CH666989A5 - MEANS FOR FIGHTING THE CROSSED GRAPE MAKER LOBESIA BOTRANA AND METHOD FOR INFLUENCING ITS REPRODUCTION RATE. - Google Patents
MEANS FOR FIGHTING THE CROSSED GRAPE MAKER LOBESIA BOTRANA AND METHOD FOR INFLUENCING ITS REPRODUCTION RATE. Download PDFInfo
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Description
BESCHREIBUNG Die Traubenwickler gehören im Weinbau weltweit zu den wichtigsten Schadinsekten. Bei den in Europa und Vorderasien vorkommenden zwei Schmetterlingsarten handelt es sich um Eupoecilia (Clysia) ambiguella (Hb.) und Lobesia (Polychrosis) botrana (Schiff.). DESCRIPTION Grape wrappers are one of the most important insect pests in viticulture worldwide. The two butterfly species found in Europe and the Near East are Eupoecilia (Clysia) ambiguella (Hb.) And Lobesia (Polychrosis) botrana (Schiff.).
Entsprechend ihrer klimatischen Ansprüche dominiert Eupoecilia in Weinbaugebieten nördlich der Alpen, Lobesia in südlichen Regionen (südl. Schweiz, Italien, Spanien, Frankreich, Griechenland, Israel u.a.). Depending on its climatic requirements, Eupoecilia dominates in wine-growing regions north of the Alps, Lobesia in southern regions (southern Switzerland, Italy, Spain, France, Greece, Israel and others).
Lobesia tritt also in den klassischen Weinbauländern auf und kann beträchtliche Ertragseinbussen verursachen. Bisher werden Traubenwickler mit den üblichen Mitteln, d.h. durch Anwendung von Insektiziden unspezifisch bekämpft. Eine gezielte Bekämpfung unter Schonung von Nützlingen (z.B. Schlupfwespenarten) ist dringend notwendig. Lobesia therefore occurs in the classic wine-growing countries and can cause considerable losses in yield. So far, grape winders have been made using the usual means, i.e. controlled non-specifically by using insecticides. Targeted control while protecting beneficial organisms (e.g. parasitic wasp species) is urgently necessary.
Es ist an sich bekannt, dass bei Schmetterlingen von paarungsbereiten weiblichen Tieren Sexuallockstoffe ( = Phero-mone) erzeugt und in die Umgebung ausgeschieden werden; männliche Schmetterlinge derselben Art können dann mit Hilfe dieses Riechstoffes die Weibchen auffinden. It is known per se that sex attractants (= pheromones) are produced in butterflies by female animals that are ready to mate and are excreted into the environment; male butterflies of the same species can then use this fragrance to find the females.
Grundsätzlich gibt es drei verschiedene Möglichkeiten, Sexuallockstoffe im Pflanzenschutz anzuwenden: There are basically three different ways to use sex attractants in crop protection:
— sog. Phermononfallen, bestückt mit synthetischen Sex-uallockstoffködern, werden in potentiellen Befallsgebieten ausgehängt. Der Fallenfang von männlichen Faltern erbringt den Nachweis zum Auftreten dieses Schädlings. Es handelt sich um ein wichtiges Hilfsmittel im integrierten Pflanzenschutz zur Bestimmung des günstigen Termines für eine Bekämpfung mit konventionellen Methoden (Monitortechnik). - So-called phermonone traps, equipped with synthetic sex uallock baits, are posted in potential infested areas. Trapping male moths provides evidence of the occurrence of this pest. It is an important tool in integrated crop protection for determining the best time to fight using conventional methods (monitor technology).
— durch Kombination eines Lockstoffes mit insektiziden Wirkstoffen. Es besteht die Möglichkeit, dem Köder/der Falle, Insektizide zuzusetzen oder aber nur in unmittelbarer Umgebung der Falle zu behandeln. Damit kann der grösste Teil der aus weiter Entfernung angelockten männlichen Falterbevölkerung abgetötet werden (Abfangtechnik). Die Bio topbelastung ist auf ein vertretbares Mass reduziert. - by combining an attractant with insecticidal agents. It is possible to add insecticides to the bait / trap or to treat the trap only in the immediate vicinity. This means that the majority of the male butterfly population attracted from a great distance can be killed (interception technique). The bio top load is reduced to an acceptable level.
— durch das Verfahren der Luftraumsättigung mit Sexuallockstoffen oder ähnlich wirkenden Substanzen. Die männlichen Schmetterlinge werden am Auffinden der Weibchen gestört und somit die Paarung der Tiere verhindert. In diesem Fall wird im gesamten Bereich der zu schützenden Pflanzenkultur eine grössere Menge des Lockstoffes gleichmässig im Luftraum verteilt, so dass die Männchen überall die Gegenwart des Duftstoffes empfinden können und ihr normales Orientierungsverhalten gestört ist. - by the process of air space saturation with sex attractants or substances with a similar effect. The male butterflies are disturbed when the females are found, thus preventing the animals from mating. In this case, a larger amount of the attractant is evenly distributed in the air space throughout the entire crop to be protected, so that the males can feel the presence of the fragrance everywhere and their normal orientation behavior is disturbed.
Selbst bei dieser letztgenannten Verfahrensweise der Anwendung von Sexuallockstoffen werden nur verhältnismässig kleine Mengen der Wirkstoffe, welche oft nur Bruchteile der üblichen Dosen der klassischen Insektizidwirkstoffe entsprechen, benötigt. (Birch (de.): Pheromones North Holland Pubi. Co. 1974). Es handelt sich dabei um eine äusserst selektive, untoxische Bekämpfungsmethode unter grösstmögli-cher Schonung der Nicht-Zielorganismen, insbesondere der Nützlinge. Allerdings sind die natürlichen Sexuallockstoffe, die von den entsprechenden Organen der weiblichen Tiere erzeugt werden, oft synthetisch schwer zugänglich. Even with this latter method of using sex attractants, only relatively small amounts of the active ingredients, which often only correspond to fractions of the usual doses of the classic insecticidal active ingredients, are required. (Birch (de.): Pheromones North Holland Pubi. Co. 1974). It is an extremely selective, non-toxic control method with the greatest possible protection of the non-target organisms, especially the beneficial organisms. However, the natural sex attractants that are produced by the corresponding organs of the female animals are often difficult to access synthetically.
Bei einer Methode zur Prognose des Auftretens von Lobesia wird der Lobesia-Sexuallockstoff E7, Z9-Dodecadie-nyl-l-acetat, als Köder in Fallen ausgebracht, im Weinbau angewendet, wie in der DE-PS 2 440 759 beschrieben ist. Dagegen ist eine gezielte Bekämpfungsmethode bisher noch nicht möglich: In a method for predicting the occurrence of lobesia, the lobesia sex attractant E7, Z9-dodecadiene-nyl-1-acetate, used as bait in traps, is used in viticulture, as described in DE-PS 2 440 759. In contrast, a targeted control method has not yet been possible:
Labor- und Kleinversuche zur Beeinflussung von Lobesia botrana-Männchen mit der Konfusionstechnik bei Einsatz des originalen Sexuallockstoffes, E7,Z9-Dodecadienyl-1-acetat und mit ähnlichen Stoffen, nämlich Z9-Dodecenyl-1-acetat, E7-Dodecenyl-l-acetat sowie E7,E9-Dodecadienyl-1-acetat wurde mit wechselhaftem Erfolg durchgeführt (ROEHRICH et al., Ann. Zool. Ecol. quim. 1979, S. 659 ff. und die dort angegebenen Fundstellen, GUREVITZ und GOTHILF, Phytoparasitica 10, S. 140 (1982). Laboratory and small-scale trials to influence Lobesia botrana males with the confusion technique using the original sex attractant, E7, Z9-dodecadienyl-1-acetate and with similar substances, namely Z9-dodecenyl-1-acetate, E7-dodecenyl-l-acetate as well as E7, E9-dodecadienyl-1-acetate was carried out with unsuccessful success (ROEHRICH et al., Ann. Zool. Ecol. quim. 1979, p. 659 ff. and the sources mentioned there, GUREVITZ and GOTHILF, Phytoparasitica 10, p 140 (1982).
Es wurde nun gefunden, dass Zubereitungen, die entweder sowohl Z9-Dodecenyl-l-acetat (I) als auch E7-Dodece-nyl-l-acetat (II) oder wenigstens einen dieser Stoffe, vorzugsweise zusammen mit gewissen Begleitstoffen, enthalten, ein wirksames Mittel zur Populationsminimierung von Lobesia botrana aufgrund einer direkten Verhaltensbeeinflussung der männlichen Falter darstellen. It has now been found that preparations which contain either both Z9-dodecenyl-1-acetate (I) and E7-dodecenyl-1-acetate (II) or at least one of these substances, preferably together with certain accompanying substances effective means of minimizing the population of Lobesia botrana due to a direct behavioral influence on the male moth.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Mittel zur Bekämpfung des Bekreuzten Traubenwicklers Lobesia botrana mit einem Gehalt an Z9-Dodecenylacetat (I) und/oder E7-Dodecenylacetat (II). The invention therefore relates to an agent for combating the crossed grape moth Lobesia botrana containing Z9-dodecenylacetate (I) and / or E7-dodecenylacetate (II).
Vorzugsweise sind I und II enthalten, und zwar in einem Gewichtsverhältnis von 1:100 bis 100:1. I and II are preferably present in a weight ratio of 1: 100 to 100: 1.
Neben den Verbindungen I und II können Zusatzstoffe und Hilfsmittel sowie Synergisten und herstellungsbedingte Verunreinigungen enthalten sein. In addition to the compounds I and II, additives and auxiliaries as well as synergists and production-related impurities can be contained.
Das Mittel wird in einem Verfahren zur Beeinflussung der Vermehrungsrate des Bekreuzten Traubenwicklers Lobesia botrana eingesetzt, wobei es in einer solchen Menge angewendet wird, dass die männlichen Tiere der Art bei der Auffindung der weiblichen Tiere gestört werden. The agent is used in a process for influencing the propagation rate of the crossed grape moth Lobesia botrana, it being used in such an amount that the male animals of the species are disturbed in the detection of the female animals.
Die Verbindung (I) ist bekanntlich Hauptpheromonkom-ponente des Einbindigen Traubenwicklers Eupoecilia ambiguella (ARN et al. 1976, Z. Naturforschung 31c) und auch als Sekundärkomponente bei Lobesia botrana nachgewiesen (Guerin et al. 1983, Proceedings ACS Symposium, Washington). The compound (I) is known to be the main pheromone component of the single-grape moth Eupoecilia ambiguella (ARN et al. 1976, Z. Naturforschung 31c) and has also been demonstrated as a secondary component in Lobesia botrana (Guerin et al. 1983, Proceedings ACS Symposium, Washington).
Die Verbindung II ist zwar bei einigen anderen Schmetterlingsarten als Duftstoff bekannt (KLASSEN, RIDGE-WAY, INSCOE 1983, Chemical Attractants in integrated. pest management programs) kommt jedoch im Duftstoffbukett von Lobesia botrana nicht vor. Compound II is known as a fragrance in some other butterfly species (CLASSES, RIDGE-WAY, INSCOE 1983, Chemical Attractants in integrated. Pest management programs) is not found in the fragrance bouquet of Lobesia botrana.
Verbindung II kann durch Reduktion von Dodecin-7-ol-l mit Natrium in Ammoniak und Veresterung erhalten werden; Z 9-Dodecenylacetat (I) ist über eine Wittig-Reaktion oder ebenfalls aus Folgeprodukten der Acetylenchemie zugänglich (vgl. C. Henrick, Tetrah. 33, 1845 (1977); Synthe-sis 1972, 567). Compound II can be obtained by reducing dodecin-7-ol-1 with sodium in ammonia and esterification; Z 9-dodecenylacetate (I) can be obtained via a Wittig reaction or also from derivatives of acetylene chemistry (cf. C. Henrick, Tetrah. 33, 1845 (1977); Synthesis 1972, 567).
Zur erfindungsgemässen Formulierung des Wirkstoffs kommen sowohl flüssige wie auch feste Präparationen in Frage. Als Lösungsmittel kommen hochsiedende, aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Verbindungen in Both liquid and solid preparations are suitable for the formulation of the active ingredient according to the invention. High-boiling, aromatic, aliphatic or cycloaliphatic compounds come in as solvents
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Betracht. Neben Kohlenwasserstoffen eignen sich Ester, Ether oder Ketone besonders gut. Typische Vertreter dieser Klassen, sind z.B.: Xylol, Methylnaphthaline, Paraffmöle, Cyclohexanon, Ethylglykolacetat, Isophoron und Dibu-tylphthalat. Diese Lösungsmittel können allein oder in Mischungen mit anderen Komponenten Verwendung finden. Die den Verbindungen I bzw. III entsprechenden gesättigten C i2-Es ter und deren Homologe sind besonders geeignete Formulierungshilfsmittel und können als Synergisten angesehen werden, da sie die Wirkung von I bzw. II verstärken. Consider. In addition to hydrocarbons, esters, ethers or ketones are particularly suitable. Typical representatives of these classes include xylene, methylnaphthalenes, paraff oils, cyclohexanone, ethyl glycol acetate, isophorone and dibutyl phthalate. These solvents can be used alone or in mixtures with other components. The saturated C i2 esters corresponding to the compounds I and III and their homologs are particularly suitable formulation auxiliaries and can be regarded as synergists since they enhance the action of I and II.
Weiterhin können Lösungen in pflanzlichen, tierischen oder synthetischen Ölen oder Fetten und anderen verdun-stungshemmenden Lösungsmitteln mit niedrigem Dampfdruck (wie z.B. Dioctylphthalat) zum Zwecke der Wirkungsverlängerung hergestellt werden. Furthermore, solutions in vegetable, animal or synthetic oils or fats and other evaporation-inhibiting solvents with low vapor pressure (such as dioctyl phthalate) can be prepared for the purpose of prolonging the action.
Des weiteren ist es möglich, den Wirkstoff in oder an natürliche oder synthetische feste Träger wie Gummi, Kork, Zellulose, Kunststoffe, gemahlene Kohle, Holzmehl, Silikate, Bimskies, gebrannten Ton oder ähnliche feste Trägerstoffe zu binden oder in speziellen Kapselformulierungen oder Kunststoffbehältern einzusetzen, um so eine gleichmässige Abgabe an die Luft über längere Zeiträume hinweg zu erreichen. Ausserdem kann der Wirkstoff aus geeigneten Behältern (Kapillaren oder anderen Gefässen) durch enge Öffnungen zur Verdunstung gebracht werden, wodurch über längere Zeiträume hinweg besonders gleichmässige Duftkonzentrationen erzielt werden, sowie aus mehrschichtigen Kunst-stoffplättchen, sogenannten Flakes. Furthermore, it is possible to bind the active ingredient in or to natural or synthetic solid carriers such as rubber, cork, cellulose, plastics, ground coal, wood flour, silicates, pumice, burnt clay or similar solid carriers or to use them in special capsule formulations or plastic containers, in order to achieve an even release into the air over longer periods of time. In addition, the active ingredient can be evaporated from suitable containers (capillaries or other vessels) through narrow openings, whereby particularly uniform fragrance concentrations can be achieved over long periods of time, as well as from multi-layer plastic flakes.
Der Gehalt dieser Zubereitungen an Wirkstoff kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Generell kann das Verhältnis Wirkstoff: Zusatzstoff z.B. im Bereich von z.B. 10:1 bis 1:103 liegen. In Kapselformulierungen oder anderen geeigneten Behältern kann z.B. der Wirkstoff in reiner, unverdünnter Form angewendet werden und sein Gewichtsanteil, bezogen auf die Gesamtformulierung, sehr hoch sein und bis zu 90% betragen. Im allgemeinen genügen jedoch sehr geringe Wirkstoffkonzentrationen in den Zubereitungen, um die gewünschte Wirkung auf Lobesia-Männchen auszuüben. Bevorzugt ist ein Mengenverhältnis Wirkstoff: Zusatzstoff von 1:3 bis 1:102. The active substance content of these preparations can vary within wide limits. In general, the ratio of active ingredient: additive e.g. in the range of e.g. 10: 1 to 1: 103. In capsule formulations or other suitable containers e.g. the active ingredient can be used in pure, undiluted form and its proportion by weight, based on the overall formulation, be very high and amount to up to 90%. In general, however, very low concentrations of active ingredient in the preparations are sufficient to exert the desired effect on Lobesia males. A ratio of active substance to additive of 1: 3 to 1:10 2 is preferred.
Man kann den Wirkstoff auch in vergleichsweise hohen Konzentrationen ausbringen, um die Männchen durch Desorientierung und Konfusion an der Paarung zu hindern. Für diese Methode eignen sich am besten Formulierungen mit schwerflüchtigen Zusatzstoffen, die den Wirkstoff protrahiert abgeben, wie Gummi, Zellstoff, Wachse, Polymerisate oder verdunstungshemmende, schwerflüchtige Öle oder Paraffine, sowie Formulierungen in Kapseln oder anderen Behältern (Kapillaren), die den Lockstoff entweder durch ihre Wandung oder durch enge Öffnungen abgeben. Die Wirkstoffkonzentration liegt hier im allgemeinen im Bereich von 10:1 bis 1:103. The active ingredient can also be applied in comparatively high concentrations to prevent the males from mating by disorientation and confusion. Formulations with low-volatility additives that release the active ingredient in a protracted manner, such as rubber, cellulose, waxes, polymers or evaporation-inhibiting, low-volatility oils or paraffins, are best suited for this method, as well as formulations in capsules or other containers (capillaries) that either pass through the attractant give up their wall or through narrow openings. The active ingredient concentration here is generally in the range from 10: 1 to 1: 103.
In den nachfolgenden Beispielen werden Abkürzungen folgender Bedeutung gebraucht: Abbreviations with the following meanings are used in the following examples:
E7-C12-Ac = E7-Dodecenyl-l-acetat Z9-C12-Ac = Z9-Dodecenyl-l-acetat Z9-C12-OH = Z9-Dodecen-l-ol Z7-C12-Ac = Z7-Dodecenyl-l-acetat Z7-C12-OH = Z7-Dodecen-l-ol E7,Z9-C12-Ac = E7,Z9-Dodecadienyl-l-acetat C12-Ac = Dodecylacetat C14-Ac = Tetradecylacetat C18-Ac = Octadecylacetat E7-C12-Ac = E7-dodecenyl-l-acetate Z9-C12-Ac = Z9-dodecenyl-l-acetate Z9-C12-OH = Z9-dodecen-l-ol Z7-C12-Ac = Z7-dodecenyl-l -acetate Z7-C12-OH = Z7-dodecen-l-ol E7, Z9-C12-Ac = E7, Z9-dodecadienyl-l-acetate C12-Ac = dodecylacetate C14-Ac = tetradecylacetate C18-Ac = octadecylacetate
Die wesentlichen Bestandteile der erfindungsgemässen Zubereitungen können z.B. wie folgt erhalten werden; Z-9- The essential components of the preparations according to the invention can e.g. can be obtained as follows; Z-9-
Dodecenylacetat kann man z.B. aus 8-Bromooctanol-l über Dodecin-9-ol-l und Z-9-Dodecenol-l erhalten: Dodecenyl acetate can e.g. obtained from 8-bromooctanol-l via dodecin-9-ol-l and Z-9-dodecenol-l:
146 g (1,0 mol) Octandiol-1,8 und 158 g (1,5 mol) 47% ige HBr werden in 11 Toluol 8 Stunden unter Rückfluss gerührt. Die organische Phase wäscht man mit Na:C03-Lösung und Wasser und erhält nach Abrotieren des Lösungsmittels 82,8% Bromooctanol. 146 g (1.0 mol) of 1,8-octanediol and 158 g (1.5 mol) of 47% HBr are stirred under reflux in 11 toluene for 8 hours. The organic phase is washed with Na: CO 3 solution and water and, after the solvent has been spun off, 82.8% bromooctanol is obtained.
92 g (4,0 mol) LiNH: und 81 g (1,5 mol) Butin in 11 Ammoniak werden eine Stunde bei — 33 C gerührt. Dazu tropft man bei dieser Temperatur 0,51 THF, 0,51 Hexan und 302 g (1,44 mol) 8-Bromooctanol-l und rührt 4 Stunden bei — 33 C. Man lässt den Ammoniak über Nacht abdampfen, neutralisiert mit 2N-HC1 und arbeitet in der üblichen Weise auf. Man erhält nach Destillation und Umkristallisation 202 g (77%) reines Dodecin-9-ol-l. 92 g (4.0 mol) of LiNH: and 81 g (1.5 mol) of butyne in 11 ammonia are stirred at - 33 C for one hour. 0.51 THF, 0.51 hexane and 302 g (1.44 mol) 8-bromo-octanol-l are added dropwise at this temperature and the mixture is stirred for 4 hours at -33 ° C. The ammonia is allowed to evaporate overnight, neutralized with 2N- HC1 and works up in the usual way. After distillation and recrystallization, 202 g (77%) of pure dodecin-9-ol-l are obtained.
176 g (0,97 mol) Dodecin-9-ol-l, 6 g N-Methylmorpholin und 2 g eines Trägerkatalysators mit 0,7% Pd und 3,2% Zn werden in 11 Methanol bei 5 bis 10 °C bis zum Ende der Wasserstoffaufnahme hydriert. Man erhält nach Aufarbeitung Z-9-Dodecenol-l (96,4% eis; 2,8% trans). 176 g (0.97 mol) of dodecin-9-ol-l, 6 g of N-methylmorpholine and 2 g of a supported catalyst with 0.7% Pd and 3.2% Zn are in 11 methanol at 5 to 10 ° C to Hydrogen end hydrogenated. After working up, Z-9-dodecenol-1 (96.4% ice; 2.8% trans) is obtained.
Z-9-Dodecenylacetat Z-9 dodecenylacetate
112 g (1,10 mol) Essigsäureanhydrid werden zu 200 g (1,08 mol) Dodecen-9-ol-l und 10 Tropfen Schwefelsäure getropft und dann 2 Stunden bei 90 C gerührt. Dann wird auf Eis gegossen und in der üblichen Weise aufgearbeitet. 112 g (1.10 mol) of acetic anhydride are added dropwise to 200 g (1.08 mol) of dodecen-9-ol-l and 10 drops of sulfuric acid and then stirred at 90 ° C. for 2 hours. Then it is poured onto ice and worked up in the usual way.
Sdp. 103 °C/0,3 bar, Ausbeute 94%. Bp 103 ° C / 0.3 bar, yield 94%.
Zur Synthese von E-7-Dodecenylacetat geht man z. B. aus von 6-Bromohexanol-l: For the synthesis of E-7-dodecenylacetate z. B. from 6-bromohexanol-l:
118 g (1,0 mol) Hexandiol-1,7 und 258 g (1,5 mol) 47%ige HBr werden in 11 Toluol 8 Stunden unter Rückfluss gerührt. Die organische Phase wäscht man mit Na2C03-Lösung und Wasser und erhält nach Abrotieren des Lösungsmittels 78,2% Bromohexanol. 118 g (1.0 mol) of 1,7-hexanediol and 258 g (1.5 mol) of 47% HBr are stirred under reflux in 11 toluene for 8 hours. The organic phase is washed with Na2C03 solution and water and 78.2% bromohexanol is obtained after spinning off the solvent.
92 g (4,0 mol) LiNHj und 123 g (1,5 mol) Hexin in 11 Ammoniak werden eine Stunde bei —33 C gerührt. Dazu tropft man bei dieser Temperatur 0,51 THF, 0,5 1 Hexan und 262 g (1,44 mol) 6-Bromohexanol-l und rührt 4 Stunden bei — 33 C. Man lässt den Ammoniak über Nacht abdampfen, neutralisiert mit 2N-HC1 und arbeitet in der üblichen Weise auf. Man erhält nach Destillation und Umkristallisation 223 g (85%) reines Dodecin-7-ol-l. 92 g (4.0 mol) of LiNHj and 123 g (1.5 mol) of hexyne in 11 ammonia are stirred at -33 C for one hour. 0.51 THF, 0.5 l hexane and 262 g (1.44 mol) 6-bromohexanol-l are added dropwise at this temperature and the mixture is stirred for 4 hours at -33 ° C. The ammonia is allowed to evaporate overnight, neutralized with 2N -HC1 and works up in the usual way. After distillation and recrystallization, 223 g (85%) of pure dodecin-7-ol-l are obtained.
58 (2,5 mol) Natrium werden in 21 Ammoniak bei —33 :C vorgelegt. Dazu tropft man 90 g (0,5 mol) Dodecin-7-ol-l, rührt 6 Stunden bei —33 C nach, verdünnt mit 11 THF, rührt nochmals 8 Stunden bei — 33 C nach und • dampft dann den Ammoniak ab. Nach Aufarbeitung und Destillation erhält man 78g (85%) E-7-Dodecenol-l. 58 (2.5 mol) sodium are placed in 21 ammonia at -33: C. 90 g (0.5 mol) of dodecin-7-ol-1 are added dropwise, the mixture is stirred for a further 6 hours at -33 ° C., diluted with 11 THF, the mixture is stirred for another 8 hours at −33 ° C. and the ammonia is then evaporated off. After working up and distillation, 78 g (85%) of E-7-dodecenol-1 are obtained.
E-7-Dodecenylacetat E-7 dodecenylacetate
56 g (0,55 mol) Essigsäureanhydrid werden zu 100 g (0,54 mol) Dodecen-7-ol-l und 10 Tropfen Schwefelsäure getropft und dann 2 Stunden bei 90 C gerührt. Dann wird auf Eis gegossen und in der üblichen Weise aufgearbeitet. 56 g (0.55 mol) of acetic anhydride are added dropwise to 100 g (0.54 mol) of dodecen-7-ol-l and 10 drops of sulfuric acid and then stirred at 90 ° C. for 2 hours. Then it is poured onto ice and worked up in the usual way.
Sdp. 95 cC/0,2 bar, Ausbeute 92%. Bp 95 cC / 0.2 bar, yield 92%.
Beispiel 1 example 1
Elektroantennogramm (EAG)-Messungen an Antennen männlicher Lobesia-Falter. Electroantennogram (EAG) measurements on antennas of male Lobesia butterflies.
(Zum EAG-Test siehe SCHNEIDER et al 1977, J.comp.-Physio. (11)). Die Wirksamkeiten der einzelnen Substanzen wurden über Dosis-Wirkabhängigkeiten (im Bereich dekadisch abgestufter Reizquellenbeladungen von 10-3 bis 10; Hg) bestimmt und als Relativwerte durch vielfache derjenigen Beladungsmenge ausgedrückt, mit der eine Referenzprobe eine bestimmte EAG-Amplitude auslöst. (For the EAG test see SCHNEIDER et al 1977, J.comp.-Physio. (11)). The efficacy of the individual substances was determined via dose-effect dependencies (in the range of decade-graded stimulus source loadings from 10-3 to 10; Hg) and expressed as relative values by multiples of the load quantity with which a reference sample triggers a certain EAG amplitude.
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Substan7 rei. EAG-Wirksamkeit Substan7 rei. WEEE effectiveness
E7.Z9-C12-Ac E7.Z9-C12-Ac
1 1
Z9-C12-Ac Z9-C12-Ac
3-10 3-10
Z9-C12-OH Z9-C12-OH
100 100
Z7-C12-Ac Z7-C12-Ac
100-300 100-300
Z7-C12-OH Z7-C12-OH
300 300
C12-Ac C12-Ac
300 300
C14-Ac C14-Ac
1000 1000
Beispiel 2 Example 2
Der Versuch wurde am Standort Mussbach/Weinstrasse 1985 durchgeführt. Z9-C12-Ac und E7-C12-Ac wurden in herkömmlichen Flakes formuliert und von Hand in einer Dichte von 150 Quellen/ha ausgebracht. Die Konzentration betrug 375 g ha Z9-C12-Ac plus 125 g/ha E7-C12-Ac auf einer Gesamtfläche von ca. 1 ha. The test was carried out at the Mussbach / Weinstrasse location in 1985. Z9-C12-Ac and E7-C12-Ac were formulated in conventional flakes and applied by hand at a density of 150 sources / ha. The concentration was 375 g ha Z9-C12-Ac plus 125 g / ha E7-C12-Ac over a total area of approx. 1 ha.
Bonitur der Wirkung über Fallenfang mit synthetischen Ködern* und Weibchenfallen** Evaluation of the effect of trap trapping with synthetic bait * and female traps **
4 4th
Beispiel 3 Example 3
Modellversuche zur Verwirrung von Lobesia im Windtunnel Model experiments to confuse Lobesia in the wind tunnel
Die Versuche wurden in Anlehnung an die bei ARN et al s (Journ. Chem. Ecology 10, 1984) beschriebene Methodik durchgeführt. The experiments were carried out based on the methodology described in ARN et al s (Journ. Chem. Ecology 10, 1984).
Substanz Beladung %-Auf- %-Landung io |ig-Träger windflug an Weib chenquelle Substance load% on% landing io | ig carrier wind flight at female source
Kontrolle - Control -
- -
90 90
70 70
Z9-C12-Ac Z9-C12-Ac
100 100
93 93
80 80
Z9-C12-Ac Z9-C12-Ac
500 500
52 52
40 40
Z9-C12-Ac Z9-C12-Ac
1000 1000
40 40
0 0
Mischung Z9-C12-Ac Mixture Z9-C12-Ac
500 500
+ E7-C12-Ac + E7-C12-Ac
+ 500 + 500
5 5
0 0
20 20th
Beispiel 4 Example 4
Die Versuche wurden zwischen 20.07. und 04.09.1984 in behandelt Kontrolle Wirkungs- 25 Edenkoben/Weinstrasse durchgeführt. The tests were carried out between 20.07. and 04.09.1984 in treated control effect 25 Edenkoben / Weinstrasse.
grad (%) Eine Mischung aus je 1 Gewichtsteil C12-Ac, 1 Ge- degrees (%) A mixture of 1 part by weight of C12-Ac, 1
*** ** * ** * wichtsteilZ9-C12-Acund2GewichtsteilenC18-Awurdein herkömmliche Flakes formuliert und von Hand in einer *** ** * ** * Important parts Z9-C12-Ac and 2 weight parts C18-A have been formulated in conventional flakes and by hand in one
Dichte von 300 Quellen/ha ausgebracht. Spread density of 300 sources / ha.
30 Auf diese Weise ergab sich eine Grundkonzentration von 20 g/ha an Z9-C12-Ac auf einer Gesamtfläche von 1,4 ha. 30 This resulted in a basic concentration of 20 g / ha of Z9-C12-Ac on a total area of 1.4 ha.
Jeweils 3-fach wurde ferner innerhalb des markierten Areals auf Flächen von je 750 m2 eine höhere Duftstoffkonzentration von 80 bzw. 140 g/ha eingestellt. In each case 3-fold, a higher fragrance concentration of 80 or 140 g / ha was set within the marked area on areas of 750 m2 each.
35 35
09.07.85 (Application) 07/09/85 (Application)
- -
0 0
- -
0 0
- -
- -
15.07.85 07/15/85
- -
1.5 1.5
- -
67 67
- -
97.8 97.8
17.07.85 17/07/85
- -
8.0 8.0
- -
82 82
- -
90.2 90.2
19.07.85 07/19/85
0.5 0.5
12.0 12.0
29.8 29.8
144 144
98.3 98.3
91.7 91.7
20.07.85 07/20/85
0 0
3.5 3.5
13.3 13.3
28 28
100 100
87.5 87.5
21.07.85 07/21/85
1.0 1.0
28.0 28.0
59.9 59.9
197 197
98.3 98.3
85.8 85.8
Bonitur der Wirkung Evaluation of the effect
Konzentration 0 Fallenfang Pheromon- 0 Fang Weibchen-Fallen Anzahl bonitierter befalle- Befall (%) Concentration 0 trap pheromone 0 trap female traps number of rated infestation (%)
Z9-C12-A (g. ha) Z9-C12-A (g. Ha)
köder L. botrana bait L. botrana
L. botrana ner Beeren/Gescheine L. botrana ner berries / notes
0 (Kontrolle) 0 (control)
32 32
2 2nd
249/45 249/45
18,1 18.1
20 20th
46 46
- -
140/17 140/17
12,1 12.1
80 80
23 23
- -
209/4 209/4
1,9 1.9
140 140
5 5
0 0
444/10 444/10
2,3 2.3
50 50
55 55
60 60
65 65
Claims (4)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3505151 | 1985-02-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH666989A5 true CH666989A5 (en) | 1988-09-15 |
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ID=6262566
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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-
1986
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|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |