CN100370000C - 具有耐增塑剂性的可去除压敏粘合剂 - Google Patents

具有耐增塑剂性的可去除压敏粘合剂 Download PDF

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Abstract

提供了一种可去除的耐增塑剂的压敏组合物，它作为应用于含增塑剂的乙烯基树脂薄膜的PSA是特别有用的。该压敏粘合剂包含：(a)至少一种疏水单体；(b)约0.2～约10wt%的至少一种亲水单体；(c)约1～约40wt%的一种部分亲水单体；(d)有效量的选自马来酸二烯丙酯和如式(I)表示的化合物的交联剂：其中R选自氢、甲基或乙基，R’选自乙烯基、烯丙基和甲代烯丙基；其中，所述的压敏粘合剂不包含增塑剂。

Description

具有耐增塑剂性的可去除压敏粘合剂
发明背景
本发明涉及基于水性乳液的可去除压敏粘合剂。本发明的可去除压敏粘合剂具有增强的耐增塑剂性，这对于应用于含增塑剂的氯乙烯薄膜的压敏粘合剂是特别有用的。
可去除压敏粘合剂被用在各种产品中，包括标签、胶带、薄膜及类似物，它能使这些产品粘在基底上，然后又能从基底上不困难地去除，且不留下污迹或残迹。为了能适于这些应用，压敏粘合剂必须具有低初始剥离强度的良好的粘着性，同时随时间过去在粘性上还不能表现出明显的增加。理想地，压敏粘合剂应在各种基底上显示出这样的物理性能。典型的可商购的水性乳液可去除压敏粘合剂在和含增塑剂的面料，如氯乙烯薄膜一起使用时固着性和可去除性会变差。
增塑剂通常是中度高分子量有机液体，或有时是低熔固体，它们被引入到材料中来提升其可加工性、柔性或膨胀性。例如聚氯乙烯(PVC)，或更通常记作“乙烯基树脂”，其在未改性形式下典型是刚性的。当和增塑剂配混时，它会变得更柔顺，可用于更广泛的应用。增塑的乙烯基树脂典型地含有15～50wt％的单体或聚合增塑剂，其中单体增塑剂更常用。单体增塑剂是相对低分子量的，且趋向于迁移至增塑乙烯基树脂的表面。当典型的压敏粘合剂应用于增塑的乙烯基树脂薄膜且被允许长时间与之接触时，乙烯基树脂内的增塑剂趋于迁移至压敏粘合剂中，软化它并引起粘性下降。具有高初始剥离强度的压敏粘合剂更耐增塑剂，但所带来的降低的可去除性是不理想的。
有人尝试着在乙烯基树脂和压敏粘合剂(“PSA”)之间***不能通过的阻片来解决增塑剂迁移问题；参见例如美国专利No.4,045,600和No.4,605,592。另外还开发了一些不易被增塑剂弱化的压敏粘合剂；参见美国专利No.4,985,488。另外还尝试着往压敏粘合剂中引入增塑剂从而最小化接触层间的增塑剂梯度来阻止增塑剂从增塑的乙烯基树脂基底到所面对的压敏粘合剂的迁移；参见欧洲专利EP150,978A和PCT申请No.WO 00/36043。
尽管上述类型的产品取得了有限的成功，但对于那些不仅能与各种乙烯基树脂薄膜具有强固着性，还具有良好可去除性的压敏粘合剂仍有强烈的商业需求。
发明概述
根据本发明，提供了一种包含交联水性乳液聚合物的可去除的耐增塑剂的压敏粘合剂，该聚合物包含：(a)至少一种选自醇的(甲基)丙烯酸烷基酯的疏水单体，其中该醇的烷基部分是线型或支化的，且含有至少4个碳原子；(b)约0.2～约10wt％的至少一种亲水单体；(c)约1～约40wt％的一种部分亲水单体，选自醇的(甲基)丙烯酸烷基酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮或其混合物，其中该醇的烷基部分含有1～2个碳原子；和(d)有效量的选自马来酸二烯丙酯和如下式表示的化合物的交联剂：
Figure C20048000870300061
其中R选自氢、甲基或乙基，R’选自乙烯基(-HC＝CH2)、烯丙基(-CH2-CH＝CH2)或甲代烯丙基(-C(-CH2)＝CH2)；其中，所述的压敏粘合剂不包含增塑剂。
如这里使用的，当PSA应用于乙烯基树脂薄膜面料时PSA是“可去除的”和“耐增塑剂的”，PSA从基底去除的初始剥离值低于约0.3磅/英寸，具有基本上粘合失效的失效模式，而且保持低于约0.3磅/英寸的剥离值(在70℃下老化7天后)，且基本上没有粘合剂转移到基底上。
附图概述
不适用
发明详述
本发明提供了一种水性乳液PSA聚合物，其具有良好的耐增塑剂性，并且是可去除的。本发明的产品当和含增塑剂的薄膜一起使用，例如贴窗图形应用时是特别有用的，要求达到低稳定剥离、无虚反射和从玻璃和不锈钢上的完全去除。本发明的压敏粘合剂具有和各种乙烯基树脂薄膜的强固着性，包括氯乙烯的聚合物和共聚物薄膜，同时显示出良好的耐增塑剂性和从基底的可去除性。
可去除性的范围可通过测量在恒温和恒湿条件下，从特定的测试表面以180℃剥离角以恒定剥离速率去除粘合剂/面料薄膜结构所需的力(以磅计)来计算。具有完全可去除性的PSA具有低于约0.3磅/英寸的低初始剥离值，且具有基本上粘合失效的失效模式。
本发明的可去除的耐增塑剂的压敏粘合剂组合物包含一种交联水性乳液聚合物，该聚合物包含：(a)至少一种选自醇的(甲基)丙烯酸烷基酯的疏水单体，其中该醇的烷基部分是线型或支化的，且含有至少4个碳原子；(b)约0.2～约10wt％的至少一种亲水单体；(c)约1～约40wt％的一种部分亲水单体，其选自醇的(甲基)丙烯酸烷基酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮及其混合物，其中该醇的烷基部分含有1～2个碳原子；(d)有效量的选自马来酸二烯丙酯和如下式表示的化合物的交联剂：
Figure C20048000870300071
其中R选自氢、甲基或乙基，R’选自乙烯基(-HC＝CH2)、烯丙基(-CH2-CH＝CH2)和甲代烯丙基(-C(-CH2)＝CH2)；条件是压敏粘合剂不包含增塑剂。这里使用的“压敏粘合剂不含增塑剂”是指PSA不管是聚合形式还是配制成应用于乙烯基树脂薄膜面料都不含增塑剂。一旦应用于乙烯基树脂面料，本发明的PSA允许有限量的增塑剂从乙烯基树脂薄膜中迁移到PSA中。
可用于本发明的疏水单体包括至少一种醇的(甲基)丙烯酸烷基酯，其中该醇的烷基部分是线型或支化的，且含有至少4个碳原子。这里使用的(甲基)丙烯酸烷基酯包括丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯两者。丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯单体的烷基基团优选是含4～14个碳原子的线型或支化烷基，更优选4～10个碳原子，最优选4～8个碳原子。合适的丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的例子包括丙烯酸异辛酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、丙烯酸2-甲基丁酯，丙烯酸异戊酯、丙烯酸仲丁基酯、丙烯酸正丁基酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸异癸酯和类似物，单个使用或两个或更多个的混和物使用。当前优选的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯单体是丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁基酯及其混合物。
疏水单体基于单体(a)、(b)、(c)和(d)总重量的量是约50～约90wt％，优选约60～约84wt％，更优选约70～约80wt％。
根据本发明能够使用的亲水单体是能和疏水单体共聚且能水溶的单体。这些亲水单体选自单烯属一元羧酸、单烯属二元羧酸、丙烯酸2-羟乙酯或其混合物。
合适的亲水单体例子包括，但不限于，丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸、低聚丙烯酸、丙烯酸2-羟乙酯及其混合物。当前优选的亲水单体是丙烯酸、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸及其混合物。
亲水单体基于单体(a)、(b)、(c)和(d)总重量的量是约0.2～约10wt％，优选约0.2～约5wt％，更优选约1～约3wt％。
根据本发明能够使用的部分亲水单体包括醇的(甲基)丙烯酸烷基酯、N-乙烯-2-吡咯烷酮或其混合物，其中该醇的烷基部分含有1～2个碳原子。该部分亲水单体也指部分水溶单体。
合适的部分亲水单体的例子包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮及其混合物。当前优选的部分亲水单体是丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯和其混合物，其中当前最优选的是丙烯酸乙酯。
部分亲水单体基于单体(a)、(b)、(c)和(d)总重量的量是约1～约40wt％，优选约10～约25wt％，更优选约12～约25wt％。
本发明中有效量的交联剂用于制备本发明的可去除的耐增塑剂的PSA。除本发明的单体(a)、(b)和(c)的组合之外，添加有效量的本发明的交联剂是本发明的另一关键特征。本发明的水性乳液聚合物充分交联，使得得到的交联PSA网络是充分松散的，从而允许足够的增塑剂通过来阻止增塑剂在PSA-乙烯基树脂薄膜界面累积，同时是足够紧密的，来限制水性乳液聚合物链的活动，防止剥离强度增大。所以，本发明的压敏粘合剂获得了良好的固着性和从应用了PSA的基底上完全的可去除性。
可用于本发明的交联剂包括马来酸二烯丙酯和如下式表示的化合物的交联剂：
Figure C20048000870300081
其中R选自氢、甲基或乙基，R’选自乙烯基(-HC＝CH2)、烯丙基(-CH2-CH＝CH2)和甲代烯丙基(-C-CH2)＝CH2)。
合适的交联剂的例子包括丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸乙烯基酯、甲基丙烯酸乙烯基酯、丙烯酸甲代烯丙酯、甲基丙烯酸甲代烯丙酯或其混合物。
交联剂基于单体(a)、(b)、(c)和(d)总重量的量是约0.2～约1.0wt％，优选约0.3～约0.6wt％。
本发明的水性PSA细合物不管是聚合形式还是配制成应用于乙烯基树脂薄膜面料都不含增塑剂。增塑剂趋于破坏与乙烯基树脂薄膜的粘性，引起转移失效，或者迁移到PSA所应用的基底上，当PSA去除时会在基底上留下增塑剂的残迹。在本发明的PSA组合物中，还优选不含有蜡。
本发明的可去除的耐增塑剂的压敏粘合剂的制备方法使用了至少一种水溶聚合反应引发剂。任何常规的通常可用于丙烯酸酯单体乳液聚合反应的水溶聚合反应引发剂都可以使用，这样的聚合反应引发剂是本领域公知的。基于加入到预乳液的单体(a)、(b)、(c)和(d)的总重量，水溶聚合反应引发剂的典型浓度是约0.01～约1wt％，优选约0.01～约0.5wt％。水溶聚合反应引发剂可单独使用或和一或多种常规还原剂结合使用，例如亚硫酸氢盐、偏亚硫酸氢盐、抗坏血酸、甲醛次硫酸钠、硫酸亚铁、硫酸亚铁铵、乙二胺四乙酸铁及类似物。可用于本发明的水溶聚合反应引发剂包括水溶过硫酸盐、过氧化物、偶氮化合物及类似物，以及它们的混合物。水溶引发剂的例子包括，但不限于，过硫酸盐(例如过硫酸钾和过硫酸钠)、过氧化物(例如过氧化氢和叔丁基氢过氧化物)和偶氮化合物(例如4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、Wako Chemicals的V-501)。当前优选的水溶聚合反应引发剂是过硫酸盐，尤其是过硫酸钾。
聚合反应可以通过任意本领域技术人员已知的常规方法来引发，例如进行加热或辐射。引发的方法可根据所用的水溶聚合反应引发剂来决定，这对那些本领域技术人员是显而易见的。
水溶聚合反应引发剂可通过本领域已知的任意常规方法加入到聚合反应中。当前优选的是将引发剂加入含水的初始聚合反应器物料中。或者，可以将起始量的聚合反应引发剂加入初始反应器物料中，剩余的引发剂则在乳液聚合阶段连续或增量地加入。
在聚合反应中使用了至少一种表面活性剂，当前优选将表面活性剂和水与单体一起加入形成预乳液。然后将预乳液装料到聚合反应器中进行聚合反应。
可以使用的表面活性剂包括阴离子型、非离子型、阳离子型、或两性型乳化剂及其混合物。当前优选离子型乳化剂，当前最优选阴离子型乳化剂。合适的阴离子型乳化剂的例子包括，但不限于，烷基芳基磺酸盐(例如十二烷基苯基磺酸钠)、烷基硫酸盐(例如十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵)乙氧基化醇的硫酸盐(例如月桂基醚硫酸钠)、乙氧基化烷基酚的硫酸盐和磺酸盐(例如壬基酚醚(E0＝30)硫酸铵、烷基芳基聚醚磺酸钠盐)、璜基丁二酸盐(例如丁二酸二辛酯磺酸钠)、二苯基磺酸盐(例如十二烷基二苯醚二磺酸钠)及其混合物。合适的非离子型乳化剂的例子包括，但不限于，乙氧基化醇(例如乙氧基化油醇)、乙氧基化烷基酚(例如乙氧基化壬基酚)及其混合物。合适的阳离子型乳化剂的例子包括，但不限于，乙氧基化脂肪胺(例如乙氧基化牛脂胺)。
表面活性剂基于单体(a)、(b)、(c)和(d)总重量典型的量是约0.1～约5wt％，优选约0.5～约3wt％。
聚合反应可以在任何能进行乳液聚合的常规反应容器内进行。它可以在典型的乳液聚合反应的温度下进行，优选在约50℃～约95℃，最优选约55℃～约85℃。
聚合反应时间是基于其它的反应条件下获得理想的转化率的时间，其它反应条件例如温度曲线和反应成分，例如单体、引发剂等。聚合反应时间对本领域技术人员是显而易见的。
聚合反应之后，如果胶乳乳液的pH值没有在理想的约6～约9，更优选约6～约8的pH范围内，通过将胶乳乳液和将pH提高到理想pH所需量的合适碱相接触来调节乳液的pH。合适来调整胶乳乳液的pH的碱的例子包括碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、氢氧化铵、胺及类似物，以及它们的混合物。
典型地，胶乳乳液的固体含量是约40～约70wt％，优选约55～约65wt％。
实施例
原料：              缩写/原料信息
丙烯酸乙酯        EA；CAS[140-88-5]Dow，Celanese，BASF
丙烯酸丁酯        BA；CAS[141-32-2]Dow，Celanese，BASF
丙烯酸(冰的)      AA；CAS[79-10-7]  Celanese，BASF
甲基丙烯酸烯丙酯  ALMA；CAS[96-05-9]AGEFLEX AMA，Mhoromer
过硫酸钾          PPS；CAS[7727-21-1]  FMC Corp
碳酸氢钠              NaHCO3；CAS[144-55-8]Church&Dwight
Aerosol NPES 30/30    聚(氧-1，2-乙烷二基)-α-璜基-ω-(壬基苯氧
                      基)的铵盐；
                      CAS[9051-5-4]    Cytec
Aerosol OT(75％活性)  丁二酸二辛酯磺酸钠；CAS[2673-22-5]Cytec
Triton X-305(70％活性)辛基苯氧基聚氧乙基乙醇；CAS[9036-19-5]Dow
Trigonox AW-70        CAS[75-91-2]Akzo Nobel
Parolite              甲醛合次硫酸锌；CAS[24887-06-7]Cognis Corp
NoFoam 1976           消泡剂；表面活性剂的混合物；Oil Chemi
                      Technologies
Kathon LX杀生物剂     CAS[26172-55-4]，[2682-20-4]Rohm&Haas
马来酸二烯丙酯        DAM；CAS[999-21-3]  ALDRICH
剥离测试工序：
进行PSA180℃角动态剥离测试是为了测定在恒温和恒湿条件下，从特定的测试表面以180℃剥离角以恒定剥离速率来去除粘合/面料薄膜结构所需的力(以磅计)。将湿的粘合剂以一定的涂层重量涂在防粘衬上。将湿粘合剂空气干燥15分钟，然后放入拱箱(90℃)中干燥5分钟。而后粘合剂转移至乙烯基树脂薄膜面料上。将1”×5”测试样条应用到基底上，施加1磅的压力。将测试样条放入特定的时间、温度和湿度的测试条件下。[注：测试至少以一式两份进行]。剥离强度在Instron测试机(型号：1125)上通过在180℃角将样条从基底上剥离来进行测试。
在报告结果中，剥离失效模式如下定义：“a”表示粘合失效，也就是粘合剂完全同基底分离，“c”表示内聚失效，也就是粘合剂部分留在基底上，部分留在面料上，“t”表示转移失效，也就是粘合剂全部转移到基底上，“g”表示一些类型的物质会沉积在测试基底的表面上，但在性质上不能被认作是聚合的，也没有表现出任何较大程度的粘性。“a”剥离失效模式是可接受的。由于粘合剂会残留在基底上，“c”或“t”剥离失效模式是不可接受的。剥离测试条件的缩写如下定义：PL(24hr)：24小时时的剥离强度；PL(1wCTH)：恒温恒湿下1周后的剥离强度；PL(3d 70℃)：70℃下3天后的剥离强度；PL(1w 70℃)：70℃下1周后的剥离强度；PL(1w Hum)：恒定湿度下1周后的剥离强度；PL(20min)：20分钟时的剥离强度；PL(20hr)：20小时时的剥离强度；PL(4d@65℃)：65℃下4天后的剥离强度；和PL(4d 70℃)：70℃下4天后的剥离强度。
实施例1
原料如下加入。中试和实验室使用一样的配方，只是规模不同。所有的数据、用量和规模来自实验室条件。
下表是实验室用量规模。
  原料   反应器加料   预乳液表面活性剂加料   预乳液单体加料   第一次后段加料   第二次后段加料   合计
  水   262.2   141.1   5.05   408.4
  碳酸氢钠   2.00   2.00
  过硫酸钾   3.36   3.36
  Aerosol NPSE30/30   16.13   16.13
  Triton X-305(70％)   1.5   1.5
  Aerosol OT(75％)   5.84   5.84
  丙烯酸   12.09   12.09
  丙烯酸乙酯   97.05   97.05
  ALMA   3.31   3.31
  丙烯酸丁酯   448.3   448.3
  TrigonoxA-W70(70％)   0.50   0.50
  Parolite   0.41   0.41
  Nofoam 1976   1.16   1.16
  Kathon LX   0.12   0.12
  合计   267.6   164.6   560.7   7.12   0.12   1000
聚合工序：
将水和引发剂PPS装入聚合反应釜(2升的反应器)，开始搅拌。将AerosolNPSE、Triton X-305和Aeroso OT在一个桶中和水预先混合，然后将混合物加入到滞留槽。在滞留槽中搅拌混合物直到表面活性剂和水均匀混合。在搅拌下，将预乳液单体按照以下添加顺序加入到滞留槽中：丙烯酸、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸丁酯。在滞留槽中，单体和表面活性剂一起混合，形成白色乳状的预乳液。将反应器内容物加热到55℃。加热反应器的夹套直到反应器混合物升温到77+/-1℃，然后在195分钟内将预乳液加入反应釜。在聚合反应期间，反应器温度保持在82.5+/-0.5℃。在预乳液延迟加入末期，反应器保持82℃30分钟。然后将反应器内容物冷却到55℃，往反应器中加入Trigonox和Parolite，将反应器内容物放置30分钟。在后固化阶段，将反应器内容物冷却到35+/-1℃，然后往反应器中加入Nofoam 1976消泡剂和Kathon LX杀生物剂。
根据本发明制得的水性PSA聚合物(样品#1和样品#2)看起来是白色粘性的乳液，不含异物，例如不溶的和凝固的物质。总固体量大约是56～约60wt％。聚合物产品的剥离强度如下表1所示。
PSA在测试前配制。下表是PSA的配方。
  原料   量   混和时间(分)
  GME-3210   100
  AMP-95   0.7   30
  Aerosol  OT   1.0   45
  Tacolyn 1070   30   60
  Acusol 830   0.1～0.4   60
表1.剥离测试结果
  1#样品   2#样品
  面料：涂层重量：   INTEX0.68”   GF   INTEX0.72”   GF
  SS   PL(24hr)   0.28a   0.18a   0.175a   0.14a
  GL   PL(24hr)   0.16a   0.12a   0.2a   0.1a
  SS   PL(1wCTH)   0.25a   0.19a   0.3a   0.22a
  GL   PL(1wCTH)   0.245a   0.12a   0.28a   0.17a
  SS   PL(3d 70℃)   0.05a   0.04a   0.03a   0.025a
  GL   PL(3d 70℃)   0.04a   0.02a   0.02a   0.02a
  SS   PL(1w 70℃)   0.05a   0.05a   0.05a   0.04a
  GL   PL(1w 70℃)   0.06a   0.05a   0.045a   0.03a
  SS   PL(1w Hum)   0.17a/g   1.05c   0.015a   0.01a
  GL   PL(1w Hum)   0.18a/g   0.2a/g   0.025a/g   0.015a/g
缩写：
SS：不锈钢作为基底测试盘
GL：玻璃作为基底测试盘
INTEX：PVC乙烯基树脂薄膜，INTEX Plastic Corporation
GF：PVC乙烯基树脂薄膜，来自General Formulations
(GF)/VPI，Geon，Renolit，HPG)
结果证明本发明的交联PSA是可去除且抗增塑剂的(可接受的剥离强度和粘合失效模式)。
实施例2(对比例)
除了用0.4wt％(2.4g)的二丙烯酸丁二醇酯作为交联剂，实施例2的聚合物根据实施例1所述的工序聚合。聚合工序和反应物的量是一样的。所有的交联剂以和ALMA一样的摩尔量使用，即以0.026摩尔的量相应地在聚合物中(马来酸二烯丙酯：5.48g，烯丙基丙烯酰胺2.89g)。
HL2A、HL2B和HL2C这三种配方是用不同水平的增粘剂(Tacolyn 1070)制造的。聚合物产品的剥离强度列入表2。
表2.剥离强度-二丙烯酸丁二醇酯交联剂
  样品   增粘剂   基底   PL(20分)   PL(24hrs)   PL(4d@65℃)
  HL2A   0   SS   1.25a   1.77a   1.72t
  0   玻璃   1.16a   1.22a   1.5t
  HL2B   5％   SS   1.72a   2.28a   1.7t
  5％   玻璃   1.5a   1.89a   1.35a
  HL2C   15％   SS   2.06a   2.67a   1.73 70％t
  15％   玻璃   1.65a   2.28a   1.35a
结果证明使用了二丙烯酸丁二醇酯作为交联剂的PSA是不可去除的(剥离强度＞0.3磅/英寸)。
实施例3(对比例)
除了用0.08wt％的二丙烯酸己二醇酯(0.48g)作为交联剂，实施例3的聚合物根据实施例2所述的一样工序聚合。四种配方(HL3A-D)是用不同水平的增粘剂(Tacolyn 1070)由相同的基础聚合物HL3U制造的。用180℃动态剥离测试的聚合物产品的剥离强度列入表3。
表3.剥离强度-二丙烯酸己二醇酯交联剂
  样品   增粘剂   基底   PL(20分)   PL(24hrs)  PL(4d@65℃)
  HL3A   10％   SS   3.85a   5.1a  5.8a
  10％   玻璃   4.37a   4.61a  6.13a
  HL3B   20％   SS   3.98a   5.17a  5.91a
  20％   玻璃   4.61a   5.02a  6.36a
  HL3C   30％   SS   4.24a   5.54a  6.22a
  30％   玻璃   4.58a   4.47a  6.67a
  HL3D   40％   SS   4.54a   4.91a  6.87a
  40％   玻璃   5.04a   4.6a  6.12a
结果证明使用了二丙烯酸己二醇酯作为交联剂的PSA是不可去除的。
实施例4(对比例)
除了二丙烯酸己二醇酯交联剂的量分别是0.2wt％(HL4A)(1.2g)和0.4wt％(HL4B)(2.4g)，实施例4的聚合物根据实施例3所述的一样工序聚合。所有用二丙烯酸己二醇酯作为交联剂的交联PSA显示出无法接受的高剥离强度，且具有和实施例3中HL3系列相似的粘合失效模式。
实施例5(对比例)
除了用烯丙基缩水甘油醚(0.6gAGE用于0.1％、1.4gAGE用于0.25％、2.7gAGE用于0.5％)作为交联剂，实施例5的聚合物根据实施例1所述的工序聚合。样品LT5A、LT5B和LT5C是使用不同含量交联剂的样品。用180℃动态剥离测试的交联PSA产品的剥离强度列入表4。
表4.聚合物的剥离强度
  样品   AGE％   基底   PL(20分)   PL(24hrs)   PL(70℃/4天)
  LT5A   0.10.1   SS玻璃   2.0c1.5a/c   3.2c2.1a/c   4.1t3.2t
  LT5B   0.250.25   SS玻璃   0.9a/t0.8a/t   2.4c/t2.2c/t   3.8c/t3.0c/t
  LT5C   0.50.5   SS玻璃   0.7a/t0.6a   1.8c/t1.2c/t   3.4c/t2.7c/t
*面料：PVC薄膜
结果证明使用了烯丙基缩水甘油醚的PSA是不可去除的，且具有高剥离强度和无法接受的失效模式。
实施例6
除了PSA是用ALMA(HL6A，本发明)、马来酸二烯丙酯(HL6B，本发明)和烯丙基丙烯酰胺(HL6C，对比)进行交联(交联剂的用量是2.89g)，实施例6的聚合物根据实施例1所述的工序聚合。ALMA交联剂以0.0046mol/100g的水平使用；重量％是0.059％。
表5.聚合物的剥离强度
  基底   剥离测试条件   PVC薄膜INTEX   PVC薄膜GF
  样品   HL6A   HL6B   HL6C   HL6A   HL6B   HL6C
  涂层重量   0.72   0.67   0.65   0.72   0.67   0.65
  SS   PL(24hr)   0.06a   0.13a   1.8a   0.05a   0.025a   1.81a
  GL   0.06a   0.06a   1.62a   0.05a   0.05a   0.58a
SS   PL(1周CTH) 0.12a 0.2a 1.58a 0.18a 0.19a 1.79a
  GL   0.145a   0.14a   1.75a   0.13a   0.07a   1.39a
SS   PL(1周70℃)   0.08 15％t0.08a 0.03a/g 0.16t 0.09a 0.02a/g 0.085a/g
  GL   0.08 15％t0.06a 0.02a/g   0.135a/g40％t 0.06a 0.025a/g 0.09a/g
实验结果证明用马来酸二烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯作为交联剂制备得到的交联PSA聚合物是可从测试盘(基底)去除的。用烯丙基丙烯酰胺作为交联剂制备得到的PSA样品显示出无法接受的高剥离强度和/或无法接受的粘合失效模式。

Claims (26)

1.包含交联水性乳液聚合物的可去除的耐增塑剂的压敏粘合剂，该聚合物包含：
(a)至少一种选自醇的(甲基)丙烯酸烷基酯的疏水单体，其中该醇的烷基部分是线型或支化的，且含有至少4个碳原子；
(b)0.2～10wt％的至少一种亲水单体；和
(c)1～40wt％的一种部分亲水单体，其选自醇的(甲基)丙烯酸烷基酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮及其混合物，其中该醇的烷基部分含有1～2个碳原子；和
(d)有效量的选自马来酸二烯丙酯和如下式表示的化合物的交联剂：
Figure C2004800087030002C1
其中R选自氢、甲基和乙基，R’选自乙烯基(-HC＝CH2)、烯丙基(-CH2-CH＝CH2)和甲代烯丙基(-C(-CH2)＝CH2)；
其中，所述的压敏粘合剂不包含增塑剂。
2.如权利要求1的压敏粘合剂，其中所述可去除的耐增塑剂的压敏粘合剂具有低于0.3磅/英寸剥离力的初始剥离强度，且具有粘合失效模式。
3.如权利要求1的压敏粘合剂，其中在所述交联的水性乳液聚合物中单体(a)的量是50～90wt％。
4.如权利要求1的压敏粘合剂，其中在所述交联的水性乳液聚合物中单体(a)的量是60～84wt％。
5.如权利要求4的压敏粘合剂，其中在所述交联的水性乳液聚合物中单体(a)的量是70～80wt％。
6.如权利要求1的压敏粘合剂，其中在所述交联的水性乳液聚合物中单体(b)的量是0.2～5wt％。
7.如权利要求6的压敏粘合剂，其中在所述交联的水性乳液聚合物中单体(b)的量是1～3wt％。
8.如权利要求1的压敏粘合剂，其中在所述交联的水性乳液聚合物中单体(c)的量是10～25wt％。
9.如权利要求8的压敏粘合剂，其中在所述交联的水性乳液聚合物中单体(c)的量是12～25wt％。
10.如权利要求1的压敏粘合剂，其中所述单体(a)选自丙烯酸异辛酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、丙烯酸2-甲基丁酯，丙烯酸异戊酯、丙烯酸仲丁基酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸异癸酯及其混合物。
11.如权利要求10的压敏粘合剂，其中所述单体(a)选自丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁基酯及其混合物。
12.如权利要求1的压敏粘合剂，其中所述单体(b)选自单烯属一元羧酸、单烯属二元羧酸、丙烯酸2-羟乙酯及其混合物。
13.如权利要求12的压敏粘合剂，其中所述单体(b)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸、低聚丙烯酸、丙烯酸2-羟乙酯及其混合物。
14.如权利要求13的压敏粘合剂，其中所述单体(b)选自丙烯酸、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸及其混合物。
15.如权利要求1的压敏粘合剂，其中所述单体(c)选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮及其混合物。
16.如权利要求15的压敏粘合剂，其中所述单体(c)是丙烯酸乙酯。
17.如权利要求1的压敏粘合剂，其中所述交联剂的量是0.2～1.0wt％。
18.如权利要求17的压敏粘合剂，其中所述交联剂的量是0.3～0.6wt％。
19.如权利要求17的压敏粘合剂，其中所述的交联剂是由下式表示的化合物：
其中R选自氢、甲基和乙基，R’选自乙烯基(-HC＝CH2)、烯丙基(-CH2-CH＝CH2)和甲代烯丙基(-C(-CH2)＝CH2)。
20.如权利要求19的压敏粘合剂，其中所述交联剂选自丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸乙烯基酯、甲基丙烯酸乙烯基酯、丙烯酸甲代烯丙酯、甲基丙烯酸甲代烯丙酯及其混合物。
21.如权利要求20的压敏粘合剂，其中所述交联剂选自丙烯酸烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯。
22.如权利要求17的压敏粘合剂，其中所述交联剂是马来酸二烯丙酯。
23.如权利要求1的压敏粘合剂，其中该聚合物包含：
(a)70～80wt％的丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁基酯或其混合物；
(b)1～3wt％的丙烯酸、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸或其混合物；
(c)12～25wt％的丙烯酸乙酯；和
(d)0.3～0.6wt％的马来酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯或其混合物；
其中，所述的压敏粘合剂不包含增塑剂。
24.如权利要求1的可去除的耐增塑剂的压敏粘合剂在标签制造上的用途。
25.如权利要求1的可去除的耐增塑剂的压敏粘合剂在胶带制造上的用途。
26.如权利要求1的可去除的耐增塑剂的压敏粘合剂在薄膜制造上的用途。
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