CH668360A5 - FOAMING PERMANENT ORAL CARE. - Google Patents

Description

BESCHREIBUNG DESCRIPTION

Die Erfindung betrifft neue, schäumende und beständige Zahnpflegemittel auf Basis von anionischen Tensiden mit einem Gehalt an Dextranaseenzymen, welche durch einen polykationischen Stabilisator enzymatisch, physikalisch und kosmetisch stabilisiert sind, wobei gegebenenfalls anwesendes amphoteres Tensid zur Stabilisierung der Formulierung beiträgt. The invention relates to new, foaming and resistant dentifrices based on anionic surfactants containing dextranase enzymes, which are enzymatically, physically and cosmetically stabilized by a polycationic stabilizer, amphoteric surfactant which may be present contributing to stabilizing the formulation.

Der Stand der Technik enthält Informationen über die Wirksamkeit von Dextranase gegen Zahnplaque sowie über die Dispergierung und Entfernung derselben, z.B. in einem Artikel von Bowen in British Dental Journal, Band 124, Nr. 8, Seiten 347—349 (16. April 1968); einem Artikel von Fitzgerald et al in JADA, Band 76, Seiten 301—304 (Februar 1968); und in einem Artikel von Duany et al in Journal of Preventive Dentistry, Band 2, Nr. 2, Seiten 23—27 (März—April 1975). Die Dextranaseenzyme verringern die Entstehung von Zahnkaries und Wurzelhauterkrankung auch bei lokaler Anwendung. Diese Enzyme bauen die in der Plaque aus Saccharose durch Strep. mutans synthetisierten Dextrane ab oder zersetzen sie. Die Dextrane dienen als Leim für die Plaquehaftung. The prior art contains information on the effectiveness of dextranase against dental plaque and on the dispersion and removal thereof, e.g. in an article by Bowen in British Dental Journal, Vol. 124, No. 8, pages 347-349 (April 16, 1968); an article by Fitzgerald et al in JADA, volume 76, pages 301-304 (February 1968); and in an article by Duany et al in Journal of Preventive Dentistry, Vol. 2, No. 2, pages 23-27 (March-April 1975). The dextranase enzymes reduce the formation of dental caries and root canal disease, even when used locally. These enzymes build the plaque from sucrose through strep. mutans synthesized or decomposed dextrans. The dextrans serve as glue for the plaque adhesion.

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Deshalb hat man üblichen Mundpflegemitteln wie Zahnpasten, Spülmitteln und Kaugummi, die reinigende und schäumende Tenside enthalten, Dextranase einverleibt, wie • in der japanischen Patentanmeldung der Veröffentlichungsnummer 56 834/1973 und in GB-PS 1 319 423 angegeben, wonach ein anionisches Tensid enthalten ist. Diese Tenside, insbesondere die anionischen Tenside, haben die Tendenz, Enzyme wie Dextranase zu desaktivieren, was ohne Stabilisierung mit einem schnellen Verlust an Enzymaktivität einhergeht. Die Herstellung eines beständigen und schäumenden, Dextranase enthaltenden Zahnpflegemittels ist somit schwierig. Aus diesem Grund wurden zahlreiche Stabilisatoren in dextranasehaltige Zahnpflegemittel eingebaut. Beispielsweise lehrt US-PS 3 991 177, Mangan-Ii- und Calciumionen anzuwenden, um die Dextranasen in Zahnpflegemitteln in Anwesenheit von anionischem Tensid wie Natrium-N-lauroylsarcosinat zu stabilisieren. In US-PS 3 981 989 wird Gelatine oder Pepton zur Stabilisierung von Dextranasen in Anwesenheit von Natriumlaurylsulfat vorgeschlagen. US-PS 4 140 758 lehrt die Anwendung von Mangan-, Calcium- oder Magnesiumionen und Mischungen derselben als Stabilisator/Aktivator für Dextranase. Gemäss der japanischen PS 013 318 werden Eugenol und 1-Menthol als Dextranasestabilisatoren in Anwesenheit anionischer Tenside verwendet, gemäss der japanischen PS 010 350 wird für Mundpflegemittel ein Gemisch von Dextranase und Omegaaminosäuren vorgeschlagen, um die bakterielle Pla-quebildung zu verhindern. In der französischen Patentanmeldung 82/05 799 wird ein Mundpflegemittel beschrieben, das ein Gemisch von Dextranase und a-l,3-Glucanase enthält. Gemäss der britischen Patentanmeldung 2 061 727A werden Aluminiumoxide und hydratisierte Aluminiumoxide als Schleifmittel eingesetzt, um die Dextranase in Zahnpflegemitteln zu stabilisieren. For this reason, conventional oral care products such as toothpastes, detergents and chewing gum, which contain cleaning and foaming surfactants, have been incorporated with dextranase, as indicated in Japanese Patent Application Publication No. 56 834/1973 and in British Pat. No. 1,319,423, which contain an anionic surfactant . These surfactants, especially the anionic surfactants, tend to deactivate enzymes such as dextranase, which is accompanied by a rapid loss of enzyme activity without stabilization. It is therefore difficult to produce a stable and foaming dentifrice containing dextranase. For this reason, numerous stabilizers have been incorporated into dentifrices containing dextranase. For example, U.S. Patent 3,991,177 teaches using manganese II and calcium ions to stabilize the dextranases in dentifrices in the presence of anionic surfactant such as sodium N-lauroyl sarcosinate. U.S. Patent 3,981,989 proposes gelatin or peptone to stabilize dextranases in the presence of sodium lauryl sulfate. U.S. Patent 4,140,758 teaches the use of manganese, calcium or magnesium ions and mixtures thereof as a stabilizer / activator for dextranase. According to Japanese PS 013 318, eugenol and 1-menthol are used as dextranase stabilizers in the presence of anionic surfactants; according to Japanese PS 010 350, a mixture of dextranase and omega amino acids is proposed for oral care products in order to prevent bacterial plaque formation. French patent application 82/05 799 describes an oral care product which contains a mixture of dextranase and α-1,3-glucanase. According to British patent application 2 061 727A, aluminum oxides and hydrated aluminum oxides are used as abrasives to stabilize the dextranase in dentifrices.

In US-PS 3 562 385 werden Zahnpflegemittel mit Anti-plaque- und Antizahnsteinwirkung beschrieben, die ein Gemisch aus einer Biguanidoverbindung, Dextranase und Na-triumhexametaphosphat enthalten. US-PS 3 622 661 beschreibt Mundpflegemittel mit Dextranase und dem speziellen Bindemittel Irish Moos oder Gummitragacanth, um die Entmischung beim Stehen zu verhindern. Mundpflegemittel mit Antiplaque- und/oder Antizahnsteinwirkung mit einem Gehalt an Dextranase sind auch in den US-PS 3 630 924; 3 686 393 und 3 751 561 beschrieben. Mundpflegemittel, die Dextranase in Kombination mit anderen Enzymen enthalten, werden in US-PS 4 335 101 vorgeschlagen. Gemäss US-PS 4 138 476 wurde Dextranase molekular durch Anwendung eines Phosphoproteinträgers und eines Reagenz wie Ethylchlorformiat molekular modifiziert, um in der Mundhöhle längere Wirkungszeiten zu gewährleisten. U.S. Patent 3,562,385 describes anti-plaque and anti-tartar dentifrices containing a mixture of a biguanido compound, dextranase and sodium hexametaphosphate. US Pat. No. 3,622,661 describes oral care products with dextranase and the special binder Irish moss or gum tragacanth to prevent segregation when standing. Oral care products with anti-plaque and / or anti-tartar effects containing dextranase are also described in US Pat. Nos. 3,630,924; 3,686,393 and 3,751,561. Oral care products containing dextranase in combination with other enzymes are proposed in U.S. Patent 4,335,101. According to US Pat. No. 4,138,476, dextranase was molecularly modified by using a phosphoprotein carrier and a reagent such as ethyl chloroformate in order to ensure longer periods of action in the oral cavity.

In US-PS 4 058 596 sind kosmetisch und enzymatisch stabile Zahnpasten beschrieben, die eine neutrale, durch ein teilweise hydrolysiertes Protein stabilisierte Protease von B. subtilis enthalten. Die Zugabe eines Metallions der IIA Gruppe zu der Kombination aus neutraler Protease und hydrolysiertem Protein gewährleistet zusätzliche Stabilität, wie in US-PS 4 058 595 angegeben. No. 4,058,596 describes cosmetically and enzymatically stable toothpastes which contain a neutral protease of B. subtilis stabilized by a partially hydrolyzed protein. The addition of a metal ion from the IIA group to the combination of neutral protease and hydrolyzed protein ensures additional stability, as indicated in US Pat. No. 4,058,595.

Somit ist das Problem der Dextranasestabilisierung in Anwesenheit anionischer Tenside hinreichend bekannt und es gibt eine Reihe von Stabilisierungsvorschlägen. Nicht bekannt ist es, hierfür einen polykationischen Stabilisator der Gruppe aus Proteinen, Polypeptiden und Polyaminen anzuwenden, insbesondere ein quaternisiertes hydrolysiertes Protein (Crotein Q), Polylysin, Polyarginin, Protaminsulfat, Po-lyacryloxyalkylammoniumsalz, Polyvinylpyridiniumammo-niumsalz, Polyoxyethylen-(dimethylamino)-ethylendichlorid (Busan-77) und Poly-N-(2-hydroxypropylmethacrylamid). Thus, the problem of dextranase stabilization in the presence of anionic surfactants is well known and there are a number of stabilization proposals. It is not known to use a polycationic stabilizer from the group consisting of proteins, polypeptides and polyamines for this purpose, in particular a quaternized hydrolyzed protein (Crotein Q), polylysine, polyarginine, protamine sulfate, polyacryloxyalkylammonium salt, polyvinylpyridiniumammonium salt, polyoxyethylene- (dimethylichloride) -diol (Busan-77) and poly-N- (2-hydroxypropyl methacrylamide).

Überraschenderweise wurde gefunden, dass die Zugabe eines polykationischen Protein-, Peptid- und/oder Polyamin-Stabilisators zu einem Zahnpflegemittel, das ein Dextrana-seenzym und ein oder mehrere anionische Tenside, vorzugsweise in Kombination mit amphoteren oder nicht-ionischen Tensiden enthält, eine bessere Stabilität des Enzyms beim Lagern gewährleistet als Gelatine oder andere bekannte Enzymstabilisatoren, ohne dass die Schaum- oder Waschkraft des anionischen Tensids nachteilig beeinflusst wird. Surprisingly, it was found that the addition of a polycationic protein, peptide and / or polyamine stabilizer to a dentifrice which contains a dextran enzyme and one or more anionic surfactants, preferably in combination with amphoteric or non-ionic surfactants, is better Stability of the enzyme when stored ensures as gelatin or other known enzyme stabilizers without adversely affecting the foaming or washing power of the anionic surfactant.

Aufgabe der Erfindung ist daher ein beständiges Zahnpflegemittel, das ein anionisches Tensid, ein Dextranaseen-zym und einen polykationischen Stabilisator enthält. Aufgabe der Erfindung ist ferner ein schäumendes und in Anwesenheit von anionischen und nicht-ionischen Tensiden sowie von anionischen und amphoteren Tensiden beständiges dex-tranasehaltiges Zahnpflegemittel. Aufgabe der Erfindung ist darüber hinaus ein physikalisch und kosmetisch beständiges dextranasehaltiges Zahnpflegemittel, das die Enzymaktivität beim Altern bewahrt sowie ein Zahnpflegemittel, in dem die Schäumkraft des anionischen Tensidsystems nicht geschädigt ist. The object of the invention is therefore a stable dentifrice which contains an anionic surfactant, a dextranase enzyme and a polycationic stabilizer. The object of the invention is furthermore a foaming dentifrice which contains dex-tranase and is stable in the presence of anionic and non-ionic surfactants and of anionic and amphoteric surfactants. The object of the invention is also a physically and cosmetically stable dentifrice containing dextranase, which preserves the enzyme activity during aging, and a dentifrice in which the foaming power of the anionic surfactant system is not damaged.

Die Erfindung ist durch die Merkmale im unabhängigen Anspruch gekennzeichnet. The invention is characterized by the features in the independent claim.

Zur Lösung der Aufgabe wird ein Mundpflegemittel vorgeschlagen, das sich dadurch auszeichnet, dass es in einem dentalen Träger ein anionisches Tensidsystem, eine Dextranase und einen polykationischen Stabilisator der Gruppe aus Proteinen, Polypeptiden und Polyaminen enthält. Typische Stabilisatoren sind quaternäre Derivate von hydrolysiertem Protein, Polylysin, Polyarginin, Protaminsulfat, Polyacryl-oxyalkylammoniumsalz, Polyvinylpyridiniumammonium-salz, Polyoxyethylen-(dimethylamino)-ethylendichlorid und Poly-N-(2-hydroxypropylmethacrylamid). To solve the problem, an oral care product is proposed which is characterized in that it contains an anionic surfactant system, a dextranase and a polycationic stabilizer from the group of proteins, polypeptides and polyamines in a dental carrier. Typical stabilizers are quaternary derivatives of hydrolyzed protein, polylysine, polyarginine, protamine sulfate, polyacrylic oxyalkylammonium salt, polyvinylpyridiniumammonium salt, polyoxyethylene (dimethylamino) ethylene dichloride and poly-N- (2-hydroxypropylmethacrylamide).

Insbesondere betrifft die Erfindung ein beständiges Mundpflegemittel, das in Form eines Pulvers, einer Paste, Creme, Flüssigkeit oder eines Kaugummis vorliegen kann und ein anionisches Tensidsystem, eine Dextranase in einer 1000 bis 55 000 Einheiten/g Mundpflegemittel anfängliche Enzymaktivität oder Anfangsenzymaktivität liefernden Menge und einen polykationischen Stabilisator in einem Gewichtsverhältnis von anionischem Tensid zu Stabilisator von 1:1 bis 1:2 enthält. In particular, the invention relates to a stable oral care product which may be in the form of a powder, paste, cream, liquid or chewing gum and an anionic surfactant system, a dextranase in an amount providing initial enzyme activity or initial enzyme activity and a quantity of 1000 to 55,000 units / g of oral care product contains polycationic stabilizer in a weight ratio of anionic surfactant to stabilizer of 1: 1 to 1: 2.

Dextranaseenzyme werden von einer Reihe von «Produzenten» (sources) erzeugt, die gemäss Erfindung alle brauchbar sind. Meist werden sie von wachsendem Pénicillium funi-culosum oder anderen Pilzen in einem dextranhaltigen Medium produziert. Das Dextran besitzt im allgemeinen Handelsqualität und wird von Leuconostoc mesenterioides erhalten. Dieses handelsübliche Dextran enthält etwa 95% a-1,6-Glucosidbindungen und etwa 5% a-l,3-Glucosidbindungen. Der Penicilliumorganismus produziert die Dextranase, die insbesondere die 1,6-Bindungen hydrolysiert. Dextranase enzymes are produced by a number of “producers” (sources), all of which are useful according to the invention. They are usually produced from growing Pénicillium funi-culosum or other mushrooms in a medium containing dextran. The dextran is generally of commercial quality and is obtained from Leuconostoc mesenterioides. This commercial dextran contains about 95% a-1,6-glucoside bonds and about 5% a-1,3-glucoside bonds. The penicillium organism produces the dextranase, which in particular hydrolyzes the 1,6 bonds.

Dextranase kann auch nach Verfahren hergestellt werden, die im Stand der Technik beschrieben sind. Dazu gehören das von Bowen beschriebene Verfahren in «British Dental Journal», Band 124, Nr. 8, vom 16. April 1968, Seiten 343—349. Ein weiteres Verfahren ist in US-PS 2 742 399 beschrieben. (Siehe auch Tsuchiya et al, «Journal of Bacterio-logy», Band 64, Seite 513). Dextranase can also be prepared by methods described in the prior art. These include the procedure described by Bowen in British Dental Journal, Volume 124, No. 8, April 16, 1968, pages 343-349. Another method is described in U.S. Patent 2,742,399. (See also Tsuchiya et al, “Journal of Bacterio-logy”, volume 64, page 513).

Nach dem von Bowen beschriebenen Verfahren kann Dextran von nicht-cariogenen Streptokokkenstämmen wie ATCC 10 558, 903 —1600, IIA2 + 3, oder Leuconostoc mesenterioides hergestellt und nach dem von Wood et al, «Archives of Oral Biology», Band 11,1066, Seiten 1039 ff. beschriebenen Verfahren gereinigt werden, mit der Ausnahme, dass L. mesenterioides bei 25 °C gezüchtet wird. According to the method described by Bowen, dextran can be produced from non-cariogenic streptococcal strains such as ATCC 10 558, 903-1600, IIA2 + 3, or Leuconostoc mesenterioides and according to the method described by Wood et al, “Archives of Oral Biology”, volume 11.1066, Pages 1039 ff. Described procedures are cleaned, with the exception that L. mesenterioides is grown at 25 ° C.

Dextranase kann durch Inokulieren von Pénicillium funi-colusum in Kolben mit 250 ml eines 0,5% Hefeextrakt und Dextranase can be obtained by inoculating Pénicillium funi-colusum in flasks with 250 ml of a 0.5% yeast extract and

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1% Dextran enthaltenden Mediums hergestellt werden. Die Kolben werden bei 30 °C 4 Tage auf einem Schüttelinkubator inkubiert. Dann wird die Kultur 20 Minuten mit 3000 g zentrifugiert und durch Whatman 42 Filterpapier filtriert. Anschliessend wird in 16 mm (Visking) Röhrchen gegen entsalztes Wasser dialysiert und durch Dialyse gegen Polyethy-lenglykol (Molekulargewicht 20 000) auf das 50fache konzentriert. Die nach diesem Verfahren erzeugte Dextranase besitzt ein Molekulargewicht von etwa 200 000 bis 275 000. Die Dextranase kann gegebenenfalls durch Fraktionierung mit Ammoniumsulfat weiter gereinigt werden. Medium containing 1% dextran can be produced. The flasks are incubated at 30 ° C for 4 days on a shaking incubator. The culture is then centrifuged at 3000 g for 20 minutes and filtered through Whatman 42 filter paper. The mixture is then dialyzed against demineralized water in 16 mm (Visking) tubes and concentrated to 50 times by dialysis against polyethylene glycol (molecular weight 20,000). The dextranase produced by this process has a molecular weight of approximately 200,000 to 275,000. The dextranase can optionally be further purified by fractionation with ammonium sulfate.

Weitere Verfahren zum Herstellen von Dextranase sind in US-PS 2 742 399 beschrieben. Other methods of making dextranase are described in U.S. Patent 2,742,399.

Dextranasen bakteriellen Ursprungs sind in den erfin-dungsgemässen Zusammensetzungen ebenfalls verwendbar. Dextranase bakterieller Herkunft kann nach der allgemeinen Methode hergestellt werden, nach der man Enzyme von Bakterien erhält. Der bevorzugte Dextranaselieferant für die Zwecke der Erfindung ist jedoch eine Mutante von Bacillus coagulans, NRRL B-3977 (Beckmann Dextranasekatalog Nr. 680 000). Von Bakterien stammende Dextranase kann durch Zugabe von a-l,3-Dextran oder einem Gemisch von a-1,6-, a-1,3- und a-l,4-Dextranen erhalten werden. Dextranases of bacterial origin can also be used in the compositions according to the invention. Dextranase of bacterial origin can be produced by the general method by which enzymes are obtained from bacteria. However, the preferred dextranase supplier for the purposes of the invention is a mutant of Bacillus coagulans, NRRL B-3977 (Beckmann Dextranase Catalog No. 680,000). Dextranase derived from bacteria can be obtained by adding a-l, 3-dextran or a mixture of a-1,6-, a-1,3- and a-l, 4-dextrans.

Der Bakterienstamm kann in einen Schüttelkolben oder Fermentator bei 25°—40 °C 1 bis 5 Tage inokuliert werden. Die sterilen Wachstumsmedien können aus dem vorher erwähnten Dextran oder Mutan in Kombination mit einem Gemisch von Kohlehydrat (Stärke, Glukose, Saccharose, Cellulose), stickstoffhaltigen Verbindungen (Proteinabbauprodukten, Gelatine, Casein, Ammoniumsalzen), Wach-tumsstimulatoren (Hefeextrakt, Maisquellwasser, wasserlöslichen Treberrückständen), oder Mineralien bestehen. Schutzstoffe können anwesend sein und das Enzym kann dekantiert, filtriert oder zentrifugiert werden, um die Zellen (intrazelluläre Dextranase) abzuscheiden. Die extrazelluläre Dextranase kann mit Ammoniumsulfat, Aceton, Natriumsulfat oder einem ähnlichen Salz ausgefällt werden. Die intrazellulären Dextranasen werden autolysiert und extrahiert. Im Anschluss an die Salzfraktionierungsstufe kann das Enzym weiter durch zahlreiche säulenchromatographische Methoden (DEAE-, Sephodex-, ECTEOLA-, Hydroxyapatit-Säulen) gereinigt und gefroren oder durch Zugabe von Protein, Dextran, Salz usw. stabilisiert werden. (Die Reinigungsstufen werden meist bei Kühltemperaturen durchgeführt). The bacterial strain can be inoculated into a shake flask or fermenter at 25-40 ° C for 1 to 5 days. The sterile growth media can be obtained from the aforementioned dextran or mutan in combination with a mixture of carbohydrate (starch, glucose, sucrose, cellulose), nitrogen-containing compounds (protein breakdown products, gelatin, casein, ammonium salts), growth stimulators (yeast extract, corn steep liquor, water-soluble spent grains residues ), or minerals. Protective substances can be present and the enzyme can be decanted, filtered or centrifuged to separate the cells (intracellular dextranase). The extracellular dextranase can be precipitated with ammonium sulfate, acetone, sodium sulfate or a similar salt. The intracellular dextranases are autolyzed and extracted. After the salt fractionation step, the enzyme can be further purified and frozen by numerous column chromatographic methods (DEAE, Sephodex, ECTEOLA, hydroxyapatite columns) or stabilized by adding protein, dextran, salt, etc. (The cleaning stages are usually carried out at cooling temperatures).

Die Menge an Dextranase, die in den Mundpflegemitteln der Erfindung angewandt wird, ist mindestens so gross, dass sie die Mundhygiene wirksam fördert. Diese Menge hängt von der Aktivität der Dextranase ab, die meist 1000 bis 55 000 Einheiten/g Mundpflegemittel zur Verfügung stellt und damit von der Art und Weise ihrer Herstellung. Typisch ist ein Dextranaseenzymmaterial mit einer Aktivität von etwa 5000 bis 10 000 Einheiten/g Dextranase. Eine Beck-mann-Dextranaseeinheit ist die Menge an Enzym, die pro Minute bei 35 °C und einem pH von 6,0 1 Mol reduzierenden Zucker aus 1 (ig Maltosemonohydrat oder ursprünglichem Dextran erzeugt. The amount of dextranase used in the oral care compositions of the invention is at least so great that it effectively promotes oral hygiene. This amount depends on the activity of the dextranase, which usually provides 1000 to 55 000 units / g of oral care product and thus on the way in which it is produced. Typical is a dextranase enzyme material with an activity of approximately 5000 to 10,000 units / g dextranase. A Beckmann dextranase unit is the amount of enzyme that produces 1 mol of reducing sugar from 1% maltose monohydrate or original dextran per minute at 35 ° C and a pH of 6.0.

Dextranase mit einer Aktivität von etwa 1000 bis 55 000 Einheiten/g Mundpflegemittel kann in Mengen von etwa 0,05 bis 4 Gew.% des Mundpflegemittels anwesend sein, obgleich geringere Mengen an Dextranase angewandt werden können. Dextranase with an activity of about 1000 to 55,000 units / g of oral care product can be present in amounts of about 0.05 to 4% by weight of the oral care product, although smaller amounts of dextranase can be used.

Das Zahnpflegemittel der Erfindung weist vorzugsweise 5000 bis 55 000 Einheiten/g Zahnpflegemittel Anfangsenzymaktivität auf, ist physikalisch und kosmetisch beständig und bewahrt die Enzymaktivität lange Zeit (mindestens 75% Enzymaktivität nach 12 Wochen Altern bei 37,8 °C entsprechend 100 °F). The dentifrice of the invention preferably has 5,000 to 55,000 units / g dentifrice initial enzyme activity, is physically and cosmetically stable and maintains the enzyme activity for a long time (at least 75% enzyme activity after 12 weeks aging at 37.8 ° C corresponding to 100 ° F).

Ein wesentlicher Bestandteil der erfindungsgemässen dextranasehaltigen Zahnpflegemittel ist ein verträgliches anionisches Tensid, das einen beständigen Schaum erzeugt und dazu beiträgt, eine gründliche und vollständige Dispersion des Mundpflegemittels in der gesamten Mundhöhle zu erzielen. Die anionischen Tenside enthalten eine Sulfonat-, Sulfat-, Carboxylat- oder Phosphatgruppe als die anionische wasserlöslich machende Gruppe. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind die Seifen, z.B. die wasserlöslichen Salze höherer Fettsäuren oder Harzsäuren, die sich von Fetten, Ölen und Wachsen tierischen, pflanzlichen oder maritimen Ursprungs ableiten können, wie z.B. die Natriumseifen von Talg, Fett, Kokosnussöl, Tallöl und Mischungen derselben; die sulfatierten und sulfonierten synthetischen Tenside, insbesondere solche mit 8 bis 26 und vorzugsweise etwa 12 bis 22 Kohlenstoffatomen im Molekül. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind die höheralkylmononuklearen aromatischen Sulfonate wie die höher-Alkylbenzolsulfonate mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe in einer geraden oder verzweigten Kette, z.B. die Natriumsalze von Decyl-, Undecyl-, Dodecyl (Lauryl)-, Tridecyl-, Tetradecyl-, Pentadecyl- oder Hexadecylbenzolsulfonat und die Cs—Ci6-Alkyltoluol-, Xylol- und Phenolsulfonate, nämlich Cg—Ci6-Alkylnaphthalinsulfonat, Ammoniumdiamylnaphthalinsul-fonat und Natriumdinonylnaphthalinsulfonat; sulfatierte aliphatische Alkohole wie Natriumlauryl- und Hexadecyl-sulfate, Triethanolaminlaurylsulfat und Natriumoleylsulfat; sulfatierte Alkoholether wie Lauryl-, Tridecyl- oder Tetrade-cylsulfate mit 1 bis 5 Ethylenoxidteilen; Ammoniumlauryl-ethersulfat; sulfatierte und sulfonierte Fettöle, -säuren oder ester wie die Natriumsalze von sulfoniertem Castoröl und sulfatiertem Rotöl; sulfatierte Hydroxyamide wie sulfatiertes Hydroxyethyllauramid; das Natriumsalz von Laurylsulfo-acetat; das Natriumsalz von Dioctylsulfosuccinat, das Natriumsalz von Oleylmethyltaurid und Natrium-N-laurylsarco-sinat. An essential component of the dentifrices containing dextranase according to the invention is a compatible anionic surfactant which produces a stable foam and contributes to achieving a thorough and complete dispersion of the oral care product in the entire oral cavity. The anionic surfactants contain a sulfonate, sulfate, carboxylate or phosphate group as the anionic water-solubilizing group. Examples of suitable anionic surfactants are the soaps, e.g. the water-soluble salts of higher fatty acids or resin acids, which can be derived from fats, oils and waxes of animal, vegetable or maritime origin, e.g. the sodium soaps from tallow, fat, coconut oil, tall oil and mixtures thereof; the sulfated and sulfonated synthetic surfactants, especially those with 8 to 26 and preferably about 12 to 22 carbon atoms in the molecule. Examples of suitable anionic surfactants are the higher alkyl mononuclear aromatic sulfonates such as the higher alkyl benzene sulfonates with 8 to 16 carbon atoms in the alkyl group in a straight or branched chain, e.g. the sodium salts of decyl, undecyl, dodecyl (lauryl), tridecyl, tetradecyl, pentadecyl or hexadecylbenzenesulfonate and the Cs-Ci6-alkyltoluene, xylene and phenolsulfonates, namely Cg-Ci6-alkylnaphthalenediamine sulfonate, ammonium Sodium dinonylnaphthalenesulfonate; sulfated aliphatic alcohols such as sodium lauryl and hexadecyl sulfates, triethanolamine lauryl sulfate and sodium oleyl sulfate; sulfated alcohol ethers such as lauryl, tridecyl or tetradecyl sulfates with 1 to 5 parts of ethylene oxide; Ammonium lauryl ether sulfate; sulfated and sulfonated fatty oils, acids or esters such as the sodium salts of sulfonated castor oil and sulfated red oil; sulfated hydroxyamides such as sulfated hydroxyethyl lauramide; the sodium salt of lauryl sulfo acetate; the sodium salt of dioctyl sulfosuccinate, the sodium salt of oleyl methyl tauride and sodium N-lauryl sarcosinate.

Verwendbar gemäss Erfindung sind ferner die Schwefelsäureester von unvollständig mit höheren Fettsäuren ver-esterten mehrwertigen Alkoholen, z.B. Kokosnussölmono-glyceridmonosulfat, Talgdiglyceridmonosulfat; und die hy-droxysulfonierten höheren Fettsäureester wie die höheren Fettsäureester von Alkylolsulfonsäuren niederen Molekulargewichts, z.B. Ölsäureester von Isethionsäure. Also usable according to the invention are the sulfuric acid esters of polyhydric alcohols incompletely esterified with higher fatty acids, e.g. Coconut oil monoglyceride monosulfate, tallow diglyceride monosulfate; and the hydroxysulfonated higher fatty acid esters such as the higher fatty acid esters of lower molecular weight alkylolsulfonic acids, e.g. Oleic acid ester of isethionic acid.

Die am häufigsten gebrauchten anionischen Tenside sind die Ammonium-, Mono-, Di- und Triethanolamin-, und Alkalimetall (Natrium und Kalium)-Salze der höheren Alkyl-benzolsulfonate der höheren Alkylsulfate, der höheren Fett-säuremonoglyceridsulfate und der sulfatierten ethoxylierten Alkohole, Ammoniumlaurylethersulfat, Natrium-N-lauroyl-sarcosinat, Dioctylnatriumsulfosuccinat und Mischungen derselben. The most commonly used anionic surfactants are the ammonium, mono-, di- and triethanolamine, and alkali metal (sodium and potassium) salts of the higher alkyl benzenesulfonates, the higher alkyl sulfates, the higher fatty acid monoglyceride sulfates and the sulfated ethoxylated alcohols, ammonium lauryl ether sulfate , Sodium N-lauroyl sarcosinate, dioctyl sodium sulfosuccinate and mixtures thereof.

Vorzugsweise werden das oder die anionischen Tenside in einer Menge von etwa 0,1 bis 5 Gew.% des Trägers oder dentalen Mediums verwendet. The anionic surfactant or surfactants are preferably used in an amount of about 0.1 to 5% by weight of the carrier or dental medium.

Andere geeignete Tenside sind nicht-ionische Tenside wie die Kondensate von Sorbitanmonostearat mit annähernd 20 bis 60 Molen Ethylenoxid, Kodensate von Ethylenoxid mit Propylenoxidkondensaten von Propylenglykol («Pluronic»); Kondensate von höheren Fettalkoholen oder Ethern mit Ethylenoxyd; Kondensate von Alkylthiophenolen mit 10 bis 15 Ethylenoxideinheiten, und Ethylenoxidaddukte von Mo-noestern mehrwertiger Alkohole und inneren Estern derselben wie Sorbitanmonolaurat, Sorbitmonooleat, Mannitan-monopalmitat und Sorbitanmonoisostearat. Spezielle Beispiele umfassen Polyoxyethylen-20-sorbitanmonooleat (Tween 80), Polyoxyethylen-20-sorbitanmonoisostearat. Das Gewichtsverhältnis von anionischem zu nicht-ionischem Tensid von 1:1,1:2 und 2:1 gewährt in Anwesenheit eines Other suitable surfactants are non-ionic surfactants such as the condensates of sorbitan monostearate with approximately 20 to 60 moles of ethylene oxide, codensates of ethylene oxide with propylene oxide condensates of propylene glycol (“Pluronic”); Condensates of higher fatty alcohols or ethers with ethylene oxide; Condensates of alkylthiophenols having 10 to 15 ethylene oxide units, and ethylene oxide adducts of monoesters of polyhydric alcohols and internal esters thereof, such as sorbitan monolaurate, sorbitol monooleate, mannitan monopalmitate and sorbitan monoisostearate. Specific examples include polyoxyethylene 20 sorbitan monooleate (Tween 80), polyoxyethylene 20 sorbitan monoisostearate. The weight ratio of anionic to nonionic surfactant of 1: 1.1: 2 and 2: 1 allows in the presence of a

4 4th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

5 5

668360 668360

polykationischen Stabilisators wie Crotein Q eine gute Dex-tranasebeständigkeit. polycationic stabilizer such as Crotein Q a good resistance to dex-tranase.

Das amphotere Tensid, das ein bevorzugter zusätzlicher tensidischer Bestandteil ist, sowohl anionische als auch kationische Gruppen besitzt, ionisch ausgeglichen ist und einen isoelektrischen Punkt bei einem pH von etwa 7 hat, umfasst die Betaine und Sulfobetaine. Die Betaine sind eine Klasse amphoterer Tenside, die Alkylbetaine, Alkylamidobetaine und Alkylaminobetaine der allgemeinen Formel The amphoteric surfactant, which is a preferred additional surfactant component, has both anionic and cationic groups, is ionically balanced and has an isoelectric point at a pH of about 7, includes betaines and sulfobetaines. The betaines are a class of amphoteric surfactants, the alkylbetaines, alkylamidobetaines and alkylaminobetaines of the general formula

R-,-N+-R. -C00" x » 4 R -, - N + -R. -C00 "x» 4

umfassen, worin Ri eine Alkylgruppe mit 10 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatomen oder den Amidorest wherein R 1 is an alkyl group of 10 to about 20 carbon atoms, preferably 12 to 16 carbon atoms, or the amido group

0 H 0 h

«t • «T •

r-c_n-(chj - r-c_n- (chj -

* a oder einen Aminorest * a or an amino residue

R-NH-(CH0) 1- R-NH- (CH0) 1-

* a bedeutet, wobei R eine Alkylgruppe mit etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und a für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht; worin R2 und R3 jeweils Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise einem Kohlenstoffatom sind; worin R4 eine Alkylen- oder Hydroxyalkylen-gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls einer Hydroxylgruppe ist. Typische Alkyldimethylbetaine sind beispielsweise Decylbetain oder 2-(N-Decyl-N,N-dimethyl-ammonio)-acetat, Cocobetain oder 2-(N-Coco-N,N-dime-thylammonio)-acetat, Myristylbetain, Plamitylbetain, Lau-rylbetain, Cetylbetain, Stearylbetain usw. In ähnlicher Weise umfassen die Amidobetaine Cocoamidoethylbetain, Coco-amidopropylbetain, Lauramidopropylbetain und dergleichen. * a means where R is an alkyl group of about 10 to 20 carbon atoms and a is an integer from 1 to 3; wherein R2 and R3 are each alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms and preferably one carbon atom; wherein R4 is an alkylene or hydroxyalkylene group with 1 to 4 carbon atoms and optionally a hydroxyl group. Typical alkyldimethylbetaines are, for example, decyl betaine or 2- (N-decyl-N, N-dimethyl-ammonio) acetate, cocobetaine or 2- (N-coco-N, N-dimethyl-ammonium) acetate, myristyl betaine, plasticity betaine, lau rylbetaine, cetylbetaine, stearylbetaine, etc. Similarly, the amidobetaines include cocoamidoethylbetaine, cocoamidopropylbetaine, lauramidopropylbetaine and the like.

Die Sulfobetaine, deren Struktur der der Betaine ähnlich ist, besitzen anstelle der Carboxylatgruppen Sulfonatgrup-pen, entsprechen der allgemeinen Formel ftn-rf-R.-so " The sulfobetaines, whose structure is similar to that of betaines, have sulfonate groups instead of the carboxylate groups and correspond to the general formula ftn-rf-R.-so "

x « 4 i worin Ri, R2, R3 und R4 die gleichen Bedeutungen wie oben haben, und umfassen Alkylsulfobetaine, Alkylamidosulfobe-taine und Alkylaminosulfobetaine. x 4 i wherein R 1, R 2, R 3 and R 4 have the same meanings as above and include alkylsulfobetaines, alkylamido sulfobetaines and alkylaminosulfobetaines.

Das Molverhältnis von anionischem (speziell dann, wenn Natrium-lauryl-sulfat das einzige vorhandene anionische Tensid ist) zu amphoterem Tensid von 1:1 bis 1:2, wobei das Optimum annähernd bei 1,2:1 liegt, gewährt eine gute Dex-tranasestabilität in Anwesenheit eines polykationischen Stabilisators wie Crotein Q. The molar ratio of anionic (especially when sodium lauryl sulfate is the only anionic surfactant present) to amphoteric surfactant from 1: 1 to 1: 2, the optimum being approximately 1.2: 1, ensures a good dex Transient stability in the presence of a polycationic stabilizer such as Crotein Q.

Es wird angenommen, dass dieses Verhältnis deshalb so vorteilhaft ist, weil es in optimaler Weise ein gemischtes Mi-cellsystem schafft, das die denaturierende Wirkung des Na-triumlaurylsulfats einzuschränken hilft. Wenn man die Beta-inmenge auf einen Betrag, der ein Verhältnis von Natriumlaurylsulfat (NaLS) zu Betain von 1:2 (0,5:1) ergibt, oder mehr erhöht, erhält man ein beständiges Zahnpflegemittel mit unbefriedigenden Geschmackseigenschaften. Dieses Tensidsystem erzeugt einen beständigen Schaum und unterstützt die gründüche und vollständige Dispergierung des Zahnpflegemittels in der Mundhöhle. J. Garcia Dominguez, International Journal of Cosmetic Science, Band 3, Seiten 57 — 68 (1981) beschreibt, dass amphoteres Betain Natriumlaurylsulfat daran hindert, Dextranase in wässriger Lösung zu denaturieren, und zwar dadurch, dass aufgrund ionischer Wechselwirkung mit NaLS gemischte Micellen gebildet werden. Seine Anwendung in einem Zahnpflegemittel zusammen mit dem kationischen Proteinstabilisator ergibt jedoch eine Formulierung mit überraschender und aussergewöhnli-cher Stabilität, die beim Altern ihre Enzymaktivität behält. This ratio is believed to be advantageous because it optimally creates a mixed Mi-cell system that helps limit the denaturing effect of sodium lauryl sulfate. If one increases the beta-in amount to an amount giving a ratio of sodium lauryl sulfate (NaLS) to betaine of 1: 2 (0.5: 1) or more, a stable dentifrice with unsatisfactory taste properties is obtained. This surfactant system creates a permanent foam and supports the thorough cleaning and complete dispersion of the dentifrice in the oral cavity. J. Garcia Dominguez, International Journal of Cosmetic Science, Volume 3, pages 57-68 (1981) describes that amphoteric betaine prevents sodium lauryl sulfate from denaturing dextranase in aqueous solution by forming mixed micelles due to ionic interaction with NaLS will. However, its use in a dentifrice together with the cationic protein stabilizer results in a formulation with surprising and exceptional stability that retains its enzyme activity as it ages.

Vorzugsweise wird das amphotere Tensid in einer Menge von etwa 2 bis 6 Gew.% des Trägers oder dentalen Mediums verwendet. The amphoteric surfactant is preferably used in an amount of about 2 to 6% by weight of the carrier or dental medium.

Die Desaktivierung der Dextranase durch anwesendes anionisches Tensid in den Zahnpflegemitteln macht es wesentlich, etwa 0,5 bis 5 Gew.% eines kationischen Stabilisators mit mehreren positiven Ladungen zuzusetzen, der in Wechselwirkung mit dem anionischen Tensid Natriumlaurylsulfat (NaLS) tritt, wodurch die Fähigkeit des letzteren, mit dem Enzym Dextranase in Wechselwirkung zu treten verringert wird. Geeignete Stabilisatoren sind polykationisch und umfassen Proteine, Polypeptide und Polyamine. Insbesondere ist der polykationische Stabilisator aus der Gruppe aus einem quaternären Derivat von hydrolysiertem Kollagenprotein, Polylysin, Polyarginin, Protaminsulfat, Poly-acryloxyalkylammoniumsalz, Polyvinylpyridiniumammoni-umsalz, Polyoxyethylen-(dimethylamino)-ethylendichlorid (Busan-77), Poly-N-(2-hydroxypropymethacrylamid). Kationische Tenside wirken nicht als Stabilisator für die Dextranase. Das bevorzugte Verhältnis von Stabilisator:anionischem Tensid, um das anionische Tensid zu binden und seine Wechselwirkung mit Dextranase zu verhindern, liegt in dem Gewichtsbereich von 1:1 bis 2:1. The deactivation of the dextranase by the presence of anionic surfactant in the dentifrice makes it essential to add about 0.5 to 5% by weight of a cationic stabilizer with several positive charges which interacts with the anionic surfactant sodium lauryl sulfate (NaLS), which increases the ability of the the latter to interact with the enzyme dextranase is reduced. Suitable stabilizers are polycationic and include proteins, polypeptides and polyamines. In particular, the polycationic stabilizer from the group consisting of a quaternary derivative of hydrolyzed collagen protein, polylysine, polyarginine, protamine sulfate, polyacryloxyalkylammonium salt, polyvinylpyridiniumammonium salt, polyoxyethylene (dimethylamino) ethylene dichloride (Busan-77), poly-N- (2- hydroxypropymethacrylamide). Cationic surfactants do not act as a stabilizer for the dextranase. The preferred stabilizer: anionic surfactant ratio to bind the anionic surfactant and prevent its interaction with dextranase is in the weight range of 1: 1 to 2: 1.

Das quaternäre Derivat von hydrolysiertem Kollagenprodukt, ein bevorzugter polykationischer Stabilisator, ist ein Produkt von Croda Inc. New York, bekannt als Crotein Q, dessen pl mindestens 9,5 bis 10,5 ist, das ein gebrochen-weisses (off-white) freifliessendes Pulver ist und als «steartri-moniumhydrolysiertes tierisches Protein» (steartrimonium hydrolyzed animal protein) bezeichnet wird. Die freien Ami-nogruppen in dem Proteinmolekül reagieren mit dem quaternären Ammoniumreagenz unter Bildung des quaternisierten Derivats mit den positiven Mehrfachladungen. Bei pH-Werten unter 5,5 zeigt das Crotein Q eine zweifach positive Ladung aufgrund der Protonierung von NH-Gruppen in der Proteinkette, was in einem Diagramm in dem Crodata Cir-cular 7778 auf Seite 2 dargestellt ist. The quaternary derivative of hydrolyzed collagen product, a preferred polycationic stabilizer, is a product of Croda Inc. New York known as Crotein Q, the pI of which is at least 9.5 to 10.5, which is an off-white, free-flowing, off-white Is powder and is called "steartrimonium hydrolyzed animal protein" (steartrimonium hydrolyzed animal protein). The free amino groups in the protein molecule react with the quaternary ammonium reagent to form the quaternized derivative with the positive multiple charges. At pH values below 5.5, the crotein Q shows a double positive charge due to the protonation of NH groups in the protein chain, which is shown in a diagram in the Crodata Circular 7778 on page 2.

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

668 360 668 360

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x t y x t y

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+N(CH.) » $ • + N (CH.) »$ •

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*NH„ * NH "

"A "A

+NH0-x-+N(CH„) + NH0-x- + N (CH „)

Bei einem pH von 9,5 ist die quatemäre Gruppe von Q immer noch positiv geladen. At pH 9.5, the quaternary group of Q is still positively charged.

+n(ch,) + n (ch,)

+n(chJ 3 3 + n (chJ 3 3

NH-x-+N(CH3)3 NH-x- + N (CH3) 3

nh x t nh x t

+n(ch3)3 + n (ch3) 3

Die Stabilisatorwirkung von Crotein Q auf die Dextra-naseaktivität wurde in einem gemischten Tensidsystem bestimmt. Es wurde ein wässriges System angewandt, da die Alterungszeiten kürzer sind als jene, die für Zahnpflegemittel 60 erforderlich sind. Es wurden die Wirkungen von Temperatur, Tensid und Cortein Q-Konzentrationen ermittelt. Die für einen 50-%igen Aktivitätsverlust erforderliche Zeit (ti) wurde berechnet und für Vergleichszwecke verwendet. Von 65 jedem Versuch werden repräsentative Beispiele angegeben. The stabilizing effect of crotein Q on the dextran nase activity was determined in a mixed surfactant system. An aqueous system was used because the aging times are shorter than those required for dentifrices 60. The effects of temperature, surfactant and Cortein Q concentrations were determined. The time (ti) required for a 50% loss of activity was calculated and used for comparison purposes. Representative examples are given for each experiment.

Wirkung der Natriumlaurylsulfat-(NaLS) Konzentration auf die Enzymaktivität: Effect of sodium lauryl sulfate (NaLS) concentration on enzyme activity:

NaLS-Konzentration % , NaLS concentration%,

t- (26°C) Std 2 t- (26 ° C) hours 2

0,5 2,8 0.5 2.8

1,0 0,8 1.0 0.8

Die Desaktivierung des Enzyms steigt mit der NaLS-Konzentration. The deactivation of the enzyme increases with the NaLS concentration.

Einfluss der Temperatur auf die Desaktivierung des Enzyms: Influence of temperature on the deactivation of the enzyme:

7 7

668360 668360

Versuchsbedingungen Test conditions

2 2nd

2 2nd

1% NaLS 1% NaLS

0 0

0,8 0.8

1% NaLS + 1% Cro 1% NaLS + 1% Cro

tein complexion

1,5 1.5

22,0 22.0

1% NaLS + 0,5% Plu 1% NaLS + 0.5% plu

ronic (Tensidgemisch) ronic (surfactant mixture)

1,1 1.1

14,6 14.6

Tensidgemisch + 1% Surfactant mixture + 1%

Crotein Crotein

5,3 5.3

31,7 31.7

Die Enzymaktivität wird bei niedrigeren Temperaturen stabilisiert. The enzyme activity is stabilized at lower temperatures.

Die Beständigkeit der Enzymaktivität als Funktion von Crotein Q: The stability of enzyme activity as a function of crotein Q:

System system

1% NaLS, 1% Crotein 1% NaLS, 2% Crotein 1% NaLS, 1% crotein 1% NaLS, 2% crotein

1,8 14,8 1.8 14.8

10 10th

ti (38°C) Std 20 ti (38 ° C) hrs 20

25 25th

In Anwesenheit von Tensid(en) steigt die Beständigkeit des Enzyms mit der Konzentration von Crotein Q. In the presence of surfactant (s), the resistance of the enzyme increases with the concentration of crotein Q.

Die mit Dextranaseenzymen durchgeführten Stabilitätsuntersuchungen haben gezeigt, dass die Enzym desaktivie-renden Wirkungen anionischer Tenside wie Natriumlaurylsulfat (NaLS) in Anwesenheit eines polykationischen Stabilisators wie Crotein Q verringert werden können. Obwohl der exakte Mechanismus, nach dem der Stabilisator diese Funktion ausübt, nicht bekannt ist, wird die Hypothese aufgestellt, dass der polykationische Stabilisator bevorzugt die Reaktion des Enzyms mit den anionischen Tensiden verhindert, ohne die Schaumeigenschaften derselben zu beeinträchtigen. Die bevorzugte Wechselwirkung des Stabilisators mit dem Tensid verhindert die Desaktivierung der Dextranase durch das anionische Tensid. The stability studies carried out with dextranase enzymes have shown that the enzyme-deactivating effects of anionic surfactants such as sodium lauryl sulfate (NaLS) can be reduced in the presence of a polycationic stabilizer such as Crotein Q. Although the exact mechanism by which the stabilizer performs this function is not known, it is hypothesized that the polycationic stabilizer prefers to prevent the enzyme from reacting with the anionic surfactants without affecting their foaming properties. The preferred interaction of the stabilizer with the surfactant prevents the deactivation of the dextranase by the anionic surfactant.

Die Beständigkeit des dextranasehaltigen Zahnpflegemittels wird durch die verbliebene Enzymeaktivität über einen längeren Zeitraum gemessen, wie in Tabelle I gezeigt, wonach Vergleichsproben dieses Zahnpflegemittels, die anionische und/oder nicht-ionische Tenside und Stabilisatoren enthalten, gemäss der folgenden Verfahrensweise bewertet werden. Es werden 0,95 ml Dextran (110 000 durchschnittliches Molekulargewicht), gelöst in 0,1 m Natriumacetat, zu 0,05 ml verdünnter Dextranase in destilliertem Wasser mit einem Gehalt von 200 bis 300 Einheiten/ml gegeben und 30 Minuten bei 37 °C digeriert. Am Ende der Digerierzeit wird 1 ml Farbreagenz unter Mischen hinzugefügt und es wird 15 Minuten in einem siedenden Wasserbad erhitzt. Die Proben werden gekühlt, unter Vermischen mit 10 ml Wasser versetzt und es werden OD-Ablesungen bei 540 nm unter Anwendung des Maltose-Standards gemacht. 1,0 ml Maltose (100—1000 ng/ml) und 1 ml Farbreagenz werden 15 Minuten gekocht, gekühlt und die O.D.-Ablesung wird bei 540 nm nach Zugabe von 10 ml H2O durchgeführt. Das Farbreagenz enthält 5 g 3,5-Dinitrosalicylsäure, 1 g Phenol, 0,25 g Natriumsulfit und 100 gKaliumnatriumtartrat, gelöst in 500 ml 2-%iger NaOH. Eine Einheit Dextranaseaktivität ist definiert als die Freisetzung von 1 |ig Maltosemonohydrat (Baker) pro Minute bei 37 °C. The durability of the dentifrice containing dextranase is measured by the remaining enzyme activity over a longer period of time, as shown in Table I, after which comparative samples of this dentifrice containing anionic and / or non-ionic surfactants and stabilizers are evaluated according to the following procedure. 0.95 ml of dextran (110,000 average molecular weight), dissolved in 0.1 M sodium acetate, is added to 0.05 ml of diluted dextranase in distilled water containing 200 to 300 units / ml and 30 minutes at 37 ° C digested. At the end of the digestion time, 1 ml of color reagent is added with mixing and it is heated in a boiling water bath for 15 minutes. The samples are cooled, mixed with 10 ml of water and OD readings are made at 540 nm using the maltose standard. 1.0 ml of maltose (100-1000 ng / ml) and 1 ml of color reagent are boiled for 15 minutes, cooled and the O.D. reading is carried out at 540 nm after adding 10 ml of H2O. The color reagent contains 5 g 3,5-dinitrosalicylic acid, 1 g phenol, 0.25 g sodium sulfite and 100 g potassium sodium tartrate, dissolved in 500 ml 2% NaOH. One unit of dextranase activity is defined as the release of 1% maltose monohydrate (Baker) per minute at 37 ° C.

Die Beispiele 1 — 7 inklusive werden anschliessend eingehender beschrieben. Examples 1-7 inclusive are then described in more detail.

00 co 00 co

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1 1

3° O 3 ° E

JCÖ JCÖ

'S 'S

M M

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§ §

<D X) <D X)

40 40

45 45

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50 50

55 55

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* * * * * *

668 360 8 668 360 8

Aus der Tabelle geht hervor, dass das Enzym per se in wurde durch Sieden gestoppt, die Lösung mit Farbreagenz The table shows that the enzyme per se was stopped by boiling, the solution with color reagent

Abwesenheit von Tensid in der Zahncreme instabil ist. Ein umgesetzt. Es wurde die dekadische Extinktion (absorbance) Absence of surfactant in the toothpaste is unstable. One implemented. It was the decadic absorbance

Zusatz von NaLS erhöhte die Desaktivierungsgeschwindig- abgelesen und mit einer Glucosestandardkurve verglichen, Addition of NaLS increased the deactivation rate - read and compared to a standard glucose curve,

keit (1). Die Zugabe von Pluronic zu dem NaLS/Enzym- um die verbliebene prozentuale Enzymaktivität zu bestim- speed (1). The addition of Pluronic to the NaLS / enzyme to determine the remaining percentage enzyme activity

Zahnpflegemittel (3) stabilisiert die Dextranase nicht. Die s men. Ungeachtet der Widersprüchlichkeiten (inconsisten- Dentifrice (3) does not stabilize the dextranase. The men. Regardless of the contradictions (inconsistent

weitere Zugabe von Polyox ergibt eine ungenügende Stabiii- cies) der Enzymaktivitäten, die bei gealterten Zahnpflege- further addition of polyox results in an insufficient stability of the enzyme activities which

sierung (4), im Vergleich mit Crotein Q, (5), das eine bessere mittelproben festgestellt wurden, bei denen sich ein Anstei- (4), in comparison with crotein Q, (5), which were found to be better medium samples in which

Beständigkeit des Enzyms in dem Zahnpflegemittel ergab als gen der Aktivität beim Altern zeigte, machen die Trends ei- Resistance of the enzyme in the dentifrice revealed as showing the activity in aging, the trends make

Gelatine (Vgl. 5 mit 6). Polyvinylpyrrolidon (7) bewirkt kei- nen allmählichen Verlust der Enzymaktivität der Zahnpfle- Gelatin (see 5 with 6). Polyvinylpyrrolidone (7) does not cause a gradual loss of the enzyme activity of the dental care

ne Stabilisierung der Dextranase in dem Zahnpflegemittel. io gemittel gegen Ende der 12wöchigen Alterung bei 37,8 °C ne stabilization of the dextranase in the dentifrice. Average at the end of 12 weeks of aging at 37.8 ° C

Die Stabilität oder Beständigkeit des dextranasehaltigen (100 °F) deutlich. Mit einigen der besseren Formulierungen The stability or durability of the dextranase-containing (100 ° F) clearly. With some of the better wording

Zahnpflegemittels, die durch die verbliebene oder aufrecht- wurden Stichproben gemacht und es wurde durch Analyse erhaltene Enzymaktivität über einen längeren Zeitraum ge- mit der Hand ein Verlust von bis zu 30% nach 12 Wochen messen wird, ist auch in Tabelle II gezeigt, worin Vergleichs- gemäss der oben beschriebenen Methode festgestellt. Dentifrice sampled from the remaining or upheld and enzyme activity obtained over a prolonged period by hand will measure up to 30% loss after 12 weeks is also shown in Table II, where comparative - determined according to the method described above.

proben des anionische und amphotere Tenside enthaltenden 15 ■ • i o ,«■ n • • j ur j • samples of the anionic and amphoteric surfactants containing 15

vu ri „-«1 . a , i Die Beispiele 8 —10 inklusive sind anschliessend einge- vu ri "-" 1. a, i Examples 8-10 inclusive are then included

Zahnpflegemittels unter Anwendung der manuellen Metho- , , , f . , Dentifrice using manual metho,,, f. ,

nPtlnPr nACf%nt*1PnPH nPtlnPr nACf% nt * 1PnPH

de von Tsuchiya et al, Journal of Bacteriology, Band 64 (4) de by Tsuchiya et al, Journal of Bacteriology, volume 64 (4)

Seiten 513—514, (1952) bewertet werden, die für den Techni- Die Beispiele 11 — 17 einschliesslich vertreten andere be- Pages 513-514, (1952), which for the technical examples 11 - 17 inclusive represent other

con-Autoanalysator modifiziert sein kann, wobei beide mit ständige Zahnpflegemittelformulierungen mit einem dualen dem colorimetrischen Reagenz Dinitrosalicylsäure arbeiten. 20 Tensidsystem unter Anwendung üblicher Feuchthaltemittel, con-Autoanalysator can be modified, both of which work with permanent dentifrice formulations with a dual the colorimetric reagent dinitrosalicylic acid. 20 surfactant system using conventional humectants,

Gealterte, in Wasser und Puffer solubilisierte Proben wurden Verdickungsmittel, Aromastoffe und dergleichen in üblichen Aged samples solubilized in water and buffer became thickeners, flavors and the like in the usual way

11,5 Minuten mit Dextransubstrat inkubiert, die Reaktion Mengen, wie in der vorliegenden Beschreibung angegeben. Incubated 11.5 minutes with dextran substrate, the reaction amounts as indicated in the present description.

Tabellen Tables

NaLS/Betain/Dextranase Formulierungen und Alterungswerte NaLS / betaine / dextranase formulations and aging values

Anfangs- % der Anfangsenzymaktivität Initial% of initial enzyme activity

Beispiele Bestandteile enzymaktivität 3 Wochen 6 Wochen 9 Wochen 12 Wochen Examples of components of enzyme activity 3 weeks 6 weeks 9 weeks 12 weeks

8 3,6% Dextranase (0,83 mg Protein/ml), 2% Crotein Q, 8 3.6% dextranase (0.83 mg protein / ml), 2% crotein Q,

1,8% NaLS, 5% Betain, Sili- 1.8% NaLS, 5% betaine, silicon

ciumdioxid 53 130 104 98 103 99 cium dioxide 53 130 104 98 103 99

9 3,6% Dextranase (0,83 mg Protein/ml), 2% Crotein Q, 9 3.6% dextranase (0.83 mg protein / ml), 2% crotein Q,

1,8% NaLS, 5% Betain, 1.8% NaLS, 5% betaine,

Aluminiumoxid 49 392 100 98 87 79 Alumina 49 392 100 98 87 79

10 0,65% Dextranase (0,83 mg Protein/ml), 1% Crotein Q, 10 0.65% dextranase (0.83 mg protein / ml), 1% crotein Q,

1,2% NaLS, Aluminiumoxid 5 340 0 0 0 0 1.2% NaLS, alumina 5 340 0 0 0 0

11 Aluminiumoxid, 2% Crotein Q, 1,2% NaLS, 4% Betain1, 11 alumina, 2% crotein Q, 1.2% NaLS, 4% betaine1,

0,55% Dextranase 4 570 110 101 95 83 0.55% dextranase 4 570 110 101 95 83

12 Siliciumdioxid, 2% Crotein Q, 1,2% NaLS, 4% Betain, 12 silicon dioxide, 2% crotein Q, 1.2% NaLS, 4% betaine,

l%Amid, 2,1% Dextranase 18 600 84 71 67 81 1% amide, 2.1% dextranase 18 600 84 71 67 81

13 Aluminiumoxid, 2% Crotein Q, 1,2% NaLS, 4% Betain, 13 aluminum oxide, 2% crotein Q, 1.2% NaLS, 4% betaine,

1,8% Dextranase 13 800 99 88 107 107 1.8% dextranase 13 800 99 88 107 107

14 Aluminiumoxid, 2% Crotein Q, 0,3% NaLS, 0,9% 14 alumina, 2% crotein Q, 0.3% NaLS, 0.9%

ALES2,4% Betain, 1,8% ALES2.4% betaine, 1.8%

Dextranase 13 400 91 95 116 113 Dextranase 13 400 91 95 116 113

15 Aluminiumoxid, 2% Crotein Q, 0,3% NaLS, 0,9% ALES, 15 aluminum oxide, 2% crotein Q, 0.3% NaLS, 0.9% ALES,

4% Betain, 3,6% Dextranase 27 000 103 99 123 121 4% betaine, 3.6% dextranase 27,000 103 99 123 121

16 Siliciumdioxid, 2% Crotein Q, 0,3% NaLS, 0,9% ALES, 16 silicon dioxide, 2% Crotein Q, 0.3% NaLS, 0.9% ALES,

4% Betain, 3,6% Dextranase 28 300 102 99 120 119 4% betaine, 3.6% dextranase 28 300 102 99 120 119

17 Aluminiumoxid, 3% Crotein Q, 1,2% NaLS, 5% Betain, 17 aluminum oxide, 3% crotein Q, 1.2% NaLS, 5% betaine,

3,6% Dextranase 23 200 104 141 139 148 3.6% dextranase 23 200 104 141 139 148

1 Sulfatiertes Amidobetain 1 sulfated amidobetaine

2 Ammoniumlaurylethersulfat (60% aktiv, Formelgewicht 432) 2 ammonium lauryl ether sulfate (60% active, formula weight 432)

Die Proben wurden bei 37,8°C (100°F) gealtert. Die Aktivitäten wurden durch cholorimetrische Spektrophotometrie unter Anwendung von 3,5-Dinitrosalicylsäure bestimmt. The samples were aged at 37.8 ° C (100 ° F). Activities were determined by colorimetric spectrophotometry using 3,5-dinitrosalicylic acid.

Berechnungen: NaLS (94% wirksamer Bestandteil, Formelgewicht 288,38) 18 g x 0,94 = 16,9 g = 0,0587 Mole Betain (27% aktiver Bestandteil, Formelgewicht 283) 50 g x 0,27 = 13,5 g = 0,0477 Mole Molverhältnis NaLS: Betain = 0,06:0,05 = 1,2:1 Calculations: NaLS (94% active ingredient, formula weight 288.38) 18 gx 0.94 = 16.9 g = 0.0587 mole betaine (27% active ingredient, formula weight 283) 50 gx 0.27 = 13.5 g = 0.0477 mole molar ratio NaLS: betaine = 0.06: 0.05 = 1.2: 1

9 9

Die Wechselwirkungen zwischen Stabilisator und anioni-schem Tensid zur Verhinderung von dessen Wechselwirkung mit Dextranase verringert die Schaumfahigkeit des anionischen Tensids nicht nennenswert. Die Schäumeigenschaften der Tenside wurden nach dem Standardschaumhöhenver- 5 fahren gemessen. Diese Analyse wurde bei 37 °C sowohl in The interactions between stabilizer and anionic surfactant to prevent its interaction with dextranase do not significantly reduce the foaming ability of the anionic surfactant. The foaming properties of the surfactants were measured using the standard foam height method. This analysis was carried out at 37 ° C in both

668 360 668 360

destilliertem als auch in hartem Wasser (105 ppm CaCk und 70 ppm MgCk) durchgeführt. Es wurden Lösungen hergestellt, die einzeln oder in Kombinationen 0,1% NaLS und 0,2% Crotein Q enthielten. Das Schaumvolumen wurde in ml nach 30 Umkehrungen des Messzylinders gemessen. distilled as well as in hard water (105 ppm CaCk and 70 ppm MgCk). Solutions were prepared which contained 0.1% NaLS and 0.2% Crotein Q individually or in combinations. The foam volume was measured in ml after 30 reversals of the measuring cylinder.

Tabelle III Table III

0,1 % NaLS 0,2% Crotein Q 0,1 % NaLS + 0.1% NaLS 0.2% Crotein Q 0.1% NaLS +

0,2% Crotein Q 0.2% Crotein Q

Destilliertes Distilled

Wasser 500 ml 12 ml 475 ml hartes Water 500 ml 12 ml 475 ml hard

Wasser 238 ml 12 ml 425 ml Water 238 ml 12 ml 425 ml

Diese Werte zeigen, dass Crotein Q, welches nicht verringert wird, jedoch durch den Stabilisator Crotein Q in schäumt, in destilliertem Wasser das Schäumen von NaLS 20 hohem Mass gesteigert wird. These values show that crotein Q, which is not reduced but foams by the stabilizer crotein Q in, increases the foaming of NaLS 20 to a high degree in distilled water.

nicht schnell verringert, und dass es in hartem Wasser das Die folgende Zeichnung zeigt die relativen Schaumvolu- not quickly diminished, and that it is in hard water The following drawing shows the relative foam volume

Schäumen von NaLS verstärkt. Ausserdem wird festgestellt, men in destilliertem Wasser und hartem Wasser. Foaming strengthened by NaLS. It also finds men in distilled water and hard water.

dass das Schäumen von NaLS in hartem Wasser drastisch that the foaming of NaLS in hard water drastically

Schaumvolumen (ml) Foam volume (ml)

S S

s s s s

£ g £ g

(Ni s (Ni s

en k: en tiro 3 en k: en tiro 3

Destilliertes.Wasser Distilled water

Hartes' WasilHiHH Hard 'WasilHiHH

» »

Destilliertes Wasser Distilled water

8 8th

J L J L

J L J L

Hartes Wa s Vf (if i î \ 1m\ • : U U U Ü Ù U U H U \ j | Hartes Wa s Vf (if i î \ 1m \ •: U U U Ü Ù U U H U \ j |

Destilliertes Waèser Hartes Wasser Distilled water hard water

Destilliertes Wasser Distilled water

Hartes Hard

Z l •• l Z I Z I i * l ì Ì \ i i * i Z l •• l Z I Z I i * l ì Ì \ i i * i

Was . : : ; : - r ■: t - r • ■ : • r r ; : • • • • • • : r • What . ::;; : - r ■: t - r • ■: • r r; : • • • • • •: r •

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Destilliertes Wasser Distilled water

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r hartes Wasl-r • : ? •* - '■ : • ? ?1 ; • : • • r hard wasl-r •:? • * - '■: •? ?1 ; •: • •

Destilliertes Wasser hartes Was j I U H M S f i ? < fU H ! ! HH i /, H H M Distilled water hard What j I U H M S f i? <fU H! ! HH i /, H H M

Destilliertes Wasser Distilled water

3art.es Wag : ; llïiïîîl ? ? \ f ? \ k i ì \ ' i\'\ 3art.es Wag:; llïiïîîl? ? \ f? \ k i ì \ 'i \' \

668360 668360

10 10th

Diese Daten zeigen, dass NaLS in destilliertem Wasser das grösste Schaumvolumen bildet. Solche Kombinationen, die NaLS und Crotein enthalten, schäumten besser als die Kombination von NaLS und Betain, Crotein und Betain, und Betain allein. Es wird auch festgestellt, dass Crotein das Schäumen von NaLS nicht schnell verringert, Betain jedoch schon. In hartem Wasser wird das Schäumen von NaLS drastisch verringert, wogegen das Schäumen von Betain nicht beeinträchtigt wird. In hartem Wasser wird das Schäumen von NaLS in hohem Mass durch den Stabilisator Crotein verstärkt. Insgesamt ist aus diesen Ergebnissen zu entnehmen, dass das System, das die optimale Enzymstabilisierung gewährleistet, nämlich NaLS+Crotein+Betain, gute Schäumeigenschaften ungeachtet der Wasserhärte zeigt. Dieser Punkt ist wesentlich, da die Konzentration an zweiwertigen Kationen in der Mundhöhle ziemlich hoch ist. 5 Untersuchungen unter beschleunigtem Altern ergeben ferner, dass enzymatisch, physikalisch und kosmetisch beständige Zahnpflegemittel, die ungefähr 5000 Dextranase-Einheiten pro Gramm Zahnpflegemittel enthalten, in Anwesenheit von Betain und anionischen Tensiden sowie dem kat-lo ionischen Stabilisator gut schäumen, wie in Tabelle IV gezeigt. These data show that NaLS forms the largest foam volume in distilled water. Such combinations containing NaLS and crotein foamed better than the combination of NaLS and betaine, crotein and betaine, and betaine alone. It is also found that crotein does not quickly reduce the foaming of NaLS, but betaine does. In hard water, the foaming of NaLS is drastically reduced, whereas the foaming of betaine is not affected. In hard water, the foaming of NaLS is greatly enhanced by the stabilizer crotein. Overall, it can be seen from these results that the system which ensures the optimal enzyme stabilization, namely NaLS + crotein + betaine, shows good foaming properties regardless of the water hardness. This point is essential because the concentration of divalent cations in the oral cavity is quite high. 5 Studies of accelerated aging further show that enzymatically, physically and cosmetically stable dentifrices, which contain approximately 5000 dextranase units per gram dentifrice, foam well in the presence of betaine and anionic surfactants and the catalytic ionic stabilizer, as shown in Table IV .

Tabelle IV Table IV

Probe sample

Bestandteile Components

% der Anfangs % of the beginning

Gealtert bei Aged at

* Höhe des Schaums * Height of the foam

enzymaktivität enzyme activity

37,8°C 37.8 ° C

(ml) (ml)

(Recovery) (Recovery)

1 1

Aluminiumoxid -1,2% Betain, Aluminum oxide -1.2% betaine,

1,2% NaLS, 2% Crotein Q 1.2% NaLS, 2% crotein Q

95 95

9 Wochen 9 weeks

54 54

2 2nd

Aluminiumoxid - 0,9% Betain, Aluminum oxide - 0.9% betaine,

0,8% NaLS, 1% Crotein Q 0.8% NaLS, 1% crotein Q

96 96

9 Wochen 9 weeks

34 34

3 3rd

Aluminiumoxid -1,2% Betain, Aluminum oxide -1.2% betaine,

0,6% NaLS, 1% Crotein Q 0.6% NaLS, 1% crotein Q

98 98

9 Wochen 9 weeks

30 30th

4 4th

Siliciumdioxid -1,2% Betain, Silicon dioxide -1.2% betaine,

0,6% NaLS, 2% Crotein Q 0.6% NaLS, 2% crotein Q

104 104

6 Wochen 6 weeks

32 32

5 5

Aluminiumoxid -1,2% Betain, Aluminum oxide -1.2% betaine,

0,6% NaLS, 0.6% NaLS,

83 83

9 Wochen 9 weeks

35 35

6 6

Aluminiumoxid -1,2% Betain, Aluminum oxide -1.2% betaine,

0,5% NaLS 0.5% NaLS

89 89

9 Wochen 9 weeks

32 32

* Die Schaumhöhe wurde gemessen nach Schütteln von 1 g Zahnpflegemittel in 10 ml harten Wassers von 175 ppm bei * The foam height was measured after shaking 1 g of dentifrice in 10 ml of hard water at 175 ppm

32,2°C (90°F) während 15 Sekunden. 32.2 ° C (90 ° F) for 15 seconds.

Zahnpasten und Zahnpulver enthalten üblicherweise ein im wesentlichen wasserunlösliches Polier- oder Schleifmittel, das mit der Formulierung verträglich ist. Bevorzugte verträgliche Materialien, die das Zahnpflegemittel nicht nachteilig beeinflussen, umfassen Dicalciumphosphatdihydrat, Siliciumdioxid und hydratisiertes Aluminiumoxid. Das Poliermittel kann das einzige Trägermaterial sein wie in einem Zahnpulver, und ist in einer Menge von bis zu etwa 80% des dentalen Trägers anwesend. Im allgemeinen macht es etwa 30 bis 75% des dentalen Trägers aus. Toothpastes and toothpowder usually contain a substantially water-insoluble polishing or abrasive that is compatible with the formulation. Preferred compatible materials that do not adversely affect the dentifrice include dicalcium phosphate dihydrate, silica, and hydrated alumina. The polishing agent can be the only carrier material as in a tooth powder and is present in an amount of up to about 80% of the dental carrier. Generally it makes up about 30 to 75% of the dental support.

In Zahnpastaformulierungen sollen die flüssigen und festen Stoffe notwendigerweise so bemessen sein, dass sie eine cremige Masse der erwünschten Konsistenz bilden, die sich als Strang aus einem unter Druck befindlichen Behälter oder einer zusammenlegbaren Tube (z.B. aus Aluminium oder Blei) auspressen lässt. Im allgemeinen bestehen die Flüssigkeiten in den Zahnpasten hauptsächlich aus Wasser, Glyce-rin, wässrigen Lösungen von Sorbit, Propylenglykol, Poly-ethylenglykol 400 usw. sowie geeigneten Mischungen derselben. Meistens ist es vorteilhaft, ein Gemisch anzuwenden, das sowohl Wasser als auch ein Feuchthaltemittel oder Bindemittel wie Glycerin oder Sorbit enthält. Der Gesamtflüs-sigkeitsgehalt liegt im allgemeinen bei 20 bis 75% des Trägers. Die Menge an Wasser liegt im allgemeinen bei 10 bis 25% des Trägers. Es ist bevorzugt, in Zahnpasten auch ein Geliermittel wie die natürlichen und synthetischen Gummen und gummiähnlichen Materialien wie Irish Moos, Gummi-tragacanth, Stärke, Natriumalginat, Carboxymethylcellulo-se, Viscarin GMC, Iota carrageenan und dergleichen anzuwenden, gewöhnlich in einer Menge bis zu etwa 10% und vorzugsweise etwa 0,2 bis 5% des Trägers. In toothpaste formulations, the liquid and solid substances should necessarily be dimensioned so that they form a creamy mass of the desired consistency, which can be squeezed out as a strand from a container under pressure or a collapsible tube (e.g. made of aluminum or lead). In general, the liquids in the toothpastes consist mainly of water, glycerin, aqueous solutions of sorbitol, propylene glycol, polyethylene glycol 400, etc. and suitable mixtures thereof. It is usually advantageous to use a mixture that contains both water and a humectant or binder such as glycerin or sorbitol. The total liquid content is generally 20 to 75% of the carrier. The amount of water is generally 10 to 25% of the carrier. It is preferred to also use a gelling agent in toothpastes such as the natural and synthetic gums and rubber-like materials such as Irish moss, gum tragacanth, starch, sodium alginate, carboxymethyl cellulose, Viscarin GMC, Iota carrageenan and the like, usually in an amount up to about 10% and preferably about 0.2 to 5% of the carrier.

Der Träger kann gegebenenfalls eine fluorhaltige Verbindung enthalten, die eine vorteilhafte Wirkung auf die Pflege und Gesundheit der Mundhöhle besitzt, beispielsweise die Löslichkeit des Zahnschmelzes in Säure verringert und die Zähne gegen Schlechtwerden oder Faulen schützt. Beispiele umfassen Zinn-II-fluorid, Kalium-Zinn-II-fluorid 40 (SnFîKF), Natriumhexafluorstannat, Zinn-II-chlorfluorid, Natriumfluorzirkonat und Natriummonofluorphosphat. Diese Substanzen, die in Wasser dissoziieren oder fluorhaltige Ionen freisetzen, sind in geeigneter Weise in dem Träger in einer wirksamen aber nicht toxischen Menge anwesend, die gewöhnlich im Bereich von etwa 0,1 bis 5 Gew.% liegt. The carrier may optionally contain a fluorine-containing compound which has an advantageous effect on the care and health of the oral cavity, for example reducing the solubility of the tooth enamel in acid and protecting the teeth against deterioration or rotting. Examples include stannous fluoride, potassium stannous fluoride 40 (SnFîKF), sodium hexafluorostannate, stannous chlorofluoride, sodium fluorozirconate and sodium monofluorophosphate. These substances, which dissociate in water or release fluorine-containing ions, are suitably present in the carrier in an effective but non-toxic amount, usually in the range of about 0.1 to 5% by weight.

Dem Träger können auch verschiedene andere Materialien einverleibt werden. Beispiele sind färbende oder weissende Substanzen (z.B. Titandioxid), Schutzstoffe (z.B. Natri-umbenzoat), Silikone, Chlorophyllverbindungen, sich von 50 Ammoniak ableitende Substanzen wie Harnstoff, Diammo-niumphosphat und Mischungen derselben, Alkohol, Menthol und andere Bestandteile. Diese Hilfsstoffe werden in die erfindungsgemässen Zahnpflegemittel in Mengen eingebaut, die die Eigenschaften und das Verhalten nicht nachteilig be-55 einflussen. Sie werden entsprechend ausgewühlt und in geeigneten Mengen je nach Präparat angewandt. Various other materials can also be incorporated into the carrier. Examples are coloring or whitening substances (e.g. titanium dioxide), protective substances (e.g. sodium umbenzoate), silicones, chlorophyll compounds, substances derived from 50 ammonia such as urea, diammonium phosphate and mixtures thereof, alcohol, menthol and other components. These auxiliaries are incorporated into the dental care products according to the invention in amounts which do not adversely affect the properties and the behavior. They are selected accordingly and used in suitable amounts depending on the preparation.

Aromatisierende oder süssende Substanzen, wie sie üblicherweise in Zahnpflegemitteln Verwendung finden, können 60 in den Träger eingebaut werden. Wenn solche Materialien anwesend sind, tragen sie zur Modifizierung der speziellen Geschmacksrichtung des Aromas in der erwünschten Weise bei. Beispiele für solche zusätzlichen Substanzen umfassen die aromatischen Öle, z.B. die Öle von Grüner Minze, Pfef-65 ferminz, Wintergrün, Sassafras, Gewürznelke, Salbei, Eucalyptus, Majoran, Zimt, Zitrone und Orange sowie Methylsa-licylat. Geeignete Süssungsmittel umfassen Saccharose, Lactose, Maltose, Sorbit, Natriumcyclamat und Saccharin. Die Aromatizing or sweetening substances, such as are usually used in dentifrices, can be built into the carrier. When such materials are present, they contribute to the modification of the particular flavor of the aroma in the desired manner. Examples of such additional substances include the aromatic oils, e.g. the oils of spearmint, peppermint-65 ferminz, wintergreen, sassafras, clove, sage, eucalyptus, marjoram, cinnamon, lemon and orange as well as methylsa-licylate. Suitable sweeteners include sucrose, lactose, maltose, sorbitol, sodium cyclamate and saccharin. The

.45 .45

11 11

668 360 668 360

Duft- und Süssungsstoffe machen zusammen etwa 0,01 bis 2% des Trägers aus. Fragrances and sweeteners together make up about 0.01 to 2% of the carrier.

Das Zahnpflegemittel kann durch Vermischen der Bestandteile in geeigneter Weise hergestellt werden. Um zum Beispiel eine Zahnpasta herzustellen, wird ein Geliermittel wie Natriumalginat, Carboxymethylcellulose oder Iota-carrageenan und gegebenenfalls ein Schutztstoff wie Natri-umbenzoat in einem Feuchthaltemittel wie Glycerin disper-giert. Wasser kann ebenfalls anwesend sein. Dann können zusätzliches Feuchthaltemittel und Wasser mit der Dispersion vermischt werden und es wird eine homogene Paste, Creme oder ein homogenes Gel gebildet. Dann werden Zahnschleifmittel, Tenside und Aromastoffe zugesetzt. Anschliessend wird die Zahnpasta sorgfaltig entlüftet (z.B. im Vakuum) und in Tuben gefüllt. Die Formulierung kann während des Mischens oder nach dem Mischen entlüftet werden. The dentifrice can be prepared by mixing the ingredients in a suitable manner. For example, to make a toothpaste, a gelling agent such as sodium alginate, carboxymethyl cellulose or iota-carrageenan and optionally a protective agent such as sodium umbenzoate is dispersed in a humectant such as glycerin. Water can also be present. Then additional humectant and water can be mixed with the dispersion and a homogeneous paste, cream or a homogeneous gel is formed. Then tooth abrasives, surfactants and flavorings are added. The toothpaste is then carefully deaerated (e.g. in a vacuum) and filled into tubes. The formulation can be deaerated during or after mixing.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, wobei, wenn nicht anders angegeben, alle Teile gewichtsbezogen sind. The following examples are intended to illustrate the invention, all parts being by weight, unless stated otherwise.

5 Beispiele 1—7 5 Examples 1-7

Die Stabilisierungseigenschaften der Beispiele 1 bis 7, die durch die in einem längeren Zeitraum verbliebene Enzymaktivität gemessen wurden und in Tabelle I zusammengestellt sind, zeigen klar die überlegenen Eigenschaften von Beispiel io 5, bei dem ein polykationischer Stabilisator in einem Zahnpflegemittel gemäss Erfindung mit Dextranase und anionischem Tensid enthalten ist. Die anderen Beispiele betreffen Vergleichsprodukte, die keinen polykationischen Stabilisator (1), anstelle desselben nicht-ionisches Tensid oder nicht-ioni-i5 sehe Tenside (3 und 4) oder kationische Verbindungen (7) oder Gelatine (6) enthalten. The stabilizing properties of Examples 1 to 7, which were measured by the enzyme activity remaining over a longer period of time and are summarized in Table I, clearly show the superior properties of Example 10, in which a polycationic stabilizer in a dentifrice according to the invention with dextranase and anionic Surfactant is included. The other examples relate to comparative products which do not contain a polycationic stabilizer (1), instead of the same nonionic surfactant or nonionic surfactant (3 and 4) or cationic compounds (7) or gelatin (6).

% Bestandteile % Ingredients

Zahnpflegemittel Dentifrices

(1) (1)

(2) (2)

(3) (3)

(4) (4)

(5) (5)

(6) (6)

(7) (7)

Glycerin Glycerin

15 15

15 15

Natriumalginat Sodium alginate

1,0 1.0

1,0 1.0

Sorbit 7-%ige Lösung Sorbitol 7-% solution

15 15

15 15

> >

Natriumsaccharin Sodium saccharin

0,1 0.1

0,1 0.1

NaLS NaLS

0,5 0.5

- -

0,5 0.5

0,5 0.5

0,5 0.5

0,5 0.5

0,5 0.5

Pluronic (F108)1 Pluronic (F108) 1

- -

0,5 0.5

0,5 0.5

0,5 0.5

0,5 0.5

0,5 0.5

0,5 0.5

hydratisiertes hydrated

Aluminiumoxid Alumina

50 50

50 50

Siliciumdioxid Huber Silicon dioxide Huber

2 2nd

2 2nd

Aromastoff Flavoring

1 1

1 1

Dextranase Dextranase

5000 5000

5000 5000

Einheiten/g Units / g

Einheiten/g Units / g

Crotein Q Crotein Q

- -

- -

- -

1,0 1.0

— -

Gelatine gelatin

- -

- -

- -

- -

1.0 1.0

- -

Polyox2 Polyox2

- -

- -

- -

1.0 1.0

- -

- -

" - "-

Polyvinylpyrrolidon Polyvinyl pyrrolidone

- -

- -

- -

- -

- -

— -

1,0 1.0

Wasser water

Q.S. Q.S.

1 Blockpolymer vont etwa 80% Polyoxyethylen und etwa 20% Polyoxypropylen, wobei der letztere Rest ein Molekulargewicht von 3250 besitzt, erhältlich von BASF Wyandotte Co. 1 block polymer of about 80% polyoxyethylene and about 20% polyoxypropylene, the latter residue having a molecular weight of 3,250, available from BASF Wyandotte Co.

2 Wasserlösliches Harz, ein Polyethylenoxidpolymer mit hohem Molekulargewicht, erhältlich von der Union Carbide Corp. 2 Water soluble resin, a high molecular weight polyethylene oxide polymer available from Union Carbide Corp.

Beispiel 8 Gelförmige Zahnpasta Example 8 Gel-shaped toothpaste

Bestandteile Components

% %

Glycerin Glycerin

25 25th

CMC1 CMC1

0,35 0.35

Natriumbenzoat Sodium benzoate

0,5 0.5

Natriumsaccharin Sodium saccharin

0,2 0.2

Monofluorphosphat (MFP) Monofluorophosphate (MFP)

0,76 0.76

Sorbit Sorbitol

24,09 24.09

Carbowax - PEG 6002 Carbowax - PEG 6002

3 3rd

FDC Blau Nr. 1, l%ig FDC Blue No. 1, 1%

0,1 0.1

entsalztes Wasser demineralized water

6,6 6.6

Siliciumdioxid, das kombiniert Silicon dioxide that combines

Aluminiumoxid enthält3 Alumina contains 3

18 18th

kolloidales Siliciumdioxidaerogel4 colloidal silica airgel4

8 8th

Natriumlaurylsulfat (NaLS) Sodium lauryl sulfate (NaLS)

1,8 1.8

Betain Tego-S-10665 Betain Tego-S-10665

5 5

Crotein Q Crotein Q

2 2nd

Aromastoff Flavoring

1 1

Dextranase (20 000 Einheiten/g) Dextranase (20,000 units / g)

3,6 3.6

Beispiel 8 (Fortsetzung) Example 8 (continued)

Bestandteile % Components%

50 50

pH 6,5 pH 6.5

Schaum 84 ml Foam 84 ml

1 Carboxymethylcellulose 1 carboxymethyl cellulose

2 Polyethylenglykol, Molekulargewicht 600 55 3 Zeo 49B, aus J.M. Huber 2 polyethylene glycol, molecular weight 600 55 3 Zeo 49B, from J.M. Huber

4 Syloid 244 4 Syloid 244

5 Ein sulfatiertes amphoteres Tensid, hergestellt von der Goldschmidt Chemical Corp., 27% Aktivbestandteile 5 A sulfated amphoteric surfactant manufactured by Goldschmidt Chemical Corp., 27% active ingredients

60 60

Beispiel 9 Zahnpasta Example 9 Toothpaste

Bestandteile % Components%

65 . 65.

Iota carrageenan 0,9 Iota carrageenan 0.9

Glycerin 22 Glycerin 22

Natriumbenzoat 0,5 Sodium benzoate 0.5

668 360 668 360

Beispiel 9 (Fortsetzung) Example 9 (continued)

Bestandteile Components

% %

MFP Natriummonofluorphosphat MFP sodium monofluorophosphate

0,76 0.76

entsalztes Wasser demineralized water

12,24 12.24

hydratisiertes Aluminiumoxid hydrated alumina

50 50

NaLS NaLS

1,8 1.8

sulfatiertes Amidobetain sulfated amidobetaine

(1,5% Aktivbestandteile) (1.5% active ingredients)

5 5

Crotein Q Crotein Q

2 2nd

Aromastoff Flavoring

1 1

Dextranase (20 000 Einheiten/g) Dextranase (20,000 units / g)

3,6 3.6

pH 7,41 pH 7.41

Schaum 83 ml Foam 83 ml

Beispiel 10 Example 10

Zahnpasta toothpaste

Bestandteile Components

% %

Iota carrageenan Iota carrageenan

0,9 0.9

Glycerin Glycerin

22 22

Natriumsaccharin Sodium saccharin

0,2 0.2

Methyl-Paraben Methyl paraben

0,1 0.1

MFP MFP

0,76 0.76

Crotein Q Crotein Q

1 1

entsalztes Wasser demineralized water

23,19 23.19

hydratisiertes Aluminiumoxid hydrated alumina

50 50

NaLS NaLS

1,2 1.2

Dextranase (20 000 Einheiten/g) Dextranase (20,000 units / g)

0,65 0.65

pH 8,08 pH 8.08

Die Weglassung von Betain verringert die Enzymstabilität dieser Zu sammensetzung auf Null. The omission of betaine reduces the enzyme stability of this composition to zero.

Beispiel 11 Example 11

Zahnpasta toothpaste

Bestandteile Components

% %

Iota carrageenan Iota carrageenan

0,9 0.9

Glycerin Glycerin

22,0 22.0

MFP MFP

0,76 0.76

Natriumbenzoat Sodium benzoate

0,5 0.5

Natriumsaccharin Sodium saccharin

0,2 0.2

hydratisiertes Aluminiumoxid hydrated alumina

50 50

NaLS NaLS

1,2 1.2

Betain Betaine

4,0 4.0

Crotein Q Crotein Q

2 2nd

Aromastoff Flavoring

1 1

Dextranase (10 000 Einheiten/g) Dextranase (10,000 units / g)

1,8 1.8

entsalztes Wasser demineralized water

15,64 15.64

pH 7,44 pH 7.44

Schaum 58 ml Foam 58 ml

Beispiel 12 Example 12

Zahnpasta toothpaste

Bestandteile Components

% %

Iota carrageenan Iota carrageenan

0,9 0.9

Glycerin Glycerin

22 22

Natriumbenzoat Sodium benzoate

0,5 0.5

Natriumsaccharin Sodium saccharin

0,2 0.2

MFP MFP

0,76 0.76

Beispiel 12 (Fortsetzung) Example 12 (continued)

Bestundteile Components

% %

hydratisiertes Aluminiumoxid hydrated alumina

50 50

entsalztes Wasser demineralized water

13,64 13.64

NaLS NaLS

1,2 1.2

Betain tego-S 1066 Betain tego-S 1066

5 5

Crotein Q Crotein Q

3 3rd

Aromastoff Flavoring

1 1

Dextranase (10 000 Einheiten/g) Dextranase (10,000 units / g)

1,8 1.8

pH 7,17 pH 7.17

Schaum 71 ml Foam 71 ml

Beispiel 13 Example 13

Zahnpasta toothpaste

Bestandteile Components

% %

Iota carrageenan Iota carrageenan

0,9 0.9

Glycerin Glycerin

22 22

Natriumbenzoat Sodium benzoate

0,5 0.5

Natriumsaccharin Sodium saccharin

0,2 0.2

MFP MFP

0,76 0.76

hydratisiertes Aluminiumoxid hydrated alumina

50 50

entsalztes Wasser demineralized water

11,84 11.84

NaLS NaLS

1,2 1.2

Betain Betaine

5 5

Crotein Q Crotein Q

3 3rd

Aromastoff Flavoring

1 1

Dextranase (20 000 Einheiten/g) Dextranase (20,000 units / g)

3,6 3.6

pH 7,28 pH 7.28

Schaum 60 ml Foam 60 ml

Beispiel 14 Example 14

Mundspülmittel Mouthwash

Bestandteile Components

% %

Ethanol (90%) Ethanol (90%)

5-10 5-10

Glycerin Glycerin

10-20 10-20

Natriumsaccharin Sodium saccharin

0-5 0-5

Natriumbenzoat Sodium benzoate

0-5 0-5

Pluronic F108 Pluronic F108

1-2 1-2

Dextranase (1000-20 000 Einheiten/ml) Dextranase (1000-20 000 units / ml)

0,05-1 0.05-1

Natriumlaurylsulfat (NaLS) Sodium lauryl sulfate (NaLS)

0,1-0,5 0.1-0.5

Crotein Q Crotein Q

0,5-3 0.5-3

Aromastoff Flavoring

0,22-0,5 0.22-0.5

Wasser water

Q.S. Q.S.

Beispiel 15 Example 15

Zahnpulver Tooth powder

Bestandteile Components

% %

Hydratisiertes Aluminiumoxid Hydrated alumina

70-80 70-80

Glycerin Glycerin

10 10th

NaLS NaLS

0,1-0,5 0.1-0.5

Natriumsaccharin Sodium saccharin

0,1 0.1

Aromastoff Flavoring

1,0 1.0

Dextranase Dextranase

1000-20 000 1000-20 000

Einheiten/g Units / g

Crotein Q Crotein Q

0,5-3 0.5-3

Wasser water

Q.S. Q.S.

12 12

5 ' 5 '

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

13 13

668 360 668 360

Beispiel 16 Kaugummi Example 16 Chewing Gum

Beispiel 17 (Fortsetzung) Example 17 (continued)

Bestandteile Components

% %

Bestandteile Components

% %

Gummibasis (natürlicher oder synthetischer eia- 20-35 Rubber base (natural or synthetic eia- 20-35

stomerer Füllstoff z.B. Gummi arabicum) Sorbit stomeric filler e.g. Gum arabic) sorbitol

Dextranase (5000-20 000 Einheiten/g) Natriumlaurylsulfat Crotein Q Aromastoff Dextrose Dextranase (5000-20,000 units / g) sodium lauryl sulfate crotein Q flavoring agent dextrose

Beispiel 17 Zahnpasta Example 17 Toothpaste

10-20 10-20

0,1-1,0 0.1-1.0

0,1-0,5 0.1-0.5

0,5-3 0.5-3

0,5-2 0.5-2

Q.S. Q.S.

5 Pluronic (Fl08) Aromastoff Dextranase 5 Pluronic (Fl08) flavoring dextranase

Wasser water

0,5 1 0.5 1

5000-20 000 5000-20 000

Einheiten/g Units / g

Q.S. Q.S.

10 10th

Bestandteile Components

% %

Glycerin Carrageenan Glycerin carrageenan

Dicalciumphosphatdihydrat Dicalcium phosphate dihydrate

Natriumbenzoat Sodium benzoate

Natriumsaccharin Sodium saccharin

Crotein Q Crotein Q

NaLS NaLS

22 1,3 50 0,5 0,2 1,3 0,75 22 1.3 50 0.5 0.2 1.3 0.75

In der folgenden Tabelle sind weitere dextranasehaltige Zahnpflegeformulierungen angegeben, die physikalisch und kosmetisch beständig sind und beim Altern die Enzymaktivität bewahren. The following table shows other dental care formulations containing dextranase, which are physically and cosmetically stable and which retain the enzyme activity as they age.

Die Beispiele 18 bis 26 inklusive beschreiben Zahnpflegemittel auf Basis eines wässrigen Trägers, der einen geeigneten Aromastoff enthält. Die Beispiele 18 bis 21 inklusiv enthalten 1,8% Dextranase. Beispiel 22 enthält 2,1%, Beispiel 23 enthält 2,5% und die Beispiele 24 bis 26 inklusive enthalten 3,6% Dextranase. Übliche Feuchthaltemittel oder Mischungen derselben in geeigneten Mengen wie in dieser Beschreibung angegeben wurden eingesetzt. Die Produkte gemäss den Beispielen 18,19,21,24 und 26 enthalten Glycerin, während die Produkte gemäss den Beispielen 20, 22,23 und 25 ein Gemisch von Glycerin und Sorbit enthalten. Examples 18 to 26 inclusive describe dentifrices based on an aqueous carrier which contains a suitable flavoring agent. Examples 18 to 21 inclusive contain 1.8% dextranase. Example 22 contains 2.1%, Example 23 contains 2.5% and Examples 24 to 26 inclusive contain 3.6% dextranase. Usual humectants or mixtures thereof in suitable amounts as indicated in this description were used. The products according to Examples 18, 19, 21, 24 and 26 contain glycerin, while the products according to Examples 20, 22, 23 and 25 contain a mixture of glycerin and sorbitol.

Beispiele 10-18 Zahnpasten Examples 10-18 toothpastes

Beispiel Bestandteile Example components

Schaum (ml) Anfangsenzymaktivität Aktivität nach 12 % Anfangsaktivität (Einheiten) Wochen bei Foam (ml) Initial enzyme activity after 12% initial activity (units) weeks after

37,8°C 37.8 ° C

18 Iota* /Aluminiumoxid, 1,2% 18 Iota * / alumina, 1.2%

NaLS 4% Betain, 2% Crotein Q 58 NaLS 4% betaine, 2% crotein Q 58

19 Iota/Aluminiumoxid, 3% 19 iota / alumina, 3%

NaLS, 0,9% ALES; 4% Betain, NaLS, 0.9% ALES; 4% betaine,

2% Crotein Q 58 2% Crotein Q 58

20 Siliciumdioxid, 0,3% NaLS, 0,9% ALES, 4% Betain, 2% 20 silica, 0.3% NaLS, 0.9% ALES, 4% betaine, 2%

Crotein Q 46 Crotein Q 46

21 Iota/Aluminiumoxid, 1,2% 21 iota / alumina, 1.2%

NaLS, 5% Betain, 3% Crotein Q 71 NaLS, 5% betaine, 3% crotein Q 71

22 Siliciumdioxid, 1,2% NaLS, 4% Betain, 2% Crotein Q, 1 % Amid 55 22 silica, 1.2% NaLS, 4% betaine, 2% crotein Q, 1% amide 55

23 Siliciumdioxid, 0,6% NaLS, 4% Betain, 2% Crotein Q, 23 silicon dioxide, 0.6% NaLS, 4% betaine, 2% crotein Q,

l%Amid 37 1% amide 37

24 Iota/Aluminiumoxid, 0,3% 24 iota / alumina, 0.3%

NaLS, 0,9% ALES, 4% Betain, NaLS, 0.9% ALES, 4% betaine,

2% Crotein Q 50 2% Crotein Q 50

25 Siliciumdioxid, 0,3% NaLS, 0,9% ALES, 4% Betain; 2% 25 silica, 0.3% NaLS, 0.9% ALES, 4% betaine; 2%

Crotein Q 51 Crotein Q 51

26 Iota/ Aluminiumoxid, 1,2% 26 iota / alumina, 1.2%

NaLS, 5% Betain, 3% Crotein Q 60 NaLS, 5% betaine, 3% crotein Q 60

* Carrageenan * Carrageenan

13 800 13,800

13 400 13,400

14 000 14,000

12 500 18 600 12 500 18 600

23 800 23,800

27 000 27,000

28 300 23 200 28 300 23 200

15 200 15 100 15 200 15 100

15 800 15,800

16 100 15 000 16 100 15 000

18 700 18 700

32 700 32,700

33 800 33,800

34 300 34 300

110 110

113 113

113 113

129 81 129 81

79 79

121 121

119 119

148 148

Die obigen Formulierungen können abgeändert werden. Beispielsweise können andere anionische Tenside wie höhere Alkylbenzolsulfonate, Fettsäureseifen wie Talgseife, sulfatierte Alkoholether und dergleichen anstelle der in den Bei- The above formulations can be modified. For example, other anionic surfactants such as higher alkyl benzene sulfonates, fatty acid soaps such as tallow soap, sulfated alcohol ethers and the like can be used instead of those described in the

65 spielen angegebenen speziellen anionischen Tenside verwendet werden. In gleicher Weise können andere Betaine und sulfatierte Betaine anstelle der speziellen Betaintenside in ■ den Beispielen eingesetzt werden. Ebenfalls können andere 65 specified specified anionic surfactants can be used. In the same way, other betaines and sulfated betaines can be used instead of the special betaine surfactants in the examples. Others can also

668 360 668 360

nicht-ionische Tenside für die speziellen nicht-ionischen Tenside in den Beispielen verwendet werden. non-ionic surfactants for the specific non-ionic surfactants used in the examples.

Es können andere Verdickungs- oder Geliermittel anstelle von Carboxymethylcellulose, Carrageenan oder Natriumalginat verwendet werden wie Stärke, Irish Moos, Gum-mitragacanth und dergleichen. Other thickening or gelling agents can be used in place of carboxymethyl cellulose, carrageenan or sodium alginate such as starch, Irish moss, gum mitragacanth and the like.

Ebenfalls können andere polykationische Stabilisatoren anstelle des in den Beispielen angegebenen Crotein Q verwendet werden wie Polylysin, Polyarginin, Protaminsulfat, Polyvinylpyridiniumammoniumsalze, Poly-N-(2-hydroxy-propylmethacrylamid). Other polycationic stabilizers can also be used instead of the Crotein Q given in the examples, such as polylysine, polyarginine, protamine sulfate, polyvinylpyridiniumammonium salts, poly-N- (2-hydroxy-propylmethacrylamide).

14 14

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

Claims (19)

668 360668 360 1. Schäumendes, beständiges Mundpflegemittel, dadurch gekennzeichnet, dass es in einem dentalen Träger 1. Foaming, resistant oral care product, characterized in that it is in a dental carrier — ein oder mehrere anionische Tenside, One or more anionic surfactants, — eine Dextranase in einer Menge, die 1000 bis 55 000 Ein-heiten/g Mundpflegemittel anfangliche Enzymaktivität liefert und A dextranase in an amount that provides initial enzyme activity from 1000 to 55,000 units / g of oral care product; and — eine zum Stabilisieren dieser Enzymaktivität gegen Verlust beim Altern und gegen Inaktivierung durch die anionischen Tenside wirksame Menge eines polykationischen Stabilisators der Gruppe aus Proteinen, Polypeptiden und Polyaminen enthält, wobei das Gewichtsverhältnis von anionischem Tensid zu Stabilisator 1:1 bis 1:2 beträgt. Contains a quantity of a polycationic stabilizer from the group of proteins, polypeptides and polyamines effective for stabilizing this enzyme activity against loss during aging and against inactivation by the anionic surfactants, the weight ratio of anionic surfactant to stabilizer being 1: 1 to 1: 2. 2. Mundpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der polykationische Stabilisator ein quaternä-res Derivat von hydrolysiertem Kollagenprotein, Polylysin, Polyarginin, Protaminsulfat, Polyacryloxyalkylammonium-salz, Polyvinylpyridiniumammoniumsalz, Polyoxyethylen-(dimethylamino)-ethylendichlorid und/oder Poly-N-(2-hydroxypropylmethacrylamid) ist. 2. Oral care product according to claim 1, characterized in that the polycationic stabilizer is a quaternary-res derivative of hydrolyzed collagen protein, polylysine, polyarginine, protamine sulfate, polyacryloxyalkylammonium salt, polyvinylpyridiniumammonium salt, polyoxyethylene (dimethylamino) ethylene dichloride and / or poly 2-hydroxypropyl methacrylamide). 2 2nd PATENTANSPRÜCHE PATENT CLAIMS 3. Mundpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es ein nicht-ionisches Tensid in dem Gewichtsverhältnis von nicht-ionischem Tensid zu anionischem Tensid von 2 : I bis 1:2 enthält. 3. Oral care product according to claim 1, characterized in that it contains a non-ionic surfactant in the weight ratio of non-ionic surfactant to anionic surfactant from 2: I to 1: 2. 4. Mundpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es ein amphoteres Tensid der Gruppe aus Betainen und Sulfobetainen enthält, wobei das molare Verhältnis von anionischem zu amphoterem Tensid 1,2:1 bis 1:2 ist. 4. Oral care product according to claim 1, characterized in that it contains an amphoteric surfactant from the group consisting of betaines and sulfobetaines, the molar ratio of anionic to amphoteric surfactant being 1.2: 1 to 1: 2. 5. Mundpflegemittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das amphotere Tensid der allgemeinen Formel 5. Oral care product according to claim 4, characterized in that the amphoteric surfactant of the general formula R,-N+-R,-C0Cf , oder 1 » 4 R, -N + -R, -C0Cf, or 1 »4 R,-N+-R.-SO •L i 4 R, -N + -R.-SO • L i 4 entspricht, worin R] eine Alkylgruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, den Amidorest in which R] is an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, the amido radical 0 H » « 0 H »« R-C-N-(CH0) - / oder * a den Aminorest R-C-N- (CH0) - / or * a the amino radical R-NH-CCH,) - , R-NH-CCH,) -, a bedeutet, wobei R ein Alkylrest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und a eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist; worin R2 und R3 jeweils für Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen und worin R4 eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, und etwa 2 bis 6 Gew.% der Zusammensetzung ausmacht. a represents, where R is an alkyl radical having 10 to 20 carbon atoms and a is an integer from 1 to 3; wherein R2 and R3 each represent alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms and wherein R4 represents an alkylene or hydroxyalkylene group having 1 to 4 carbon atoms and makes up about 2 to 6% by weight of the composition. 6. Mundpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der polykationische Stabilisator etwa 0,5 bis 5 Gew.% der Zusammensetzung ausmacht. 6. Oral care composition according to claim 1, characterized in that the polycationic stabilizer makes up about 0.5 to 5 wt. 7. Mundpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Dextranase etwa 0,05 bis 4 Gew.% der Zusammensetzung ausmacht. 7. Oral care composition according to claim 1, characterized in that the dextranase makes up about 0.05 to 4% by weight of the composition. 8. Mundpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Tensid Natriumlaurylsulfat ist. 8. Oral care product according to claim 1, characterized in that the anionic surfactant is sodium lauryl sulfate. 9. Mundpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die anionischen Tenside Natriumlaurylsulfat und Ammoniumlaurylethersulfat sind. 9. Oral care product according to claim 1, characterized in that the anionic surfactants are sodium lauryl sulfate and ammonium lauryl ether sulfate. 10. Mundpflegemittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das nicht-ionische Tensid ein Blockpolymer aus etwa 80% Polyoxyethylen und etwa 20% Polyoxypropy-len eines Molekulargewichts von 3250 ist. 10. Oral care product according to claim 3, characterized in that the non-ionic surfactant is a block polymer of approximately 80% polyoxyethylene and approximately 20% polyoxypropylene with a molecular weight of 3250. 11. Mundpflegemittel nach Anspruch 1 in Form einer Zahnpasta, dadurch gekennzeichnet, dass es etwa 30 bis 75 Gew.% eines wasserunlöslichen Poliermittels enthält. 11. Oral care product according to claim 1 in the form of a toothpaste, characterized in that it contains about 30 to 75% by weight of a water-insoluble polishing agent. 12. Mundpflegemittel nach Anspruch 1 in Form eines Zahnpulvers, dadurch gekennzeichnet, dass es etwa 70 bis 80% wasserunlösliches Poliermittel enthält. 12. Oral care product according to claim 1 in the form of a tooth powder, characterized in that it contains about 70 to 80% water-insoluble polishing agent. 13. Mundpflegemittel nach Anspruch 1 in Form eines wässrigen Mundspülmittels, dadurch gekennzeichnet, dass es etwa 5 bis 10% Ethanol enthält. 13. Oral care product according to claim 1 in the form of an aqueous mouthwash, characterized in that it contains about 5 to 10% ethanol. 14. Mundpflegemittel nach Anspruch 1 in Form eines Kaugummis, dadurch gekennzeichnet, dass es etwa 20 bis 35% eines Gummibasisstoffs enthält, der einen natürlichen oder synthetischen elastomeren Füllstoff aufweist. 14. Oral care product according to claim 1 in the form of a chewing gum, characterized in that it contains about 20 to 35% of a gum base which has a natural or synthetic elastomeric filler. 15. Mundpflegemittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Poliermittel hydratisiertes Aluminiumoxid ist. 15. Oral care product according to claim 11, characterized in that the polishing agent is hydrated aluminum oxide. 16. Mundpflegemittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Poliermittel Dicalciumphosphatdihy-drat ist. 16. Oral care product according to claim 11, characterized in that the polishing agent is dicalcium phosphate dihydrate. 17. Mundpflegemittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Poliermittel Siliciumdioxid ist. 17. Oral care product according to claim 11, characterized in that the polishing agent is silicon dioxide. 18. Mundpflegemittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass es einen Flüssigkeitsgehalt von 20 bis 75 Gew.% der Zusammensetzung aufweist. 18. Oral care composition according to claim 11, characterized in that it has a liquid content of 20 to 75% by weight of the composition. 19. Mundpflegemittel nach Anspruch 4 oder 11, dadurch gekennzeichnet, dass der polykationische Stabilisator ein quaternäres Derivat von hydrolysiertem Kollagenprotein ist. 19. Oral care product according to claim 4 or 11, characterized in that the polycationic stabilizer is a quaternary derivative of hydrolyzed collagen protein.