CH701180B1

CH701180B1 - Synthesizing polyhalogenated perhaloalkylaniline compound involves reacting benzene compound with alkylamine in polar solvent, to form substituted perhaloalkyl-N-alkylaniline followed by halogenating and dealkylating with mineral acid

Info

Publication number: CH701180B1
Application number: CH01097/10A
Authority: CH
Inventors: Keki Hormusji Gharda
Original assignee: Keki Hormusji Gharda
Priority date: 2009-11-12
Filing date: 2010-07-05
Publication date: 2010-12-15
Also published as: AU2010100311A6; AR078134A1; BRPI1004265A2; AU2010100311A4; WO2011058577A1

Abstract

Synthesis of polyhalogenated perhaloalkylaniline compound (I) involves reacting in polar solvent e.g. N-methylpyrrolidone, a benzene compound (II) with alkylamine at 140-240 (preferably 140-180) [deg] C, and pressure 10-30 (preferably 15-25) kg/cm 2>to form substituted perhaloalkyl-N-alkylaniline; reacting substituted perhaloalkyl-N-alkylaniline with halogenating agent e.g. chlorine to form polyhalogenated perhaloalkyl-N-alkylaniline; and dealkylating polyhalogenated perhaloalkyl-N-alkylaniline with mineral acid e.g. hydrobromic acid to form polyhalogenated perhaloalkylaniline. Synthesis of polyhalogenated perhaloalkylaniline compound (I) involves reacting in polar solvent selected from N-methylpyrrolidone, diphenylsulfone, N,N-dimethylimidazolidinone and dimethylsulfone (preferably N-methyl pyrrolidone), a benzene compound of formula (II) with alkylamine (preferably monomethyl amine) at 140-240 (preferably 140-180)[deg] C, and pressure of 10-30 (preferably 15-25) kg/cm 2>to form substituted perhaloalkyl-N-alkylaniline; reacting substituted perhaloalkyl-N-alkylaniline with halogenating agent selected from chlorine, sulfuryl chloride, thionyl chloride and phosphorus pentachloride, to form polyhalogenated perhaloalkyl-N-alkylaniline; and dealkylating polyhalogenated perhaloalkyl-N-alkylaniline with mineral acid selected from hydrochloric acid and hydrobromic acid, to form polyhalogenated perhaloalkylaniline. R 1and R 2halo; R 3perhaloalkyl. [Image].

Description

Gebiet der ErfindungField of invention

[0001] Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Synthese von polyhalogenierten Perhalogenalkylanilinverbindungen, die als Zwischenprodukte für die Synthese von Agrochemikalien besonders nützlich sind. The present invention relates to a process for the synthesis of polyhalogenated perhaloalkylaniline compounds which are particularly useful as intermediates for the synthesis of agrochemicals.

[0002] Insbesondere geht es bei der vorliegenden Erfindung um ein Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin. In particular, the present invention relates to a process for the preparation of 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline.

Hintergrund und Stand der TechnikBackground and prior art

[0003] Trifluormethylanilinderivate und insbesondere 4-Trifluormethylanilinderivate sind wertvolle Zwischenprodukte für die Synthese von Agrochemikalien. Trifluoromethylaniline derivatives and in particular 4-trifluoromethylaniline derivatives are valuable intermediates for the synthesis of agrochemicals.

[0004] Die Halogenierung, und insbesondere die Chlorierung von Benzotrifluorid, muss sehr selektiv sein, um die gewünschten polyhalogenierten Derivate wie p-Chlorbenzotrifluorid oder 3,4-Dichlorbenzotrifluorid zu erhalten. Sie ist nicht nur schwierig, sondern auch zeitaufwendig. The halogenation, and in particular the chlorination of benzotrifluoride, must be very selective in order to obtain the desired polyhalogenated derivatives such as p-chlorobenzotrifluoride or 3,4-dichlorobenzotrifluoride. It is not only difficult but also time consuming.

[0005] Die Synthese von Anilinderivaten erfolgt im Allgemeinen durch Hydrierung aromatischer Nitroverbindungen. Diese Technik hat gewisse Einschränkungen, die sie nur begrenzt brauchbar machen. Zum Beispiel eignet sich die Hydrierung nicht in Gegenwart anderer Substituenten an dem Benzolring, die anfällig sind für Hydrogenolyse, was zu Nebenreaktionen und Nebenprodukten führt. Darüber hinaus ist p-Nitrobenzotrifluorid sehr schwer herzustellen, da die Nitrierung von Benzotrifluorid signifikante Mengen an meta-lsomer liefert. [0005] Aniline derivatives are generally synthesized by hydrogenating aromatic nitro compounds. This technique has certain limitations that make it of limited use. For example, hydrogenation is not suitable in the presence of other substituents on the benzene ring that are susceptible to hydrogenolysis, which leads to side reactions and by-products. In addition, p-nitrobenzotrifluoride is very difficult to prepare because the nitration of benzotrifluoride yields significant amounts of meta-isomer.

[0006] J. Org. Chem. 44,4731 (1970) offenbart die Herstellung von p-Aminobenzotrifluorid durch Ammonolyse von 4-Chlorbenzotrifluorid in Gegenwart von Kupfer(l)-chlorid und Kaliumfluorid. Die Reaktionsbedingungen sind jedoch drastisch, die Umsetzungsraten sind niedrig und die Ausbeuten sind für ein industrielles Verfahren sehr gering. J. Org. Chem. 44, 4731 (1970) discloses the preparation of p-aminobenzotrifluoride by ammonolysis of 4-chlorobenzotrifluoride in the presence of copper (I) chloride and potassium fluoride. However, the reaction conditions are drastic, the conversion rates are low and the yields are very low for an industrial process.

[0007] Das James S. Dix erteilte US-Patent Nr. 3 484 487 offenbart die Verwendung von Kupferchlorid und polaren organischen Lösungsmitteln wie N-Methylpyrrolidon, Dimethylacetamid und Hexamethylphosphoramid für die Aminierung von Arylhalogeniden. Diese Lösungsmittel sind nicht geeignet für die Aminierung von p-Chlorbenzotrifluorid, da es in einem signifikanten Mass zur Transaminierung kommt, so dass unerwünschtes N,N ́-Dimethylaminobenzotrifluorid entsteht. U.S. Patent No. 3,484,487, issued to James S. Dix, discloses the use of copper chloride and polar organic solvents such as N-methylpyrrolidone, dimethylacetamide, and hexamethylphosphoramide for the amination of aryl halides. These solvents are not suitable for the amination of p-chlorobenzotrifluoride, since transamination occurs to a significant extent, so that undesired N, N'-dimethylaminobenzotrifluoride is formed.

[0008] In Tetrahedron Letters, 1975, 143 (T. Cohen und J.G. Tirpak) wird die durch Kupferverbindungen katalysierte Ullman-Kopplung und Ammonolyse von aktivierten Arylhalogeniden beschrieben. Für die Ammonolyse wird jedoch kein Alkalimetall oder Ammoniumhalogenid verwendet. Es wird die Ammonolyse von Aryliodiden und -bromiden beschrieben, die bekanntlich leichter aminieren als Arylchloride. In Tetrahedron Letters, 1975, 143 (T. Cohen and J.G. Tirpak) the Ullman coupling catalyzed by copper compounds and ammonolysis of activated aryl halides is described. However, no alkali metal or ammonium halide is used for ammonolysis. It describes the ammonolysis of aryl iodides and bromides, which are known to amine more easily than aryl chlorides.

[0009] Das US-Patent Nr. 2 194 925 und 2 194 926 offenbart die Umsetzung von Nitrohalogenbenzotrifluorid mit gasförmigem Ammoniak in einem Lösungsmittel und in Gegenwart eines Kupfersalzes, um Nitroamino-benzotrifluoride herzustellen. U.S. Patent Nos. 2,194,925 and 2,194,926 discloses the reaction of nitrohalobenzotrifluoride with gaseous ammonia in a solvent and in the presence of a copper salt to produce nitroamino-benzotrifluorides.

[0010] p-Aminobenzotrifluorid wird ebenfalls hergestellt durch Umsetzen von Trichlormethylphenylisocyanat erst mit wasserfreier Fluorwasserstoffsäure und dann mit Wasser, um Trifluormethylanilinhydrochlorid zu erhalten, aus dem das freie Anilin durch eine Base freigesetzt wird. P-Aminobenzotrifluoride is also prepared by reacting trichloromethylphenyl isocyanate first with anhydrous hydrofluoric acid and then with water to obtain trifluoromethylaniline hydrochloride from which the free aniline is released by a base.

[0011] Polyhalogenierte Trifluormethylanilinderivate werden auch hergestellt durch Ammonolyse von polyhalogeniertem Benzotrifluorid in Gegenwart von alkalischen Halogeniden bei einer Temperatur im Bereich zwischen 150°C und 350°C. Die WO 2000/35 851 offenbart die Synthese von 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin, ausgehend von 3,4,5-Trichlorbenzotrifluorid in Gegenwart alkalischer Fluoride wie Lithiumfluorid und wasserfreiem Ammoniak unter Druck in N-Methylpyrrolidon bei 250 °C, so dass sich ein Umwandlungsgrad von 97% und eine Selektivität von 87% ergibt. Der Hauptnachteil des Verfahrens ist die Synthese von 3,4,5-Trichlorbenzotrifluorid in hoher Ausbeute und Reinheit. Die Chlorierung von p-Chlorbenzotrifluorid ergibt eine Mischung von 3,4,5-Trichlorbenzotrifluorid in 72% GLC-Umwandlungen, 3,4-Dichlorbenzotrifluorid und Tetrachlorbenzotrifluorid. Das Verfahren zur Gewinnung von reinem 3,4,5-Trichlorbenzotrifluorid aus dieser Mischung durch Fraktionierung und anschliessende Kristallisation ist sehr mühsam und industriell nicht machbar. Darüber hinaus erhält man trotz der Verwendung sehr reiner Zwischenprodukte eine beachtliche Menge an unerwünschtem Isomer (3-Amino-4,5-dichlorbenzotrifluorid). Polyhalogenated trifluoromethylaniline derivatives are also prepared by ammonolysis of polyhalogenated benzotrifluoride in the presence of alkaline halides at a temperature in the range between 150 ° C and 350 ° C. WO 2000/35 851 discloses the synthesis of 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline, starting from 3,4,5-trichlorobenzotrifluoride in the presence of alkaline fluorides such as lithium fluoride and anhydrous ammonia under pressure in N-methylpyrrolidone at 250 ° C., see above that there is a degree of conversion of 97% and a selectivity of 87%. The main disadvantage of the process is the synthesis of 3,4,5-trichlorobenzotrifluoride in high yield and purity. Chlorination of p-chlorobenzotrifluoride yields a mixture of 3,4,5-trichlorobenzotrifluoride in 72% GLC conversions, 3,4-dichlorobenzotrifluoride and tetrachlorobenzotrifluoride. The process for obtaining pure 3,4,5-trichlorobenzotrifluoride from this mixture by fractionation and subsequent crystallization is very laborious and not industrially feasible. In addition, despite the use of very pure intermediates, a considerable amount of undesired isomer (3-amino-4,5-dichlorobenzotrifluoride) is obtained.

[0012] Eine weitere Methode zum Erzeugen von 3,4,5-Trichlorbenzotrifluorid mit hoher Reinheit ist die Durchführung einer Dinitrierung von p-Chlorbenzotrifluorid mit Mischsäuren, die Oleum enthalten, das sehr selektiv ist, und dann die Denitrochlorierung von 3,4-Dinitro-4-chlorbenzotrifluorid bei 200–220 °C in Gegenwart eines Katalysators. Selbst wenn das Verfahren 3,4,5-Trichlorbenzotrifluorid in hoher Ausbeute und hoher Reinheit erzeugt, hat das Verfahren verschiedene Nachteile, da es grosse Mengen an verbrauchter Säure als Abfall erzeugt. Dinitrierungsreaktionen sind ausserdem von Natur aus sehr exotherm und daher aus industrieller Sicht gefährlich. Ferner erfolgt die Denitrochlorierung bei einer Temperatur über 200 °C und man erhält Nitrosylchlorid als Nebenprodukt. Another method for producing 3,4,5-trichlorobenzotrifluoride with high purity is to carry out a dinitration of p-chlorobenzotrifluoride with mixed acids containing oleum, which is very selective, and then denitrochlorination of 3,4-dinitro -4-chlorobenzotrifluoride at 200-220 ° C in the presence of a catalyst. Even if the process produces 3,4,5-trichlorobenzotrifluoride in a high yield and high purity, the process has various disadvantages in that it produces large amounts of spent acid as waste. Dinitration reactions are also very exothermic by nature and therefore dangerous from an industrial point of view. Furthermore, the denitrochlorination takes place at a temperature above 200 ° C. and nitrosyl chloride is obtained as a by-product.

[0013] Das US-Patent Nr. 5 401 882 offenbart die Synthese von deaktivierten Anilinen durch Umsetzung von 3,4-Dichlorbenzotrifluorid mit Dimethylformamid in Gegenwart eines Alkalimetallhydroxids bei einer Temperatur im Bereich zwischen 150 und 250 °C. Die Umsetzung von 3,4-Dichlorbenzotrifluorid mit Dimethylformamid in Gegenwart eines Alkalimetallhydroxids bei 180 bis 210 °C ergab 4-Trifluormethyl-2-chlor-N,N ́-dimethylaniIin mit einem Umwandlungsgrad von 93% bei einer Selektivität von 93%. Dieses wird unter UV-Licht mit Sulfurylchlorid umgesetzt, so dass man ein Isomerengemisch von 2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-N,N ́-dimethylanilin und 2,3-Dichlor-5-trifluormethyl-N,N ́-dimethylanilin erhält. Das Isomerengemisch wird dann mit einem Überschuss von 50% wässrigem Alkali behandelt, so dass man 2,6-Dichlor-4-trifluormethyIanilin erhält. Das Patent offenbart ausserdem die Dealkylierung des obigen Isomerengemisches durch Hindurchleiten von Chlor bei 10 °C und Bestrahlen mit UV-Licht, so dass sich ein Umwandlungsgrad von 92% und eine Ausbeute von 64% 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin ergibt. Die Dealkylierung wird auch erreicht durch Bestrahlen mit UV-Licht in Tetrachlorkohlenstoff und dann Behandeln mit 50% Natriumhydroxid in Wasser. Das Patent offenbart ausserdem die Dealkylierung von 2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-N,N ́-dimethylanilin durch Erhitzen des Inhalts mit 4-6 m/m Pyridinhydrochlorid auf 180–190 °C bei einer Ausbeute von 76 Mol-% 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin. Eine Lösung von 2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-N,N ́-dimethylanilin nach Behandlung mit 47% wässriger Bromwasserstoffsäure als Dealkylierungsmittel ergab einen Umwandlungsrad von 89% und eine Ausbeute von 55% 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin, wie offenbart. US Patent No. 5,401,882 discloses the synthesis of deactivated anilines by reacting 3,4-dichlorobenzotrifluoride with dimethylformamide in the presence of an alkali metal hydroxide at a temperature in the range between 150 and 250 ° C. The reaction of 3,4-dichlorobenzotrifluoride with dimethylformamide in the presence of an alkali metal hydroxide at 180 to 210 ° C gave 4-trifluoromethyl-2-chloro-N, N'-dimethylaniIine with a degree of conversion of 93% with a selectivity of 93%. This is reacted with sulfuryl chloride under UV light, so that an isomer mixture of 2,6-dichloro-4-trifluoromethyl-N, N'-dimethylaniline and 2,3-dichloro-5-trifluoromethyl-N, N'-dimethylaniline is obtained . The isomer mixture is then treated with an excess of 50% aqueous alkali, so that 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline is obtained. The patent also discloses the dealkylation of the above isomer mixture by passing chlorine through it at 10 ° C. and irradiating it with UV light, so that there is a degree of conversion of 92% and a yield of 64% of 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline. Dealkylation is also achieved by irradiating with UV light in carbon tetrachloride and then treating with 50% sodium hydroxide in water. The patent also discloses the dealkylation of 2,6-dichloro-4-trifluoromethyl-N, N'-dimethylaniline by heating the contents with 4-6 m / m pyridine hydrochloride to 180-190 ° C with a yield of 76 mol% 2 , 6-dichloro-4-trifluoromethylaniline. A solution of 2,6-dichloro-4-trifluoromethyl-N, N'-dimethylaniline after treatment with 47% aqueous hydrobromic acid as dealkylating agent gave a degree of conversion of 89% and a yield of 55% 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline, as revealed.

[0014] Es wird daher als notwendig empfunden, polychlorierte Perhalogenalkylanilinverbindungen, typischerweise 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin aus leicht verfügbaren Rohstoffen auf einfache und kostengünstige Weise auf industriellem Niveau mit hoher Ausbeute und Reinheit herzustellen. It is therefore felt to be necessary to produce polychlorinated perhaloalkylaniline compounds, typically 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline, from readily available raw materials in a simple and inexpensive manner on an industrial level with high yield and purity.

Aufgaben der ErfindungObjects of the invention

[0015] Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dihalogen-4-trifluormethylanilin unter Verwendung handelsüblicher Rohstoffe zu entwickeln. It is an object of the present invention to develop a process for the preparation of 2,6-dihalo-4-trifluoromethylaniline using commercially available raw materials.

[0016] Es ist noch eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dihalogen-4-trifluormethylanilin mit hoher Ausbeute und Reinheit zu entwickeln. It is still another object of the present invention to provide a process for producing 2,6-dihalo-4-trifluoromethylaniline with high yield and purity.

Zusammenfassung der ErfindungSummary of the invention

[0017] Gemäss der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung von polyhalogenierten Perhalogenalkylanilinverbindungen bereitgestellt, das die folgenden Schritte umfasst: a) Umsetzen einer Verbindung der Formel (I) in einem polaren Lösungsmittel, According to the present invention, a process for the preparation of polyhalogenated perhalogenoalkylaniline compounds is provided which comprises the following steps: a) reaction of a compound of formula (I) in a polar solvent,

Formel (I) worin: R1 und R2 jeweils Elemente der Halogengruppe enthalten; und R3 Perhalogenalkyl ist, mit einem Alkylamin, bei einer Temperatur von etwa 140 °C bis etwa 240 °C und einem Druck von etwa 10 bis etwa 30 kg/cm<2>, um substituiertes Perhalogenalkyl-N-alkylanilin zu bilden; b) Umsetzen des substituierten Perhalogenalkyl-N-alkylanilins von Schritt a) mit einem Halogenierungsmittel, um polyhalogeniertes Perhalogenalkyl-N-alkylanilin zu bilden; und c) Dealkylieren von polyhalogeniertem Perhalogenalkyl-N-alkylanilin, um polyhalogeniertes Perhalogenalkylanilin zu bilden. Formula (I) wherein: R1 and R2 each contain elements of the halogen group; and R3 is perhaloalkyl, with an alkylamine, at a temperature of about 140 ° C to about 240 ° C and a pressure of about 10 to about 30 kg / cm 2, to form substituted perhaloalkyl-N-alkylaniline; b) reacting the substituted perhaloalkyl-N-alkylaniline from step a) with a halogenating agent to form polyhalogenated perhaloalkyl-N-alkylaniline; and c) dealkylating polyhalogenated perhaloalkyl-N-alkylaniline to form polyhalogenated perhaloalkylaniline.

Ausführliche Beschreibung der ErfindungDetailed description of the invention

[0018] Gemäss der vorliegenden Erfindung werden polyhalogenierte Perhalogenalkylanilinverbindungen hergestellt durch a) Umsetzen einer Verbindung der Formel (I) in einem polaren Lösungsmittel mit Alkylamin, bei einer Temperatur von etwa 140 °C bis etwa 240 °C und einem Druck von etwa 10 bis etwa 30 kg/cm<2>, um ein substituiertes Perhalogenalkyl-N-alkylanilin zu bilden, und b) Umsetzen des substituierten Perhalogenalkyl-N-alkylanilins mit einem Halogenierungsmittel, um polyhalogeniertes Perhalogenalkyl-N-alkylanilin zu bilden; und dann c) Dealkylieren von polyhalogeniertem Perhalogenalkyl-N-alkylanilin, um polyhalogeniertes Perhalogenalkylanilin zu bilden. According to the present invention, polyhalogenated perhaloalkylaniline compounds are prepared by a) Reacting a compound of the formula (I) in a polar solvent with alkylamine, at a temperature of about 140 ° C. to about 240 ° C. and a pressure of about 10 to about 30 kg / cm 2, to form a substituted perhaloalkyl -N-alkylaniline to form, and b) reacting the substituted perhaloalkyl-N-alkyl aniline with a halogenating agent to form polyhalogenated perhaloalkyl-N-alkyl aniline; and then c) dealkylating polyhalogenated perhaloalkyl-N-alkylaniline to form polyhalogenated perhaloalkylaniline.

[0019] Formel (I) Formula (I)

Formel (I) worin: R1 und R2 jeweils Elemente der Halogengruppe enthalten; und R3 Perhalogenalkyl ist. Formula (I) wherein: R1 and R2 each contain elements of the halogen group; and R3 is perhaloalkyl.

[0020] Bei einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind R1 und R2 Chlor, und R3 ist Trifluormethyl. Die Verbindung der Formel I ist typischerweise 3,4-Dichlorbenzotrifluorid. In a preferred embodiment of the present invention, R1 and R2 are chlorine and R3 is trifluoromethyl. The compound of Formula I is typically 3,4-dichlorobenzotrifluoride.

[0021] Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist polyhalogeniertes Perhalogenalkylanilin 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin. According to a preferred embodiment of the present invention, polyhalogenated perhaloalkylaniline is 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline.

[0022] Ein Verfahren zur Herstellung einer 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilinverbindung aus 3,4-Dichlorbenzotrifluorid ist in dem nachfolgenden Reaktionsschema dargestellt. A process for the preparation of a 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline compound from 3,4-dichlorobenzotrifluoride is shown in the following reaction scheme.

2,6-Dichloro-4-trifluoromethylaniline 3,4-Dichlorbenzotrifluorid wird mit Monomethylamin in Gegenwart eines Lösungsmittels bei einer erhöhten Temperatur aminiert, so dass man 2-Chlor-4-trifluormethyl-N-methyIanilin erhält, das weiter chloriert wird, um 2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-N-methylanilin zu liefern. Das resultierende 2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-N-methylanilin wird dealkyliert, um die gewünschte Verbindung 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin zu liefern. 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline 3,4-dichlorobenzotrifluoride is aminated with monomethylamine in the presence of a solvent at an elevated temperature, so that 2-chloro-4-trifluoromethyl-N-methyIaniline is obtained, which is further chlorinated to give 2,6-dichloro-4-trifluoromethyl- N-methylaniline supply. The resulting 2,6-dichloro-4-trifluoromethyl-N-methylaniline is dealkylated to provide the desired compound 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline.

[0023] Bei einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird 3,4-Dichlorbenzotrifluorid in hoher Reinheit und Ausbeute durch Chlorierung von handelsüblichem p-Chlorbenzotrifluorid in Gegenwart eines Lewis-Säure-Katalysators hergestellt. Durch Aminierung von 3,4-Dichlorbenzotrifluorid mit Monomethylamin in Gegenwart eines Lösungsmittels bei erhöhter Temperatur erhält man 2-Chlor-4-trifluormethyl-N-methylanilin. Die Verwendung von wasserfreiem Monoalkylamin, vorzugsweise Monomethylamin, als Aminierungsmittel wird sowohl unter dem Gesichtspunkt der Reaktivität als auch zur Verringerung der Dealkylierungsbelastung bevorzugt. Monoalkylamin wird in einem Überschuss von 4 m/m bis 6 m/m auf 3,4-Dichlorbenzotrifluorid verwendet. Die Umsetzung wird bei einer Temperatur im Bereich von 140 °C bis 240 °C, mehr bevorzugt von 140 bis 180 °C durchgeführt. Die Umsetzung wird unter einem Druck von 10 bis 30 kg/cm<2>, mehr bevorzugt bei 15 bis 25 kg/cm<2>durchgeführt. In a preferred embodiment of the present invention, 3,4-dichlorobenzotrifluoride is produced in high purity and yield by chlorination of commercially available p-chlorobenzotrifluoride in the presence of a Lewis acid catalyst. Amination of 3,4-dichlorobenzotrifluoride with monomethylamine in the presence of a solvent at elevated temperature gives 2-chloro-4-trifluoromethyl-N-methylaniline. The use of anhydrous monoalkylamine, preferably monomethylamine, as aminating agent is preferred both from the point of view of reactivity and to reduce the dealkylation burden. Monoalkylamine is used in an excess of 4 m / m to 6 m / m on 3,4-dichlorobenzotrifluoride. The reaction is carried out at a temperature in the range from 140 ° C to 240 ° C, more preferably from 140 to 180 ° C. The reaction is carried out under a pressure of 10 to 30 kg / cm 2, more preferably 15 to 25 kg / cm 2.

[0024] Bei einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann das bei dem vorliegenden Verfahren verwendete Lösungsmittel jedes Lösungsmittel oder ein Gemisch von Lösungsmitteln sein, die sich unter den Reaktionsbedingungen nicht zersetzen und gegenüber den Reaktionsteilnehmern inert sind. Vorzugsweise ist das Lösungsmittel ein polares Lösungsmittel. Das polare Lösungsmittel ist aus einer aus N-Methylpyrrolidon, Diphenylsulfon, N,N-Dimethylimidazolidinon und Dimethylsulfon bestehenden Gruppe ausgewählt. N-Methylpyrrolidon (NMP) ist ein Lösungsmittel der Wahl, da es mit den Reaktionsteilnehmern nicht interagiert. In a preferred embodiment of the present invention, the solvent used in the present process can be any solvent or mixture of solvents that do not decompose under the reaction conditions and are inert to the reactants. Preferably the solvent is a polar solvent. The polar solvent is selected from a group consisting of N-methylpyrrolidone, diphenylsulfone, N, N-dimethylimidazolidinone and dimethylsulfone. N-methylpyrrolidone (NMP) is a solvent of choice because it does not interact with the reactants.

[0025] Bei einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die Halogenierung von substituiertem Perhalogenalkyl-N-alkylanilin mit Halogenierungsmitteln wie Chlor, Sulfurylchlorid, Thionylchlorid und Phosphorpentachlorid (PCI5) bei einer Temperatur im Bereich zwischen 0 °C und 100 °C, vorzugsweise bei 0 °C bis 70 °C durchgeführt. Unter den verschiedenen Halogenen ist Chlor das bevorzugte Halogen, sofern kein spezielles Halogen gewünscht wird. Die verwendete Menge an Halogenierungsmittel ist auf einen Überschuss von 10 bis 50% bezogen auf die stöchiometrische Menge begrenzt, vorzugsweise auf etwa 10 bis 20% des stöchiometrischen Überschusses. Vorzugsweise findet die Halogenierung in chlorierten Kohlenwasserstofflösungsmitteln mit einem Siedepunkt unter 100 °C oder unter vermindertem Druck statt, um die Reaktion anzutreiben. Die bevorzugten Lösungsmittel für Halogenierungen sind Dichlormethan, Dichlorethan, Trichlorethylen, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol und Tetrachlorkohlenstoff. In a preferred embodiment of the present invention, the halogenation of substituted perhaloalkyl-N-alkylaniline with halogenating agents such as chlorine, sulfuryl chloride, thionyl chloride and phosphorus pentachloride (PCI5) at a temperature in the range between 0 ° C and 100 ° C, preferably at 0 ° C to 70 ° C. Of the various halogens, chlorine is the preferred halogen unless a particular halogen is desired. The amount of halogenating agent used is limited to an excess of 10 to 50% based on the stoichiometric amount, preferably to about 10 to 20% of the stoichiometric excess. The halogenation preferably takes place in chlorinated hydrocarbon solvents with a boiling point below 100 ° C. or under reduced pressure in order to drive the reaction. The preferred solvents for halogenation are dichloromethane, dichloroethane, trichlorethylene, chlorobenzene, o-dichlorobenzene and carbon tetrachloride.

[0026] In einer Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung wird die Dealkylierung von polyhalogeniertem Perhalogenalkyl-N-alkylanilin mit trockener Salzsäure in Gegenwart einer katalytischen Menge von Pyridinsalz, am meisten bevorzugt Pyridinhydrochloridsalz durchgeführt. Auch ist die Verwendung von Pyridinhydrobromidsalz denkbar. Die katalytische Menge von Pyridinhydrochloridsalz wird zwischen 0,1 und 0,5 m/m verwendet. Vorzugsweise werden 2-10 mol, mehr bevorzugt 2-5 m/m trockenes Salzsäuregas so lange darübergeleitet, bis die Dealkylierung beendet ist. In one embodiment of the present invention, the dealkylation of polyhalogenated perhaloalkyl-N-alkylaniline is carried out with dry hydrochloric acid in the presence of a catalytic amount of pyridine salt, most preferably pyridine hydrochloride salt. The use of pyridine hydrobromide salt is also conceivable. The catalytic amount of pyridine hydrochloride salt is used between 0.1 and 0.5 m / m. Preferably 2-10 mol, more preferably 2-5 m / m dry hydrochloric acid gas are passed over it until the dealkylation has ended.

[0027] Gemäss einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung wird die Dealkylierung von polyhalogeniertem Perhalogenalkyl-N-alkylanilin mit 30 bis 50% wasserfreier Bromwasserstoffsäure in Essigsäure durchgeführt. Die bei der Umsetzung verwendete Menge an Bromwasserstoffsäure liegt im Bereich von 1,5 bis 2,5 m/m der vorhandenen Alkylgruppe, mehr bevorzugt im Bereich von 1,7 bis 2 m/m. Die Umsetzung wird bei einer Temperatur von 50 bis 150 °C, mehr bevorzugt bei 80 bis 100 °C durchgeführt. According to a further embodiment of the present invention, the dealkylation of polyhalogenated perhalogenoalkyl-N-alkylaniline is carried out with 30 to 50% anhydrous hydrobromic acid in acetic acid. The amount of hydrobromic acid used in the reaction is in the range from 1.5 to 2.5 m / m of the alkyl group present, more preferably in the range from 1.7 to 2 m / m. The reaction is carried out at a temperature of 50 to 150 ° C, more preferably 80 to 100 ° C.

[0028] Die Reinheit des Produkts wird durch Gaschromatographie ermittelt. The purity of the product is determined by gas chromatography.

[0029] Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele veranschaulicht, die den Umfang der Erfindung in keiner Weise einschränken. The invention is illustrated by the following examples, which in no way limit the scope of the invention.

[0030] In den Beispielen bedeutet m/m 1 Grammol Produkt aus 1 Grammol eingebrachtem Substrat. In the examples, m / m means 1 gramol product from 1 gramol introduced substrate.

Beispiel 1example 1

[0031] 860 g 3,4-Dichlorbenzotrifluorid wurden mit 2000 ml N-Methyl-pyrrolidon (Feuchtigkeitsgehalt < 0,1%) in einem Druckreaktor gemischt, und dem Reaktor wurden dann aus einem Drucktopf bei Umgebungstemperatur 620 g (5 m/m) wasserfreies Monomethylamin zugeführt. Das Reaktionsgemisch wurde für eine Dauer von 2 Stunden auf 160 °C Flüssigkeitstemperatur erhitzt, um einen Reaktordruck von 23–24 kg/cm<2> bei 160 °C zu erreichen, und wurde dann 7 Stunden auf dieser Temperatur gehalten. Das Reaktionsgemisch wurde dann auf 80–90 °C abgekühlt und 1 Stunde gerührt. Überschüssiges Methylamin wurde langsam abgelassen und in kaltem Wasser gewaschen. Die Gaschromatographie der Reaktionsmassenprobe ergab 99% Umwandlung von 3,4-Dichlorbenzotrifluorid und das GLC-Verhältnis von 2-Chlor-4-trifluormethyl-N-methylanilin zu 2-Chlor-5-trifluormethyl-N-methylanilin betrug 91:9%. Nach Behandlung des Reaktionsmediums erhielt man 2-Chlor-4-trifluormethyl-N-methylanilin in einer Ausbeute von 90% durch Fraktionierung unter vermindertem Druck. 860 g of 3,4-dichlorobenzotrifluoride were mixed with 2000 ml of N-methyl-pyrrolidone (moisture content <0.1%) in a pressure reactor, and the reactor was then from a pressure pot at ambient temperature 620 g (5 m / m) anhydrous monomethylamine fed. The reaction mixture was heated to 160 ° C. liquid temperature for 2 hours to achieve a reactor pressure of 23-24 kg / cm 2 at 160 ° C., and was then held at that temperature for 7 hours. The reaction mixture was then cooled to 80-90 ° C and stirred for 1 hour. Excess methylamine was slowly drained and washed in cold water. Gas chromatography of the reaction mass sample indicated 99% conversion of 3,4-dichlorobenzotrifluoride, and the GLC ratio of 2-chloro-4-trifluoromethyl-N-methylaniline to 2-chloro-5-trifluoromethyl-N-methylaniline was 91: 9%. After treating the reaction medium, 2-chloro-4-trifluoromethyl-N-methylaniline was obtained in a yield of 90% by fractionation under reduced pressure.

Beispiel 2Example 2

[0032] 430 g 3,4-Dichlorbenzotrifluorid (GC 99,9%) wurden zu 800 ml N-Methylpyrrolidon in einem Druckreaktor gegeben, und dem Reaktor wurden dann aus einem Drucktopf bei Raumtemperatur 248 g (4 m/m) wasserfreies Monomethylamin zugeführt. Das Reaktionsgemisch wurde auf 140 °C erhitzt, um den Reaktordruck von 16 kg/cm<2> zu erreichen, und wurde dann 10 Stunden auf dieser Temperatur gehalten. Nach Behandlung des Reaktionsmediums ergab die Gaschromatographie des Reaktionsgemisches 94% Umwandlung von 3,4-Dichlorbenzotrifluorid und ein Isomerenverhältnis von 2-Chloro-4-trifluormethyl-N-methylanilin : 2-Chlor-5-trifluormethyl-N-methylanilin von 94:6. Nach Behandlung des Reaktionsmediums erhielt man 2-Chlor-4-trifluormethyl-N-methylanilin mit einer Reinheit von mehr als 98% und mit einer Ausbeute von 91%. 430 g of 3,4-dichlorobenzotrifluoride (GC 99.9%) were added to 800 ml of N-methylpyrrolidone in a pressure reactor, and 248 g (4 m / m) of anhydrous monomethylamine were then fed to the reactor from a pressure pot at room temperature . The reaction mixture was heated to 140 ° C. in order to achieve the reactor pressure of 16 kg / cm 2, and was then kept at this temperature for 10 hours. After treating the reaction medium, gas chromatography of the reaction mixture indicated 94% conversion of 3,4-dichlorobenzotrifluoride and an isomer ratio of 2-chloro-4-trifluoromethyl-N-methylaniline: 2-chloro-5-trifluoromethyl-N-methylaniline of 94: 6. After treatment of the reaction medium, 2-chloro-4-trifluoromethyl-N-methylaniline was obtained with a purity of more than 98% and with a yield of 91%.

Beispiel 3Example 3

[0033] 1389 g (GC-Reinheit 98,3%) 2-Chlor-4-trifluormethyl-N-methylanilin wurden mit 1000 ml Chlorbenzol gemischt und auf 55–60 °C erhitzt. 924 g (1,05 m/m) Sulfurylchlorid wurden langsam zugesetzt, und die Reaktion wurde auf dieser Temperatur gehalten, bis die Gaschromatographie des Reaktionsgemisches die Extinktion von 2-Chlor-4-trifluormethyl-N-methylanilin zeigte. Das Reaktionsgemisch wurde verarbeitet, Chlorbenzol wurde durch Vakuumdestillation gewonnen, um 1629 g konzentrierte Mischung zu erhalten, wobei sich laut GLC eine Zusammensetzung von 10,16% Chlorbenzol, 73,47% 2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-N-methylanilin und 15,47% 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin ergab; die kombinierte Ausbeute betrug 91,5 Mol-%. 1389 g (GC purity 98.3%) 2-chloro-4-trifluoromethyl-N-methylaniline were mixed with 1000 ml of chlorobenzene and heated to 55-60 ° C. 924 g (1.05 m / m) sulfuryl chloride was slowly added and the reaction was held at that temperature until gas chromatography of the reaction mixture showed the absorbance of 2-chloro-4-trifluoromethyl-N-methylaniline. The reaction mixture was processed, chlorobenzene was recovered by vacuum distillation to obtain 1629 g of concentrated mixture which, according to GLC, had a composition of 10.16% chlorobenzene, 73.47% 2,6-dichloro-4-trifluoromethyl-N-methylaniline and Yielded 15.47% 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline; the combined yield was 91.5 mole percent.

Beispiel 4Example 4

[0034] 290 g einer Mischung aus 74,4% 2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-N-methylanilin (0,884 mol) und 11,3% 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin (0,143 mol) wurden mit 8,15 g Pyridin (0,103 mol) gemischt. Durch Einleiten von trockenem HCl in das Reaktionsgemisch bei einer Flüssigkeitstemperatur von 30–50 °C wurde Pyridin in Pyridinhydrochlorid umgewandelt. Das Reaktionsgemisch wurde weiter auf 180 bis 185 °C erhitzt, und trockenes HCI-Gas wurde mit einer Geschwindigkeit von 0,38 m/Stunde über einen Zeitraum von acht Stunden unter die Oberfläche der Mischung geleitet, wobei die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 180 und 185 °C gehalten wurde. Der Reaktionsverlauf wurde mittels GLC überwacht. Das Reaktionsgemisch wurde durch Alkalibehandlung und Extraktion mit Chlorbenzol verarbeitet. Nach Destillation erhielt man 184,3 g (78%) 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin. 290 g of a mixture of 74.4% 2,6-dichloro-4-trifluoromethyl-N-methylaniline (0.884 mol) and 11.3% 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline (0.143 mol) were with 8 , 15 g pyridine (0.103 mol) mixed. Pyridine was converted to pyridine hydrochloride by bubbling dry HCl into the reaction mixture at a liquid temperature of 30-50 ° C. The reaction mixture was further heated to 180-185 ° C, and dry HCl gas was passed below the surface of the mixture at a rate of 0.38 m / hour over a period of eight hours, the temperature of the reaction mixture at 180 and 185 ° C was maintained. The course of the reaction was monitored by GLC. The reaction mixture was processed by alkali treatment and extraction with chlorobenzene. After distillation, 184.3 g (78%) of 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline were obtained.

Beispiel 5Example 5

[0035] 362 g einer Mischung aus 73,47% 2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-N-methylanilin (1,09 mol), 15,47% 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin (0,243 mol) und 10,1% Chlorbenzol wurden in einen Glasreaktor gegeben, und 720 g wasserfreie Bromwasserstoffsäure (als 33%ige Lösung in Essigsäure) wurden dem Reaktionsgemisch bei Umgebungstemperatur zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde allmählich auf 90 bis 95 °C Flüssigkeitstemperatur erhitzt und dann 9 Stunden auf dieser Temperatur gehalten, bis die Gasentwicklung nachliess. Der Reaktionsverlauf wurde mittels Gaschromatographie überwacht. Essigsäure und überschüssiges HBr wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Nach Behandlung des Reaktionsmediums erhielt man 286,82 g destillierten Schnitt, wobei sich laut GLC eine Zusammensetzung von 91,05% 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin, 1,97% 2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-N-methylanilin mit 6,1% Bestandteilen mit starken Retentionssignalen ergab. Die organische Schicht ergab nach Behandlung mit Alkali und Destillation 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin in einer Ausbeute von 85%. 362 g of a mixture of 73.47% 2,6-dichloro-4-trifluoromethyl-N-methylaniline (1.09 mol), 15.47% 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline (0.243 mol) and 10.1% chlorobenzene was placed in a glass reactor and 720 g of anhydrous hydrobromic acid (as a 33% solution in acetic acid) was added to the reaction mixture at ambient temperature. The reaction mixture was gradually heated to a liquid temperature of 90 to 95.degree. C. and then kept at this temperature for 9 hours until the evolution of gas subsided. The course of the reaction was monitored by gas chromatography. Acetic acid and excess HBr were distilled off under reduced pressure. After treatment of the reaction medium, 286.82 g of distilled cut were obtained, with a composition of 91.05% 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline, 1.97% 2,6-dichloro-4-trifluoromethyl-N- methylaniline with 6.1% ingredients gave strong retention signals. The organic layer after treatment with alkali and distillation gave 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline in a yield of 85%.

Beispiel 6Example 6

[0036] 161,3 g 3,4-Dichlorbenzotrifluorid (99,8%, 0,75 mol) werden zusammen mit 375 ml N,N-Dimethylimidazolidon in einen Edelstahlreaktor gefüllt. 139,5 g (4,5 mol) N-Methylamin wurden von einem Drucktopf hergeleitet, und das resultierende Gemisch wurde auf 160 °C bei einem Druck von 23 kg/cm<2> erhitzt. Die Mischung wurde dann weitere 6 Stunden auf 160 °C gehalten. Nach Behandlung des Reaktionsgemisches ergab sich laut GLC des Reaktionsgemisches 99,5% Umwandlung von 3,4-Dichlorbenzotrifluorid bei einem Isomerenverhältnis von 2-Chlor-4-trifluormethyl-N-methylanilin : 2-Chlor-5-trifluormethyl-N-methylanilin von 91:9%. Nach Rückgewinnung des Lösungsmittels erhält man 2-Chlor-4-trifluormethyl-N-methyIanilin in einer Ausbeute von 86,5%. 161.3 g of 3,4-dichlorobenzotrifluoride (99.8%, 0.75 mol) are filled into a stainless steel reactor together with 375 ml of N, N-dimethylimidazolidone. 139.5 g (4.5 mol) of N-methylamine was drawn from a pressure pot, and the resulting mixture was heated to 160 ° C. at a pressure of 23 kg / cm 2. The mixture was then held at 160 ° C. for a further 6 hours. After treatment of the reaction mixture, GLC of the reaction mixture indicated 99.5% conversion of 3,4-dichlorobenzotrifluoride with an isomer ratio of 2-chloro-4-trifluoromethyl-N-methylaniline: 2-chloro-5-trifluoromethyl-N-methylaniline of 91 : 9%. After recovery of the solvent, 2-chloro-4-trifluoromethyl-N-methylaniline is obtained in a yield of 86.5%.

Beispiel 7Example 7

[0037] 860 g 3,4-Dichlorbenzotrifluorid (99,8%, 4 mol) wurden zusammen mit 2000 ml N,N-Methylpyrrolidon in einen Edelstahlreaktor gefüllt. 620 g (20 mol) N-Methylamin wurden von einem Drucktopf hergeleitet, und das resultierende Gemisch wurde auf 160 °C bei einem Druck von 23,5 kg/cm<2> erhitzt. Das Gemisch wurde dann 7 Stunden auf 160 °C gehalten, der Druck fiel nach 7 Stunden auf 16,5 kg/cm<2> ab. Nach Behandlung des Reaktionsgemisches ergab sich laut GLC des Reaktionsgemisches 100% Umwandlung von 3,4-Dichlorbenzotrifluorid bei einem Isomerenverhältnis von 2-Chlor-4-trifluormethyl-N-methylanilin : 2-Chlor-5-trifluormethyl-N-methylanilin von 93:7%. Nach Rückgewinndung des Lösungsmittels erhielt man 2-Chlor-4-trifluormethyl-N-methylanilin in einer Ausbeute von 89%. 860 g of 3,4-dichlorobenzotrifluoride (99.8%, 4 mol) were placed in a stainless steel reactor together with 2000 ml of N, N-methylpyrrolidone. 620 g (20 mol) of N-methylamine was taken out from a pressure pot, and the resulting mixture was heated to 160 ° C. at a pressure of 23.5 kg / cm 2. The mixture was then held at 160 ° C. for 7 hours, and the pressure dropped to 16.5 kg / cm 2 after 7 hours. After treatment of the reaction mixture, GLC of the reaction mixture showed 100% conversion of 3,4-dichlorobenzotrifluoride with an isomer ratio of 2-chloro-4-trifluoromethyl-N-methylaniline: 2-chloro-5-trifluoromethyl-N-methylaniline of 93: 7 %. After the solvent had been recovered, 2-chloro-4-trifluoromethyl-N-methylaniline was obtained in a yield of 89%.

Beispiel 8Example 8

[0038] 1075 g 3,4-Dichlorbenzotrifluorid (99,8%, 5 mol) wurden zusammen mit 2000 ml N,N-Methylpyrrolidon in einen Edelstahlreaktor gefüllt. 465 g (15 mol) N-Methylamin wurden von einem Drucktopf hergeleitet, und das resultierende Gemisch wurde auf 160 °C bei einem Druck von 18 kg/cm<2> erhitzt. Das Gemisch wurde dann weitere 6 Stunden auf 160°C gehalten. Nach Behandlung des Reaktionsgemisches ergab sich laut GLC des Reaktionsgemisches 100% Umwandlung von 3,4-Dichlorbenzotrifluorid bei einem Isomerenverhältnis von 2-Chlor-4-trifluormethyl-N-methylanilin : 2-Chlor-5-trifluormethyl-N-methylanilin von 91:9 %. NachRückgewinnung des Lösungsmittels erhielt man 2-Chlor-4-trifluormethyl-N-methylanilin in einer Ausbeute von 87%. 1075 g of 3,4-dichlorobenzotrifluoride (99.8%, 5 mol) were placed in a stainless steel reactor together with 2000 ml of N, N-methylpyrrolidone. 465 g (15 mol) of N-methylamine was drawn from a pressure pot, and the resulting mixture was heated to 160 ° C. at a pressure of 18 kg / cm 2. The mixture was then held at 160 ° C. for an additional 6 hours. After treatment of the reaction mixture, GLC of the reaction mixture showed 100% conversion of 3,4-dichlorobenzotrifluoride with an isomer ratio of 2-chloro-4-trifluoromethyl-N-methylaniline: 2-chloro-5-trifluoromethyl-N-methylaniline of 91: 9 %. After recovering the solvent, 2-chloro-4-trifluoromethyl-N-methylaniline was obtained in 87% yield.

Beispiel 9Example 9

[0039] 106 g (0,50 mol, 99%) 2-Chlor-4-trifluormethyl-N-methylanilin wurden zu 250 ml Dichlorethan in einem Reaktor mit mechanischem Rührwerk gegeben, und 71 g (0,52 mol) Sulfurylchlorid wurden über 1 Stunde bei 55–60 °C zugesetzt, und das resultierende Gemisch wurde 4 Stunden bei 55–60 °C und dann 2 Stunden bei 70–75 °C gerührt, bis die Gaschromatographie der Reaktionsgemischprobe einen Umwandlungsgrad von mehr als 99% zeigte. Das Reaktionsgemisch wurde durch Zugabe von Wasser und Behandlung mit Alkali verarbeitet. Die nach dem Trocknen erhaltene organische Schicht wurde unter vermindertem Druck konzentriert, um EDC zu entfernen, so dass man 117 g Konzentrat erhielt, das 98,6% 2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-N-methylanilin enthielt. Die Ausbeute betrug 94,3%. 106 g (0.50 mol, 99%) of 2-chloro-4-trifluoromethyl-N-methylaniline were added to 250 ml of dichloroethane in a reactor with a mechanical stirrer, and 71 g (0.52 mol) of sulfuryl chloride were over Added for 1 hour at 55-60 ° C, and the resulting mixture was stirred for 4 hours at 55-60 ° C and then for 2 hours at 70-75 ° C until gas chromatography of the reaction mixture sample showed a conversion of more than 99%. The reaction mixture was processed by adding water and treating with alkali. The organic layer obtained after drying was concentrated under reduced pressure to remove EDC, thereby obtaining 117 g of concentrate containing 98.6% of 2,6-dichloro-4-trifluoromethyl-N-methylaniline. The yield was 94.3%.

[0040] Die Zahlenwerte verschiedener in der Beschreibung angegebener Parameter sind nur Näherungen, und etwas höhere oder niedrigere Werte dieser Parameter fallen in den Rahmen und Umfang der Erfindung. The numerical values of various parameters given in the description are only approximations, and somewhat higher or lower values of these parameters fall within the framework and scope of the invention.

[0041] Hierin wurde zwar besonderer Wert auf die speziellen Schritte des bevorzugten Verfahrens gelegt, doch versteht es sich ganz klar, dass viele Schritte durchgeführt und viele Änderungen an den bevorzugten Schritten vorgenommen werden können, ohne von den Prinzipien der Erfindung abzuweichen. Diese und andere Änderungen an den bevorzugten Schritten der Erfindung werden für den Fachmann aus der vorliegenden Offenbarung ersichtlich, so dass es sich ganz klar versteht, dass die vorstehende Beschreibung lediglich als beispielhaft für die Erfindung und nicht als Einschränkung zu verstehen ist. While particular emphasis has been placed herein on the specific steps of the preferred method, it should be understood that many steps can be performed and many changes made in the preferred steps without departing from the principles of the invention. These and other changes to the preferred steps of the invention will become apparent to those skilled in the art from the present disclosure, so it will be understood that the foregoing description is to be regarded as illustrative of the invention and not as a limitation.

Claims

1. Verfahren zur Synthese von polyhalogenierten Perhalogenalkylanilinverbindungen, mit den folgenden Schritten: a) Umsetzen einer Verbindung der folgenden Formel in einem polaren Lösungsmittel: 1. A method for the synthesis of polyhalogenated perhaloalkylaniline compounds, comprising the following steps: a) Reacting a compound of the following formula in a polar solvent:

worin: R1 und R2 jeweils Elemente der Halogengruppe enthalten; und R3 Perhalogenalkyl ist, mit Alkylamin, bei einer Temperatur von 140 °C bis 240 °C und einem Druck von 980 665 Pa bis 2 941 995 Pa, um ein substituiertes Perhalogenalkyl-N-alkylanilin zu bilden; b) Umsetzen des substituierten Perhalogenalkyl-N-alkylanilins mit einem Halogenierungsmittel, um polyhalogeniertes Perhalogenalkyl-N-alkylanilin zu bilden; und c) Dealkylieren von polyhalogeniertem Perhalogenalkyl-N-alkylanilin, um polyhalogeniertes Perhalogenalkylanilin zu bilden.wherein: R1 and R2 each contain elements of the halogen group; and R3 is perhaloalkyl, with alkylamine, at a temperature of 140 ° C to 240 ° C and a pressure of 980,665 Pa to 2,941,995 Pa, to form a substituted perhaloalkyl-N-alkylaniline; b) reacting the substituted perhaloalkyl-N-alkylaniline with a halogenating agent to form polyhalogenated perhaloalkyl-N-alkylaniline; and c) dealkylating polyhalogenated perhaloalkyl-N-alkylaniline to form polyhalogenated perhaloalkylaniline.

2. Verfahren zur Synthese polyhalogenierter Perhalogenalkylanilinverbindungen nach Anspruch 1, wobei R1 und R2 Chlor sind.2. A method for synthesizing polyhalogenated perhaloalkylaniline compounds according to claim 1, wherein R1 and R2 are chlorine.

3. Verfahren zur Synthese polyhalogenierter Perhalogenalkylanilinverbindungen nach Anspruch 1, wobei R3 Trifluormethyl ist.3. A method for synthesizing polyhalogenated perhaloalkylaniline compounds according to claim 1, wherein R3 is trifluoromethyl.

4. Verfahren zur Synthese polyhalogenierter Perhalogenalkylanilinverbindungen nach Anspruch 1, wobei die Reaktion von Schritt (a) bei einer Temperatur von 140°C bis 180°C und/oder wobei die Reaktion von Schritt (a) bei einem Druck im Bereich von 1 ́470 ́997.5 Pa bis 2 ́451 ́662.5 Pa durchgeführt wird.4. A method for the synthesis of polyhalogenated perhaloalkylaniline compounds according to claim 1, wherein the reaction of step (a) at a temperature of 140 ° C to 180 ° C and / or wherein the reaction of step (a) at a pressure in the range of 1 ́470 ́997 .5 Pa to 2 ́451 ́662.5 Pa is carried out.

5. Verfahren zur Synthese polyhalogenierter Perhalogenalkylanilinverbindungen nach Anspruch 1, wobei das Alkylamin Monomethylamin ist.5. The method for synthesizing polyhalogenated perhaloalkylaniline compounds according to claim 1, wherein the alkylamine is monomethylamine.

6. Verfahren zur Synthese polyhalogenierter Perhalogenalkylanilinverbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das polare Lösungsmittel aus einer aus N-Methylpyrrolidon, Diphenylsulfon, N,N-Dimethylimidazolidinon und Dimethylsulfon bestehenden Gruppe ausgewählt ist.6. A method for synthesizing polyhalogenated perhaloalkylaniline compounds according to any preceding claim, wherein the polar solvent is selected from a group consisting of N-methylpyrrolidone, diphenylsulfone, N, N-dimethylimidazolidinone and dimethylsulfone.

7. Verfahren zur Synthese polyhalogenierter Perhalogenalkylanilinverbindungen nach Anspruch 1, wobei das Halogenierungsmittel aus einer aus Chlor, Sulfurylchlorid, Thionylchlorid und Phosphorpentachlorid (PCI5) bestehenden Gruppe ausgewählt ist.7. The method for synthesizing polyhalogenated perhaloalkylaniline compounds according to claim 1, wherein the halogenating agent is selected from a group consisting of chlorine, sulfuryl chloride, thionyl chloride and phosphorus pentachloride (PCI5).

8. Verfahren zur Synthese polyhalogenierter Perhalogenalkylanilinverbindungen nach Anspruch 1, wobei in Schritt (c) die Dealkylierung des polyhalogenierten p-Trifluormethyl-N-methylanilins in Gegenwart von anorganischen Säuren wie Salzsäure und HBr durchgeführt wird.8. A process for the synthesis of polyhalogenated perhaloalkylaniline compounds according to claim 1, wherein in step (c) the dealkylation of the polyhalogenated p-trifluoromethyl-N-methylaniline is carried out in the presence of inorganic acids such as hydrochloric acid and HBr.

9. Verfahren zur Synthese polyhalogenierter Perhalogenalkylanilinverbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Mineralsäure wasserfreies HBr ist.9. A method for the synthesis of polyhalogenated perhaloalkylaniline compounds according to any one of the preceding claims, wherein the mineral acid is anhydrous HBr.

10. Verfahren zur Synthese polyhalogenierter Perhalogenalkylanilinverbindungen nach Anspruch 9, wobei die Dealkylierung des polyhalogenierten p-Trifluormethyl-N-methylanilins mit 30 bis 50% wasserfreien HBr in Essigsäure durchgeführt wird.10. A process for the synthesis of polyhalogenated perhaloalkylaniline compounds according to claim 9, wherein the dealkylation of the polyhalogenated p-trifluoromethyl-N-methylaniline is carried out with 30 to 50% anhydrous HBr in acetic acid.