CH668260A5 - Verfahren zur aufarbeitung von reaktionsrueckstaenden aus der cyanurfluoridherstellung. - Google Patents
Verfahren zur aufarbeitung von reaktionsrueckstaenden aus der cyanurfluoridherstellung. Download PDFInfo
- Publication number
- CH668260A5 CH668260A5 CH340386A CH340386A CH668260A5 CH 668260 A5 CH668260 A5 CH 668260A5 CH 340386 A CH340386 A CH 340386A CH 340386 A CH340386 A CH 340386A CH 668260 A5 CH668260 A5 CH 668260A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- sulfolane
- fluoride
- cyanuric
- distilled
- suspension
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings substituted on the ring sulfur atom
- C07D333/48—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings substituted on the ring sulfur atom by oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/28—Only halogen atoms, e.g. cyanuric chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Description
668 260
2
Claims (7)
1. Verfahren zur Aufarbeitung von Rückständen aus der Cyanurfluoridherstellung nach dem Cyanurchlorid/Alkali-fluorid-Verfahren in Sulfolan als Lösungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass man die wasserfreie, Sulfolan enthaltende Rückstandsmischung bei erhöhter Temperatur mit Cal-ciumhydroxid neutralisiert und das Sulfolan abdestilliert.
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das Calciumhydroxid der Rückstandsmischung in Form einer Suspension in Sulfolan zufügt.
3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Neutralisation unter Einleiten von Stickstoff ausgeführt wird.
4. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Neutralisation bei Temperaturen zwischen 150 und 200 °C ausgeführt wird.
5. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Sulfolan unter Vakuum abdestilliert.
6. Das nach dem Verfahren von Anspruch 1 zurückgewonnene Sulfolan.
7. Verwendung des nach dem Verfahren von Anspruch 1 zurückgewonnenen Sulfolans als Lösungsmittel zur Herstellung von Cyanurfluorid, nach dem Cyanurchlorid/Alkali-fluorid-Verfahren.
BESCHREIBUNG
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Aufarbeitung von Rückständen aus der Cyanurfluoridherstellung nach dem Cyanurchlorid/Alkalifluorid-Verfahren in Sulfolan als Lösungsmittel.
Es ist bekannt, Cyanurfluorid durch Fluorierung von Cya-nurchlorid mit Natriumfluorid in dipolaren, aprotischen Lösungsmitteln herzustellen (C.W. Tullock and D.D. Coff-man, J. Org. Chem. 25,2016 (1960). Nach der bekannten Vorschrift wird Cyanurchlorid zu einer Suspension von Natriumfluorid in Sulfolan (Tetramethylensulfon) gegeben, und die Reaktionsmischung wird stufenweise von 43 °C bis 248 °C erwärmt. Das entstehende Cyanurfluorid destilliert aus der Reaktionsmischung ab. Man erhält Cyanurfluorid in einer Ausbeute von 74% der Theorie.
Die technische Nutzung dieses Verfahrens hat den Nachteil, dass als Reaktionsrückstand grosse Mengen an mit Natriumchlorid und Fluorwasserstoff verunreinigtem Sulfolan entstehen, aus welchem sich das Sulfolan nur schwierig rückge-winnen lässt. Lagerung und Beseitigung dieser Rückstände bildeten daher schwerwiegende technische Probleme.
Es wurde nun gefunden, dass man die oben erwähnten Nachteile durch ein neues Verfahren zur Aufarbeitung der Rückstände aus der Cyanurfluoridherstellung beseitigen kann. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man die wasserfreie, Sulfolan enthaltende Rückstandsmischung bei erhöhter Temperatur mit Calciumhydroxid neutralisiert und anschliessend das Sulfolan abdestilliert.
Es ist von Vorteil, wenn man das Calciumhydroxid in Form einer Suspension in Sulfolan in die Rückstandsmischung eingibt, und die Suspension portionenweise zufügt, damit die Temperatur nicht über etwa 200 °C steigt.
Vorzugsweise führt man die Neutralisation unter Einleiten eines Stickstoffstroms bei Temperaturen zwischen 150 und 200 °C aus. Nach Beeendigung der Neutralisation wird das Sulfolan abdestilliert. Dies wird vorzugsweise unter möglichst schonenden Bedingungen unter Vakuum ausgeführt.
Nach dem neuen Verfahren wird reines Sulfolan in hoher Ausbeute zurückgewonnen. Dieses kann erneut als Lösungsmittel für die Herstellung von Cyanurfluorid verwendet werden. Der anfallende Rückstand besteht aus technisch reinem Natriumchlorid, das keine schädlichen Beimengungen mehr enthält und daher problemlos gelagert oder gegebenenfalls für technische Zwecke weiterverwendet werden kann.
Das Cyanurfluorid wird durch Umsetzung von Cyanurchlorid mit einem Überschuss an Natriumfluorid in Sulfolan als Lösungsmittel bei 220 °C gewonnen. Das gebildete Cyanurfluorid wird unter Einleiten von Stickstoff abdestilliert.
Cyanurfluorid ist ein vielseitig verwendbares Zwischenprodukt, das sich z. B. zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen oder Herbiziden eignet.
Das nachfolgende Beispiel dient zur Erläuterung der Erfindung. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben, Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente, sofern nicht anders vermerkt.
Beispiel
A. Herstellung von Cyanurfluorid
930 Teile Sulfolan werden auf 60 °C erwärmt, dann werden 360 Teile gemahlenes Natriumfluorid und 450 Teile Cyanurchlorid zugegeben; die Mischung wird unter Rühren erwärmt. Ab etwa 75 °C beginnt die Reaktion, und im Verlaufe der Umsetzung steigt die Temperatur auf etwa 120°C. Das Cyanurfluorid beginnt abzudestillieren, durch weiteres Erwärmen bis auf 220 °C wird das Cyanurfluorid vollständig abdestilliert. Am Schluss wird das restliche Cyanurfluorid mittels eines Stickstoffstromes ausgetrieben.
Ausbeute: etwa 286 Teile Cyanurfluorid = 87% der Theorie.
Als Rückstand hinterbleiben etwa 1460 Teile einer Suspension von Natriumchlorid in Sulfolan, die ausserdem Fluorwasserstoff sowie partiell fluorierte Produkte, wie 2,4-Difluor-5-chlor-s-triazin, enthält.
B. Aufarbeitung des Rückstandes
120 Teile Sulfolan werden auf 700 C erwärmt, dann werden unter Rühren 40 Teile Calciumhydroxid eingetragen. Es entsteht eine Suspension, die bei 70° C gerührt wird.
Der nach Abdestillieren des Cyanurfluorids gemäss A erhaltene Reaktionsrückstand wird auf 150°C abgekühlt, und die Calciumhydroxid/Sulfolan-Suspension, deren Herstellung oben beschrieben ist, wird nun unter Einleiten von Stickstoff und gutem Rühren langsam zugegeben, dabei steigt die Temperatur auf 175-180°C. Wenn etwa die Hälfte der Suspension zugegeben ist, und keine Temperatursteigerung mehr stattfindet, wird 10 min ohne Zulauf weiter verrührt und dann der Rest der Suspension vorsichtig zugegeben; dabei wird die Temperatur unter 200 °C gehalten. Dann wird weiterhin Stickstoff eingeleitet, wobei die Temperatur unter 200 °C gehalten wird. Die etwa 170 °C heisse Neutralisationsmischung wird gekühlt und in eine Destillationsvorrichtung überführt. Nun wird die Neutralisationsmischung unter Vakuum auf 70 °C aufgeheizt, und ein Vorlauf wird abdestilliert. Dann wird die Mischung aufgeheizt und bei 140°C und 7-13 mbar abdestilliert. Die Destillation wird bei etwa 150°C und 7 mbar fertiggestellt.
Das eingesetzte Sulfolan wird zu mehr als 97% zurückgewonnen, es kann erneut für weitere Arbeitsgänge zur Herstellung von Cyanurfluorid verwendet werden.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH340386A CH668260A5 (de) | 1986-08-25 | 1986-08-25 | Verfahren zur aufarbeitung von reaktionsrueckstaenden aus der cyanurfluoridherstellung. |
GB8719618A GB2194238B (en) | 1986-08-25 | 1987-08-19 | Process for reprocessing reaction residues resulting from the synthesis of cyanuric fluoride |
DE19873727973 DE3727973A1 (de) | 1986-08-25 | 1987-08-21 | Verfahren zur aufarbeitung von reaktionsrueckstaenden aus der cyanurfluoridherstellung |
BR8704339A BR8704339A (pt) | 1986-08-25 | 1987-08-24 | Processo para reprocessar residuos resultantes da sintese de fluoretano cianurico,sulfolano recuperado por tal processo e reutilizacao do mesmo |
FR8711858A FR2602982B1 (fr) | 1986-08-25 | 1987-08-24 | Procede de traitement des residus de reaction obtenue lors de la preparation du fluorure de cyanuryle, sulfolane recupere par ce procede, et reutilisation de ce sulfolane |
JP20941787A JPS6357584A (ja) | 1986-08-25 | 1987-08-25 | フツ化シアヌルの合成から生じる反応残留物の再処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH340386A CH668260A5 (de) | 1986-08-25 | 1986-08-25 | Verfahren zur aufarbeitung von reaktionsrueckstaenden aus der cyanurfluoridherstellung. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CH668260A5 true CH668260A5 (de) | 1988-12-15 |
Family
ID=4255231
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CH340386A CH668260A5 (de) | 1986-08-25 | 1986-08-25 | Verfahren zur aufarbeitung von reaktionsrueckstaenden aus der cyanurfluoridherstellung. |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6357584A (de) |
BR (1) | BR8704339A (de) |
CH (1) | CH668260A5 (de) |
DE (1) | DE3727973A1 (de) |
FR (1) | FR2602982B1 (de) |
GB (1) | GB2194238B (de) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0412214B1 (de) * | 1989-08-07 | 1994-04-13 | Indian Petrochemicals Corporation Limited | Sulfolan-Reinigung |
US5053137A (en) * | 1989-08-21 | 1991-10-01 | Indian Petrochemicals Corporation Limited | Process for the purification or regeneration of contaminated or spent process sulfolane |
DE3927951A1 (de) * | 1989-08-24 | 1991-02-28 | Hoechst Ag | Verfahren zur vernichtung von cyanurfluorid in den bei dessen herstellung anfallenden rueckstaenden |
US5223101A (en) * | 1991-02-22 | 1993-06-29 | Phillips Petroleum Company | Low color, low turbidity sulfolane |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1134582A (en) * | 1967-04-06 | 1968-11-27 | Shell Int Research | A process for the removal of corrosive contaminants from sulfolane-type solvents |
-
1986
- 1986-08-25 CH CH340386A patent/CH668260A5/de not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-08-19 GB GB8719618A patent/GB2194238B/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-21 DE DE19873727973 patent/DE3727973A1/de not_active Withdrawn
- 1987-08-24 BR BR8704339A patent/BR8704339A/pt unknown
- 1987-08-24 FR FR8711858A patent/FR2602982B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-25 JP JP20941787A patent/JPS6357584A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6357584A (ja) | 1988-03-12 |
GB2194238B (en) | 1990-07-04 |
BR8704339A (pt) | 1988-04-19 |
GB8719618D0 (en) | 1987-09-23 |
FR2602982B1 (fr) | 1991-03-15 |
GB2194238A (en) | 1988-03-02 |
DE3727973A1 (de) | 1988-03-03 |
FR2602982A1 (fr) | 1988-02-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2418676A1 (de) | Verfahren zur herstellung von trifluoracetylchlorid | |
CH668260A5 (de) | Verfahren zur aufarbeitung von reaktionsrueckstaenden aus der cyanurfluoridherstellung. | |
DE2802491C3 (de) | ||
DE2005259C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von p-Bromphenol | |
DE3642256A1 (de) | Verfahren zur herstellung fluorsubstituierter 1,3-benzodioxole | |
EP0579020B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-(Trifluormethyl)-uracil und die neuen Verbindungen 2,4-Dichlor-5-trichlormethylpyrimidin und 2,4-Difluor-5-trifluormethyl-pyrimidin | |
US4093665A (en) | Aryl perfluoro-alkyl ethers and method of producing them | |
EP0480956B1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,4,6-trifluor-1,3,5-triazin | |
EP0457725B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dibrompropionylchlorid | |
EP0004945B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,4-Difluor-5-chlor-6-methylpyrimidin | |
DE3320089A1 (de) | Verfahren zur herstellung von fluorphtsaeureimiden | |
EP0136566A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,4-Dichlorbenzotrihalogeniden | |
DE857352C (de) | Verfahren zur Herstellung von halogenierten, aliphatischen Verbindungen aus Verbindungen mit Polymethylenoxydringen | |
EP1515954B1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4,6-dichlor-5-fluorpyrimidin | |
EP0043573A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dichlorbenzoxazol bzw. 2,6-Dichlorbenzthiazol | |
DE1940705C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyanacetylen aus Acrylnitril | |
DE2144876C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von n-Alkan-1-sulfochloriden | |
DE2128256C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von primären Perfluorvhyläthern | |
DE2852159A1 (de) | Verfahren zur herstellung von amidosulfonsaeuren | |
EP0157225A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzimidazolyl,-Benzoxazolyl- und Benzthiazolyloxyphenoxypropionsäurederivaten | |
DE3416160A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von reinem pyridin-2-acetonitril | |
EP0083105B1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 3-Aminocrotonsäureamid | |
DE842060C (de) | Verfahren zur Herstellung von synthetischem Coffein | |
DE3308175A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2.2-dimethyl-3-oxo-carbonsaeurechloriden | |
EP0673912A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-halogen-4,5-difluor-benzofluoriden |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PL | Patent ceased |