CH716938B1 - Paramagnetic hard stainless steel and method of making same. - Google Patents
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Abstract
La présente invention se rapporte à un acier inoxydable paramagnétique avec une composition chimique comprenant en poids : 15 ≤ Cr ≤ 30%, 10 ≤ Mn ≤ 30%, 0 ≤ Ni ≤ 5 %, 0 ≤ Mo ≤ 5%, 0 ≤ Al ≤ 3%, 0 ≤ Cu ≤ 2%, 0 ≤ Si ≤ 5%, 0 ≤ Ti ≤ 1%, 0 ≤ Nb ≤ 1%, 0 ≤ C ≤ 0.1%, 0 ≤ N ≤ 0.1%, 0 ≤ S ≤ 0.5%, 0 ≤ P ≤ 0.1%, le solde étant constitué par du fer et des impuretés éventuelles ayant chacune une teneur inférieure ou égale à 0.5%, ledit acier ayant une dureté HV10 comprise entre 500 et 900. Elle se rapporte également à une pièce notamment un composant horloger réalisé dans cet acier et au procédé de fabrication de la pièce.The present invention relates to a paramagnetic stainless steel with a chemical composition comprising by weight: 15 ≤ Cr ≤ 30%, 10 ≤ Mn ≤ 30%, 0 ≤ Ni ≤ 5%, 0 ≤ Mo ≤ 5%, 0 ≤ Al ≤ 3%, 0 ≤ Cu ≤ 2%, 0 ≤ Si ≤ 5%, 0 ≤ Ti ≤ 1%, 0 ≤ Nb ≤ 1%, 0 ≤ C ≤ 0.1%, 0 ≤ N ≤ 0.1%, 0 ≤ S ≤ 0.5 %, 0 ≤ P ≤ 0.1%, the balance consisting of iron and any impurities each having a content less than or equal to 0.5%, said steel having a hardness HV10 between 500 and 900. It also relates to a part in particular a watch component made of this steel and to the method of manufacturing the part.
Description
Domaine de l'inventionField of the invention
[0001] L'invention concerne un acier inoxydable paramagnétique ayant une dureté comprise entre 500 et 900 HV et la pièce notamment le composant horloger réalisé dans cet acier. Elle concerne également le procédé de fabrication de cette pièce en acier inoxydable. The invention relates to a paramagnetic stainless steel having a hardness between 500 and 900 HV and the part including the watch component made of this steel. It also relates to the manufacturing process of this stainless steel part.
Arrière-plan de l'inventionBackground of the invention
[0002] Les alliages métalliques durs et non ferromagnétiques trouvent des applications dans de nombreux domaines, principalement pour des composants soumis à de fortes contraintes mécaniques et/ou tribologiques et devant rester insensibles aux champs magnétiques. C'est notamment le cas pour de nombreux composants horlogers, comme par exemple des roues, des pignons, des axes ou encore des ressorts au niveau du mouvement. Pour l'habillage externe, il est également intéressant d'obtenir des duretés élevées, par exemple pour la carrure, la lunette, le fond ou encore la couronne. En effet, une dureté élevée permet généralement d'obtenir une très bonne polissabilité pour un aspect esthétique de qualité, ainsi qu'une meilleure résistance à la rayure et à l'usure et donc une bonne durabilité de ces composants exposés à l'environnement extérieur. [0002] Hard, non-ferromagnetic metal alloys find applications in many fields, mainly for components subjected to high mechanical and/or tribological stresses and which must remain insensitive to magnetic fields. This is particularly the case for many horological components, such as for example wheels, pinions, axles or even springs in the movement. For the outer casing, it is also advantageous to obtain high hardnesses, for example for the middle part, the bezel, the back or even the crown. Indeed, a high hardness generally makes it possible to obtain a very good polishability for a quality aesthetic appearance, as well as a better resistance to scratching and wear and therefore a good durability of these components exposed to the external environment. .
[0003] En métallurgie, différents mécanismes permettent de durcir les alliages, en fonction de leurs compositions chimiques et de leurs histoires thermomécaniques. On connait ainsi le durcissement par solution solide, le durcissement structural, l'écrouissage, la transformation martensitique dans les aciers, la décomposition spinodale, ou encore le durcissement par diminution de la taille de grain (Hall Petch). Dans les alliages les plus remarquables, plusieurs de ces mécanismes de durcissement sont mis à profit simultanément. Toutefois, les alliages non ferromagnétiques qui présentent des duretés supérieures à 500 HV sont rares. De plus, pour atteindre un tel niveau de dureté, les alliages non ferromagnétiques cristallins nécessitent généralement un fort degré d'écrouissage, avant un éventuel traitement thermique visant à obtenir la dureté maximale par précipitation de secondes phases. C'est le cas par exemple des aciers inoxydables austénitiques, uniquement durcissables par écrouissage, ou encore de quelques superalliages austénitiques, durcissables par écrouissage suivi d'un traitement thermique de précipitation. En pratique, la fabrication de composants dans ces alliages à l'état écroui est difficile. Tout d'abord, en cas de mise en forme par forgeage, l'obtention du bon degré d'écrouissage pour obtenir la dureté requise n'est pas triviale, spécialement pour des pièces à la géométrie complexe. Comme alternative, on peut faire de l'usinage dans des semi-produits présentant un degré écrouissage défini et homogène, mais il n'est pas toujours évident de se procurer les bons formats de matière avec le degré d'écrouissage requis. De plus, les éventuelles opérations d'usinage sont très difficiles et coûteuses, car l'alliage est déjà à l'état durci, du moins partiellement. Finalement, si le procédé utilisé n'implique pas de déformation plastique, comme certains procédés de métallurgie des poudres ou de fabrication additive, il n'est simplement pas possible de durcir ces alliages. Comme alternative, il serait possible de fabriquer des alliages ayant intrinsèquement une dureté supérieure à 500 HV, comme certains alliages à haute entropie ou certains intermétalliques par exemple, mais ils seraient à nouveau très difficiles à usiner et quasi impossibles à déformer, de par leurs duretés très élevées et leurs très faibles ductilités. On comprend ainsi l'intérêt de trouver un alliage durcissable par traitement thermique sans nécessité d'un écrouissage préalable, tout en étant non ferromagnétique à l'état durci. La mise en forme se ferait ainsi à l'état mou et ductile, et un traitement thermique de durcissement serait effectué une fois la pièce terminée. C'est ce qui explique notamment l'énorme succès des aciers au carbone et des aciers inoxydables martensitiques, mais ces derniers sont malheureusement ferromagnétiques. [0003] In metallurgy, various mechanisms make it possible to harden alloys, depending on their chemical compositions and their thermomechanical histories. Hardening by solid solution, structural hardening, strain hardening, martensitic transformation in steels, spinodal decomposition, or even hardening by reduction in grain size (Hall Petch) are thus known. In the most remarkable alloys, several of these hardening mechanisms are used simultaneously. However, non-ferromagnetic alloys that exhibit hardnesses greater than 500 HV are rare. Moreover, to reach such a level of hardness, crystalline non-ferromagnetic alloys generally require a high degree of work hardening, before any heat treatment aimed at obtaining the maximum hardness by precipitation of second phases. This is the case, for example, of austenitic stainless steels, hardenable only by work hardening, or of some austenitic superalloys, hardenable by work hardening followed by a precipitation heat treatment. In practice, the manufacture of components in these alloys in the work-hardened state is difficult. First of all, in the case of forming by forging, obtaining the right degree of work hardening to obtain the required hardness is not trivial, especially for parts with complex geometries. As an alternative, machining can be done in semi-finished products with a defined and homogeneous degree of hardening, but it is not always easy to obtain the right material formats with the required degree of hardening. In addition, any machining operations are very difficult and costly, since the alloy is already in the hardened state, at least partially. Finally, if the process used does not involve plastic deformation, such as some powder metallurgy or additive manufacturing processes, it is simply not possible to harden these alloys. As an alternative, it would be possible to manufacture alloys having intrinsically a hardness greater than 500 HV, such as certain high entropy alloys or certain intermetallics for example, but they would again be very difficult to machine and almost impossible to deform, due to their hardness. very high and their very low ductilities. The advantage of finding an alloy hardenable by heat treatment without the need for prior work hardening, while being non-ferromagnetic in the hardened state, is thus understood. The shaping would thus be done in a soft and ductile state, and a hardening heat treatment would be carried out once the part is finished. This explains in particular the enormous success of carbon steels and martensitic stainless steels, but the latter are unfortunately ferromagnetic.
[0004] Pour obtenir des duretés supérieures à 500 HV dans les alliages non ferromagnétiques, d'autres solutions sont aujourd'hui largement utilisées. Différents procédés de durcissement de surface sont notamment appliqués sur les aciers inoxydables austénitiques ou les alliages de titane par exemple, après mise en forme des pièces. Toutefois, l'épaisseur de la couche durcie est généralement très faible, de l'ordre de quelques dizaines de micromètres, et l'aspect de surface est généralement modifié par le traitement. Pour des composants horlogers, Il faut donc retravailler les pièces après durcissement pour obtenir une surface propre et généralement polie. Toutefois, ces opérations de terminaison éliminent tout ou partie de la couche durcie et cette solution est donc peu utilisée en pratique, d'autant plus que les traitements de durcissement de surface sont généralement coûteux. [0004] To obtain hardnesses greater than 500 HV in non-ferromagnetic alloys, other solutions are widely used today. Various surface hardening processes are applied in particular to austenitic stainless steels or titanium alloys, for example, after shaping the parts. However, the thickness of the hardened layer is generally very small, of the order of a few tens of micrometers, and the surface appearance is generally modified by the treatment. For watch components, it is therefore necessary to rework the parts after hardening to obtain a clean and generally polished surface. However, these termination operations eliminate all or part of the hardened layer and this solution is therefore little used in practice, especially since surface hardening treatments are generally expensive.
[0005] A nouveau, on comprend donc le besoin de trouver un alliage non ferromagnétique et durcissable par traitement thermique à 500-900 HV, plage de dureté dans laquelle se situent généralement les aciers au carbone à l'état trempé et revenu, les aciers inoxydables martensitiques, certains aciers inoxydables austénitiques fortement écrouis ou quelques superalliages austénitiques écrouis et traités thermiquement. [0005] Once again, we therefore understand the need to find a non-ferromagnetic alloy which can be hardened by heat treatment at 500-900 HV, the hardness range in which are generally found carbon steels in the quenched and tempered state, steels martensitic stainless steels, some highly work-hardened austenitic stainless steels or some work-hardened and heat-treated austenitic superalloys.
Résumé de l'inventionSummary of the invention
[0006] La présente invention a pour objet de proposer une composition d'acier inoxydable optimisée pour obtenir un comportement paramagnétique et une dureté comprise entre 500 et 900 HV10 et ce par traitement thermique sans écrouissage préalable requis lors du procédé de fabrication. The present invention aims to provide a stainless steel composition optimized to obtain a paramagnetic behavior and a hardness of between 500 and 900 HV10 and this by heat treatment without prior work hardening required during the manufacturing process.
[0007] La composition selon l'invention est la suivante en poids: 15 ≤ Cr ≤ 30%, 10 ≤ Mn ≤ 30%, 0 ≤ Ni ≤ 5 %, 0 ≤ Mo ≤ 5%, 0 ≤ Al ≤ 3%, 0 ≤ Cu ≤ 2%, 0 ≤ Si≤ 5%, 0 ≤ Ti ≤ 1%, 0 ≤ Nb ≤ 1%, 0 ≤ C ≤ 0.1%, 0 ≤ N ≤ 0.1%, 0 ≤ S ≤ 0.5%, 0 ≤ P ≤ 0.1%,le solde étant constitué par du fer et des impuretés éventuelles ayant chacune une teneur inférieure ou égale à 0.5%. The composition according to the invention is as follows by weight: 15≤Cr≤30%, 10 ≤ Mn ≤ 30%, 0 ≤ Ni ≤ 5%, 0 ≤ MB ≤ 5%, 0 ≤ Al ≤ 3%, 0 ≤ Cu ≤ 2%, 0 ≤ Si≤ 5%, 0 ≤ Ti ≤ 1%, 0 ≤ Nb ≤ 1%, 0≤C≤0.1%, 0≤N≤0.1%, 0≤S≤0.5%, 0 ≤ P ≤ 0.1%, the balance being made up of iron and any impurities each having a content less than or equal to 0.5%.
[0008] Selon l'invention, le procédé de fabrication d'une pièce en acier inoxydable consiste à réaliser un premier traitement thermique ou thermomécanique sur une matière de base de la composition précitée dans le domaine ferritique ou ferritique-austénitique et à tremper ensuite la matière afin de conserver à température ambiante la structure ferritique ou ferritique-austénitique. Cette microstructure ferritique ou ferritique-austénitique est molle et donc ductile, ce qui permet une mise en forme aisée. Ensuite, après une éventuelle mise en forme, un traitement de durcissement est réalisé afin de transformer la ferrite en une phase austénitique et en une phase intermétallique sigma riche en chrome. According to the invention, the process for manufacturing a stainless steel part consists in carrying out a first thermal or thermomechanical treatment on a base material of the aforementioned composition in the ferritic or ferritic-austenitic range and then quenching the material in order to preserve the ferritic or ferritic-austenitic structure at room temperature. This ferritic or ferritic-austenitic microstructure is soft and therefore ductile, which allows easy shaping. Then, after any shaping, a hardening treatment is carried out in order to transform the ferrite into an austenitic phase and a chromium-rich sigma intermetallic phase.
[0009] L'originalité de la présente invention provient en particulier de l'utilisation de la phase sigma comme source de durcissement, puisque cette phase a toujours été considérée comme néfaste et donc non désirée dans les aciers inoxydables. En effet, comme la phase sigma est riche en chrome et qu'elle se forme généralement aux joints de grain, elle diminue de façon drastique la résistance à la corrosion en réduisant la concentration en chrome des autres phases présentent dans l'alliage. Ensuite, elle fragilise très rapidement et fortement les aciers inoxydables, même en très faible quantité. En effet, cette phase possédant une structure tétragonale complexe, elle est intrinsèquement très fragile et sa présence aux joints de grain crée un chemin privilégié pour la propagation des fissures. Elle n'a donc jamais été mise à profit dans les aciers inoxydables, malgré ses deux propriétés particulièrement intéressantes qui sont sa dureté comprise entre 900 et 1100 HV10 et son caractère paramagnétique. The originality of the present invention comes in particular from the use of the sigma phase as a source of hardening, since this phase has always been considered harmful and therefore undesirable in stainless steels. Indeed, as the sigma phase is rich in chromium and it generally forms at the grain boundaries, it drastically reduces the corrosion resistance by reducing the chromium concentration of the other phases present in the alloy. Then, it very quickly and strongly weakens stainless steels, even in very small quantities. Indeed, this phase having a complex tetragonal structure, it is intrinsically very fragile and its presence at the grain boundaries creates a privileged path for the propagation of cracks. It has therefore never been used in stainless steels, despite its two particularly interesting properties which are its hardness between 900 and 1100 HV10 and its paramagnetic character.
[0010] Selon l'invention, la composition de l'acier inoxydable et le procédé sont optimisés afin d'obtenir une fine répartition aussi bien de la phase sigma que de la phase austénitique sans formation privilégiée de la phase sigma aux joints de grain. Cette microstructure particulière constituée de deux phases non ferromagnétiques permet notamment d'obtenir un très bon compromis entre dureté et ténacité, une bonne résistance à la corrosion ainsi qu'une excellente polissabilité. According to the invention, the composition of the stainless steel and the method are optimized in order to obtain a fine distribution both of the sigma phase and of the austenitic phase without preferential formation of the sigma phase at the grain boundaries. This particular microstructure consisting of two non-ferromagnetic phases makes it possible in particular to obtain a very good compromise between hardness and toughness, good corrosion resistance and excellent polishability.
[0011] D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée ci-dessous faisant référence aux figures suivantes. Other characteristics and advantages of the present invention will appear on reading the detailed description below with reference to the following figures.
Brève description des figuresBrief description of figures
[0012] Les figures 1 et 2 représentent le diffractogramme d'un acier Fe23%Cr17%Mn (% en poids) selon l'invention respectivement avant et après le traitement de durcissement. La figure 3 représente une microscopie optique d'un acier Fe21%Cr17%Mn (% en poids) selon l'invention. La figure 4 représente pour ce même alliage la courbe d'hystérèse magnétique.Figures 1 and 2 show the diffractogram of a steel Fe23%Cr17%Mn (% by weight) according to the invention respectively before and after the hardening treatment. FIG. 3 represents an optical microscopy of an Fe21%Cr17%Mn steel (% by weight) according to the invention. FIG. 4 represents for this same alloy the magnetic hysteresis curve.
Description de l'inventionDescription of the invention
[0013] L'invention concerne des aciers inoxydables paramagnétiques ayant une dureté comprise entre 500 et 900 HV10 ainsi que le procédé de fabrication de pièces réalisées avec ces aciers. On entend par dureté HV10 une dureté Vickers mesurée selon la norme ISO 6507-1:2018. L'invention concerne également une pièce et plus précisément un composant horloger réalisé avec cet acier. Il peut s'agir d'un composant d'habillage choisi parmi la liste non exhaustive comprenant une carrure, un fond, une lunette, une couronne, un poussoir, un maillon de bracelet, un bracelet, une boucle ardillon, un cadran, une aiguille et un index de cadran. Il peut également s'agir d'un composant du mouvement choisi parmi la liste non exhaustive comprenant une roue dentée, un axe, un pignon, un ressort, un pont, une platine, une vis et un balancier. The invention relates to paramagnetic stainless steels having a hardness of between 500 and 900 HV10 as well as the process for manufacturing parts made with these steels. HV10 hardness means a Vickers hardness measured according to ISO 6507-1:2018. The invention also relates to a part and more specifically to a timepiece component made with this steel. It may be a casing component chosen from the non-exhaustive list comprising a middle part, a back, a bezel, a crown, a pusher, a bracelet link, a bracelet, a pin buckle, a dial, a hand and a dial index. It may also be a component of the movement chosen from the non-exhaustive list comprising a toothed wheel, an axis, a pinion, a spring, a bridge, a plate, a screw and a balance wheel.
[0014] Les aciers inoxydables selon l'invention ont la composition suivante en poids : 15 ≤ Cr ≤ 30%, 10 ≤ Mn ≤ 30%, 0 ≤ Ni ≤ 5 %, 0 ≤ Mo ≤ 5%, 0 ≤ Al ≤ 3%, 0 ≤ Cu ≤ 2%, 0 ≤ Si ≤ 5%, 0 ≤ Ti ≤ 1%, 0 ≤ Nb ≤ 1%, 0 ≤ C ≤ 0.1%, 0 ≤ N ≤ 0.1%, 0 ≤ S ≤ 0.5%, 0 ≤ P ≤ 0.1%,le solde étant constitué par du fer et des impuretés éventuelles ayant chacune une teneur inférieure ou égale à 0.5%. The stainless steels according to the invention have the following composition by weight: 15≤Cr≤30%, 10 ≤ Mn ≤ 30%, 0 ≤ Ni ≤ 5%, 0 ≤ MB ≤ 5%, 0 ≤ Al ≤ 3%, 0 ≤ Cu ≤ 2%, 0 ≤ If ≤ 5%, 0 ≤ Ti ≤ 1%, 0 ≤ Nb ≤ 1%, 0≤C≤0.1%, 0≤N≤0.1%, 0≤S≤0.5%, 0 ≤ P ≤ 0.1%, the balance being made up of iron and any impurities each having a content less than or equal to 0.5%.
[0015] De préférence, ils ont la composition suivante en poids : 15 ≤ Cr ≤ 30%, 10 ≤ Mn ≤ 30%, 0 ≤ Ni≤ 3 %, 0 ≤ Mo ≤ 3%, 0 ≤ Al ≤ 1%, 0 ≤ Cu ≤ 2%, 0 ≤ Si≤ 3%, 0 ≤ Ti ≤ 1%, 0 ≤ Nb ≤ 1%, 0 ≤ C ≤ 0.05%, 0 ≤ N ≤ 0.05%, 0 ≤ S ≤ 0.5%, 0 ≤ P ≤ 0.1%,avec toujours un solde constitué par du fer et des impuretés éventuelles ayant chacune une teneur inférieure ou égale à 0.5%. Preferably, they have the following composition by weight: 15≤Cr≤30%, 10 ≤ Mn ≤ 30%, 0 ≤ Ni≤ 3%, 0 ≤ MB ≤ 3%, 0 ≤ Al ≤ 1%, 0 ≤ Cu ≤ 2%, 0 ≤ Si≤ 3%, 0 ≤ Ti ≤ 1%, 0 ≤ Nb ≤ 1%, 0≤C≤0.05%, 0≤N≤0.05%, 0≤S≤0.5%, 0 ≤ P ≤ 0.1%, always with a balance consisting of iron and any impurities each having a content less than or equal to 0.5%.
[0016] Plus préférentiellement, ils ont la composition suivante en poids : 18 ≤ Cr ≤ 25%, 15 ≤ Mn ≤ 25%, 0 ≤ Ni ≤ 3 %, 0 ≤ Mo ≤ 3%, 0 ≤ Al ≤ 1%, 0 ≤ Cu ≤ 2%, 0 ≤ Si ≤ 3%, 0 ≤ Ti ≤ 1%, 0 ≤ Nb ≤ 1%, 0 ≤ C ≤ 0.05%, 0 ≤ N ≤ 0.05%, 0 ≤ S ≤ 0.5%, 0 ≤ P ≤ 0.1%,avec toujours un solde constitué du fer et des impuretés éventuelles ayant chacune une teneur inférieure ou égale à 0.5%. [0016] More preferably, they have the following composition by weight: 18≤Cr≤25%, 15 ≤ Mn ≤ 25%, 0 ≤ Ni ≤ 3%, 0 ≤ MB ≤ 3%, 0 ≤ Al ≤ 1%, 0 ≤ Cu ≤ 2%, 0 ≤ If ≤ 3%, 0 ≤ Ti ≤ 1%, 0 ≤ Nb ≤ 1%, 0≤C≤0.05%, 0≤N≤0.05%, 0≤S≤0.5%, 0 ≤ P ≤ 0.1%, always with a balance consisting of iron and any impurities each having a content less than or equal to 0.5%.
[0017] Plus préférentiellement encore, ils ont la composition suivante en poids : – 18 ≤ Cr ≤ 25%, -15 ≤ Mn ≤ 25%, – 0 ≤ Ni ≤ 1 %, – 0 ≤ Mo ≤ 1%, – 0 ≤ Al ≤ 1%, – 0 ≤ Cu ≤ 1%, – 0 ≤ Si ≤ 3%, – 0 ≤ Ti ≤ 1%, – 0 ≤ Nb ≤ 1%, – 0 ≤ C ≤ 0.05%, – 0 ≤ N ≤ 0.05%, – 0 ≤ S ≤ 0.5%, – 0 ≤ P ≤ 0.1%,avec toujours ce même solde en fer et impuretés éventuelles. More preferably still, they have the following composition by weight: -18 ≤ Cr ≤ 25%, -15 ≤ Mn ≤ 25%, - 0 ≤ Ni ≤ 1%, - 0 ≤ Mo ≤ 1%, - 0 ≤ Al ≤ 1%, – 0 ≤ Cu ≤ 1%, – 0 ≤ Si ≤ 3%, – 0 ≤ Ti ≤ 1%, – 0 ≤ Nb ≤ 1%, – 0 ≤ C ≤ 0.05%, – 0 ≤ N ≤ 0.05%, – 0 ≤ S ≤ 0.5%, – 0 ≤ P ≤ 0.1%, always with the same iron balance and any impurities.
[0018] Selon l'invention, le procédé de fabrication d'une pièce en acier inoxydable comporte une étape a) de mise à disposition ou réalisation d'une ébauche ayant une composition tombant dans les gammes précitées. Cette ébauche présente une structure majoritairement ferritique ou, de préférence, 100 % ferritique. L'ébauche est obtenue à partir d'une matière de base soumise à un traitement thermique ou thermomécanique à une température comprise dans une gamme de température entre 950°C et 1450°C suivi d'une trempe. La matière de base peut être sous forme d'une poudre ou d'une matière consolidée. Elle peut être réalisée par coulée, par pressage, par moulage par injection (MIM: Metal Injection Moulding), par fabrication additive, et de manière plus large par métallurgie des poudres. Il est envisageable de réaliser la matière de base et le traitement thermique en une seule étape, par exemple, par une technique de fabrication additive avec laser (SLM : Selective Laser Melting). Ces différentes techniques permettent de réaliser une ébauche avec une matière de base présentant des dimensions sensiblement égales à celles de la pièce à réaliser, auquel cas une étape de mise en forme ultérieure n'est pas requise. According to the invention, the process for manufacturing a stainless steel part comprises a step a) of providing or producing a blank having a composition falling within the aforementioned ranges. This blank has a predominantly ferritic structure or, preferably, 100% ferritic. The blank is obtained from a base material subjected to a thermal or thermomechanical treatment at a temperature comprised in a temperature range between 950° C. and 1450° C. followed by quenching. The base material can be in the form of a powder or a consolidated material. It can be made by casting, by pressing, by injection molding (MIM: Metal Injection Moulding), by additive manufacturing, and more broadly by powder metallurgy. It is possible to produce the base material and the heat treatment in a single step, for example, by an additive manufacturing technique with laser (SLM: Selective Laser Melting). These different techniques make it possible to produce a blank with a base material having dimensions substantially equal to those of the part to be produced, in which case a subsequent shaping step is not required.
[0019] La composition de la matière de base est optimisée pour obtenir une structure majoritairement ou complètement ferritique lors du maintien à la température comprise entre 950°C et 1450°C pendant un temps compris entre 1 minute et 24 heures. La température est choisie pour obtenir une fraction massique d'austénite inférieure ou égale à 40% et une fraction massique de ferrite supérieure ou égale à 60%. La présence d'austénite permet d'obtenir une dureté minimale et une ductilité maximale pour permettre une mise en forme aisée, par exemple par forgeage, par découpage ou par usinage. The composition of the base material is optimized to obtain a predominantly or completely ferritic structure when maintained at a temperature of between 950° C. and 1450° C. for a time of between 1 minute and 24 hours. The temperature is chosen to obtain a mass fraction of austenite less than or equal to 40% and a mass fraction of ferrite greater than or equal to 60%. The presence of austenite makes it possible to obtain a minimum hardness and a maximum ductility to allow easy shaping, for example by forging, by cutting or by machining.
[0020] Le traitement thermique ou thermomécanique dans la gamme 950°C-1450°C peut être mis à profit pour réaliser des traitements d'homogénéisation, de recristallisation ou encore de relaxation des contraintes sur des matières de base obtenues par coulée ou pour réaliser des frittages sur des matières de base sous forme de poudre. Le traitement dans le domaine ferritique ou ferritique-austénitique peut être réalisé en un seul cycle ou comporter plusieurs cycles de traitement thermique ou thermomécanique. Il peut également être précédé ou suivi d'autres traitements thermiques ou thermomécaniques. [0020] The thermal or thermomechanical treatment in the 950° C.-1450° C. range can be used to carry out homogenization, recrystallization or even stress relaxation treatments on base materials obtained by casting or to produce sintering on base materials in powder form. The treatment in the ferritic or ferritic-austenitic range can be carried out in a single cycle or comprise several cycles of thermal or thermomechanical treatment. It can also be preceded or followed by other thermal or thermomechanical treatments.
[0021] Après le maintien dans le domaine ferritique ou ferritique-austénitique, l'ébauche est soumise à un refroidissement rapide, aussi qualifié de trempe, jusqu'à une température inférieure à 500°C de manière éviter la formation de nouvelles phases lors du refroidissement. Ainsi, la structure ferritique ou ferritique-austénitique est conservée à température ambiante. Grâce aux compositions selon l'invention, la structure ferritique est suffisamment stable pour être conservée à température ambiante après un refroidissement rapide mais suffisamment métastable pour être facilement et rapidement transformée en phase sigma et en austénite lors d'un traitement thermique subséquent à des températures intermédiaires comprises entre 650°C et 900°C. [0021] After maintaining it in the ferritic or ferritic-austenitic range, the blank is subjected to rapid cooling, also referred to as quenching, to a temperature below 500° C. so as to avoid the formation of new phases during cooling. Thus, the ferritic or ferritic-austenitic structure is preserved at room temperature. Thanks to the compositions according to the invention, the ferritic structure is sufficiently stable to be preserved at room temperature after rapid cooling but sufficiently metastable to be easily and rapidly transformed into the sigma phase and into austenite during a subsequent heat treatment at intermediate temperatures. between 650°C and 900°C.
[0022] A l'issue de l'étape a), l'alliage présente une faible dureté et une grande ductilité permettant le cas échéant une mise en forme aisée, par exemple par forgeage, par découpage ou par usinage. [0022] At the end of step a), the alloy has a low hardness and a high ductility allowing, if necessary, easy shaping, for example by forging, by cutting or by machining.
[0023] Après l'étape a), le procédé comporte une étape b) optionnelle de mise en forme de l'ébauche par usinage, découpage ou par toute opération impliquant une déformation telle que le forgeage. Cette étape peut être réalisée en plusieurs séquences. Cette étape n'est pas requise si l'ébauche à l'issue de l'étape a) présente déjà la forme finale de la pièce à fabriquer. [0023] After step a), the method comprises an optional step b) of shaping the blank by machining, cutting or by any operation involving deformation such as forging. This step can be carried out in several sequences. This step is not required if the blank at the end of step a) already has the final shape of the part to be manufactured.
[0024] Outre la mise en forme, une opération de déformation plastique peut être mise à profit pour augmenter notamment la vitesse de transformation de la ferrite lors de l'étape subséquente de transformation de la ferrite en austénite et en phase sigma. De plus, comme le durcissement par écrouissage est faible pour les structures ferritiques et que l'alliage selon l'invention est majoritairement ou totalement ferritique avant le traitement par durcissement, cette étape de déformation plastique n'engendre pas de durcissement problématique pour une mise en forme éventuelle par usinage ou découpage. Cette déformation plastique en une ou plusieurs séquences peut être réalisée à une température inférieure à 650°C. [0024] In addition to the shaping, a plastic deformation operation can be used to increase in particular the rate of transformation of the ferrite during the subsequent step of transformation of the ferrite into austenite and into the sigma phase. In addition, as hardening by work hardening is low for ferritic structures and the alloy according to the invention is mainly or totally ferritic before the treatment by hardening, this plastic deformation step does not generate problematic hardening for a setting. possible shape by machining or cutting. This plastic deformation in one or more sequences can be carried out at a temperature below 650°C.
[0025] Après l'éventuelle mise en forme, le procédé comporte une étape c) de traitement thermique de durcissement de l'ébauche entre 650°C et 900°C pour obtenir les propriétés finales. La durée du traitement thermique entre 650°C et 900°C est fixée de façon à garantir une transformation totale de la ferrite et donc l'obtention d'une microstructure formée d'une phase sigma et d'une phase austénitique. [0025] After any shaping, the method comprises a step c) of heat treatment for hardening the blank between 650° C. and 900° C. to obtain the final properties. The duration of the heat treatment between 650° C. and 900° C. is set so as to guarantee total transformation of the ferrite and therefore the obtaining of a microstructure formed of a sigma phase and an austenitic phase.
[0026] La vitesse de transformation de la ferrite en austénite + phase sigma dépend notamment de la composition de l'alliage et de son histoire thermomécanique comme mentionné précédemment. De manière générale, la durée du traitement se situe entre 30 minutes et 24 heures. Après le traitement de durcissement, l'acier présente une fraction massique de phase sigma comprise entre 40% et 80% et une fraction massique d'austénite comprise entre 20% et 60%, les pourcentages étant fonction de la composition chimique et des traitements thermiques réalisés. La pièce ainsi obtenue a une dureté élevée comprise entre 500 et 900 HV10 grâce au traitement thermique de durcissement. The rate of transformation of ferrite into austenite + sigma phase depends in particular on the composition of the alloy and its thermomechanical history as mentioned above. In general, the duration of the treatment is between 30 minutes and 24 hours. After the hardening treatment, the steel has a sigma phase mass fraction between 40% and 80% and an austenite mass fraction between 20% and 60%, the percentages depending on the chemical composition and heat treatments made. The part thus obtained has a high hardness of between 500 and 900 HV10 thanks to the hardening heat treatment.
[0027] Comme pour tous les aciers inoxydables, d'éventuelles inclusions non métalliques peuvent également être présentes en faible quantité, sans que cela n'affecte les propriétés mécaniques et magnétiques. De plus, des inclusions permettant d'améliorer l'usinabilité, comme par exemple des sulfures de manganèse, peuvent également être présentes en faible quantité dans l'alliage. As with all stainless steels, any non-metallic inclusions may also be present in small quantities, without this affecting the mechanical and magnetic properties. In addition, inclusions making it possible to improve the machinability, such as for example manganese sulphides, can also be present in small quantity in the alloy.
[0028] Cette étape de traitement thermique de durcissement peut être suivie d'une éventuelle étape d) de finition de surface telle que du polissage. This hardening heat treatment step can be followed by a possible step d) of surface finishing such as polishing.
[0029] Par ailleurs, en présence d'une ébauche avec une structure austénite + ferrite à l'étape a), le procédé de fabrication peut comporter une étape additionnelle b') avant le traitement thermique de durcissement, dans la gamme de température 950°C-1450°C pour transformer la structure austénite + ferrite en une structure 100% ferritique. [0029] Furthermore, in the presence of a blank with an austenite+ferrite structure in step a), the manufacturing process may include an additional step b′) before the hardening heat treatment, in the temperature range 950 °C-1450°C to transform the austenite + ferrite structure into a 100% ferritic structure.
[0030] En résumé, après le traitement thermique à haute température (950°C-1450°C) suivi d'une trempe, les aciers présentent notamment les propriétés suivantes : • Dureté entre 120 et 300 HV10. • Bonne ductilité avec une déformation plastique sans fissuration supérieure à 50% en compression à température ambiante. • Comportement ferromagnétique, dû à la présence de ferrite.[0030] In summary, after heat treatment at high temperature (950° C.-1450° C.) followed by quenching, the steels have the following properties in particular: • Hardness between 120 and 300 HV10. • Good ductility with plastic deformation without cracking greater than 50% in compression at room temperature. • Ferromagnetic behavior, due to the presence of ferrite.
[0031] Après le traitement thermique de durcissement, les aciers selon l'invention présentent notamment les propriétés suivantes : • Dureté entre 500 et 900 HV10. • Comportement non ferromagnétique. • Excellente polissabilité, grâce à la microstructure très fine. • Bonne résistance à l'usure. • Bonne résistance à la corrosion.[0031] After the hardening heat treatment, the steels according to the invention have the following properties in particular: • Hardness between 500 and 900 HV10. • Non-ferromagnetic behavior. • Excellent polishability, thanks to the very fine microstructure. • Good wear resistance. • Good corrosion resistance.
[0032] Cet acier est particulièrement indiqué pour des composants de mouvement, pour lesquels l'usinabilité est très importante. En effet, la très faible dureté de cet acier après le traitement thermique à haute température permet une mise en forme facilitée. [0032] This steel is particularly suitable for movement components, for which machinability is very important. Indeed, the very low hardness of this steel after the heat treatment at high temperature allows easy shaping.
[0033] Pour finir, l'invention est illustrée à l'aide des exemples ci-après. Finally, the invention is illustrated using the examples below.
ExemplesExamples
[0034] Dans un premier exemple, l'acier nommé Fe23Cr17Mn contient en pourcentages massiques 60% de fer, 23% de chrome et 17% de manganèse. Il a été fabriqué par fusion à l'arc à partir d'éléments de haute pureté (> 99.9%), déformé à température ambiante par compression avec une réduction de l'épaisseur d'un facteur 2 et soumis à un traitement thermique d'homogénéisation dans le domaine ferritique à 1300°C pendant 2 heures dans une atmosphère d'argon suivi d'une trempe au gaz (env. 200K/min). Après ce traitement thermique d'homogénéisation, l'alliage Fe23Cr17Mn présente une microstructure ferritique monophasée avec une dureté Vickers de 190 HV10. La structure totalement ferritique (groupe d'espace Im3m) est confirmée par l'analyse par diffractométrie à rayons X (XRD) tel que représenté à la figure 1. Après homogénéisation, une nouvelle déformation par compression avec une réduction d'épaisseur de 2 a été réalisée à température ambiante. Ensuite, un traitement thermique de durcissement a été réalisé à 800°C pendant 3 heures. Une microstructure fine, homogène et biphasée comprenant la phase austénitique et la phase sigma est obtenue. In a first example, the steel named Fe23Cr17Mn contains in mass percentages 60% iron, 23% chromium and 17% manganese. It was manufactured by arc fusion from high purity elements (> 99.9%), deformed at room temperature by compression with a reduction in thickness by a factor of 2 and subjected to a heat treatment of homogenization in the ferritic range at 1300°C for 2 hours in an argon atmosphere followed by gas quenching (approx. 200K/min). After this homogenization heat treatment, the Fe23Cr17Mn alloy has a single-phase ferritic microstructure with a Vickers hardness of 190 HV10. The totally ferritic structure (space group Im3m) is confirmed by X-ray diffractometry (XRD) analysis as shown in Figure 1. After homogenization, further compression deformation with a thickness reduction of 2 a was performed at room temperature. Then, a hardening heat treatment was carried out at 800°C for 3 hours. A fine, homogeneous and two-phase microstructure comprising the austenitic phase and the sigma phase is obtained.
[0035] L'analyse par diffractométrie à rayon X montrée à la figure 2 confirme la présence d'austénite (groupe d'espace Fm3m) et d'une structure tétragonale correspondant à la phase sigma (groupe d'espace P42/mnm) The X-ray diffractometry analysis shown in FIG. 2 confirms the presence of austenite (space group Fm3m) and of a tetragonal structure corresponding to the sigma phase (space group P42/mnm)
[0036] Dans cet état métallurgique, l'alliage Fe23Cr17Mn présente une dureté Vickers de 730 HV10. In this metallurgical state, the Fe23Cr17Mn alloy has a Vickers hardness of 730 HV10.
[0037] Dans un second exemple, l'acier nommé Fe21Cr17Mn contient en pourcentages massiques 62% de fer, 21% de chrome et 17% de manganèse. Il a également été fabriqué par fusion à l'arc à partir d'éléments de haute pureté (> 99.9%), soumis à un traitement thermique d'homogénéisation à 1300°C pendant 2 heures sous argon suivi d'une trempe au gaz, déformé à température ambiante par compression avec une réduction de l'épaisseur d'un facteur 2, soumis à un traitement thermique de recristallisation à 1050°C sous air pendant 2 minutes suivi d'une trempe à l'eau. Ensuite, il a été porté à 700°C pendant 3 heures sous vide. La microstructure observée en microscopie optique sous lumière polarisée est représentée à la figure 3. On observe une fine répartition des deux phases avec en relief la phase austénitique et en matrice la phase sigma. Concernant les propriétés magnétiques de cet acier, la courbe d'hystérèse a été mesurée à température ambiante avec un magnétomètre à échantillon vibrant (aimantation M en fonction du champ appliqué H). Bien que présentant une susceptibilité volumique relativement élevée, cet acier présente un comportement linéaire signature du comportement paramagnétique (fig.4). In a second example, the steel named Fe21Cr17Mn contains in mass percentages 62% iron, 21% chromium and 17% manganese. It was also manufactured by arc fusion from high purity elements (> 99.9%), subjected to a homogenization heat treatment at 1300°C for 2 hours under argon followed by gas quenching, deformed at room temperature by compression with a reduction in thickness by a factor of 2, subjected to a recrystallization heat treatment at 1050°C in air for 2 minutes followed by water quenching. Then it was brought to 700° C. for 3 hours under vacuum. The microstructure observed by optical microscopy under polarized light is represented in FIG. 3. A fine distribution of the two phases is observed with the austenitic phase in relief and the sigma phase in the matrix. Regarding the magnetic properties of this steel, the hysteresis curve was measured at room temperature with a vibrating sample magnetometer (magnetization M as a function of the applied field H). Although presenting a relatively high volumetric susceptibility, this steel presents a linear behavior signature of the paramagnetic behavior (fig.4).
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