了工艺流程，降低了运行成本。

Description

一种生产乙二醇的新工艺

技术领域

本发明涉及一种化工原料的生产工艺，具体地说是一种生产乙二醇的新工艺。

背景技术

我们知道，乙二醇是一种重要的化工原料，主要用途是用来生产聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，其次是用作防冻液，另外乙二醇还被用于传热介质及解冻剂，市场情景相当可观。

工业上，现在唯一的大规模生产乙二醇的方法是环氧乙烷水解法。早期的环氧乙烷是通过氯乙醇制取的，而现在这种方法已被直接氧化法取代，即在空气或氧气存在的条件下，通过氧化银催化剂对乙烯进行氧化，然后环氧乙烷水解分馏制得乙二醇，这种工艺的乙二醇选择性低，需要20倍于环氧乙烷摩尔数的水才能达到90％的乙二醇收率，且增加了浓缩时能量的消耗。同时，原料环氧乙烷是一种有毒的致癌物质，易燃、易爆，对人体及环境影响很大，它是由乙烯直接或间接氧化制得的，乙烯的主要生产原料是石脑油、轻柴油等原料资源，这些原料来自于石油的裂解，而石油是一种不可再生资源，目前面临着越来越严重的短缺局面。因此寻求一种新原料、新工艺生产乙二醇是目前存在的最大问题。

发明内容

本发明为克服上述现有技术的不足，提供一种工艺简单、节省能源、成本低的生产乙二醇的新工艺。

本发明的目的是采用下述技术方案实现的：一种生产乙二醇的新工艺，其包括DX值葡萄糖浆的制备、氢化反应、山梨醇溶液的精制、山梨醇的氢解、多元醇混合物的精制和分离，工艺过程如下：

DX值葡萄糖浆的制备：将淀粉乳经过液化、糖化、过滤、脱色、离交工序后进入模拟移动床色谱分离***进行分离，得到DX 99～99.7％的葡萄糖浆；进入色谱分离***的进料干物为50～70％，温度为60～80℃；

氢化反应：蒸发DX值葡萄糖浆至干物为50％，以钌或镍作催化剂，在140～160℃，PH 7.5～8.5，压力3.5～5.5Mpa下进行加氢反应，得到96～98％的山梨醇溶液；

山梨醇溶液的精制：氢化反应后的山梨醇溶液通过冷却、沉降、过滤、离交、脱色后，蒸发干物至50％；

山梨醇的氢解：在PH 9～11，温度190～250℃，压力2000psig～4000psig条件下，以Ru、Ni/Ru、Co/Re中的一种作催化剂，氢解15min～6hrs，得到乙二醇、丙三醇和丙二醇的混合物；

多元醇混合物的精制和分离：将多元醇混合物通过冷却、沉降、过滤、离交、脱色精制后，进行分离得到乙二醇、丙三醇和丙二醇。

本发明中的淀粉乳不仅仅是玉米淀粉乳，还可以是其它的淀粉乳。

本发明的有益效果是：

1.以葡萄糖为原料，节省了不可再生资源的利用。

2.本发明除得到主产品乙二醇外，还可以得到丙二醇、丙三醇等生物基多元醇。

3.淀粉液化后，用色谱分离***进行分离得到高纯度的葡萄糖浆可以直接进行氢化反应，与传统的先得到结晶葡萄糖，回溶后再进行氢化相比，提高了生产效率，减化了工艺流程，降低了运行成本。

附图说明

附图为本发明工艺流程图。

具体实施方式

下面结合附图和实施例对本发明进一步说明。

实施例1：如附图所示，DX值葡萄糖浆的制备：将玉米淀粉乳经过液化、糖化、过滤、脱色、离交等工序后进入模拟移动床色谱分离***进行分离，得到DX 99.5％的葡萄糖浆。其中进入色谱分离***的进料干物为60％，温度为60℃。

氢化反应：蒸发高DX值葡萄糖浆至干物为50％，以镍作催化剂，在150℃，PH 8.2，压力4.5Mpa下进行加氢反应，得到97％的山梨醇溶液。

山梨醇溶液的精制：氢化反应后的山梨醇溶液通过冷却、沉降、过滤、离交、脱色后，蒸发干物至50％。

山梨醇的氢解：在PH 10，温度230℃，压力2500psig条件下，以Ni/Ru作催化剂，氢解4hrs，得到乙二醇、丙三醇和丙二醇的混合物。

多元醇混合物的精制和分离：将多元醇混合物通过冷却、沉降、过滤、离交、脱色精制后，进行分离得到乙二醇、丙三醇和丙二醇。

实施例2：如附图所示，DX值葡萄糖浆的制备：将玉米淀粉乳经过液化、糖化、过滤、脱色、离交等工序后进入模拟移动床色谱分离***进行分离，得到DX 99％的葡萄糖浆，其中进入色谱分离***的进料干物为50％，温度为70℃。

氢化反应：蒸发高DX值葡萄糖浆至干物为50％，以镍作催化剂，在140℃，PH 7.5，压力3.5Mpa下进行加氢反应，得到96％的山梨醇溶液。

山梨醇溶液的精制：氢化反应后的山梨醇溶液通过冷却、沉降、过滤、离交、脱色后，蒸发干物至50％。

山梨醇的氢解：在PH 9，温度190℃，压力2000psig条件下，以Co/Re作催化剂，氢解15min，得到乙二醇、丙三醇和丙二醇的混合物。

多元醇混合物的精制和分离：将多元醇混合物通过冷却、沉降、过滤、离交、脱色精制后，进行分离得到乙二醇、丙三醇和丙二醇。

实施例3：如附图所示，DX值葡萄糖浆的制备：将玉米淀粉乳经过液化、糖化、过滤、脱色、离交等工序后进入模拟移动床色谱分离***进行分离，得到DX 99.7％的葡萄糖浆。其中进入色谱分离***的进料干物为70％，温度为80℃。

氢化反应：蒸发高DX值葡萄糖浆至干物为50％，以镍作催化剂，在160℃，PH 8.5，压力5.5Mpa下进行加氢反应，得到98％的山梨醇溶液。

山梨醇溶液的精制：氢化反应后的山梨醇溶液通过冷却、沉降、过滤、离交、脱色后，蒸发干物至50％。

山梨醇的氢解：在PH11，温度250℃，压力4000psig条件下，以Ru作催化剂，氢解6hrs，得到乙二醇、丙三醇和丙二醇的混合物。

多元醇混合物的精制和分离：将多元醇混合物通过冷却、沉降、过滤、离交、脱色精制后，进行分离得到乙二醇、丙三醇和丙二醇。

Claims (2)

1.一种生产乙二醇的新工艺，其特征在于：其包括DX值葡萄糖浆的制备、氢化反应、山梨醇溶液的精制、山梨醇的氢解、多元醇混合物的精制和分离，工艺过程如下：

A).DX值葡萄糖浆的制备：将淀粉乳经过液化、糖化、过滤、脱色、离交工序后进入模拟移动床色谱分离***进行分离，得到DX 99～99.7％的葡萄糖浆；其中进入色谱分离***的进料干物为50～70％，温度为60～80℃；

B).氢化反应：蒸发DX值葡萄糖浆至干物为50％，以钌或镍作催化剂，在140～160℃，PH 7.5～8.5，压力3.5～5.5Mpa下进行加氢反应，得到96～98％的山梨醇溶液；

C).山梨醇溶液的精制：氢化反应后的山梨醇溶液通过冷却、沉降、过滤、离交、脱色后，蒸发干物至50％；

D).山梨醇的氢解：在PH9～11，温度190～250℃，压力2000psig～4000psig条件下，以Ru、Ni/Ru、Co/Re中的一种作催化剂，氢解15min～6hrs，得到乙二醇、丙三醇和丙二醇的混合物；

E).多元醇混合物的精制和分离：将多元醇混合物通过冷却、沉降、过滤、离交、脱色精制后，进行分离得到乙二醇、丙三醇和丙二醇。

2.根据权利要求1所述的生产乙二醇的新工艺，其特征在于：实施工艺为：

A).DX值葡萄糖浆的制备：将淀粉乳经过液化、糖化、过滤、脱色、离交工序后进入模拟移动床色谱分离***进行分离，得到DX 99.5％的葡萄糖浆；其中进入色谱分离***的进料干物为60％，温度为60℃；

B).氢化反应：蒸发DX值葡萄糖浆至干物为50％，以钌或镍作催化剂，在150℃，PH 8.2，压力4.5Mpa下进行加氢反应，得到97％的山梨醇溶液；

C).山梨醇溶液的精制：氢化反应后的山梨醇溶液通过冷却、沉降、过滤、离交、脱色后，蒸发干物至50％；

D).山梨醇的氢解：在PH 10，温度230℃，压力2500psig条件下，以Ni/Ru作催化剂，氢解4hrs，得到乙二醇、丙三醇和丙二醇的混合物；

E).多元醇混合物的精制和分离：将多元醇混合物通过冷却、沉降、过滤、离交、脱色精制后，进行分离得到乙二醇、丙三醇和丙二醇。

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