CH657503A5

CH657503A5 - Procede de preparation de compositions agricoles sous forme liquide.

Info

Publication number: CH657503A5
Application number: CH71983A
Authority: CH
Inventors: Akira Yada; Mitsuo Ishikawa; Hisao Tanaka; Shizuo Kimata
Original assignee: Toa Gosei Chem Ind
Priority date: 1982-02-09
Filing date: 1983-02-09
Publication date: 1986-09-15
Also published as: JPS58140001A; DE3304457A1; JPS645563B2

Description

La présente invention se rapporte à un procédé de préparation de compositions agricoles sous forme liquide ayant une fluidificabi-lité améliorée, et plus particulièrement aux nouvelles compositions ainsi obtenues destinées à l'agriculture, qui peuvent être utilisées telles quelles, ou en faible dilution, c'est-à-dire avec une concentration élevée d'ingrédients actifs.

Les produits chimiques de l'agriculture sont classés selon leur forme en poudres, granules, hydrates et émulsions.

Les poudres comprennent environ 2 à environ 5% d'ingrédients actifs de produits chimiques agricoles, obtenus par mélange des ingrédients actifs avec des supports inorganiques tels que talc, argile, kaolin, terre d'infusoires, bentonite, carbonate de calcium, carbone blanc, ou les similaires, adhérents ou adsorbants sur ceux-ci, qui sont généralement répandus tels quels par arrosage.

Les granules sont préparées par granulation des poudres en utilisant des liants tels que alcools polyvinyles, carboxyméthyl cellulose, amidon, sulfonate de sodium lignine, ou les similaires, qui ont une dimension granulaire d'environ 50 à environ 200 [im.

Les hydrates comprennent environ 20 à environ 50% d'ingrédients actifs de compositions agricoles et contiennent des supports inorganiques, tels que ceux utilisés pour les poudres et les agents dispersants, qui sont répandus par arrosage après dispersion et dilution avec de l'eau.

Les émulsions comprennent environ 20 à environ 50% d'ingrédients actifs des produits chimiques agricoles et contiennent des solvants organiques tels quexylène, hexane, huiles minérales, etc., et des agents émulsifiants, etc., qui sont également répandus par arrosage après émulsification et dilution avec de l'eau.

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Avec les produits chimiques agricoles sous la forme des préparations précitées, les poudres ne sont pas souhaitables à cause de la création possible de nuages de poussière durant leur manipulation et leur aspersion. La formation de nuages est constatée non seulement durant l'aspersion habituelle, mais également lorsque la poudre est appliquée par saupoudrage dans l'air en utilisant un avion. En conséquence, l'utilisation de poudres a diminué de façon importante dans les dernières années.

Afin d'empêcher le phénomène de formation de nuages, les granules ont été développées et utilisées en pratique. Toutefois, les granules sont coûteuses et, à cause d'une concentration faible en ingrédients actifs, présentent une faible efficacité lorsqu'elles sont répandues dans l'air à partir d'avions. Ainsi, la quantité de granules utilisée a également diminué dans les dernières années.

Les hydrates contiennent de grandes quantités de supports inorganiques, de telle sorte que les dispersions diluées sont instables, ce qui produit une précipitation et par conséquent un danger d'obturation des gicleurs ou atomiseurs des sprinklers. En outre, si la dilution est faible, les hydrates deviennent des boues ou pâtes très visqueuses, ce qui constitue souvent un désavantage lors de l'aspersion dans l'air à partir d'un avion.

Les émulsions sont excellentes en ce qui concerne leur mise en œuvre mais impliquent de sérieux problèmes de contamination et peuvent produire des dommages aux peintures à cause des solvants organiques qu'elles contiennent. En outre, les produits chimiques de type carbamate qui sont des insecticides très employés sont peu solu-bles ou insolubles dans la plupart des solvants organiques. Ainsi, il est difficile de réaliser des émulsions. Les ingrédients actifs dans des émulsions de carbamate disponibles actuellement commercialement constituent approximativement 15%, au maximum, de l'émulsion.

Les produits chimiques agricoles liquides ont été récemment utilisés, pour l'aspersion dans l'air en utilisant un avion, au lieu des produits chimiques agricoles solides, et un effort important a été exercé en vue du développement des produits chimiques agricoles liquides ayant une concentration élevée en ingrédients actifs, compte tenu d'une capacité de charge limitée des avions.

Les présents inventeurs ont activement étudié les produits chimiques agricoles liquides appropriés pour une aspersion dans l'air. Plus particulièrement, ils ont effectué ces recherches en ce qui concerne la préparation de tels produits chimiques agricoles liquides qui contiennent des ingrédients actifs en concentration élevée sans support inorganique ou solvant organique, qui présentent une excellente propriété de fluidificabilité et une faible viscosité, et qui peuvent être utilisés tels quels ou sous forme faiblement diluée, de telle sorte que la quantité de produits chimiques à pulvériser soit diminuée, ce qui conduit à une efficacité augmentée dans la pulvérisation à partir d'un avion.

Comme résultat, il a été trouvé que l'on peut obtenir des compositions agricoles sous une forme de préparation nouvelle, qui sont excellentes en ce qui concerne leur fluidificabilité et leur faible viscosité, qui contiennent des ingrédients actifs en concentration élevée et qui peuvent être facilement diluées. De telles compositions sont préparées par dispersion des ingrédients actifs comme produits chimiques agricoles en utilisant une dispersion aqueuse contenant sous une forme colloïdale des particules solides comprenant des polymères obtenus par polymérisation de monomères en présence de substances hydrophiles à poids moléculaire élevé.

Ainsi, le procédé selon l'invention pour la préparation d'une composition agricole sous forme liquide comprend les étapes suivantes: polymérisation d'un monomère hydrophobe en présence d'une substance hydrophile à poids moléculaire élevé, afin de former une dispersion aqueuse de grains polymériques, et dispersion d'un ingrédient agricole actif dans la dispersion de grains polymériques.

Les ingrédients actifs pour compositions agricoles qui peuvent être employés dans la présente invention comprennent des poudres et des liquides. Si des poudres sont utilisées, il est préférable qu'elles aient un diamètre de particule de 200 |i ou moins, et mieux compris entre 1 et 20 |i. Si la dimension de la particule est trop importante, la dispersabilité et la stabilité de la dispersion deviennent plus faibles, ce qui tend à produire une précipitation indésirable et une accumulation du produit ainsi dispersé.

Des exemples d'ingrédients actifs pour des compositions agrico-5 les sont mentionnés ci-dessous, dans lesquels les symboles ou les noms se réfèrent à des noms génériques de produits chimiques agricoles et sont suivis par le nom chimique entre parenthèse.

Insecticides à base de phosphore organique: CYAP (phosphorothioate de O-p-cyanophényle, 0,0-diméthyle), MEP (phosphoro-10 thioate de 0,0-diméthyl O-4-nitro-m-tolyle), ECP (phosphorothioate de 0,2,4-dichlorophényl 0,0-diéthyle), Diazinone (phosphorothioate de 0,0-diéthyl 0-2-isopropyl-4-méthyl-6-pyrimidi-nyle), Pyridafenthione (phosphorothioate de 0-2,3-dihydro-3-oxo-2-phényl-6-pyridazinyl 0,0-diéthyle), Marason [phosphorodithioate de S-l,2-bis(éthoxycarbonyl)éthyl 0,0-diméthyle], Dimethioate [phosphorodithioate de 0,0-diméthyl S-(N-méthylcarbamoylmé-thyle)], Isothioate [phosphorodithioate de S-2-(isopropylthio)éthyl 0,0-diméthyle], DMTP (phosphorodithioate de S-2-méthoxy-5-oxo-l,3,4-thiadiazolidin-4-ylméthyl 0,0-diméthyle), DD VP (phosphate de 2,2-dichlorovinyldiméthyle), EPN (phénylphosphono-thioate de O-éthyl O-p-nitrophényle), etc.

Insecticides de type carbamate: NAC (méthylcarbamate de 1-naphtyle), MTMC (méthylcarbamate de m-tolyle), BPMC (méthyl-25 carbamate de O-sec-butylphényle), MPMC (méthylcarbamate de 3,4-xylyle), pyrimicarb (carbamate de 2-diméthylamino-5,6-dimé-thylpyrimidin-4-yl diméthyle), etc.

Insecticides naturels: pyréthrine, loténone, etc. Acaricides: CPCBS (p-chlorobenzènesulfonate de p-chlorophényle), Chloropro-30 pylate (p,p'-dichlorobenzilate d'isopropyle), Phénisopromolate (p,p'-dibromobenzilate d'isopropyle), BPPS [sulfite de 2-(p-tert-butylphénoxy)cyclohexyl-propynyle], Amitraz [N-méthyl-bis(2,4-xylyliminométhyl)amine], etc. -

Nématocides: EDB (1,2-dibromoéthane), EDC (1,2-dichloro-35 éthane), DCIP [bis(2-chloro-l-méthyléthyl)éther], etc. Stérilisants à base de soufre: Maneb [éthylène bis(dithiocarbamate)manganeux], Polycarbamate [dizincous bis(diméthyldithio-carbamate)éthylène-bis(dithiocarbamate)], Thiram [disulfure de bis(diméthylthiocarba-moyle)], etc.

40 Stérilisants à base de chlore organique: TPN (tétrachloro-iso-phthalonitrile), Phthalide (4,5,6,7-tétrachlorophthalide), etc.

Stérilisants à base de phosphore organique: IBP (phosphorothioate de S-benzyl- 0,0-diisopropyle), EDDP (phosphorodithioate de O-éthyl S,S-diphényle), etc.

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Autres stérilisants: PCNB (pentachloronitrobenzène), Echlome-zol (5-éthoxy-3-trichlorométhyl-l,2,4-thiadiazole), Captan [n-(tri-chlorométhylthio)-4-cyclohexène-l,2-dicarboxamide)], Phénazine oxyde (5-oxyde de phénazine), CNA (2,6-dichloro-4-nitroaniline), 50 Anilazine [2,4-dichloro-6-(0-chloroanilino)-l,3,5-triazine], Thiopha-nate Méthyle [4,4'-0-Phénylènebis(acide 3-thioallophanique) diméthyle], Isoprothiolane (malonate de diisopropyl l,3-dithiolan-2-ylidène), Fluorimide [N-(p-fluorophényl)-dichloromaléimide], etc.

Herbicides: MCP (ester éthylique de l'acide 4-chloro-O-tolyl-55 oxyacétique), DNBP (2-sec-butyl-4,6-dinitrophénol), NIP (2,4-di-chlorophényl-p-nitrophényl-éther), MCC (3,4-dichlorocarbanilidate de méthyle), Barnalate (dipropylthiocarbamate de S-propyle), Mori-nate (hexahydro-lH-azépine-l-carbothioate de S-éthyle), DCPA (3',4'-dichloropropionalilide), Butachlor [2-chloro-2',6'-diéthyl-N-60 (butoxyméthyl)acétanilide], DCMU [3-(3,4-dichlorophényl)-l,l-diméthylurée], Simazine [2-chloro-4,6-bis(éthylamino)-l ,3,5-tria-zine], Terbacil (3-tert-butyl-5-chloro-6-méthyluracile), DBN (2,6-dichlorobenzonitrile), MDBA (sel de diméthylamine de l'acide 3,6-dichloro-2-méthoxybenzoïque), ACN (2-amino-3-chloro-l,4-naph-65 toquinone), Acêphénone (4'-tert-butyl-2',6'-diméthyl-3',5'-dinitro-acétophénone), etc.

Rodenticides: Warfarin [3-(a-acétonylbenzyl)-4-hydroxycouma-rine], Bisthiosemi [l,l'-méthylènebis(thiosemicarbazide)].

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Régulateurs de croissance des plantes: indole butyrate [4-(3-in-dolyl)butyrate], a-naphtylacétamide (1-naphtalèneacétamide), 6-(N-benzylamino)purine, etc.

Répulsifs ou attractifs: ß-naphtol, cyclohexamide, tétrahydro-thiophène, disulfure de diallyle, Eugenol (4-allyl-2-méthoxyphênol), etc.

La présente invention est largement applicable également aux carbamates qui n'ont été mis sous forme d'émulsion qu'avec difficultés. Parmi ces ingrédients actifs, les insecticides de type carbamate et les produits MEP, Pyréthrine, EDDP, Captan, EPN, CPCBS, Anila-zine, MCP, a-naphtylacétamide, Diazinone, Phthalide, DCIP, Thiram, Eugénol, DCPA, Simazine et ACN sont utilisés de préférence. Les insecticides de type carbamate sont plus particulièrement préférés pour être utilisés dans la présente invention, étant donné qu'ils sont stables grâce à leur faible solubilité dans l'eau et leurs points de fusion élevés. Ces ingrédients actifs pour compositions agricoles peuvent être appliqués seuls, ou en combinaison de deux ou plusieurs. La dispersion aqueuse comprenant les polymères précités, qui est employée dans la composition agricole sous forme liquide selon l'invention, est obtenue par polymérisation de monomères hydrophobes dans un milieu aqueux contenant des substances hydrophiles à poids moléculaire élevé dissoutes ou dispersées dans celui-ci (ci-après simplement désignée comme «solution de substance hydrophile à poids moléculaire élevé»).

De préférence, 80% ou plus des particules composées de tels polymères sont d'une dimension de 0,3 |x ou moins, de préférence dans un domaine compris entre 0,15 et 0,05 p..

Une dispersion aqueuse contenant des particules ayant une dimension dépassant largement 0,3 |i peut disperser les ingrédients actifs pour compositions agricoles dans une étape initiale, mais sa propriété de maintenir l'état dispersé et sa stabilité ne sont pas bonnes. Plus particulièrement, lorsque l'on utilise des ingrédients actifs de compositions agricoles sous une forme poudreuse, les particules tendent à précipiter, à s'accumuler ou à flotter sur la surface en une période de temps relativement courte.

En outre, lorsque les particules de polymère contenues dans la dispersion aqueuse sont trop petites en dimensions (ayant généralement une dimension de particule de 0,005 [i ou moins) comme si les polymères étaient complètement dissous dans l'eau à un niveau moléculaire, la dispersabilité est très faible et la composition agricole obtenue devient pâteuse ou de consistance analogue au pouding. Ainsi, des compositions agricoles ayant une fluidificabilité préférée ne peuvent pas être obtenues.

Les substances hydrophiles à poids moléculaire élevé utilisées dans la présente invention ne sont pas limitées en ce qui concerne leur composition ou leur procédé de préparation. Toutefois, elles doivent être susceptibles d'agir comme colloïdes protecteurs et d'avoir une activité de surface permettant de maintenir la stabilité du système polymérique et de fournir des dispersions colloïdales de polymères finement divisés lorsque les monomères hydrophobes sont polymêrisês en leur présence.

Le terme «substance hydrophile à poids moléculaire élevé» tel qu'utilisé ici se rapporte à une substance à poids moléculaire élevé ayant de l'affinité pour l'eau, de préférence une substance à poids moléculaire élevé soluble dans l'eau, qui est soluble dans l'eau. Ce terme peut également comprendre une substance dont des particules finement divisées sont dispersées dans un état colloïdal sans être complètement dissoutes à un niveau moléculaire, par exemple une substance qui peut prendre un état hydrosol.

De telles substances hydrophiles à poids moléculaire élevé contiennent généralement un ou plusieurs groupes hydrophiles, par exemple, comme groupes anioniques, un groupe carboxyle et un sel de celui-ci, un groupe sulfone et un sel de celui-ci, un groupe ester d'acide sulfurique, un groupe ester d'acide phosphorique, etc.; comme groupes non ioniques, un groupe hydroxy, un groupe éther, un groupe amido, etc.; comme groupes cationiques, un groupe amino, un groupe imino, un groupe amino tertiaire, un groupe ammonium quaternaire, ou les similaires, et, selon la nécessité, peuvent en outre contenir des groupes hydrophobes tels qu'un groupe alkyle, un groupe phényle, un groupe alkyl-phênyle, etc. Les substances hydrophiles à poids moléculaire élevé ayant un poids moléculaire d'environ 1000 à environ 100000 sont avantageusement utilisables dans la présente invention, et celles ayant un poids moléculaire entre 5000 et 50 000 sont plus particulièrement préférées.

Les substances hydrophiles à poids moléculaire élevé préférées comprennent les sels neutralisés par un alcali de copolymères obtenus par copolymérisation d'acides carboxyliques insaturés et d'autres monomères; plus particulièrement, des exemples de tels copolymères comprennent les copolymères obtenus par copolymérisation d'au moins un acide carboxylique insaturé, par exemple acide acrylique, acide métacrylique, acide maléïque, acide fumarique,

acide itaconique, acide crotonique, etc., avec au moins un des monomères copolymérisables avec ceux-ci, par exemple esters alkyliques d'acide acrylique, esters alkyliques d'acide méthacrylique, esters hy-droxyalkyliques d'acide acrylique, esters hydroxy-alkyliques d'acide méthacrylique, acide vinyl-sulfonique, acide allylsulfonique, acide méthallylsulfonique, acide styrènesulfonique, acide acrylamido-2-méthylpropanesulfonique, acrylamide méthacrylamide, diméthyla-crylamide, N-méthylol-acrylamide, diacétoneacrylamide, styrène, vi-nyltoluène, vinylpyrrolidone, éther vinylique, acétate de vinyle, chlorure de vinyle, chlorure de vinylidène, éthylène, propylène, butadiène, isobutylène, etc., et par neutralisation de ces copolymères avec des alcalis inorganiques tels que hydroxyde d'ammonium, hy-droxyde de sodium, hydroxyde de potassium, etc.; des aminés organiques telles que diméthylamine, monoéthanolamine, morpholine, etc., pour rendre les copolymères hydrosolubles.

Un taux de copolymérisation des acides carboxyliques insaturés décrits ci-dessus par rapport à d'autres monomères varie selon la nature des monomères utilisés, mais est généralement compris dans un domaine allant d'environ 7 à environ 60% mole, de préférence de 7 à 40% mole, ou mieux de 10 à 30% mole, au vu des propriétés des copolymères obtenus telles que résistance à l'eau et à l'huile et stabilité à l'état de polymérisation. Avec ce rapport, il est possible d'obtenir une propriété protectrice du colloïde souhaitable et une activité de surface.

Ces substances hydrophiles à poids moléculaire élevé sont généralement des substances à poids moléculaire élevé hydrosolubles. Toutefois, il n'est pas toujours nécessaire pour ces substances d'avoir une solubilité complète à un niveau moléculaire. Il est suffisant que ces substances obtiennent un état dit hydrosol dans lequel les substances sont dispersées à l'état colloïdal à cause de la dissociation d'un groupe carboxyle.

Des exemples additionnels de substances hydrophiles à poids moléculaire élevé qui peuvent être employées dans la présente invention comprennent des substances cationiques hydrophiles à poids moléculaire élevé, tels que homopolymères de sels tertiaires tels que hydrochlorures, sulfates, nitrates, acides acétiques, etc, d'acrylate de diméthylaminoéthyle, de méthacrylate de diméthylaminoéthyle, etc., de sels quaternaires de chlorure de méthyle, de chlorure d'éthyle, de bromure de méthyle, de chlorure de benzyle, etc.; des copolymères avec des monomères copolymérisables; des homo- ou copolymères de vinylpyridine, de polyéthylène-imine, etc.

D'autres exemples de substances hydrophiles à poids moléculaire élevé comprennent des substances hydrophiles non ioniques à poids moléculaire élevé, telles que des homo- ou copolymères d'acrylamide, de vinylpyrrolidone, d'alcool allylique, d'alcool méthallylique, etc.; de l'alcool polyvinylique; du polyéthylène glycol; du polypro-pylène-glycol; des polymères bloc de polyoxyéthylènepolyoxypropy-lène; des produits de condensation de l'acide naphtalènesulfonique et de la formaline; de l'acide lignine sulfonique, etc.; des dérivés cellulosiques tels que carboxyméthyle cellulose, méthyle cellulose, hy-droxyéthyle cellulose, hydroxypropyle cellulose, etc. ; des gommes telles que «guaja gum», «low cast bean gum», la gomme de xan-thane, etc.; la caséine; l'alginate de sodium, etc.

Parmi les substances hydrophiles à poids moléculaire élevé précédentes, le polyéthylène glycol et les alcools polyvinyliques modifiés s

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par introduction d'un groupe sulfone et/ou d'un groupe carboxyle sont particulièrement préférées. L'utilisation de ces composés est préférée grâce à la fluidificabilité des compositions agricoles liquides obtenues, à une ampleur importante des régions de pH appliquées et à des considérations économiques. Un tel polyéthylène glycol a de préférence un poids moléculaire compris entre 1000 et 100000, ou mieux de 5000 à 30 000.

Il est suffisant pour l'alcool polyvinylique décrit ci-dessus de contenir un groupe sulfone et/ou un groupe carboxyle et de former un liquide aqueux grâce à la propriété hydrophile possédée par ces groupes. Il n'y a pas de limitations particulières en ce qui concerne le taux de copolymérisation, la méthode de polymérisation, le procédé de production, etc.

Pour introduire un groupe sulfone dans l'alcool polyvinylique, il est préférable d'utiliser un procédé simple de copolymérisation d'un monomère ayant un groupe sulfone. Des exemples préférés de tels monomères comprennent l'acide vinylsulfonique, l'acide allylsulfoni-que, l'acide méthallylsulfonique, l'acide styrènesulfonique, l'acide acrylamido-2-méthylpropanesulfonique, etc. ; et des sels alcalins de ceux-ci, par exemple des sels de sodium, des sels de potassium, des sels de lithium, etc. Les sels de sodium sont plus particulièrement préférés. Il est préférable qu'un taux de copolymérisation de ces monomères contenant un groupe sulfone soit compris entre 0,5 et 20% mole, en particulier entre 1 et 10% mole.

Pour préparer l'alcool polyvinylique modifié, un procédé comprenant la copolymérisation des monomères décrits ci-dessus contenant un groupe sulfone avec de l'acétate de vinyle, puis la saponification des copolymères obtenus d'une manière conventionnelle, est avantageux et préféré d'un point de vue industriel. Il n'y a pas de limitations particulières en ce qui concerne le degré de saponification de l'alcool polyvinylique modifié et l'alcool polyvinylique modifié peut être obtenu soit partiellement, soit complètement saponifié. Toutefois, il est généralement préféré que le degré de saponification soit de 70% mole ou plus, ou de préférence de 80% mole ou plus. Un domaine préféré pour le degré de polymérisation est compris dans le même domaine que celui pour le polyéthylène glycol.

Des monomères hydrophobes peuvent également être copolymé-risés avec l'alcool polyvinylique modifié contenant un groupe sulfone, dans un domaine tel que la propriété hydrophile de l'alcool polyvinylique modifié ne soit pas détruite. Des exemples spécifiques de monomères hydrophobes comprennent les acrylates d'alkyle, les méthacrylates d'alkyle, le styrène, le vinyltoluène, l'acrylonitrile, le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène, et des oléfines telles que éthylène, propylène, butadiène, isobutylène, etc. En outre, des monomères hydrophiles contenant un groupe hydroxyle, un groupe carboxyle, un groupe éther, un groupe amido, etc., peuvent également être employés.

L'alcool polyvinylique modifié ayant un groupe sulfone peut être préparé d'une manière conventionnelle. Il est préférable d'effectuer simplement un procédé de polymérisation sans solvant ni solution de polymérisation (voir, par exemple, les demandes de brevets japonais publiées OPI 3383/76 et 98205/81).

Pour introduire un groupe carboxyle dans l'alcool polyvinylique, un procédé comprenant la copolymérisation de monomères contenant un groupe carboxyle est simple et préféré. Des exemples spécifiques de tels monomères comprennent les acides carboxyliques insaturés précités tels qu'acide acrylique, acide méthacrylique, acide ma-léique, acide fumarique, acide itaconique, acide crotonique, etc., et des sels alcalins de ceux-ci, par exemple des sels de sodium, des sels de potassium, des sels de lithium, etc. Parmi ceux-ci, les sels de sodium sont particulièrement préférés. Les domaines préférés pour le taux de copolymérisation de ces monomères contenant des groupes carboxyle, le degré de saponification et le degré de polymérisation de l'acétate de vinyle sont les mêmes que les domaines pour l'alcool polyvinylique modifié contenant les groupes sulfone.

De même que l'alcool polyvinylique modifié contenant un groupe sulfone, d'autres-monomères peuvent être introduits par copolymérisation, et en particulier par copolymérisation avec des esters vinyliques d'acide gras ayant 6 atomes de carbone ou plus, des éthers d'alkyl-vinyle ayant 6 atomes de carbone ou plus ou des a-oléfines ayant 6 atomes de carbone ou plus, qui est préférée en ce qu'elle produit une dispersion colloïdale aqueuse stable de polymè-5 res.

L'alcool polyvinylique modifié contenant un groupe carboxyle peut être facilement préparé d'une manière conventionnelle (voir, par exemple, la demande de brevet japonais publiée OPI N° 135882/79).

io Les monomères hydrophobes sont ajoutés à une solution des substances hydrophiles à poids moléculaire élevé décrite ci-dessus, et le mélange est soumis à une polymérisation pour former une dispersion aqueuse de particules solides colloïdales. On admet que les colloïdes seraient stabilisés par répulsion stérique due aux substances à 15 poids moléculaire élevé greffées ou adsorbées sur la partie centrale des colloïdes consistant en des polymères de monomères hydrophobes.-

Afin de produire cette répulsion stérique, les substances hydrophiles à poids moléculaire élevé doivent de préférence avoir un poids 20 moléculaire élevé, généralement 1000 ou plus, de préférence 5000 ou plus. Si le poids moléculaire est trop élevé, la viscosité de la solution de substances hydrophiles à poids moléculaire élevé devient élevée de telle sorte qu'il est difficile de maintenir une polymérisation stable. La viscosité d'une solution à 20 à 40% de substance hydro-25 phile à poids moléculaire élevé est de préférence 10 000 cps ou moins lorsqu'elle est mesurée à température ambiante (environ 25° C).

On admet que les monomères ajoutés à un stade ultérieur formeraient la portion centrale des colloïdes par polymérisation et, par conséquent, il est nécessaire que les monomères en tant que tels 30 soient hydrophobes.

Il n'y a pas de limitation particulière quant aux monomères hydrophobes, mais des exemples spécifiques de ceux-ci comprennent les acrylates d'alkyle, les méthacrylates d'alkyle, les diméthylacryl-amides, le n-butoxyacrylamide, l'acrylonitrile, le styrène, le vinylto-35 luène, l'acétate de vinyle, le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène, l'éthylène, le propylène, le butadiène, l'isobutylène, etc., les acrylates ou méthacrylates d'alkyle (par exemple acrylate ou méthacrylate de méthyle, d'éthyle et de butyle), le styrène et l'acrylonitrile étant particulièrement préférés. En outre, des monomères hydroso-40 lubies tels que des acides carboxyliques insaturés, par exemple acide acrylique, acide méthacrylique, etc., et des sels de ceux-ci, acryl-amide, méthacrylamide, acrylate d'hydroxyéthyle, etc., peuvent également être copolymérisés avec les monomères hydrophobes ci-dessus en petites quantités, dans un domaine tel que la stabilité du 45 système ne soit pas détériorée.

Un procédé pour la préparation d'une dispersion aqueuse de particules polymériques colloïdales est décrit ci-après.

Une solution d'une substance hydrophile à poids moléculaire élevé est préparée de manière à être de 5 à 50% poids. Dans ce cas, il so est préféré que la viscosité soit ajustée approximativement à 2000 cps ou moins. Si la viscosité du système est trop élevée, le mélange devient hétérogène de sorte que la polymérisation par lladdition de monomères à un stade ultérieur aboutit à la production de matières solidifiées et, comme résultat, la polymérisation ne peut pas être 55 maintenue de façon stable. Pour maintenir la stabilité du système de polymérisation, une petite quantité d'émulsifiant d'un type anionique, d'un type non ionique ou d'un type cationique peut également être utilisée en combinaison. En outre, une petite quantité de solvant hydrophile tel que méthanol, éthanol, alcool isopropylique, acétone, 60 etc., peut également être présente dans un domaine tel que la stabilisation du système de polymérisation ne soit pas altérée.

La solution d'une substance hydrophile à poids moléculaire élevé est élevée jusqu'à des températures (normalement 40 à 100rjC) auxquelles la polymérisation est effectuée. Sous agitation, les monomè-65 res, composés principalement de monomères hydrophobes et d'initiateurs de polymérisation, sont ajoutés au système pour débuter et poursuivre la polymérisation. Le rapport en poids de la substance hydrophile à poids moléculaire élevé au monomère à polymériser à

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un stade ultérieur est de préférence dans un domaine d'environ 1/10 à environ 10/1, ou mieux de 1/3 à 3/1. Si la quantité de substance hydrophile à poids moléculaire élevé utilisée est trop petite, la stabilité de la dispersion colloïdale formée des ingrédients actifs des compositions agricoles devient faible; si, par contre, la quantité est trop importante, alors soit la viscosité deviendra trop grande, soit le système deviendra sous forme de pâte, même si les ingrédients actifs pour les compositions agricoles sont dispersés dans celles-ci, ce qui fait que la fluidificabilité devient faible.

Les initiateurs de polymérisation utilisés peuvent être ceux utilisés pour la polymérisation radicalaire. Il est préférable d'utiliser du persulfate de potassium hydrosoluble, du persulfate d'ammonium, de l'hydroperoxyde de tert-butyle, de l'acide azobiscyanovalérique et les similaires.

Après le début de la polymérisation, celle-ci est poursuivie et effectuée de manière conventionnelle afin d'obtenir une dispersion colloïdale aqueuse.

On admet que la dispersion aqueuse ainsi obtenue forme une couche hydratée contenant un groupe hydrophile sur la zone extérieure des colloïdes. Il est très vraisemblable que les ingrédients actifs des compositions agricoles sont adsorbés et adhèrent à la couche hydratée ayant cette répulsion stérique et se déplacent légèrement dans le système conjointement aux particules colloïdales, de telle sorte que les compositions agricoles ayant une fluidificabilité excellente et une faible viscosité peuvent être obtenues.

Un exemple de procédé pour la production des compositions agricoles est décrit ci-après.

Une dispersion colloïdale aqueuse de polymères est préparée de façon à ce qu'elle ait une concentration de 10 à 50% en poids. Si n'importe quelle limite de viscosité est acceptable dans des conditions opérationnelles, la concentration peut être supérieure à 50% en poids. Dans ce cas, on préfère que la viscosité soit située dans un domaine compris entre 10 et 10000 cps, plus particulièrement entre 10 et 1000 cps, compte tenu de considérations opérationnelles.

Lorsqu'un certain domaine de pH est requis au vu de la stabilité d'un ingrédient actif de la composition agricole à disperser, le pH d'une dispersion aqueuse colloïdale composée de polymères est préajusté au domaine de pH désiré en utilisant des acides ou des alcalis. Parmi les substances hydrophiles à poids moléculaire élevé, le polyéthylène glycol et l'alcool polyvinylique modifié contenant un groupe sulfone et/ou un groupe carboxylique précités sont plus particulièrement préférés en ce qui concerne le maintien d'une dispersion colloïdale aqueuse stable sur un large domaine de pH.

En général, tous les types d'ingrédients des compositions agricoles peuvent être utilisés dans la présente invention, y compris les solides et les liquides. En ce qui concerne les solides, les ingrédients actifs sont préalablement pulvérisés et mis sous la forme de poudre, de préférence en une dimension particulière de 200 jx ou moins.

La dispersion aqueuse colloïdale décrite précédemment en une quantité de 100 parties (parties en poids, de même que les parties mentionnées ci-aprês) est agitée vigoureusement, et 20 à 300 parties, de préférence 20 à 150 parties, d'ingrédients actifs de la composition agricole sont graduellement ajoutées à la dispersion. L'agitation est poursuivie jusqu'à ce que le mélange devienne homogène. Dans ce cas, un agent démoussant peut également être préalablement incorporé dans la dispersion aqueuse colloïdale, si désiré. Une composition agricole ayant de 50 à 10000 cps et une excellente fluidificabilité peut généralement être obtenue en agitant pendant 30 minutes à 1 heure. Lorsque la viscosité est trop élevée, elle est contrôlée jusqu'à un faible degré par l'ajustement de la concentration et de la quantité de dispersion aqueuse colloïdale de même que par la quantité d'ingrédients actifs dans la composition agricole. La composition agricole ainsi obtenue présente une excellente fluidificabilité, une bonne stockabilité et une bonne stabilité, et peut être facilement diluée avec de l'eau, malgré une concentration élevée de 15 à 60% en poids.

Pour améliorer encore la capacité de stockage et la stabilité de la composition agricole, de faibles quantités de substances hydrosolubles à poids moléculaire élevé peuvent être ajoutées. Des exemples de telles substances comprennent le polyacrylate de sodium, le po-lyacrylate d'ammonium, la carboxyméthylcellulose, l'hydroxyéthyl-cellulose, la mêthyl-cellulose, le lignine sulfonate, l'alcool polyvinyli-s que, l'alcool polyvinylique modifié contenant un groupe sulfone ou un groupe carboxyle, le polyéthylène glycol, le polypropylène glycol, le polyalkylène polyol, la gélatine, l'amidon, la caséine, l'alginate de sodium, la «guaja gum», la «low cast bean gum» et la gomme de xanthane. En particulier, l'introduction de polyalkylène polyol ou io dudit alcool polyvinylique modifié est préférée. Si la quantité additionnée est trop grande, la stabilité du système est altérée. Par conséquent, il convient de faire attention à la quantité ajoutée. En outre, de petites quantités d'agents tensio-actifs, d'émulsions polymériques et de solvants organiques peuvent également être introduites en 15 combinaison, si désiré.

Grâce à la présente invention, il a été rendu possible d'appliquer avec une bonne efficacité, par pulvérisation dans l'air, des compositions agricoles du type carbamate qui n'ont été émulsifiées qu'avec difficulté, étant donné que la concentration de l'ingrédient actif dans 20 la composition peut être augmentée, et des compositions agricoles d'une préparation nouvelle, qui peuvent éviter un obstacle dû à la présence de solvants organiques dans les émulsions et fournir une bonne adhérence aux plantes, peuvent également être obtenues. Il convient de relever que la valeur industrielle de la présente invention 25 est très significative.

La présente invention sera maintenant décrite en détail, en référence aux expériences, exemples et exemples comparatifs suivants:

Expérience

30 Dans un récipient en verre à fond rond équipé d'un agitateur, d'un condenseur à reflux, d'un tube pour l'introduction goutte à goutte d'une solution aqueuse d'un initiateur de polymérisation et d'un tube pour l'alimentation en monomères, 1 kg d'une solution aqueuse d'une substance hydrophile à poids moléculaire élevé telle 35 que mentionnée dans le tableau 1 a été chargée. Après élévation de la température jusqu'à 80° C, une composition de monomère telle que mentionnée dans le tableau 1 et 20 g d'une solution aqueuse à 5% en poids de persulfate d'ammonium ont été ajoutés goutte à goutte sous agitation pour initier la polymérisation. L'addition con-40 tinue a été achevée en 2 heures. Ensuite, la température interne a été maintenue à 80° C pendant une heure supplémentaire pour consommer le monomère restant.

Après refroidissement du système jusqu'à la température ambiante, les produits solidifiés et les impuretés ont été éliminés en uti-45 lisant un filet de nylon de 100 mesh pour obtenir une dispersion aqueuse colloïdale colorée, légèrement jaune ou blanche, transparente (dispersion selon la présente invention). Les propriétés de la dispersion aqueuse colloïdale ainsi obtenue sont également mentionnées dans le tableau 1.

50

(Tableau en tête de la page suivante)

Exemple 1:

On a chargé dans un becher de 3 litres 706 g de la dispersion aqueuse colloïdale A mentionnée dans le tableau 1, et de l'eau y a été 55 ajoutée jusqu'à 1 kg. La concentration de la solution aqueuse ainsi préparée a atteint 25%. En utilisant un agitateur équipé de quatre ailettes ayant une longueur de 7 cm, l'agitation a été effectuée à 300 tpm. Pendant l'agitation, 800 g de NAC (méthylcarbamate de 1-naphtyle) en poudre ont été graduellement ajoutés à la solution 60 aqueuse sur une période de temps de 3 minutes. La poudre de NAC a été dispersée doucement et mélangée. Dix minutes après la fin de l'addition, un mélange liquide presque homogène était obtenu. L'agitation a été ensuite poursuivie pendant 30 minutes après la fin de l'addition afin d'obtenir une composition agricole liquide homo-65 gène colorée blanche. La composition agricole ainsi obtenue présentait une viscosité faible de 1700 cps et une bonne capacité d'utilisation bien que le NAC soit contenu en une concentration élevée de 44,4%. Sa capacité à être diluée avec de l'eau et sa stabilité (voir

7

657 503

Tableau I (dispersion aqueuse colloïdale)

Dispersion aqueuse de substance hydrophile à poids moléculaire élevé

Composition de monomère

Dispersion aqueuse colloïdale de polymère

Type

(D (2)

Composition

(3)

Concentration

(4)

Viscosité

(1) (2)

Composition

Quantité ajoutée

(3) Concentration

(4)

Viscosité

(5) pH

(%) .

(cps)

(g)

(%)

(cps)

A

PEG

20

72

EA 100

250

35.4

110

5.8-

B

PEG

30

59

EA/St 70/30

200

41.0

135

7.0(7)

C

VAc/ASNa Degré de saponification (6) 95

97/3

25

350

MMA/VAc 80/20

400

45.8

410

5.5

D

VAc/AMPSNa Degré de saponification (6) 85

92/8

20

510

BA/MMA 50/50

500

46.1

720

5.7

E

VAc/ITA/LVE Degré de saponification (6) 90

92/5/3

30

430

St 100

300

45.5

630

7.0m

F

BA/MMA/AAm 45/40/15

25

830

MA 100

200

36.9

900

8.5

G

EA/MMA/AAm (8) 50/41/9

30

120

EA/MMA 50/50

350

47.4

750

8.0

H

St/MLAm 50/50

35

220

EA/HEMA 90/10

250

47.2

550

7.2

I

BA/MMA/DMA c 25/25/50

35

750

EA/BA/DMAM 40/40/20

300

49.2

920

4.5

J

HPC substituant 70%

10

230

BA 100

200

24.6

680

6.5

K

VP/EA 80/20

30

740

BA 100

150

38.5

760

6.7

Notes: Les chiffres entre parenthèses dans le tableau 1 se réfèrent à ce qui suit:

(1) PEG:

polyéthylène-glycol

St:

styrène

EA:

acrylate d'éthyle

A Am:

acrylate d'ammonium

HEM A:

méthacrylate d'hydroxyéthyle

MA:

acrylate de méthyle

AMPSNa:

acrylamido-2-méthylpropane

MM A:

méthacrylate de méthyle

sulfonate de sodium

ASNa:

sodium sulfonate d'allyle

ITA:

acide itaconique

LVE:

lauryl-vinyl-éther

DMAc:

méthacrylate-acétate de diméthylamino-éthyle

MLAm:

maléate d'ammonium

HPC:

hydroxypropyl-cellulose

DM AM:

diméthylacrylamide

VAc:

acétate de vinyle

VP:

vinylpyrrolidone

B A : acrylate de butyle

(2) rapport molaire

(3) % poids de produits non volatils

(4) mesuré à 30 tpm à 25'C en utilisant un viscomètre à rotation de type B

(5) valeur à 25" C

(6) rapport molaire avant saponification, degré de saponification par rapport à l'acétate de vinyle

(7) ajustée avec une eau ammoniaquée à 10%

(8) hydrosol de colloïdes ayant une dimension de particule de 0,03 (i en moyenne notes du tableau 2) étaient également bonnes, et la composition était de préférence utilisée comme composition agricole pour une pulvérisation dans l'air.

Exemples 2 à 24:

En utilisant les compositions mentionnées dans le tableau 2, des compositions agricoles ont été préparées de la même manière que dans l'exemple 1. Lorsqu'un agent dêmoussant a été ajouté, cette addition et le mélange ont été effectués doucement. Les compositions 65 agricoles applicables à différents ingrédients actifs de compositions agricoles sous forme liquide et de poudre, et ayant une faible viscosité et une excellente fluidificabilité ont été obtenues. Toutes les compositions ont montré une bonne capacité de dilution avec l'eau et

657 503

8

une bonne stabilité, et ont été utilisées de préférence comme compositions agricoles pour une pulvérisation dans l'air.

Exemple 25:

50 g de polypropylène glycol ayant un poids moléculaire moyen de 1000 ont été dissous uniformément dans 950 g d'une solution aqueuse à 22% de la dispersion aqueuse colloïdale A mentionnée dans le tableau 1. Ensuite, les mêmes opérations que dans l'exemple 1 ont été répétées pour obtenir une composition agricole liquide homogène colorée blanche. Bien que la composition agricole contienne du NAC en une concentration aussi élevée que 44,4%, la composition ne présentait qu'une faible viscosité de 1350 cps et une bonne capacité d'utilisation. Sa capacité à être diluée avec de l'eau et sa stabilité (voir notes du tableau 2) étaient également bonnes, et la composition a été de préférence utilisée comme composition agricole pour vaporisation dans l'air.

Exemple 26:

100 g d'alcool polyvinylique modifié contenant un groupe sulfone (la dispersion aqueuse de la substance hydrophile à poids s moléculaire élevé indiquée dans le tableau 1, C) ont été uniformément dissous dans 950 g d'une solution aqueuse à 22% de la dispersion aqueuse colloïdale A mentionnée dans le tableau 1. Ensuite, les mêmes opérations que dans l'exemple 1 ont été répétées afin d'obtenir une composition agricole liquide homogène colorée blanche, io Bien que cette composition agricole contienne du NAC en une concentration aussi élevée que 44,4%, la composition présentait une faible viscosité de 1650 cps et avait une bonne capacité d'utilisation. Sa capacité à être diluée avec de l'eau et sa stabilité (voir notes du tableau 2) étaient également bonnes, et la composition a été de pré-15 férence utilisée comme composition agricole pour vaporisation dans l'air.

Tableau 2

Dispersion aqueuse colloïdale de polymère

Ingrédients actifs de la composition agricole

Propriété de la composition agricole

Exemple

(1)

nature du

(2)

Concentra

(3)

agent

Nature

Quantité utilisée

(4)

Concentration en ingrédients actifs

(5) Viscosité

(6)

Capacité d'être diluée

(7) Stocka-

polymère tion préparée démoussant

avec de l'eau bilité

(%)

(g)

(%)

(cps)

1

A

25

—

NAC

800

44.4

1,700

0

Bonne

2

A

30

0.01

MEP

800

44.4

2,300

0

Bonne

3

B

25

—

Pyrethrin

1000

50.0

1,900

0

Bonne

4

B

32

—

EDDP

700

41.2

1,300

0

Bonne

5

C

20

0.01

NAC

900

47.4

1,950

0

Bonne

6

C

25

—

Captan

800

44.4

2,100

0

Bonne

7

C

30

—

MPMC

800

44.4

1,550

0

Bonne

8

D

25

0.01

NAC EPN

500 500

50.0

2,600

0

Bonne

9

D

28

—

CPCBS

750

42.9

1,450

0

Bonne

10

D

32

—

Anilazine

750

42.9

1,600

0

Bonne

11

E

28

0.01

MCP

800

44.4

1,850

0

Bonne

12

E

35

—

a-Naphtyl-acetamide

900

47.4

2,150

0

Bonne

13

F

30

—

Diazinone

700

41.2

2,050

0

Bonne

14

F

25

0.01

Phthalide

800

44.4

1,700

0

Bonne

15

G

28

—

Diazinone

700

41.2

1,800

0

Bonne

16

G

35

0.01

Phthalide

800

44.4

2,550

0

Bonne

17

H

30

—

DCIP

600

37.5

1,000

0

Bonne

18

H

25

0.01

Thiram

700

41.2

1,250

0

Bonne

19

I

35

—

NAC

600

37.5

950

0

Bonne

20

I

28

—

Eugenol

700

41.2

1,050

0

Bonne

21

J

18

0.01

DCPA

600

37.5

1,300

0

Bonne

22

J

23

—

Simazine

700

41.2

1,750

0

Bonne

23

K

25

0.01

NAC

700

41.2

2,000

0

Bonne

24

K

30

—

ACN

700

41.2

1,450

0

Bonne

Notes: Les chiffres contenus entre parenthèses dans le tableau 2 se refèrent à ce qui suit:

(1) voir tableau I

(2) Concentration (% poids) d'une dispersion colloïdale préparée par addition d'eau au copolymère mentionné dans le tableau 1.

(3) Quantité ajoutée (% poids) d'un agent démoussant (1407K, produit par Sannopuko K.K.) à une dispersion colloïdale

(4) Quantité (% poids) d'ingrédients actifs dans la quantité totale de la composition agricole préparée.

(5) Viscomètreà rotation de type B; 30 tpm à 25°C.

(6) Dans un becher d'un litre, 700 g d'eau ont été chargés et 100 g d'une composition agricole ont été ajoutés et mélangés avec l'eau pendant 5 minutes en agitant à 200 tpm au moyen d'un agitateur à quatre ailettes:

O: mélange effectué de façon complètement homogène X: mélange non homogène

(7) Basé sur un test d'accélération par stockage à 50° C pendant 14 jours. Le système qui ne présente aucun changement dans la viscosité, l'agrégation, la séparation, etc., est considéré comme «bon».

9 657 503

Exemples comparatifs là 6: dans ]e tableau 3>

et des opérations expérimentales ont été effectuées On a utilisé comme liquides pour la dissolution ou le mélange de la même manière que dans l'exemple 1. Les résultats obtenus sont des ingrédients actifs de compositions agricoles ceux mentionnés présentés dans le tableau 3.

Tableau 3

Liquide aqueux de polymère (1 kg)

Ingrédients actifs de la composition agricole

Propriété de la composition agricole

Exemple comparatif

Composition et propriété du polymère

Dimension de particule

Viscosité

Concentration pH

Nature

Quantité utilisée

Concentration en ingrédients actifs

Comportement

1 •

Solution aqueuse d'homopolymère ANa (1)

00

<0.05

(cps) 320

(%) 30

7.5

NAC

(g) 800

(%) 44.4

Formation de crème. Pâteuse. Solidification se produit en outre après un jour.

2

Solution aqueuse d'homopolymère AAm (2)

<0.05

500

30

7.9

Diazinone

800

44.4

idem ci-dessus.

3

AAm/EA/MMA 30/50/20

Solution aqueuse de copolymère

<0.05

2,100

25

6.7

MEP

700

41.2

Solidifié comme un pouding.

4

St/MLANa 45/55

Solution aqueuse de (3) copolymère

<0.05

1,050

35

7.3

NAC

800

44.4

Fluidificabilité observée au stade initial, mais solidification se produit après un jour.

5

MMA/EA/MAA 50/47/3

Emulsion neutralisée avec triéthanolamine

0.25

25

40

6.3

NAC

800

44.4

Bonne possibilité de mélange, mais NAC a précipité et s'est accumulé un jour après.

6

C,H,„ -(^y- O(CH,CH,O)50H

<0.05

15

20

6.7

NAC

700

41.2

Mélange effectué dans un état flui-difiable, mais solidification après un jour.

Notes: (1) ANa: Acrylate de sodium 2) AAm: Acrylate d'ammonium 3) MLANa: Maléate de sodium

Il ressort des résultats mentionnés dans ce tableau 3 que:

(1) Même lorsque les ingrédients actifs de compositions agricoles ont été dispersés et mélangés en utilisant des solutions aqueuses de polymères qui ont été complètement dissous (exemples comparatifs 1 à 4), la viscosité a augmenté au moment de la préparation et la fluidificabilité a été perdue puisque la composition s'est solidifiée sous la forme d'une pâte ou d'un produit analogue au pouding. De plus, la solidification a eu lieu un jour après. Ceci est inapproprié pour les préparations de compositions agricoles.

(2) Dans l'exemple comparatif 5, dans lequel les ingrédients actifs de compositions agricoles ont été ajoutés à des émulsions, le mélange présentait une faible viscosité et une bonne capacité de 55 mélange, et une dispersion blanche homogène a été obtenue immédiatement après la fin de l'agitation. Toutefois, la possibilité de maintenir cet état était faible, et le NAC a précipité et s'est accumulé un jour après. Il découle de ces résultats que ce système ne peut pas être considéré comme idéal.

(3) Même lorsqu'un agent tensio-actif non ionique a été employé (exemple comparatif 6), la solidification a eu lieu un jour après comme dans les exemples comparatifs 1 à 4. Ceci est inapproprié.

60

R

Claims

657 503

2

REVENDICATIONS

1. Procédé de préparation d'une composition agricole sous forme liquide comprenant les étapes suivantes:

polymérisation d'un monomère hydrophobe en présence d'une substance hydrophile à poids moléculaire élevé afin de former une dispersion aqueuse de grains polymériques; et dispersion d'un ingrédient agricole actif dans la dispersion de grains polymériques.
2. Composition agricole obtenue par le procédé selon la revendication 1.
3. Composition agricole selon la revendication 2, dans laquelle la substance hydrophile à poids moléculaire élevé contient au moins un groupe hydrophile choisi parmi le groupe comprenant un groupe anionique, un groupe non ionique et un groupe cationique, et est susceptible d'être dissous ou dispersé dans l'eau.
4. Composition agricole selon la revendication 3, dans laquelle la substance à poids moléculaire élevé a un poids moléculaire de 1000 à 100000.
5. Composition agricole selon la revendication 4, dans laquelle la substance à poids moléculaire élevé a un poids moléculaire de 5000 à 50 000.
6. Composition agricole selon la revendication 2, dans laquelle le monomère hydrophobe est choisi parmi le groupe comprenant un acrylate d'alkyle, un méthacrylate d'alkyle, un diméthylacrylamide, le n-butoxyacrylamide, l'acrylonitrile, le styrène, le vinyl-toluène, l'acétate de vinyle, le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène, l'éthylène, le propylène, le butadiène et l'isobutylène.
7. Composition agricole selon la revendication 6, dans laquelle le monomère hydrophobe est choisi parmi le groupe comprenant un acrylate d'alkyle, un méthacrylate d'alkyle, le styrène et l'acrylonitrile.
8. Composition agricole selon la revendication 2, dans laquelle les grains de polymère sont constitués de 80% ou plus de particules ayant une dimension de 0,3 |i ou moins.
9. Composition agricole selon la revendication 8, dans laquelle les grains de polymère sont constitués de 80% ou plus de particules ayant une dimension située dans le domaine compris entre 0,15 et 0,05 n.
10. Composition agricole selon la revendication 2, dans laquelle la substance hydrophile à poids moléculaire élevé est un sel alcalin d'un copolymére d'acides carboxyliques insaturés et d'autres monomères.
11. Composition agricole selon la revendication 2, dans laquelle la substance hydrophile à poids moléculaire élevé est un polyéthy-lène glycol.
12. Composition agricole selon la revendication 11, dans laquelle le poids moléculaire du polyéthylène glycol est compris entre 1000 et 100000.
13. Composition agricole selon la revendication 12, dans laquelle le poids moléculaire du polyéthylène glycol est compris entre 5000 et 30 000.
14. Composition agricole selon la revendication 2, dans laquelle la substance hydrophile à poids moléculaire élevé est un alcool poly-vinylique modifié comportant un groupe sulfone et/ou un groupe carboxyle.
15. Composition agricole selon la revendication 2, dans laquelle la polymérisation du monomère hydrophobe est effectuée dans une solution aqueuse de la substance hydrophile à poids moléculaire élevé ayant une concentration de 5 à 50% en poids.
16. Composition agricole selon la revendication 15, dans laquelle la solution aqueuse a une viscosité d'environ 2 Pa.s ou moins.
17. Composition agricole selon la revendication 2, dans laquelle le rapport en poids de la substance hydrophile à poids moléculaire élevé au monomère est compris entre 1/10 et 10/1.
18. Composition agricole selon la revendication 17, dans laquelle le rapport en poids est compris entre 1/3 et 3/1.
19. Composition agricole selon la revendication 2, dans laquelle l'ingrédient agricole actif est présent dans la composition en une quantité correspondant à une concentration de 15 à 60% en poids.
20. Composition agricole selon la revendication 2, dans laquelle la viscosité de la dispersion aqueuse des grains de polymère est comprise entre 10' 2 et 10 Pa.s.
21. Composition agricole selon la revendication 2, dans laquelle la viscosité de la dispersion aqueuse des grains de polymère est comprise entre 10~2 et 10 Pa.s.
22. Composition agricole selon la revendication 2, dans laquelle 20 à 300 parties en poids de l'ingrédient agricole actif sont ajoutées à 100 parties en poids de la dispersion de grains de polymère.
23. Composition agricole selon la revendication 22, dans laquelle l'ingrédient agricole actif est ajouté en une quantité de 20 à 150 parties en poids.
24. Composition agricole selon la revendication 2, dans laquelle la viscosité de la composition agricole est comprise entre 5.10-2 et 10 Pa.s.
25. Composition agricole selon la revendication 2, dans laquelle l'ingrédient agricole actif est choisi parmi le groupe comprenant le méthylcarbamate de 1-naphtyle, le méthylcarbamate de m-tolyle, le méthylcarbamate de O-sec-butylphényle, le méthylcarbamate de 3,4-xylyle, le carbamate de 2-diméthylamino-5,6-diméthylpyrimidin-4-yl diméthyle, le phosphorothioate de 0,0-diméthyl O-4-nitro-m-tolyle, la pyréthrine, le phosphorodithioate de O-éthyl S,S-diphényle, le n-(trichlorométhylthio)-4-cyclohexène-l ,2-dicarboxamide, le phényl-phosphonothioate de O-éthyl O-p-nitrophényle, le p-chlorobenzène-sulfonate de p-chlorophényle, la 2,4-dichloro-6-(0-chloroanilino)-1,3,5-triazine, l'ester éthylique de l'acide 4-chloro-O-tolyloxyacéti-que, l'a-naphtylacétamide, le phosphorothioate de O.O-diéthyl-O-2-isopropyl-4-méthyl-6-pyrimidyle, le 4,5,6,7-tétrachlorophtalide, le bis (2-chloro-2-méthyléthyl) éther, le disulfure de bis (diméthylthio-carbamoyle), le 4-alkyl-2-méthoxyphénol, le 3',4'-dichloropropiona-lilide, la 2-chloro-4,6-bis (éthylamino)-l,3,5-triazine et la 2-amino-3-chloro-1,4-naphtoquinone.