CH684617B5 - Surface coating. - Google Patents

Description

1 1

CH 684 617G A3 CH 684 617G A3

2 2nd

Beschreibung description

Die vorliegende Erfindung betrifft das Gebiet der Beschichtung von Metallen und Keramik, inbesondere zum Schutz der Oberfläche vor Umwelteinflüssen. The present invention relates to the field of coating metals and ceramics, in particular to protect the surface from environmental influences.

Zum Schutz vor mechanischen und anderen schädlichen Einflüssen sind auf dekorativen und funktionellen Oberflächen unter anderen Beschich-tungen mit Titannitriden und Titancarbonitriden im Gebrauch. Die erhaltenen Oberflächen sind hoch kratzfest auf harten Substraten bzw. kratzhemmend auf weicheren Unterlagen wie beispielsweise Edelstahl und sichern so bei hochwertigen, ästhetisch anspruchsvollen Artikeln den Zeitwert. Insbesondere in der Uhrenindustrie sind derart beschichtete Materialien von grosser Bedeutung für z.B. kratzfeste Uhrengehäuse. Ebenso sind derartige Beschichtun-gen auch für mechanisch beanspruchte Teile von Vorteil, um den Verschleiss zu vermindern. To protect against mechanical and other harmful influences, decorative and functional surfaces include coatings with titanium nitrides and titanium carbonitrides. The surfaces obtained are highly scratch-resistant on hard substrates or scratch-resistant on softer substrates such as stainless steel and thus secure the current value for high-quality, aesthetically demanding articles. In the watchmaking industry in particular, such coated materials are of great importance for e.g. scratch-resistant watch case. Coatings of this type are also advantageous for mechanically stressed parts in order to reduce wear.

Die bekannten Hartstoffschichten weisen immer auch eine eigentümliche Farbe auf. Z.B. ergibt Titannitrid (TiN) einen gelben Farbton und Titancarbo-nitrid (TiCN) einen bläulichen, violetten, roten oder bronzenen Farbton. In gewissen Fällen ist dieser Farbton erwünscht, in vielen anderen Fällen musste er bisher als Nachteil akzeptiert werden. The known hard material layers always have a peculiar color. E.g. titanium nitride (TiN) gives a yellow shade and titanium carbo-nitride (TiCN) gives a bluish, violet, red or bronze shade. In some cases this color is desirable, in many other cases it has previously been accepted as a disadvantage.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine Oberflächenhartstoffbeschichtung anzugeben, die eine Oberfläche mit dem Aussehen von unbeschichtetem Stahl herzustellen erlaubt und gleichzeitig die Verschleissschutzfunktion übernimmt. The object of the present invention is to provide a surface hard material coating which allows a surface with the appearance of uncoated steel to be produced and at the same time takes on the wear protection function.

Eine derartige Beschichtung ist im Anspruch 1 definiert. Bevorzugte Ausführungen und Anwendungen sind in den weiteren Ansprüchen aufgeführt. Such a coating is defined in claim 1. Preferred designs and applications are listed in the further claims.

Demgemäss wird die erfindungsgemässe Beschichtung im wesentlichen aus Nitriden mit Metallen, vorzugsweise mit Chrom und/oder Titan aufgebaut, wobei das Atomverhältnis zwischen Metall und Stickstoff grösser als eins, bevorzugt im Bereich 1,2 bis 10 und insbesondere zu etwa 2 gewählt wird. Accordingly, the coating according to the invention is essentially composed of nitrides with metals, preferably with chromium and / or titanium, the atomic ratio between metal and nitrogen being chosen to be greater than one, preferably in the range from 1.2 to 10 and in particular about 2.

TÌ2N und Cr2N zeigen beide eine metallische Farbe weitgehend entsprechend unbeschichtetem Stahl. CrN ist gegenüber C^N dunkler, während TiN gegenüber TÌ2N, wie in der Einleitung angegeben, einen gelben Farbton aufweist. Die Beschichtung auf der Basis von Chrom ist damit gegenüber Farbverschiebungen infolge Stöchiometrieabwei-chungen wesentlich unkritischer als eine aus einer Titanverbindung. Des weiteren ist Gr2N gegenüber TÌ2N chemisch stabiler. TÌ2N kann sich z.B. durch Kontakt mit Schweiss oder ähnlichen Stoffen leicht verfärben. Andererseits erhöht aber ein Titananteil generell die Zähigkeit und Härte der Schicht. TÌ2N and Cr2N both show a metallic color largely corresponding to uncoated steel. CrN is darker than C ^ N, while TiN is yellow in color compared to TÌ2N, as stated in the introduction. The coating on the basis of chromium is therefore considerably less critical than color shifts due to deviations in stoichiometry than one made from a titanium compound. Furthermore, Gr2N is chemically more stable than TÌ2N. TÌ2N can e.g. discolor slightly through contact with sweat or similar substances. On the other hand, a titanium content generally increases the toughness and hardness of the layer.

Als besonders geeignet hat sich daher eine Mul-tilayerbeschichtung erwiesen, die auf einer Ti-Haft-schicht aufbauend zunächst eine TÌ2N-Schicht mit relativ kleinem oder gar keinem Chromanteil aufweist und über weitere Schichten mit zunehmendem Chromgehalt schliesslich an der Oberfläche nur aus Cr2N besteht. Als günstig hat sich folgende Schichtung erwiesen: auf einer Titanhaftschicht wird eine Ti-Cr-N-Schicht mit einem Atomzahlverhältnis Ti:Cr:N = 4:2:3 aufgebaut. Darauf folgt eine ähnliche Schicht mit einem Atomzahlverhältnis Ti:Cr:N = 2:8:5. Das Gesamtatomverhältnis MetalkStickstoff in den beiden letztgenannten Schichten beträgt also immer etwa 2:1. Als Deckschicht wird schliesslich eine reine Cr-N-Schicht aufgebracht mit Cr:N = 2:1. Die Beschichtung wurde in Dicken von 1 bis 3 (im ausgeführt. Es wurden Oberflächen mit Härten HVo,o05 > 2500 erzielt. A multilayer coating has therefore proven to be particularly suitable which, based on a Ti adhesive layer, initially has a TÌ2N layer with a relatively small or no chromium content and, over other layers with an increasing chromium content, finally consists only of Cr2N on the surface. The following layering has proven to be favorable: a Ti-Cr-N layer with an atomic number ratio of Ti: Cr: N = 4: 2: 3 is built up on a titanium adhesive layer. This is followed by a similar layer with an atomic number ratio of Ti: Cr: N = 2: 8: 5. The total atomic ratio of metal to nitrogen in the last two layers is always about 2: 1. Finally, a pure Cr-N layer with Cr: N = 2: 1 is applied as the top layer. The coating was carried out in thicknesses of 1 to 3 μm. Surfaces with hardnesses HVo, o05> 2500 were achieved.

In Vereinfachung dieser Ausführung können die titanhaltigen Zwischenschichten auch teilweise oder vollständig entfallen, wobei sich im Extremfall eine Beschichtung nur mit einer Cr-N-Komposition z.B. im Atomverhältnis 2:1 und gegebenenfalls einer üblichen Haftschicht zum Substrat hin ergibt. In bekannter Weise kann auch Kohlenstoff als Komponente beigegeben werden. Das Gesamtatomzahlverhältnis MetalkStickstoff = 2:1 ist jedoch für die gewünschte Farbgebung als bevorzugter Wert weiter gültig. To simplify this design, the titanium-containing intermediate layers can also be omitted partially or completely, in the extreme case a coating with only a Cr-N composition, e.g. in an atomic ratio of 2: 1 and possibly a conventional adhesive layer to the substrate. In a known manner, carbon can also be added as a component. The total atomic number ratio of metal nitrogen = 2: 1 is, however, still valid as the preferred value for the desired coloring.

Als Metallkomponenten können neben Titan und Chrom auch andere Metalle wie z.B. Zirkonium und Molybdän eingesetzt werden. In addition to titanium and chrome, other metals such as e.g. Zirconium and molybdenum can be used.

Die erfindungsgemässe Beschichtung lässt sich überraschenderweise auf einer breiten Palette von Metallen, Metallegierungen und keramischen Substraten aufbringen, wie z.B. Edelsteine (Saphir), Messing, Neusilber, Titan, Silber, Gold und Edelstahle. Weitere Vorteile der erfindungsgemässen Beschichtung sind, neben dem gewünschten Aussehen, die erhöhte Abriebfestigkeit und damit verbunden die Verschleisshemmung, eine erhöhte Korrosionsbeständigkeit und eine antiallergische Wirkung. Es können damit bisher unbeschichtete Bauteile, z.B. in Uhren, aus Stahl, Saphir, Keramik oder anderen Materialien beschichtet werden, wobei sie das Aussehen von unbeschichtetem Stahl erlangen und, insbesondere bei Stahlteilen, eine verschleiss-ärmere Oberfläche erhalten. The coating according to the invention can surprisingly be applied to a wide range of metals, metal alloys and ceramic substrates, such as e.g. Gemstones (sapphire), brass, nickel silver, titanium, silver, gold and stainless steel. In addition to the desired appearance, further advantages of the coating according to the invention are the increased abrasion resistance and associated wear resistance, increased corrosion resistance and an anti-allergic effect. This means that previously uncoated components, e.g. in watches, made of steel, sapphire, ceramic or other materials, whereby they acquire the appearance of uncoated steel and, especially with steel parts, have a lower-wear surface.

Claims (9)

PatentansprücheClaims 1. Oberflächenbeschichtung aus zwei oder mehr Schichten auf einem Substrat, dadurch gekennzeichnet, dass jede der Schichten zumindest Stickstoff und ein Metall enthalten, die Beschichtung mit dem Substrat über eine Haftschicht verbunden ist, zumindest in der an der Oberfläche liegenden, sichtbaren Schicht das Gesamtatomzahlverhältnis Metall zu Stickstoff grösser als 1:1 ist, und die Beschichtung von Haftschicht zur Oberfläche hin einen steigenden Chromgehalt aufweist.1. Surface coating of two or more layers on a substrate, characterized in that each of the layers contain at least nitrogen and a metal, the coating is connected to the substrate via an adhesive layer, at least in the visible layer lying on the surface, the total atomic number ratio of metal nitrogen is greater than 1: 1, and the coating of the adhesive layer has an increasing chromium content towards the surface. 2. Oberflächenbeschichtung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Gesamtatomzahlverhältnis Metall zu Stickstoff im Bereich 1,2 bis 10 liegt.2. Surface coating according to claim 1, characterized in that the total atomic number ratio of metal to nitrogen is in the range 1.2 to 10. 3. Oberflächenbeschichtung gemäss einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Gesamtatomzahlverhältnis Metall zu Stickstoff nahe 2:1 liegt.3. Surface coating according to one of claims 1 or 2, characterized in that the total atomic number ratio of metal to nitrogen is close to 2: 1. 4. Oberflächenbeschichtung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin Kohlenstoff als Schichtkomponente in mindestens einer Schicht enthalten ist.4. Surface coating according to one of claims 1 to 3, characterized in that carbon is further contained as a layer component in at least one layer. 5. Oberflächenbeschichtung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass5. Surface coating according to one of claims 1 to 4, characterized in that 55 1010th 1515 2020th 2525th 3030th 3535 4040 4545 5050 5555 6060 6565 33rd 33rd CH 684 617G A3CH 684 617G A3 als Metalle Titan, Zirkonium oder Molybdän eingesetzt werden.titanium, zirconium or molybdenum can be used as metals. 6. Oberflächenbeschichtung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die oberste, substratfernste Schicht als Metallkomponente nur 5 Chrom enthält.6. Surface coating according to claim 1, characterized in that the uppermost layer furthest from the substrate contains only 5 chromium as the metal component. 7. Oberflächenbeschichtung gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie sich aus mindestens den folgenden vier Schichten aufbaut: der Haftschicht, einer Schicht mit Ti:Cr:N = 4:2:3, einer 10 Schicht mit Ti:Cr:N 2:8:5 und einer Schicht ohne Titan mit Cr:N = 2:1.7. Surface coating according to claim 6, characterized in that it is built up from at least the following four layers: the adhesive layer, a layer with Ti: Cr: N = 4: 2: 3, a 10 layer with Ti: Cr: N 2: 8: 5 and a layer without titanium with Cr: N = 2: 1. 8. Verwendung der Oberflächenbeschichtung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7 für die Beschichtung von Metallen und Metallegierungen, ins- 15 besondere Edelstahl, Titan, Messing oder Neusilber, sowie für die Beschichtung von Keramik, anderen mineralischen Substraten oder Edelsteinen, insbesondere auch Saphir.8. Use of the surface coating according to one of claims 1 to 7 for the coating of metals and metal alloys, in particular 15 stainless steel, titanium, brass or nickel silver, and for the coating of ceramics, other mineral substrates or precious stones, in particular also sapphire. 9. Verwendung von gemäss Anspruch 8 be- 20 schichteten Teilen in und für Uhren, insbesondere Gehäusen, Lunetten, Uhrenbänder und Gläser.9. Use of parts coated according to claim 8 in and for watches, in particular housings, bezels, watch bands and glasses. 2525th 3030th 3535 4040 4545 5050 5555 6060 6565 44th