CH656632A5 - ALKALINE azo compounds, PRODUCTION AND USE THEREOF. - Google Patents

Description

656 632 656 632

PATENTANSPRÜCHE 1. Azoverbindungen der Formel PATENT CLAIMS 1. Azo compounds of the formula

(ho3s)w+ r. (hoh2o - - (ho3s) w + r. (hoh2o - -

—(©)" -N-N-K - (©) "-N-N-K

\ \

-m -m

' v~n[®x' —n=n—k 'v ~ n [®x' - n = n - k

- {so.h) - {so.h)

-^so3H^ - ^ so3H ^

-fCH2OH)t worin -fCH2OH) t where

R unabhängig voneinander Wasserstoff, einen (1-4Q-A1-kyl- oder ( l-4C)-Alkoxyrest, R independently of one another hydrogen, a (1-4Q-A1-alkyl or (1-4C) -alkoxy radical,

p eine Zahl von 0,3 bis 3, p is a number from 0.3 to 3,

qO oder 1, qO or 1,

w unabhängig voneinander 0 bis 1, w independently of one another 0 to 1,

t unabhängig voneinander 0 bis 1, „ - - • t independently of one another 0 to 1, "- - •

V einen Rest der Formel V is a radical of the formula

-NHCO(CH2)m-CONH- oder einen Triazinylrest unterbrochenen (l-12C)-Alkylenrest, der durch-(CH2)m-NR3R4 substituiert sein kann, -NHCO (CH2) m-CONH- or a triazinyl radical interrupted (1-12C) -alkylene radical, which can be substituted by- (CH2) m-NR3R4,

mO, 1,2,3,4,5 oderò, mO, 1,2,3,4,5 orò,

5 R9 unabhängig voneinander Wasserstoff, (1-4C)-Alkyl, Phenyl oder Naphthyl, 5 R9 independently of one another are hydrogen, (1-4C) -alkyl, phenyl or naphthyl,

Rä und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff, einen gegebenenfalls durch Phenyl, CONH2, -COO(l-4C)-AlkyI sub-' stituierten (1-6C)-Alkylrest, einen durch ein Halogen, Cyan 10 oder OH substituierten (2-6C)-Alkylrest, -CH2-CH-CH2 Ra and R7 independently of one another are hydrogen, a (1-6C) -alkyl radical which is optionally substituted by phenyl, CONH2, -COO (1-4C) -alkyl, a (2-6C) substituted by a halogen, cyano 10 or OH -Alkyl radical, -CH2-CH-CH2

oder einen durch ein OH und ein Halogen substituierten (3-6C)-Alkylrest oder-CHjCOCT^, Cyclohexyl- oder einen 15 (3-6C)-Alkenylrest, or a (3-6C) -alkyl radical or -CHjCOCT ^, cyclohexyl or a 15 (3-6C) -alkenyl radical which is substituted by an OH and a halogen,

Rfia und R7a mit Ausnahme von Wasserstoff eine der Bedeutungen von Rfi oder R7, Rfia and R7a with the exception of hydrogen one of the meanings of Rfi or R7,

20 20th

—CH —CH

», »,

V V

R, R,

—CH. —CH.

2k oder 2k or

-CH. -CH.

h / 5r?-\Rs- h / 5r? - \ Rs-

R2 R4 R2 R4

h H

R4 r h R4 r h

ir ir

R, R,

-CH,— 2A -CH, - 2A

W unabhängig voneinander W independently

-CH, -CH,

/» / »

2 A 2 A

,0 , 0

©. ©.

y y

, -CH_— N N , -CH_— N N

2 / 2 /

- R, - R,

Rs einen gegebenenfalls durch Phenyl substituierten (1-4C)-Alkylrest, Rs is a (1-4C) -alkyl radical which is optionally substituted by phenyl,

K unabhängig voneinander den Rest einer Kupplungskomponente der Acetoacetylalkyl- oder -arylamidreihe, der Pyridon-, Pyridin-, Di- oder Triaminopyridin-, Pyrazolon, 25 Aminöpyrazol-, a-oder ß-Naphthol, Aminophenyl-, Indol-, Carbazol-, oder Barbitursäurereihe, K independently of one another the residue of a coupling component of the acetoacetylalkyl or aryl amide series, the pyridone, pyridine, di or triaminopyridine, pyrazolone, 25 aminopyrazole, a or β-naphthol, aminophenyl, indole, carbazole or Barbituric acid series,

R6 und R7 bzw. R6a und R7a zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen gegebenenfalls durch einen, zwei oder drei (1-4C)-Alkylreste substituierten Morpholin-, Pipe-ridin-, Pyrrolidin- oder Piperazinring oder R6 and R7 or R6a and R7a together with the N atom bound to them a morpholine, optionally substituted by one, two or three (1-4C) -alkyl radicals, morpholine, pipidin, pyrrolidine or piperazine ring or

R6, R7a und R8 zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen gegebenenfalls durch ein, zwei oder drei Alkylre-ste substituierten Pyridinring bilden können, mit der Massgabe, falls q Null ist, ist p mindestens 1,5 und sind Rfi und R7 verschieden von Wasserstoff, und die Reste V und W an den Ringen B und/oder C gebunden sind. R6, R7a and R8 together with the N atom bonded to them can form a pyridine ring which is optionally substituted by one, two or three alkyl radicals, with the proviso that if q is zero, p is at least 1.5 and are Rfi and R7 different from hydrogen, and the radicals V and W are bound to the rings B and / or C.

2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazoverbin-dung aus einem Amin der Formel 2. A process for the preparation of compounds of formula I, characterized in that a diazo compound from an amine of the formula

30 30th

?i ?3 ( h \ ? i? 3 (h \

>-rS^-'r-T > -rS ^ - 'r-T

-CH, -CH,

40 40

45 45

/R6 / R6

V. V.

c- c-

I I.

R* R *

oder or

6 6

-H R, -MR,

7a 7a

b), b),

8 8th

Ae ein Anion, Ae an anion,

rNull oder I, rNull or I,

R) und R2 unabhängig voneinander einen gegebenenfalls durch eine Di-(l-4C)alkylaminogruppe substituierten (1-6C)-Alkylrest oder einen (3-6C)-Alkenylrest, R) and R2 independently of one another are a (1-6C) -alkyl radical which is optionally substituted by a di- (1-4C) alkylamino group or a (3-6C) -alkenyl radical,

R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, einen (1-6C)-Alkyl- oder (3-6C)-Alkenylrest, R3 and R4 independently of one another are hydrogen, a (1-6C) -alkyl or (3-6C) -alkenyl radical,

Rt Wasserstoff oder einen (1-6C)-Alkylrest, Rt is hydrogen or a (1-6C) -alkyl radical,

R5 unabhängig voneinander die direkte Bindung, R5 independently of one another the direct bond,

R, R,

-O-, -S-, -N -, einen geradkettigen oder verzweigten, gege- 6s -O-, -S-, -N -, a straight-chain or branched, against 6s

(V) (V)

R9 I R9 I

benenfalls durch -O-, -S-, -N-, -NHCONH-, also by -O-, -S-, -N-, -NHCONH-,

mit einer Kupplungskomponente der Acetoacetyalkyl- oder -arylamidreihe, der Pyridon-, Di- oder Triaminopyridin-, Pyrazolon-, Aminopyrazol-, a- oder ß-Naphthol-, Aminophenyl-, Indol-, Carbazol- oder Barbitursäurereihe kuppelt. with a coupling component of the acetoacetyalkyl or aryl amide series, the pyridone, di or triaminopyridine, pyrazolone, aminopyrazole, a or β-naphthol, aminophenyl, indole, carbazole or barbituric acid series couples.

3. Verwendung der Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von Papier und Leder. 3. Use of the compounds of formula I according to claim 1 for dyeing or printing paper and leather.

4. Das nach der Verwendung gemäss Anspruch 3 gefärbte oder bedruckte Leder oder Papier. 4. The leather or paper dyed or printed after use according to claim 3.

656 632 656 632

Gegestand der Erfindung sind Azoverbindungen der Formel The invention relates to azo compounds of the formula

(ho3S)w —R (ho3S) w —R

(H0H2C)t-- (H0H2C) t--

3—6W)_ 3—6W) _

I, I,

mO, 1,2,3,4,5 oder 6, mO, 1,2,3,4,5 or 6,

R9 unabhängig voneinander Wasserstoff, (1-4C)-Alkyl, Phenyl oder Naphthyl, R9 independently of one another are hydrogen, (1-4C) -alkyl, phenyl or naphthyl,

R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff, einen ge-5 gebenenfalls durch Phenyl, CONH2, -COO(1^4C)-Alkyl substituierten (1-6C)-Alkylrest, einen durch ein Halogen, Cyan oder OH substituierten (2-6C)-Alkylrest, -CH2-CH-C R6 and R7 independently of one another are hydrogen, a (1-6C) -alkyl radical optionally substituted by phenyl, CONH2, -COO (1 ^ 4C) -alkyl, a (2-6C) -substituted by a halogen, cyano or OH - Alkyl radical, -CH2-CH-C

-<v\ - <v \

\ \

O O

CH2 CH2

-(CH2OH)t worin - (CH2OH) t where

R unabhängig voneinander Wasserstoff, einen (1-4Q-A1-kyl- oder (l-4C)-Alkoxyrest, R independently of one another hydrogen, a (1-4Q-A1-alkyl or (1-4C) -alkoxy radical,

p eine Zahl von 0,3 bis 3, p is a number from 0.3 to 3,

qOoder 1, qOor 1,

w unabhängig voneinander 0 bis 1, w independently of one another 0 to 1,

t unabhängig voneinander 0 bis 1, t independently of one another 0 to 1,

V einen Rest der Formel V is a radical of the formula

—ch —Ch

R R

h / H /

oder -ch2—^N—C k5- or -ch2— ^ N — C k5-

k2 R, k2 R,

2k 2k

« 'r h "'R h

•r • r

-ch2- -ch2-

2k io oder einen durch ein OH und ein Halogen substituierten (3-6C)-Alkylrest oder-CH2COCH3, Cyclohexyl- oder einen (3-6C)-Alkenylrest, 2k io or an (3-6C) -alkyl radical or -CH2COCH3 which is substituted by an OH and a halogen, cyclohexyl or a (3-6C) -alkenyl radical,

Rea und R7a mit Ausnahme von Wasserstoff eine der Bedeutungen von R6 oder R7> Rea and R7a with the exception of hydrogen have one of the meanings of R6 or R7>

15 R8 einen gegebenenfalls durch Phenyl substituierten (1-4C)-Alkylrest, 15 R8 is a (1-4C) -alkyl radical which is optionally substituted by phenyl,

K unabhängig voneinander den Rest einer Kupplungskomponente der Acetoacetylalkyl- oder -arylamidreihe, der Pyridon-, Pyridin-, Di- oder Triaminopyridin-, Pyrazolon-, 20 Aminopyrazol-, a- oder ß-Naphthol, Aminophenyl-, Indol-, Carbazol- oder Barbitursäurereihe, K independently of one another the residue of a coupling component of the acetoacetylalkyl or aryl amide series, the pyridone, pyridine, di or triaminopyridine, pyrazolone, 20 aminopyrazole, a or β-naphthol, aminophenyl, indole, carbazole or Barbituric acid series,

R6 und R7 bzw. R6a und R7a zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen gegebenenfalls durch einen, zwei oder drei (1-4C)-Alkylreste substituierten Morpholin-, Pipe-0 25 ridin-, Pyrrolidin-oder Piperazinring oder R6 and R7 or R6a and R7a together with the N atom bound to them a morpholine, pipe 0 25 ridine, pyrrolidine or piperazine ring which is optionally substituted by one, two or three (1-4C) alkyl radicals or

R6a, R7a und R8 zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen gegebenenfalls durch ein, zwei oder drei Alkylre-ste substituierten Pyridinring bilden können, mit der Massgabe, falls so q Null ist, ist p mindestens 1,5 und sind R6 und R7 verschieden von Wasserstoff, und die Reste V und W an den Ringen B und/oder C gebunden sind. R6a, R7a and R8 together with the N atom bonded to them can form a pyridine ring which is optionally substituted by one, two or three alkyl radicals, with the proviso that if q is zero, p is at least 1.5 and R6 and R7 is different from hydrogen, and the radicals V and W are bound to the rings B and / or C.

Gute Verbindungen entsprechen der Formel Good connections correspond to the formula

W unabhängig voneinander R-, W independently of one another R-,

-CH2-e -CH2-e

/3 / 3rd

2A 2A

,0 , 0

®/—\ ,-CH,- N N ® / - \, -CH, - N N

2 / 2 /

h H

*0 * 0

35 35

40 40

-CH0 -CH0

?3 / R2 R4 ? 3 / R2 R4

/R6 / R6

"H "H

R4 r oder h-Q R4 r or h-Q

45 45

ii, ii,

e / «*• "N\R7a e / «* •" N \ R7a

*8 *8th

worin wherein

& &

50 50

R' unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy oder Athoxy, R 'independently of one another are hydrogen, methyl, ethyl, methoxy or ethoxy,

V' einen Rest der Formel V 'is a residue of the formula

Ae ein Anion, Ae an anion,

rNull oder 1, rNull or 1,

R] und R2 unabhängig voneinander einen gegebenenfalls durch eine Di-(l-4C)-alkylaminogruppe substituierten (1-6C)-Alkylrest oder einen (3-6C)-Alkenylrest, R] and R2 independently of one another are a (1-6C) -alkyl radical which is optionally substituted by a di- (1-4C) -alkylamino group or a (3-6C) -alkenyl radical,

R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, einen (1-6C)-Alkyl- oder (3-6C)-Alkenylrest, R3 and R4 independently of one another are hydrogen, a (1-6C) -alkyl or (3-6C) -alkenyl radical,

Rt Wasserstoff oder einen (1-6C)-Alkylrest, R5 unabhängig voneinander die direkte Bindung, -O-, R9 I Rt is hydrogen or a (1-6C) -alkyl radical, R5 independently of one another the direct bond, -O-, R9 I

-S-, -N-, einen geradkettigen oder verzweigten, gegebenen-R, -S-, -N-, a straight-chain or branched, given-R,

falls durch -O-, -S-, -N, -NHCONH-, -NHCO(CH2)m-CONH- oder einen Triazinylrest unterbrochenen (1-12C)-Alkylenrest, der durch -(CH2)m-NR3R4 substituiert sein kann, if interrupted by -O-, -S-, -N, -NHCONH-, -NHCO (CH2) m-CONH or a triazinyl residue (1-12C) -alkylene residue, which can be substituted by - (CH2) m-NR3R4 ,

—CH2—! —CH2—!

.—CH.— S 2 . — CH.— S 2

55 55

Ri R 11 Ri R 11

oder -CH.—-N— 2 0, or -CH .—- N— 2 0,

*2 R4 * 2 R4

VI , 3 / 13 \ VI, 3/13 \

r?—\Rs—rr r? - \ Rs — rr

R: R! V R;. /r R: R! V R ;. / r

2 A 2 A

ß ß

lï lï

R R

CH.— 2 A CH.— 2 A

60 60

65 65

W' unabhängig voneinander W 'independently of each other

-MX -MX

4 4th

2 a- 2 a-

«3 «3

\ \

-CH,-* fo-R! -CH, - * fo-R!

t 0^-' t t 0 ^ - 't

656 632 656 632

S *3 / *3 S * 3 / * 3

-ch2-®1?—?-rR5—<r -ch2-®1? -? - rR5— <r

R'2 K\ r l r R'2 K \ r l r

■Q* ■ Q *

gruppen substituierten Pyridinring oder einen Ring der Formel groups substituted pyridine ring or a ring of the formula

!ïO ! ïO

CH, CH,

A9, A9,

Q' -N. Q '-N.

/K , / K,

I oder "NN^R7a I or "NN ^ R7a

,n-ch3 A oder io CH3 , n-ch3 A or io CH3

2A 2A

Rt' Wasserstoff oder (1-4C)-Alkyl, Rt 'is hydrogen or (1-4C) alkyl,

R]' und R2' unabhängig voneinander einen gegebenenfalls bilden können, R] 'and R2' can independently form one another, if appropriate,

durch eine Dimethylaminogruppe substituierten (1-4C)-AI- (1-4C) -AI- substituted by a dimethylamino group

kylrest, Kj unabhängig voneinander einen Rest der Formel kylrest, Kj independently of one another a radical of the formula

IS IS

R3' und R4' unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen (1-4C)-Alkylrest, R3 'and R4' independently of one another are hydrogen or a (1-4C) -alkyl radical,

R5' unabhängig voneinander die direkte Bindung, -O-, R5 'independently of one another the direct bond, -O-,

R9' R9 '

20 20th

R' R '

© ©

> >

•t-tSOjH), • t-tSOjH),

25 25th

-S- oder —N—, einen geradkettigen oder verzweigten (l-10C)-Alkylenrest, der gegebenenfalls durch -O-, -S- oder b ) -S- or —N—, a straight-chain or branched (1-10C) alkylene radical, which may be replaced by -O-, -S- or b)

R9' R9 '

I I.

-N- unterbrochen sein kann oder eine Gruppe der Formel -N- can be interrupted or a group of the formula

R,' R, R, 'R,

! ( Hl,. Y d HL . ! (Hl ,. Y d HL.

"V "V

c)f3 c) f3

C-OH C-OH

OH I OH I

CH3-C=C-CO-NH-R CH3-C = C-CO-NH-R

f"3 f "3

C-OH C-OH

(CH2OH)t (CH2OH) t

30 30th

-Ü-CQ-NH-X -NH-C0-C-N=N- -Ü-CQ-NH-X -NH-C0-C-N = N-

(SOft (SOft

R'- R'-

--tw ) --tw)

R9' unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Äthyl, R9 'independently of one another are hydrogen, methyl or ethyl,

n unabhängig voneinander 0,1,2,3,4,5 oder 6, Y einen Rest der Formel -NH-CO-NH-, -NH-CO-(CH2)m-CO-NH-, n independently of one another 0,1,2,3,4,5 or 6, Y is a radical of the formula -NH-CO-NH-, -NH-CO- (CH2) m-CO-NH-,

d) d)

35 35

—CH— —CH—

1 JL m oder 1 JL m or

R3 R3

'Ri 'Ri

/Rl] / Rl]

X X

-NH-t^J-NH- -NH-t ^ J-NH-

R,n -OH, -Cl oder -N 10 \ R, n -OH, -Cl or -N 10 \

12 12

Rn und RI2 unabhängig voneinander Wasserstoff, (1-4C)-Alkyl oder Phenyl, Rn and RI2 independently of one another are hydrogen, (1-4C) -alkyl or phenyl,

R6' Wasserstoff, (1-4C)-Alkyl, einen durch Phenyl, CONH2, -COO(l-4C)-Alkyl substituierten geradkettigen oder verzweigten (1-4C)-Alkylrest, einen durch ein Chlor, Brom, Cyan oder OH substituierten (2-4C)-Alkylrest, -CH2-CH-CH2 oder einen durch ein OH und ein Chlor sub- R6 'is hydrogen, (1-4C) -alkyl, a straight-chain or branched (1-4C) -alkyl radical substituted by phenyl, CONH2, -COO (1-4C) -alkyl, one substituted by chlorine, bromine, cyano or OH (2-4C) -alkyl radical, -CH2-CH-CH2 or a sub- by an OH and a chlorine

V V

40 40

45 45

e) e)

/R14 / R14

—N=N-KK —N = N-KK

À- À-

18 18th

f) f)

50 50

HN tr^NH-R HN tr ^ NH-R

19 19th

55 55

g) G)

19 19th

stituierten (3-4C)-Alkylrest oder -CH2-CO-CH3, R7' Wasserstoff oder (1-4C)-Alkyl, substituted (3-4C) -alkyl radical or -CH2-CO-CH3, R7 'hydrogen or (1-4C) -alkyl,

R6a' mit Ausnahme von Wasserstoff eine der Bedeutungen 60 von Rg', R6a ', with the exception of hydrogen, has one of the meanings 60 of Rg',

R7a' (1-4C)-Alkyl, R7a '(1-4C) alkyl,

R8' (1-4C)-Alkyl oder Benzyl, R8 '(1-4C) alkyl or benzyl,

Rs' und R7' zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen Morpholin-, Piperidin-, Pyrrolidin- oder 65 Rs 'and R7' together with the N atom bound to them a morpholine, piperidine, pyrrolidine or 65

N-Methyl-Piperazinring, N-methyl-piperazine ring,

R6a\ R7a' und Rg' zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen gegebenenfalls durch eine oder zwei Methyl- R6a \ R7a 'and Rg' together with the N atom bound to them, optionally by one or two methyl

/R21 / R21

22 22

h) H)

CO-R CO-R

23 23

656 632 656 632

i) i)

-<§)-n: - <§) -n:

/R2 4 \s r,7 H, -CN, -CONH2,i/Q\ A©oder-^N^n / R2 4 \ s r, 7 H, -CN, -CONH2, i / Q \ A © or- ^ N ^ n

•ch. • ch.

k) k)

so. so.

(R3O\i (R3O \ i

OlO. OlO.

1) r -t-nhoc ' o nh-r, 1) r -t-nhoc 'o nh-r,

26 , 26,

R18 Wasserstoff, ein gegebenenfalls durch Phenyl substi-10 tuiertes (1-4C)-Alkyl, -(CH2)2-CN, R18 is hydrogen, an optionally substituted by phenyl-substituted (1-4C) -alkyl, - (CH2) 2-CN,

-(CH2)2OH,(CH2)m-N ^R6 - (CH2) 2OH, (CH2) m-N ^ R6

R13 einen Rest der Formel r ' r' R13 is a radical of the formula r 'r'

\ \

r/ r /

-WL- ^O- -WL- ^ O-

29 29

15-(ch2)3-och3, -(ch2)m-?m'aa ae, • 15- (ch2) 3-och3, - (ch2) m-? M'aa ae, •

R8 R8

RI9 unabhängig voneinander Wasserstoff, (1-4C)-Alkyl, 20 -<CH2)3-OCH3, -(CH2)2-OH, -<CH2)3-N(CH3)2 oder -(CH2)3-®N(CH3)3 Ae, RI9 independently of one another hydrogen, (1-4C) -alkyl, 20 - <CH2) 3-OCH3, - (CH2) 2-OH, - <CH2) 3-N (CH3) 2 or - (CH2) 3-®N (CH3) 3 Ae,

R2o -OH oder-NH2, R2o -OH or -NH2,

R2] (l-4C)-Alkyloder-CO-R31, R2] (1-4C) alkyl or CO-R31,

\ \

■.-®O§r0§r ■.-®O§r0§r

25 25th

,R' 30 , R '30

*22 =C * 22 = C

2 2nd

NH_ NH_

A9. A9.

34 34

R23 -NH-NH2, -NH-(CH2)3-Q' oder -nhN°2 , R23 -NH-NH2, -NH- (CH2) 3-Q 'or -nhN ° 2,

R24 einen (1-4C)-Alkylrest, -CH2 "(3) oder -<CH2)2CN, R24 is a (1-4C) -alkyl radical, -CH2 "(3) or - <CH2) 2CN,

R25 einen (1-4C)-Alkylrest, -{CH2)„-N®(CH3)3 Ae R25 is a (1-4C) alkyl radical, - {CH2) „- N® (CH3) 3 Ae

35 35

40 40

oder —(CH2)n—N' or - (CH2) n — N '

T unabhängig voneinander einen gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen, wie z.B. -O-, -S- oder eine Aminogruppe, (l-12C)-Alkylenrest oder einen (3-6C)-Alke-nylenrest oder einen Cyclohexylenrest, T independently of one another, optionally interrupted by heteroatoms, e.g. -O-, -S- or an amino group, (1-12C) -alkylene radical or a (3-6C) -alkylene radical or a cyclohexylene radical,

45 45

26 26

-CO-CH -CO-CH

35 35

fi fi

/ 6 / 6

oder -CO-(CH2^N-(CH2)-N A®, or -CO- (CH2 ^ N- (CH2) -N A®,

t>> t >>

R0 einen Rest der Formel -NR!xR2x oder -N® RIOxRi ixRi2x Ae, ... * ' R0 a residue of the formula -NR! XR2x or -N® RIOxRi ixRi2x Ae, ... * '

R]X und R2x unabhängig voneinander Wasserstoff, einen sc R27> R28 und R29 unabhängig voneinander Wasserstoff, (I-12C)-Alkylrest, einen durch Halogen, CN, OH, Phenyl Halogen, einen (1-4C)-Alkyl- oder (l-4C)-Alkoxyrest, -NO2 oder-CONH2 substituierten (l-12C)-Alkylrest, einen Phenyl oder-CN, R] X and R2x independently of one another hydrogen, a sc R27> R28 and R29 independently of one another hydrogen, (I-12C) -alkyl radical, one by halogen, CN, OH, phenyl-halogen, a (1-4C) -alkyl- or ( 1-4C) -alkoxy, -NO2 or-CONH2-substituted (1-12C) -alkyl, a phenyl or-CN,

oder Cyclohexylrest, r30 (1—4C)-Alkyl, —CON[(l-4C)-Alkyl]2 oder or cyclohexyl, r30 (1-4C) alkyl, —CON [(1-4C) alkyl] 2 or

-N[(I-4C)-Alkyl]2, -N [(I-4C) alkyl] 2,

Rio* und R, ,x eine der Bedeutungen von R]x oder R2x mit 55 u 0,1 oder 2, Rio * and R,, x one of the meanings of R] x or R2x with 55 u 0.1 or 2,

Ausnahme von Wasserstoff, /R37 Except for hydrogen, / R37

R31 -0-R36 oder -N R31 -0-R36 or -N

ri2x (1-6C)-Alkyl, Phenyl-( l-4C)-alkyl, nr„ ri2x (1-6C) -alkyl, phenyl- (1-4C) -alkyl, nr „

Ri x und R2x bzw. R10x und R] ]x zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen Piperidin-, Morpholin-, Pipera- 60 ^32 und R33 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halo-zin-, N-( 1-4C)-Alkylpiperazin- oder Pyrrolidinring und gen> ( 1-4C)-Alkyl, ( l-4C)-Alkoxy, -N02, -NH2, Ri x and R2x or R10x and R]] x together with the N atom bound to them a piperidine, morpholine, pipera- 60 ^ 32 and R33 independently of one another hydrogen, halo-tin, N- (1-4C ) -Alkylpiperazin- or pyrrolidine ring and gene> (1-4C) -alkyl, (1-4C) -alkoxy, -N02, -NH2,

R34 Wasserstoff oder-NH-CO-(CH2)m-R39, R34 is hydrogen or -NH-CO- (CH2) m-R39,

Riox, Riix und Ri2x zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen gegebenenfalls bis zu drei (1-4C)-Alkylreste R35 unabhängig voneinander -NH-(CH2)m-N^ ^ , Riox, Riix and Ri2x together with the N atom bonded to them optionally up to three (1-4C) -alkyl radicals R35 independently of one another -NH- (CH2) m-N ^ ^,

substituierten Pyridiniumring bilden können, 65 . R7 substituted pyridinium ring, 65. R7

Ri4 und Rj5 unabhängig voneinander einen (1-4C)-Alkyl- R36 (1-4C)-Alkyl, Ri4 and Rj5 independently of one another are a (1-4C) -alkyl- R36 (1-4C) -alkyl,

oder ( l-4C)-Alkoxyrest, R37 und R38 unabhängig voneinander Wasserstoff oder or (1-4C) alkoxy, R37 and R38 independently of one another hydrogen or

Rl6 H, (1-4C)-Alkyl, Benzyl oder Phenyl, (1-4C)-Alkyl, R 16 H, (1-4C) alkyl, benzyl or phenyl, (1-4C) alkyl,

656 632 6 656 632 6

6a CH3 y^"Ì~ ^2^-x XH.-CH^. 6a CH3 y ^ "Ì ~ ^ 2 ^ -x XH.-CH ^.

R39 ~N\R7a a9 ' —^ch2-<§> A9 , X25_tQ K-,X26-0-C0-M N-CO-O-, R39 ~ N \ R7a a9 '- ^ ch2- <§> A9, X25_tQ K-, X26-0-C0-M N-CO-O-,

8 CH3 5 CH2- CH^ ^CH2-CH2^ 8 CH3 5 CH2-CH ^ ^ CH2-CH2 ^

çh3 ch3 n n çh3 ch3 n n

-SN-CH-CHOH-CH -Cl A.9, —N CH -CH CH A® , X ~C c-. ^g-O-C-O-, X2g -C-0-, X3Q "C-C-, -SN-CH-CHOH-CH -Cl A.9, -N CH -CH CH A®, X ~ C c-. ^ g-O-C-O-, X2g -C-0-, X3Q "C-C-,

1 * * « * *■ V / L z/ " * rt ch3 CHa . - 1 * * «* * ■ V / L z /" * rt ch3 CHa. -

~\0) a® bder[olp)a€ ~ \ 0) a® bder [olp) a €

O O O O

X3i -0-(CH2)g-0-, X3i -0- (CH2) g-0-,

w M-, ^ ^ w M-, ^ ^

CH3 I ' 15 *32 -?-f ,?T' CH3 I '15 * 32 -? - f,? T'

J R N n r J R N n r

KK eine Kupplungskomponente der Acetoacetylalkyl- 42 ^s» /*. KK is a coupling component of acetoacetylalkyl- 42 ^ s »/ *.

oder arylamidreihe, der Pyridon-(z.B. 3-Pyridinium-Pyridon ^ or arylamide series, the pyridone (e.g. 3-pyridinium-pyridone ^

oder 3-Cyanpyridon), Pyrazolon-, Amino-Pyrazol-a- oder ß- R or 3-cyanopyridone), pyrazolone, amino-pyrazole-a or β-R

Naphthol oder Aminophenylreihe, Naphthol or aminophenyl series,

X ein Brückenglied aus der Reihe 1,4-Phenylen, • X is a bridge member from the series 1,4-phenylene, •

rlen oder2,7-Fluorenoder d ^ rlen or 2,7-fluorene or d ^

lo)-xo-<§j lo) -xo- <§j

1,5-Naphthylen oder 2,7-Fluoren oder der Formel x , -0-C c-0-, 1,5-naphthylene or 2,7-fluorene or of the formula x, -0-C c-0-,

ó J ! N ó J! N

oder der Formel or the formula

V/ V /

I I.

*43 * 43

R X34-CO-N-R44-N-CO-,X35-CO-N-(CH2)-O-(CH2)-N-CO- , R X34-CO-N-R44-N-CO-, X35-CO-N- (CH2) -O- (CH2) -N-CO-,

! 40V-. /—( 40 - *42 h ! 40V-. / - (40 - * 42 h

ì2>-*okq> ì2> - * okq>

30 30th

*42 42 . 42 42 * 42 42. 42 42

X,, -CO-N-(CH-) -N-(CH_) -N-CO- , 36 , 2g, 2g, X ,, -CO-N- (CH-) -N- (CH_) -N-CO-, 36, 2g, 2g,

worin Ra2 RA2 RA2 where Ra2 RA2 RA2

35 35

R40 unabhängig voneinander Halogen, (1-4C)-Alkyl-oder (l-4C)-Alykoxy bedeuten, R40 independently of one another are halogen, (1-4C) -alkyl- or (1-4C) -alkoxy,

X0 für X, die direkte Bindung, X2 einen geradkettigen x -C0-N-(CH ) -o-(CH_) -o-(CH„) -N-co- X0 for X, the direct bond, X2 a straight-chain x -C0-N- (CH) -o- (CH_) -o- (CH „) -N-co-

oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 K'ohlenstoffatomen ■ e 2 s 2g.t or branched alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms ■ e 2 s 2g.t

S «2 R42 S «2 R42

11 11

X3-CO-,X4-NH-C-NH-, x5-s-,x6-o-, 40 X3-CO-, X4-NH-C-NH-, x5-s-, x6-o-, 40

X7-CH = CH-,X8,-S-S-,X9,-S02- x38 "CHj-CO-N-, X3g -CH=CH-C0-N- , X7-CH = CH-, X8, -S-S-, X9, -S02- x38 "CHj-CO-N-, X3g -CH = CH-C0-N-,

• X,o -NH-, X,, -NH-CO-, X12 -N-CO- ^ r • X, o -NH-, X ,, -NH-CO-, X12 -N-CO- ^ r

CH CH

3 3rd

45 45

42 42 42 42

X40-N=N-, X41 -CH2-S-CH2-, X42 —SO—, X40-N = N-, X41 -CH2-S-CH2-, X42 —SO—,

x,3 0 . X14_CO_„„^0^»»-CO-. X43-CHÎ-SO-CH2-, x, 3 0. X14_CO _ „„ ^ 0 ^ »» - CO-. X43-CHÎ-SO-CH2-,

X44-CH2-S02-CH2-, X45 -CH2-NH-CO-NH-CH2-X46 -CH2-NH-CS-NH-CH2-, X44-CH2-S02-CH2-, X45 -CH2-NH-CO-NH-CH2-X46 -CH2-NH-CS-NH-CH2-,

50 /CH9 - CH^V 50 / CH9 - CH ^ V

X. c -CO-NH R41 _ 2 X. c -CO-NH R41 _ 2

47 47

15 «1 . X,, -CO-N' "N-C-H, NH-CO-, 15 «1. X ,, -CO-N '"N-C-H, NH-CO-,

\ / 2 A \ / 2 A

NH-CO- CH2 ~ CH2 NH-CO-CH2 ~ CH2

v —/FSV <5 xaq -CH.-CH--C0-N-, x/Q -CH.-CO-CH,- v - / FSV <5 xaq -CH.-CH - C0-N-, x / Q -CH.-CO-CH, -

Xt6-HH-CO—\U/-C0-NH-, X|7_sffwm-, 5 a8 r Xt6-HH-CO— \ U / -C0-NH-, X | 7_sffwm-, 5 a8 r

X, g -S02-NH—</q^— NH-S02-, X j 9 -H-CO-R^ 4~CO-N- X, g -S02-NH - </ q ^ - NH-S02-, X j 9 -H-CO-R ^ 4 ~ CO-N-

X20 -N-CO-CH=CH-CO-N-, X2I -N-CO-N-, I III X20 -N-CO-CH = CH-CO-N-, X2I -N-CO-N-, I III

R42 R42 R42 R42 R42 R42 R42 R42

X22 -CO-NH-NH-CO-, X22 -CO-NH-NH-CO-,

*42 R42 X50 -CH-CH-CH=CH-, * 42 R42 X50 -CH-CH-CH = CH-,

60 60

X51-C0Hq-°-o°-. *52-C0-^-CH2-q-C0-. X51-C0Hq- ° -o ° -. * 52-C0 - ^ - CH2-q-C0-.

65 65

X23-CH2CO-NH-NH-CO-CH2-, x,_ -co-Ç~\~co-, X, . -CO-NHCil -NH-CO-, X23-CH2CO-NH-NH-CO-CH2-, x, _ -co-Ç ~ \ ~ co-, X,. -CO-NHCil -NH-CO-,

X24-CH = CH-CO-NH-NH-CO-CH=CH-, 53 54 \w/ 2 X24-CH = CH-CO-NH-NH-CO-CH = CH-, 53 54 \ w / 2

55-CO-NH-CH 55-CO-NH-CH

IGT IGT

ch2-nh-co-, ch2-nh-co-,

X56 -CO-NH-< H X56 -CO-NH- <H

.3 _ ch2-nh-co- .3 _ ch2-nh-co-

CH3 CH3 CH3 CH3

X57 -CO-NHyJffl-CO-, X58 -CH2"CO-, X57 -CO-NHyJffl-CO-, X58 -CH2 "CO-,

7 656 632 7,656,632

R6 und R6a ~CH3' ~C2H5' "CH2~© ' -CH2~CH2"CN' R6 and R6a ~ CH3 '~ C2H5' "CH2 ~ © '-CH2 ~ CH2" CN'

-ch-ch2-conh2 -ch—ch2-co-och3, -ch2-ch2-co-ocr3 -ch-ch2-conh2 -ch-ch2-co-och3, -ch2-ch2-co-ocr3

5 CH3 Ìh3 oder -CH2"CO-CH3, 5 CH3 Ìh3 or -CH2 "CO-CH3,

R7", R7a" und R8a" unabhängig voneinander-CH3 oder R7 ", R7a" and R8a "independently of one another -CH3 or

-c2h3, -c2h3,

K2 einen Rest der Formel io K2 is a radical of the formula io

© ©

X59 -CH=CH-CO-CH=CH-, X6Q -CH X59 -CH = CH-CO-CH = CH-, X6Q -CH

.ch-, .ch-,

bb) CH cc) CH bb) CH cc) CH

l l

OH OH

A=C- A = C-

1 1

CONH-R' CONH-R '

13' C-OH 13 'C-OH

61 61

-J-CONH-X'-KHCO-C-N-N- -J-CONH-X'-KHCO-C-N-N-

"CH2vAiH2" X6Z -0-CH2-CH2-0-, "CH2vAiH2" X6Z -0-CH2-CH2-0-,

dd) dd)

X63 -0-CH2-0-, Xm -CO-NH-RH-CO-NH-X00 für die direkte Bindung X, oder für X2, X14, X2i oder X34 steht, X63 -0-CH2-0-, Xm -CO-NH-RH-CO-NH-X00 represents the direct bond X, or represents X2, X14, X2i or X34,

R41 unabhängig voneinander Halogen, (1-4C)-Alkyl oder 25 (l-4C)-Alkoxy, ee) R41 independently of one another halogen, (1-4C) -alkyl or 25 (1-4C) -alkoxy, ee)

R42 unabhängig voneinander Wasserstoff oder (1-4C)-Alkyl, R42 independently of one another is hydrogen or (1-4C) -alkyl,

R43 unabhängig voneinander Halogen, -NH-CH-r-CH2-OH oder -N(CH2-CH2-OH)2, 30 R43 independently of one another halogen, -NH-CH-r-CH2-OH or -N (CH2-CH2-OH) 2, 30

R44 unabhängig voneinander einen geradkettigen oder verzweigten ( 1-4C)-Alkylenrest und ff) R44 independently of one another is a straight-chain or branched (1-4C) alkylene radical and ff)

g unabhängig voneinander 1,2,3 oder 4 bedeuten, die Reste V' und W an den Ringen B und/oder C gebunden sind, g independently of one another are 1, 2, 3 or 4, the radicals V 'and W are bonded to the rings B and / or C,

mit der Massgabe, dass q Null ist, wenn p für eine Zahl zwi- 35 sehen 1,5 bis 2,5 steht und R6' und R7' verschieden von Wasserstoff sind, wenn p für 1 bis 3 steht. with the proviso that q is zero if p stands for a number between 1.5 and 2.5 and R6 'and R7' are different from hydrogen if p stands for 1 to 3.

Besonders gute Verbindungen entsprechen der Formel Particularly good connections correspond to the formula

Ri Ri

17 17th

R18 R18

HN- HN-

R19 R19

40 40

*w,v gg) * w, v gg)

WCH3 WCH3

.-o .-O

®J NVc_h(©7—N=N ®J NVc_h (© 7-N = N

S S

m, m,

R22 R22

-KS°3H)W -KS ° 3H) W

-^CH2OH)t hh) - ^ CH2OH) t hh)

worin p' eine Zahl von etwa 1,5, where p 'is a number of about 1.5,

50 50

W" -CH W "-CH

i 3 i 3

N—C (-Rj C- N — C (-Rj C-

?1 ,3 / ? 1, 3 /

2 e? , y h p ii x 2 e? , y h p ii x

2 4 2 4

n© n ©

ü) ü)

-Q" -Q "

*4 r * 4 r

55 55

R," und R2" unabhängig voneinander -CH3, -C2H5, -(CH2)2-N(CH3)2 oder -(CH2)3-N(CH3)2, R, "and R2" independently of one another -CH3, -C2H5, - (CH2) 2-N (CH3) 2 or - (CH2) 3-N (CH3) 2,

R3" und R4" unabhängig voneinander Wasserstoffoder 60 Methyl, R3 "and R4" independently of one another are hydrogen or 60 methyl,

R5" die direkte Bindung, -CH2-, -(CH2)?-, -(CH2)3- oder -<CH2)4-, R5 "the direct bond, -CH2-, - (CH2)? -, - (CH2) 3- or - <CH2) 4-,

kk) kk)

11) 11)

Q" Q "

-N -N

/R6 / R6

7 7

© / © /

a) oder -N R" Ae a) or -N R "Ae

\ 7a > • R» \ 7a> • R »

R2^ R2 ^

(V)p. (V) p.

^HS03K)w ^ HS03K) w

(ch20h}t (ch20h} t

Ä Ä

CN NH-R. CN NH-R.

19 19th

nh-r-6 nh-r-6

NH„ NH "

65 65

N-(CH-) HNOC 1 2 N- (CH-) HNOC 1 2

Ä « Ä «

nh nh

2 ' ^ 2 '^

(CVa-\R. (CVa- \ R.

2x 2x

656 632 8 656 632 8

R13' einen Rest der Formel R27', R28' und R29' unabhängig voneinander Wasserstoff, R13 'is a radical of the formula R27', R28 'and R29' independently of one another hydrogen,

Chlor, Methyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy, Chlorine, methyl, ethyl, methoxy or ethoxy,

R35' unabhängig voneinander -NH-(CH2)3-N(C2H5)2, . 01 „ KK' eine Kupplungskomponente der Formel bb), cc), ee), R35 'independently of one another -NH- (CH2) 3-N (C2H5) 2,. 01 "KK 'is a coupling component of the formula bb), cc), ee),

/-\ >fl),gg)ÄÜ)kk)ode?ll), / - \> fl), gg) ÄÜ) kk) ode? ll),

, * i \_) i C—(o)— X'für einen Rest der Formel , * i \ _) i C— (o) - X 'for a radical of the formula

T r28 H 'S;/ W ^—\ /-rv- T r28 H 'S; / W ^ - \ / -rv-

R29 (Q)—X o —(O ) oder der Formel R29 (Q) —X o - (O) or the formula

10 10th

-H5C2°VXV/S\ R^0\ /Ho odcr a eine ganze Zahl zwischen 2 bis 6, 15 WOIH1 /fr Y yyyyyyyyvv -H5C2 ° VXV / S \ R ^ 0 \ / Ho odcr a an integer between 2 to 6, 15 WOIH1 / fr Y yyyyyyyyvv

Rix' und R2/ unabhängig voneinander Wasserstoff oder y y v 'y 5'y ' y?' y' y' y' y' y' y' y' Rix 'and R2 / independently of one another hydrogen or y y v' y 5'y 'y?' y 'y' y 'y' y 'y' y '

einen (1-4C)-Alkylrest, -6' 27' - 30' 31' 49' 50' 51' 52' 53' 54' 58' 59' 62' a (1-4C) alkyl radical, -6 '27' - 30 '31' 49 '50' 51 '52' 53 '54' 58 '59' 62 '

R14' und RI5' unabhängig voneinander -CH3' C2H5, ^3' *^64 °^er R14 'and RI5' independently of one another -CH3 'C2H5, ^ 3' * ^ 64 ° ^ er

-OCHjOdcr-OCÄ m X70-NH~CO-NH-, -OCHjOdcr-OCÄ m X70-NH ~ CO-NH-,

*J7 H,-CN,-C08H2,— H^^A0 , — 1 Xn -CO-SH-@-»H-CO, X;2 -CO-»H-@-it4U, * J7 H, -CN, -C08H2, - H ^^ A0, - 1 Xn -CO-SH - @ - »H-CO, X; 2 -CO-» H - @ - it4U,

™3 NH-CO- ™ 3 NH-CO-

x73-NH-CO-CH2-CH2-CO-NH- /C°N(C2H5)2 / ^ 25 X74-NH-CO-CH=CH-CO-NH-, x73-NH-CO-CH2-CH2-CO-NH- / C ° N (C2H5) 2 / ^ 25 X74-NH-CO-CH = CH-CO-NH-,

§/~A A0 ^ -®N^y-N(CH3)2 Ae X75-nh-CO-(CH2)4-CO-NH-, § / ~ A A0 ^ -®N ^ y-N (CH3) 2 Ae X75-nh-CO- (CH2) 4-CO-NH-,

x76 -N-CCHCH2)2-CO-N- x76 -N-CCHCH2) 2-CO-N-

- / 1 I I - / 1 I I

oder —N I A , 30 CH3 CH3 or —N I A, 30 CH3 CH3

*—N-CH. * —N-CH.

3 X77 -N-CO-CH=CH-CO-N-, X78 -N-CO-N-, 3 X77 -N-CO-CH = CH-CO-N-, X78 -N-CO-N-,

R. R.

I I.

18 ch3 ch3 ch3 ch3 18 ch3 ch3 ch3 ch3

Wasserstoff .-CH^.-C^H,-, -CH7-^Q^,-ca?-CH?—(o^ ' Hydrogen.-CH ^ .- C ^ H, -, -CH7- ^ Q ^, - ca? -CH? - (o ^ '

35 35

r-\ x79 ~?~v S"N"' • x80 _NH"? Ff™"- r- \ x79 ~? ~ v S "N" '• x80 _NH "? Ff ™" -

—NHHJO)'-(CH2)2—OH, -(CH2)30CH3, -(CH2)2-CN, /a I c -N ^ —NHHJO) '- (CH2) 2 — OH, - (CH2) 30CH3, - (CH2) 2-CN, / a I c -N ^

CH ' 3 1 CH '3 1

-(CH2)3-N(CH3)2, -(CH2)3—N(CH3)3 A® oder 40 3 R43a R43a x81 -ch2-, x82 -(Ch2)2- x83 -(ch2)3-, x84 -(ch2)4_ - (CH2) 3-N (CH3) 2, - (CH2) 3 — N (CH3) 3 A® or 40 3 R43a R43a x81 -ch2-, x82 - (Ch2) 2- x83 - (ch2) 3-, x84 - (ch2) 4_

-CCH ) —N(CH ) A8 , X85-CO-NH-(CH2)2-NH-CO-, -CCH) —N (CH) A8, X85-CO-NH- (CH2) 2-NH-CO-,

i X86-CO-NH-(CH2)3-NH-CO-, i X86-CO-NH- (CH2) 3-NH-CO-,

1 _y—\ • 45 X87 -CO-NH-(CH2)4-NH-CO-, 1 _y— \ • 45 X87 -CO-NH- (CH2) 4-NH-CO-,

ch2 \2/ ch2 \ 2 /

X88-CO-N-(CH2)2-N-CO-, X88-CO-N- (CH2) 2-N-CO-,

R19' unabhängig voneinander -(CH2)2OH,-(CH^OCL^ I I R19 'independently of one another - (CH2) 2OH, - (CH ^ OCL ^ I I

oder^CH^N^Hj),, ' CH3 CH3 or ^ CH ^ N ^ Hj) ,, 'CH3 CH3

50 50

ßm 0 ^ e .e X89-CO-NH-CH2-CH-NH-CO-, ßm 0 ^ e .e X89-CO-NH-CH2-CH-NH-CO-,

R22~C Aö.-/o)»oder-(o)-NHCOCH,N(CH ) A , | R22 ~ C Aö .- / o) »or- (o) -NHCOCH, N (CH) A, |

VNH2 W W CH3 VNH2 W W CH3

R23 -nhCCH2)3-Q" oder ~NH—(o^-NO.,, 55 Xçq -CO-NH-CH-CH-NH-CO-, steht, R23 -nhCCH2) 3-Q "or ~ NH— (o ^ -NO. ,, 55 Xçq -CO-NH-CH-CH-NH-CO-CO-,

H3CCH3 H3CCH3

RÌ4 -CH3,-C2H5 oder -CH2-@ , RÌ4 -CH3, -C2H5 or -CH2- @,

X00' fürX], X70, X71, X8|, X82 oder X85 steht, R' -CH., -C_HC, -CCH,),—N(CH,), A8 oder 60 R4ia unabhängig voneinander Wasserstoff, -Cl, -CH3 25 ■ 3 1 5 22 33 oder-OCH3 und X00 'stands for X], X70, X71, X8 |, X82 or X85, R' -CH., -C_HC, -CCH,), - N (CH,), A8 or 60 R4ia independently of one another hydrogen, -Cl, - CH3 25 ■ 3 1 5 22 33 or-OCH3 and

-(CH_)_—N y a9 , R43a unabhängig voneinander-Cl;-NH-CH2-CH2-OH - (CH _) _ - N y a9, R43a independently of one another - Cl; -NH-CH2-CH2-OH

\=/ oder-N(CH2-CH2OH)2, und \ = / or -N (CH2-CH2OH) 2, and

65 65

r» r »

j35 R^' unabhängig voneinander Chlor, Brom, Methyl, j35 R ^ 'independently of one another chlorine, bromine, methyl,

r' fiil , Äthyl, Methoxy oder Äthoxy bedeuten, und der Rest W" am r 'fiil, ethyl, methoxy or ethoxy mean, and the rest W "am

R35 ' RingB und/oder C gebunden ist. R35 'RingB and / or C is bound.

9 9

656 632 656 632

Besonders vorteilhafte Verbindungen entsprechen der Formel Particularly advantageous compounds correspond to the formula

H. H.

N=N_K3 N = N_K3

--eso3H^ --eso3H ^

(IV), (IV),

- {CH20H)t wonn - {CH20H) t wonn

K3 einen Rest der Formel bb), dd), ee), ff), gg), hh), ii), kk) oder 11) oder der Formel ccc) K3 is a radical of the formula bb), dd), ee), ff), gg), hh), ii), kk) or 11) or of the formula ccc)

f f

3 3rd

OH « OH «

-C-CONH-X -C-CONH-X

CH, I 3 C-OH Ii CH, I 3 C-OH Ii

-KHCO-C-N=N -KHCO-C-N = N

-GhOST1 -GhOST1

■(m p ■ (m p

—( S0_H) - (S0_H)

wonn bliss

X" für eine Rest der Formel oder der Formel wonn X "for a radical of the formula or the formula wonn

3 'w (CH20H)t 3 'w (CH20H) t

25 25th

30 30th

35 35

R40" unabhängig voneinander Chlor, Methyl oder Methoxy und X0" für X|, Xn, X17, X27, X51, X52, X54,Xg4, X70, X7|, X73, X74, X75, X76, X77, X79, Xg2, Xä5, X86, X87, X88, X89 oder X90 steht und der Rest W" an den Ringen B und/oder C gebunden ist. R40 "independently of one another chlorine, methyl or methoxy and X0" for X |, Xn, X17, X27, X51, X52, X54, Xg4, X70, X7 |, X73, X74, X75, X76, X77, X79, Xg2, Xä5 , X86, X87, X88, X89 or X90 and the rest W "is bound to the rings B and / or C.

In den obigen Formeln steht R in zunehmender Bedeutung für R', besonders für Methyl; In the above formulas, R is increasingly important for R ', especially methyl;

p für p'; V fürV'; p for p '; V for V ';

W für W', hauptsächlich für W"; W for W ', mainly for W ";

Q für Q', hauptsächlich fur Q"; Q for Q ', mainly for Q ";

Ri und R2 für R,' und R-.', hauptsächlich für R|" und R2"; : Ri and R2 for R, 'and R-.', Mainly for R | "and R2"; :

R6a und R7a für R6a' und R7a' hauptsächlich für R6a" und R7a"; R6a and R7a for R6a 'and R7a' mainly for R6a "and R7a";

Rrx und Rt, für Rlx' und R-, Rrx and Rt, for Rlx 'and R-,

R0fürR0';Tfür-(CH2)a-;" R0forR0 '; Tfür- (CH2) a-; "

R3 und R4 für R3' und R,' hauptsächlich für R3" und R4"; R3 and R4 for R3 'and R,' mainly for R3 "and R4";

R5 für R5', hauptsächlich für R5"; R5 for R5 ', mainly for R5 ";

R6, R7 und R8 für R6\ R7' und R8', hauptsächlich für Rs" R7" und R8"; R6, R7 and R8 for R6 \ R7 'and R8', mainly for Rs "R7" and R8 ";

R9 für R9' R9 for R9 '

K für IQ, hauptsächlich für K2; K for IQ, mainly for K2;

R]3 für Rj3'; Rj4 und R15 für R^' und R^'; R] 3 for Rj3 '; Rj4 and R15 for R ^ 'and R ^';

Ri6 für Methyl; Rn für R|/; Ri6 for methyl; Rn for R | /;

Ris fur Ris', R19 für R|9'; Ris for Ris ', R19 for R | 9';

R21 für CH3; R22 für R22 ; R21 for CH3; R22 for R22;

R23 für R23'; R23 for R23 ';

R24 für R25 für R24' und R25'; R24 for R25 for R24 'and R25';

R26 für R26Ì R26 for R26Ì

R27, R28 und R29 für R27, R28' und R29 ; R27, R28 and R29 for R27, R28 'and R29;

R35 für R35'; R35 for R35 ';

KK für KK'; KK for KK ';

45 45

X für X', hauptsächlich für X"; X for X ', mainly for X ";

X0 für X0', hauptsächlich für XD"; X0 for X0 ', mainly for XD ";

X00 für X00", hauptsächlich für die direkte Bindung, X00 for X00 ", mainly for direct binding,

R40 für R40', hauptsächlich für R40" R40 for R40 ', mainly for R40 "

R in der Bedeutung eines (1-4C)-Alkylrestes steht hauptsächlich für Methyl; R in the meaning of a (1-4C) alkyl radical mainly stands for methyl;

R] und R2 in der Bedeutung eines unsubstituierten Alkyl-restes stehen hauptsächlich für einen (1-4C)-Alkylrest, besonders für Methyl oder Äthyl; R] and R2 in the meaning of an unsubstituted alkyl radical are mainly a (1-4C) alkyl radical, especially methyl or ethyl;

R, und R2 in der Bedeutung eines substituierten Alkylre-stes stehen hauptsächlich für einen durch eine Dimethylami-nogruppe substituierten (I-4C)-Alkylrest, besonders für -(CH2)2-N(CH3)2oder-(CH2)3-N(CH3)2; R, and R2 in the meaning of a substituted alkyl radical are mainly a (I-4C) -alkyl radical substituted by a dimethylamino group, in particular - - (CH2) 2-N (CH3) 2or- (CH2) 3-N (CH3) 2;

R3 und R4 in der Bedeutung eines unsubstituierten Alkyl-restes stehen hauptsächlich für (1-4C)-Alkyl, besonders für Methyl; R3 and R4 in the meaning of an unsubstituted alkyl radical are mainly (1-4C) alkyl, especially methyl;

R5 in der Bedeutung eines (l-lOC)-Alkylenrestes steht hauptsächlich für-CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3- oder-(CH2)4-; R5 in the meaning of a (1-IOC) alkylene radical mainly stands for -CH2-, - (CH2) 2-, - (CH2) 3- or- (CH2) 4-;

Rê in der Bedeutung eines unsubstituierten Alkylrestes steht hauptsächlich für (1-4C)-Alkyl, besonders für Methyl oder Äthyl; Rê in the meaning of an unsubstituted alkyl radical mainly stands for (1-4C) alkyl, especially for methyl or ethyl;

.R6 in der Bedeutung eines substituierten Alkylrestes steht hauptsächlich für einen durch Phenyl, CONH2, -COO(l-4C)-Alkyl substituierten (1-4C)-Alkylrest, besonders für .R6 in the meaning of a substituted alkyl radical mainly stands for a phenyl, CONH2, -COO (1-4C) -alkyl-substituted (1-4C) -alkyl radical, especially for

-CH2 ~{q) , -CH2-CH2-CN, -C H-CH2-CONH2, 5» CH3 -CH2 ~ {q), -CH2-CH2-CN, -C H-CH2-CONH2, 5 »CH3

-CH-CH2-COOCH3, -CH2-CH2-COOCH3 oder CH3 33 -CH2COCH3; -CH-CH2-COOCH3, -CH2-CH2-COOCH3 or CH3 33 -CH2COCH3;

R7 in der Bedeutung eines Alkylrestes steht hauptsächlich für (1-4C)-Alkyl, besonders für CH3 oder C2H5, R7 in the meaning of an alkyl radical mainly stands for (1-4C) alkyl, especially for CH3 or C2H5,

R8 in der Bedeutung eines substituierten Alkylrestes steht 60 hauptsächlich für Benzyl; R8 in the meaning of a substituted alkyl radical is mainly benzyl;

R,4 und R]5 in der Bedeutung eines (1-4C)-Alkylrestes steht hauptsächlich für Methyl oder Äthyl; R, 4 and R] 5 in the meaning of a (1-4C) alkyl radical are mainly methyl or ethyl;

Ri4 und R|5 in der Bedeutung eines_( 1-4C)-Alkoxyrestes steht hauptsächlich für Methoxy oder Äthoxy. Ri4 and R | 5 in the meaning of a (1-4C) alkoxy radical mainly stands for methoxy or ethoxy.

ss ss

Das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazo-verbindung aus einem Amin der Formel The process for the preparation of the compounds of the formula (I) is characterized in that a diazo compound is obtained from an amine of the formula

656 632 656 632

10 10th

mit einer Kupplungskomponente der Acetoacetylalkyl oder säure oder Adipinsäure oder Additionsproduklte von ortho- with a coupling component of acetoacetylalkyl or acid or adipic acid or addition products of ortho-

-arylamidreihe, der Pyridon-, Di- oder Triaminopyridin-, Py- Borsäure mit Polyalkoholen bzw. cis-Polyole. -arylamide series, the pyridonic, di- or triaminopyridine, py-boric acid with polyalcohols or cis-polyols.

razolon-, Aminopyrazol-, a- oder ß-Naphthol-, Aminophe- Die Formel der Verbindungen der Formel (I) gibt den nyl-, Indol-, Carbazol- oder Barbitursäurereihe kuppelt. ionogenen Zustand in wässrigem Medium bei einem pH-Wert razolone, aminopyrazole, a or β-naphthol, aminophe The formula of the compounds of the formula (I) gives the nyl, indole, carbazole or barbituric acid series couplings. ionic state in aqueous medium at pH

Die Kupplung kann nach an sich bekannten Methoden 2& ungefähr um 7 an. Die erhaltenen neuen Azo Verbindungen durchgeführt werden. Vorteilhaft kuppelt man in wässrigem, können unmittelbar als Farbstoffe verwendet werden oder saurem, neutralem oder alkalischem Medium bei Temperatu- können in Form von wässrigen, z.B. konzentrierten stabilen ren von —10 °C bis Raumtemperatur, gegebenenfalls in Ge- Lösungen, in quaternierter Form und/oder der entsprechengen wart eines Kupplungsbeschleunigers, wie Pyridin, Harn- den Salze von Mineralsäuren oder organischen Säuren oder stoff, usw. Man kann die Kupplung auch in einem Gemisch 2s teilweise in der inneren Salzform zum Färben von Fasergut von Lösungsmitteln, wie z.B. Wasser und einem organischen aller Art, von Cellulose, Baumwolle oder Leder, jedoch insbe-Lösungsmittel durchführen. sondere von Papier oder Papierprodukten verwendet werden Die Kupplungskomponenten sowie die durch ein Benz- oder-auch von Bastfasern, wie Hanf, Flachs, Sissal. Jute, Ko-thiazolylrest substituierten Phenylverbindungen sind bekannt kos oder Stroh. The coupling can be started by methods 2 & around 7. The new azo compounds obtained are carried out. It is advantageous to couple in aqueous, can be used directly as dyes or acidic, neutral or alkaline medium at temperatures can be in the form of aqueous, e.g. concentrated stable ren from -10 ° C to room temperature, if necessary in gel solutions, in quaternized form and / or the appropriate form of a coupling accelerator, such as pyridine, urine, salts of mineral acids or organic acids or substance, etc. One can use the coupling also in a mixture 2s partly in the inner salt form for dyeing fibers from solvents, such as Carry out water and an organic of all kinds, of cellulose, cotton or leather, however insbe solvent. special of paper or paper products are used The coupling components as well as by a benz or also from bast fibers such as hemp, flax, sissal. Jute, Ko-thiazolyl substituted phenyl compounds are known kos or straw.

und die Dihydrothiotoluidinverbindungen, falls q=0 ist, sind 30 Die Farbstoffe können auch bei der Herstellung von in bekannt. der Masse gefärbtem, geleimtem und ungeleimtem Papier ein- and the dihydrothiotoluidine compounds if q = 0 are 30. The dyes can also be known in the manufacture of in. the mass of colored, sized and unsized paper

Die Herstellung der Aminverbindungen der Formel (V), gesetzt werden. Sie können ebenfalls zum Färben von Papier falls q = 1 ist, erfolgt zweckmässig so, dass das Dehydrothio- nach dem Tauchverfahren verwendet werden. The preparation of the amine compounds of the formula (V) can be set. They can also be used for dyeing paper if q = 1, it is convenient to use the dehydrothio after the immersion process.

toluidin oder sein Derivat zunächst in bekannter Weise chlor- Das Färben von Papier. Leder oder Cellulose erfolgt nach methyliert wird - wie z.B. in der DE-AS 1 965 993 beschrie- 35 bekannten Methoden. toluidine or its derivative first in a known manner chlorine- The dyeing of paper. Leather or cellulose is made after methylation - such as in DE-AS 1 965 993 described 35 known methods.

ben die Chlormethylverbindung wird dann mit dem entspre- Die neuen Farbstoffe oder ihre Präparationen färben das chenden Polyamin quaterniert. Anschliessend wird diazotiert Abwasser bei der Papierherstellung praktisch gar nicht oder und zum Azofarbstoff gekuppelt. Es ist prinzipiell auch mög- nur wenig an, was für die Reinhaltung der Gewässer beson-lich, die Chlormethylierung am Azofarbstoff vorzunehmen ders günstig ist. Sie sind hoch substantiv, melieren auf Papier und die Quatemierung als letzte Stufe durchzuführen. 40 gefärbt nicht und sind weitgehend pH-unempfindlich. Die Verbindungen die als Ki den Rest 1) enthalten kann man Färbungen auf Papier zeichnen sich durch gute Lichtechtherstellen, wenn man 2 Mol einer Verbindung R<,-T- heitseigenschaften aus. Nach längerem Belichten ändert sich NHCOCH2CN (r,) cyclisiert, z.B. in praktisch wasserfreiem die Nuance Ton-in-Ton. Die gefärbten Papiere sind nassecht, organischen Lösungsmitteln, wie einem Alkohol, bei erhöh- nicht nur gegen Wasser, sondern ebenfalls gegen Milch, ten Temperaturen in Gegenwart einer Base, z.B. einem Alko- 45 Fruchtsäfte und gesüsste Mineralwasser und wegen ihrer gu-holat. Die Verbindungen fo) sind an sich bekannt, bzw. kön- ten Alkoholechtheit, auch gegen alkoholische Getränke be-nen nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden. ständig; ferner besitzen sie auf Papier gefärbt eine gute Nuan- The chloromethyl compound is then quaternized with the corresponding dye. The new dyes or their preparations dye the corresponding polyamine. Subsequently, diazotized wastewater is practically not at all or coupled to the azo dye in papermaking. In principle, there is only little available, which is particularly beneficial for keeping the water clean, chloromethylation on the azo dye, which is cheap. They are highly substantive, mottled on paper and the quaternization as the last step. 40 do not stain and are largely pH-insensitive. The compounds which contain the rest 1) as Ki can be colored on paper by good lightfastness if 2 moles of a compound have R <, - T- properties. After long exposure, NHCOCH2CN (r,) changes cyclized, e.g. in practically water-free the tone-on-tone shade. The colored papers are wet-fast, organic solvents, such as an alcohol, at elevated temperatures not only against water but also against milk, in the presence of a base, e.g. an alcoholic 45 fruit juices and sweetened mineral water and because of their gu-holat. The compounds fo) are known per se, or alcohol fastness, even against alcoholic beverages, can be prepared by methods known per se. constantly; furthermore they have a good nuance on paper

Die erhaltenen Verbindungen bzw. Gemische können aus censtabilität. The compounds or mixtures obtained can be of censtability.

der wässrigen Lösung in der sie gebildet werden, nach an sich Mit den neuen Farbstoffen kann man auch durch anioni- the aqueous solution in which they are formed, per se With the new dyes you can also

bekannten Methoden beispielsweise durch Aussalzen, Ausfäl- 50 sehe Gruppen modifizierte Polyamid- oder Polyestertextilien len oder Einengen durch Verdampfung isoliert werden. oder Polyacrylnitrilmaterial färben, foulardieren oder be- known methods, for example, by salting out, precipitating groups, modified polyamide or polyester textiles or by evaporation. or dye, pad or polyacrylonitrile material

In den Verbindungen der Formel (I) lässt sich das Anion drucken. The anion can be printed in the compounds of the formula (I).

Ae durch andere Anionen austauschen, z.B. mit Hilfe eines In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichts- Exchange Ae with other anions, e.g. in the following examples, the parts mean weight

Ionenaustauschers oder durch Umsetzen mit Salzen oder Säu- teile, die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind ren, gegebenenfalls in mehreren Stufen, z.B. über das Hydro- ss in Celsiusgraden angegeben. Ion exchanger or by reaction with salts or acids, the percentages by weight; the temperatures are, optionally in several stages, e.g. specified in degrees Celsius via the hydros.

xyd oder über das Bicarbonat oder gemäss den deutschen Offenlegungsschriften 2 001 748 oder 2 001 816. Beispiel 1 xyd or via the bicarbonate or in accordance with German laid-open publications 2 001 748 or 2 001 816. Example 1

Als Anion 0 kommen die in der basischen Farbsto fiche- 24 g (0,1 Mol) Dehydrothio toluidin werden in Chlorsul- The anion 0 is that in the basic dyestuffs, 24 g (0.1 mol) of dehydrothio toluidine are

mie üblichen in Frage, hauptsächlich eignen sich nicht-chro- fonsäure mit Paraformaldehyd in bekannter Weise chlorsul- The usual question, mainly non-cephonic acid with paraformaldehyde in a known manner,

mophore Anionen. 60 foniert, wobei die Reaktionsbedingungen so gewählt werden. mophore anions. 60 foniert, the reaction conditions are chosen so.

Unter Anion 0 sind sowohl organische wie anorganische dass ein Chlormethylierungsgrad von 1,5 erreicht wird. Der Ionen zu verstehen, wie z.B. Halogen-, wie Chlorid- oder Bro- Wasserhaltige Presskuchen des Chlormethylierungsproduktes mid-, ferner Sulfat-, Bisulfat-, Methylsulfat-, Aminosulfat-, wird in Wasser angerührt und mit 78 g (0,45 Mol) Pentame-Perchlorat-, Benzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Acetat-, thyldiäthylentriamin versetzt. Man erwärmt auf 40° und rührt Propionat-, Lactat-, Succinat-, Tartrat-, Malat-, Methansul- ss bei dieser Temperatur 5 Stunden, wobei der pH-Wert der Lö-fonat- oder Benzoationen oder komplexe Anionen, wie das sung durch Zugabe von Natronlauge bei 10,5-11,0 gehalten von Chlorzinkdoppelsalzen, ferner die Anionen der folgenden wird. Die Suspension wird mit 10 n-Salzsäure stark sauer geSäuren: Borsäure, Citronensäure, Glykolsäure, Diglykol- stellt (pH~ 1), und daraufhin werden bei 0-5° 25 ml einer 4 n- Under anion 0 are both organic and inorganic that a degree of chloromethylation of 1.5 is achieved. To understand the ions, e.g. Halogen, such as chloride or Bro water-containing press cake of the chloromethylation product mid-, also sulfate, bisulfate, methyl sulfate, aminosulfate, is stirred in water and mixed with 78 g (0.45 mol) of pentame perchlorate, benzenesulfonate. , Oxalat-, Maleinat-, acetate, thyldiethylenetriamine added. The mixture is heated to 40 ° and propionate, lactate, succinate, tartrate, malate and methane sulfates are stirred at this temperature for 5 hours, the pH of the Löfonat or benzoate ions or complex anions such as the solution by adding sodium hydroxide solution kept at 10.5-11.0 by double chlorine zinc salts, further the anions of the following. The suspension is made strongly acidic with 10N hydrochloric acid: boric acid, citric acid, glycolic acid, diglycol (pH ~ 1), and then 25 ml of a 4N-

11 11

656 632 656 632

Natriumnitritlösung in ca. 1 Std. zugetropft. Überschüssige salpetrige Säure wird durch wenig Aminosulfonsäure zerstört, überschüssige Säure mit Natriumacetat gepuffert. In die so erhaltene Diazoniumsalzlösung lässt man bei Raumtemperatur in ca. 2 Std. eine Lösung von 19 g (0,05 Mol) Bisacetes- 5 sigsäure-o-tolidimid in 150 ml Dimethylformamid zutropfen. Nach 6-8 stündigem Rühren wird der ausgeschiedene Farbstoff abfiltriert, mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet. Der Farbstoff besteht aus den Komponenten Sodium nitrite solution added dropwise in about 1 hour. Excess nitrous acid is destroyed by a little aminosulfonic acid, excess acid is buffered with sodium acetate. A solution of 19 g (0.05 mol) of bisacetes-5-acetic acid-o-tolidimide in 150 ml of dimethylformamide is added dropwise to the diazonium salt solution thus obtained at room temperature in about 2 hours. After stirring for 6-8 hours, the separated dye is filtered off, washed with water and dried in vacuo. The dye consists of the components

CH3-C-0H N=N-C-CONH-^ \ CH3-C-0H N = N-C-CONH- ^ \

^H32A0 /_1i5 iCV N(CH2)3-N(CH3)2 ^ H32A0 / _1i5 iCV N (CH2) 3-N (CH3) 2

'0,5 '0.5

dessen Färbungen auf Papier sich wiederum durch hohe Sub-stantivität und Nassechtheiten auszeichnen. the colors on paper are characterized by high substance and wet fastness.

15 In der folgenden Tabelle F ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, wie sie nach den Angaben im Beispiel 1 oder 2 hergestellt werden können. Sie entsprechen der allgemeinen Formel und 15 The following table F shows the structural structure of further dyes as can be prepared according to the information in Example 1 or 2. They correspond to the general formula and

CH. CH.

> >

^ / ^ /

CH3-C-OH -N=N-C-CONli CH3-C-OH -N = N-C-CONli

CH. CH.

CH, CH,

i -> i ->

CH2 N-(CH2)2N(CH2)2N(CH3)2 CH2 N- (CH2) 2N (CH2) 2N (CH3) 2

CH Ae CH Ae

3 ~ 1>5 3 ~ 1> 5

(M) (M)

J2 J2

worin y eine Zahl um 1,5 bedeutet und where y is a number around 1.5 and

R50 und X die in den Tabellen angegebenen Bedeutungen besitzen, und der Rest W am Ring B und/oder C gebunden 30 sein kann. R50 and X have the meanings given in the tables, and the radical W may be bound to ring B and / or C.

In der folgenden Tabelle ist die Bedeutung des Restes W zusammengestellt. Als Anion A® kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage. The meaning of the remainder W is summarized in the following table. Anion A® are those listed in the description.

Farbstoffe mit weiteren Verbrückungen (Dimerisierun-gen) über das Triamin sind bei dem gewählten Molverhältnis von Chlormethylgruppen zu Triamin wie 1:3 praktisch auszu-schliessen, und sie fallen ebenso wie die in geringer Menge vorhandenen -S03H und -CH2OH-gruppenhaltigen Färb- 40 stoffe, die bei der Chlormethylierung bzw. Hydrolyse entstehen färberisch nicht ins Gewicht. Dyes with further bridging (dimerization) over the triamine can be practically excluded at the chosen molar ratio of chloromethyl groups to triamine, such as 1: 3, and they fall just like the small amounts of the -02H and -CH2OH group-containing dye 40 substances that do not form in color due to chloromethylation or hydrolysis.

Der so erhaltene Farbstoff ergibt aus essigsauren Lösungen gefärbt auf Polyacrylnitril, Baumwolle, Leder und Papier grünstichig gelbe Färbungen. Beim Färben von Papier ist das 45 Wasser praktisch farblos und das gefärbte Papier zeichnet sich durch hervorragende Nassechtheiten aus. The dye obtained in this way results in greenish-yellow colorations from acetic acid solutions dyed on polyacrylonitrile, cotton, leather and paper. When dyeing paper, the 45 water is practically colorless and the colored paper is characterized by excellent wet fastness properties.

35 W-Tabelle W. 35 W table W.

CH. CH.

bedeutet -CH2~N- (CH2) 2N (CH^N (CH3> 2 means -CH2 ~ N- (CH2) 2N (CH ^ N (CH3> 2

ch3 CH. ch3 CH.

CH, CH,

W0 W0

bedeutet -CH2~N-(CH2)2-N(CH3)2 ch3 means -CH2 ~ N- (CH2) 2-N (CH3) 2 ch3

?H3 ? H3

bedeutet -CH2— N-(CH2)3N(CH3)2 CH, means -CH2- N- (CH2) 3N (CH3) 2 CH,

K K

Beispiel 2 ©^3 Example 2 © ^ 3

Verfährt man wie im Beispiel 1 beschrieben und ändert 50 bedeutet -CH2—N-(CH2)^N(CH3)2 aber das Molverhältnis Chlormethylgruppe zu Polyamin von If one proceeds as described in Example 1 and changes 50 means -CH2 — N- (CH2) ^ N (CH3) 2 but the molar ratio of chloromethyl group to polyamine of

1:3 auf 1:0,8, das sind auf 0,1 Mol chlormethyliertes Dehy- 3 1: 3 to 1: 0.8, that is to 0.1 mol of chloromethylated dehy- 3

drothiotoluidin im Falle des Tetramethylpropylendiamins CH3 drothiotoluidine in the case of tetramethylpropylenediamine CH3

15 g (0,12 Mol) und kuppelt man auf 0,1 Mol Acetessigsäure- w bedeutet -CH.—N-(CH„) ,N(CH,) 15 g (0.12 mol) and coupled to 0.1 mol acetoacetic acid - w means -CH. — N- (CH „), N (CH,)

----- - n 26 1 ----- - n 26 1

ortho-anisid, so erhält man einen gelben Farbstoff, bestehend 55 aus den Komponenten ortho-aniside, this gives a yellow dye consisting of 55 components

CH3 CH, CH3 CH,

CH, CH,

3'2 3'2

CH,-C-OH CH, -C-OH

CONH CONH

bedeutet -CH2~ N-CH^C—CH2"N(CH,) means -CH2 ~ N-CH ^ C — CH2 "N (CH,)

3 2 3 2

60 60

ch3 CH, ch3 CH,

CH. CH.

\Jj bedeutet \ Yy means

-CH2—N— (CH2) 2-CH-N (CH3) 2 -CH2-N- (CH2) 2-CH-N (CH3) 2

CH, CH,

65 65

vCH2v(CH2)3N(CH3)2 vCH2v (CH2) 3N (CH3) 2

CH. CH- CH. CH-

CH, CH,

CH. CH.

~1,5 ~ 1.5

Wg bedeutet -CH2~N—(CH2)5N(CH3)2 CH, Wg means -CH2 ~ N— (CH2) 5N (CH3) 2 CH,

656632 656632

12 12

bedeutet means

-CH,—N N-H -CH, -N N-H

2 /v_v 2 / v_v

CH CH

3 3rd

CH, CH,

bedeutet means

-CH2- -CH2-

—n—ch2-n(ch3)2 —N — ch2-n (ch3) 2

ch3 ch3

CH CH

Ä 1 J Ä 1 J

bedeutet means

-ch2- -ch2-

N—(CH2) N— (CH2)

3-rcs 3-rcs

Œ3 Œ3

- CH3 - CH3

CH, a * CH, a *

W^2 bedeutet W ^ 2 means

-CH2- -CH2-

-=N— (CH2) - = N— (CH2)

3 ? CH: 3? CH:

CH3 CH3

ch3 ch3

ç ç

CH 9' CH 9 '

W^3 bedeutet W ^ 3 means

-CH2- -CH2-

®N-ch2H ®N-ch2H

CH, CH,

CH, 1 CH, 1

3 3rd

3 3rd

CH, CH,

CH, CH,

©' © '

ffl1 ffl1

W,. bedeutet 14 W ,. means 14

-CH2- -CH2-

-N— (CH2) -N— (CH2)

3rcH2' 3rcH2 '

CH3 CH3

Tabelle F Table F

Beispiel Nr., Example No.

~K ~ K

W W

R R

3 3rd

X, X,

w3 w3

-ch3 -ch3

4 4th

do. do.

w4 w4

do. do.

5 5

do. do.

w5 w5

do. do.

6 6

do. do.

w6 w6

do. do.

7 7

do. do.

w7 w7

do. do.

8 8th

do. do.

W„ W "

do. do.

9 9

do. do.

W12 W12

do. do.

10 10th

do. do.

W,4 W, 4th

do. do.

11 11

do. do.

w, w,

-och3 -och3

12 12

do. do.

w, w,

do. do.

13 13

do. do.

w3 w3

do. do.

14 14

do. do.

w8 w8

do. . do. .

15 15

do. do.

w9 w9

do. do.

16 16

do. do.

W,o do. W, o do.

17 17th

do. do.

WI3 WI3

do. do.

18 18th

X, X,

W,4 W, 4th

do. do.

19 19th

x81 x81

w, w,

H H

20 20th

do. do.

W3 W3

H H

21 21st

x„ x "

w, w,

H H

22 22

do. do.

W3 W3

H H

23 23

x5 x5

w, w,

H H

24 24th

xI3 xI3

W, W,

H H

25 25th

do. do.

w3 w3

H H

26 26

x70 x70

W, W,

H H

27 27th

do. do.

w3 w3

H H

28 28

do. do.

W4 W4

H H

29 29

do. do.

w5 w5

H H

30 30th

do. do.

w6 w6

H H

31 31

do. do.

w7 w7

H H

32 32

do. do.

w8 w8

H H

33 33

do. do.

w9 w9

H H

34 34

do. do.

W,o Where

H H

35 35

do. do.

W„ W "

H H

36 36

x7I x7I

W, W,

H H

37 37

do. do.

w3 w3

H H

38 38

do. do.

W4 W4

H H

39 39

do. do.

w5 w5

H H

40 40

do. do.

w6 w6

H H

2A 2A

2A 2A

2A 2A

0 io 0 ok

15 15

20 20th

Beispiel Nr. Example No.

X X

W W

R R

41 41

do. do.

W7 W7

H H

42 42

do. do.

W8 W8

H H

43 43

do. do.

w9 • w9 •

H H

44 44

do. do.

W,o Where

H H

45 45

do. do.

w„ w "

H H

46 46

x85 x85

w, w,

H H

47 47

do. do.

w3 w3

H H

48 48

do. do.

W4 W4

H H

49 49

do. do.

w5 w5

H H

50 50

do. do.

w6 w6

H H

51 51

X85 X85

w7 w7

H H

52 52

do. do.

w8 w8

H H

53 53

do. do.

W,o Where

H H

54 54

do. do.

W„ W "

H H

55 55

X86 X86

W3 W3

H H

56 56

x82 x82

W] W]

H H

57 57

do. do.

w3 w3

H H

In der folgenden Tabelle F, ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, wie sie nach den Angaben in 2Ae den Beispielen 1 oder 2 hergestellt werden können. Sie entsprechen der Formel The following table F shows the structural structure of further dyes as can be prepared according to the information in 2Ae, Examples 1 or 2. They correspond to the formula

—(©)~N=N-C - (©) ~ N = N-C

H„C-C-OH H "C-C-OH

•CO-NH-R51 (M,), CO-NH-R51 (M,),

worin R51 und W die in den Kolonnen angegebenen Bedeutungen besitzen. Als Anion Ae kommen die in der Beschrei-35bung aufgeführten in Frage. wherein R51 and W have the meanings given in the columns. The anion Ae are those listed in the description.

Beispiel Nr. 40 58 Example No. 40 58

59 59

60 60

61 61

45 45

w w

W„ W "

WI2 WI2

w,3 w, 3

w, w,

Rsi CH Rsi CH

do. do. do. do. do. do.

62 62

63 63

55 55

64 64

65 65

60 60

66 66

67 67

68 68

W, W,

W, W,

Wa Wa

W, W,

W4 W4

w3 w, w3 w,

-C&° -C & °

C2H5 C2H5

ÖCH. OCH.

do. do. do. do.

13 13

656 632 656 632

Beispiel Nr. Example No.

W W

R51 R51

69 69

W, W,

-~Q - ~ Q

70 70

W2 W2

do. do.

71 71

w3 w3

do. do.

72 72

W4 W4

do. do.

73 73

w5 w5

do. do.

74 74

w7 w7

do. do.

75 75

w9 w9

do. do.

76 76

W„ W "

do. do.

77 77

W,2 W, 2nd

do. do.

78 78

w,4 w, 4th

do. do.

In der folgenden Tabelle F2 ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie entsprechen der Formel The structural structure of further dyes is given in Table F2 below. They correspond to the formula

\ \

In der folgenden Tabelle F3 ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie entsürechen der Formel The structural structure of further dyes is given in Table F3 below. They correspond to the formula

/R52 / R52

n-n/o)^=N-kk (M3) n-n / o) ^ = N-kk (M3)

' R52 'R52

(W), (W),

Beispiel Nr. Example No.

82 82

83 83

R52 R52

ch3 ch3

w w3 w w3

kk kk

CH CH

'"-O.* '"-O.*

och3 w, och3 w,

N=H-2 N = H-2

(m2) (m2)

i-CO-CH2-N(CH3)2 i-CO-CH2-N (CH3) 2

(W), (W),

Beispiel Nr. Example No.

79 79

80 80

81 81

W W

w, w3 W„ w, w3 W "

25 25th

30 30th

In der folgenden Tabelle F4 ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie entsprechen der Formel The structural structure of further dyes is given in Table F4 below. They correspond to the formula

(m4) (m4)

Beispiel Nr. Example No.

W W

R53 R53

R54 R54

84 84

W3 W3

a9 a9

-H -H

85 85

do do

-CN -CN

-(ch2)3n(ch3)2 - (ch2) 3n (ch3) 2

86 86

do do • do do •

-H -H

87 87

do do do do

"C2H5 "C2H5

88 88

do do

A9 A9

-(CH3)2N(CH3)2 - (CH3) 2N (CH3) 2

89 89

do do

-CN -CN

-NH-O -NH-O

90 90

do a9 ?n£>N<CH3)2 do a9? n £> N <CH3) 2

-H -H

91 91

do k& do k &

3 3rd

-H -H

In der folgenden Tabelle F5 ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie entsprechen der Formel The structure of further dyes is given in Table F5 below. They correspond to the formula

H„C H "C

\ \

KK, KK,

(W). (W).

656 632 656 632

14 14

Beispiel Nr. Example No.

KK, KK,

92 92

93 93

94 94

95 95

96 96

97 97

98 98

99 99

do do

W, W,

W, W,

£roh hv/h3 £ raw hv / h3

ÎCOCH, ÎCOCH,

CN CN

HN'^TIH(CH2)3N(CH3)2 HN '^ TIH (CH2) 3N (CH3) 2

CH2CH20H OH CH2CH20H OH

CONH(CH2)3N(CH3)2 'C2H5 CONH (CH2) 3N (CH3) 2 'C2H5

'C2ha—ND Ae 'C2ha-ND Ae

•C2H5 • C2H5

-o< -o <

"O"«. "O"".

0H NH(CH_),N(C-H,) 0H NH (CH _), N (C-H,)

c2H4-NCCH3)3 c2H4-NCCH3) 3

HO HO

f >r^NH(CH,),H(C,H,) f> r ^ NH (CH,), H (C, H,)

NH„ NH "

2 3 2 5 2 2 3 2 5 2

(ch3) 2n-ch2ch2hnoc (ch3) 2n-ch2ch2hnoc

„ä "Ä

CH2CH2N(CH3)2 CH2CH2N (CH3) 2

Die Farbstoffe der Beispiele 3 bis 93 und 99 färben Papier in gelber Nuance; diejenigen der Beispiele 94 und 96/97 in oranger und diejenigen von 95 und 98 in roter Nuance. The dyes of Examples 3 to 93 and 99 dye paper in a yellow shade; those of Examples 94 and 96/97 in orange and those of 95 and 98 in red shade.

Färbevorschrift A Staining instructions A

In einem Holländer werden 70 Teile chemisch gebleichter Sulfitcellulose (aus Nadelholz) und 30 Teile chemisch gebleichter Sulfitcellulose (aus Birkenholz) in 2000 Teilen Wasser gemahlen. In a Dutch company, 70 parts of chemically bleached sulfite cellulose (from softwood) and 30 parts of chemically bleached sulfite cellulose (from birch wood) are ground in 2000 parts of water.

Zu dieser Masse streut man 0,2 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs. Nach 20 Minuten Mischzeit wird aus dieser Masse Papier hergestellt. Das auf diese Weise erhaltene, saugfähige Papier ist grünstichig gelb gefärbt. Das Abwasser ist praktisch farblos. 0.2 part of the dye described in Example 1 is sprinkled into this mass. After 20 minutes of mixing, paper is made from this mass. The absorbent paper obtained in this way is colored greenish yellow. The wastewater is practically colorless.

Färbevorschrift B Dyeing Instructions B

0,5 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 1 werden in 100 Teilen heissein Wasser gelöst und auf Raumtemperatur abgekühlt. Diese Lösung gibt man zu 100 Teilen chemisch gebleichter Sulfitcellulose, die mit 2000 Teilen Wasser in einem Holländer gemahlen wurde. Nach 15 Minuten Durchmischung erfolgt die Leimung. 0.5 part of the dye from Example 1 is dissolved in 100 parts of hot water and cooled to room temperature. This solution is added to 100 parts of chemically bleached sulfite cellulose, which has been ground in a Dutchman with 2000 parts of water. After 15 minutes of mixing, sizing takes place.

Papier, das aus diesem Stoff hergestellt wird, besitzt eine grünstichig gelbe Nuance von mittlerer Intensität mit guten Nassechtheiten. Paper made from this fabric has a greenish-yellow hue of medium intensity with good wet fastness properties.

Färbevorschrift C Staining instructions C

Eine saugfähige Papierbahn aus ungeleimtem Papier wird . bei 40-50° durch eine Farbstofflösung der folgenden Zusammensetzung gezogen-: 0,5 Teile des Farbstoffs aus 1; 0,5 Teile Stärke und 99,0 Teile Wasser. Die überschüssige Farbstoff-' lösung wird durch zwei Walzen abgepresst. Die getrocknete Papierbahn ist grünstichig gelb und mit guten Echtheiten 50 gefärbt. An absorbent paper web is made from unsized paper. drawn at 40-50 ° through a dye solution of the following composition: 0.5 parts of the dye from 1; 0.5 parts starch and 99.0 parts water. The excess dye solution is pressed off by two rollers. The dried paper web is greenish yellow and dyed 50 with good fastness properties.

Dieselben guten Papierfärbungen erhält man, wenn man in den obigen Färbevorschriften A, B und C äquivalente Mengen einer flüssigen Präparation oder ein Granulatpräparat zugibt. The same good paper colorations are obtained if equivalent amounts of a liquid preparation or a granulate preparation are added in the above dyeing instructions A, B and C.

55 Färbevorschrift D 55 Coloring instructions D

2 Teile des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 werden in 4000 Teilen enthärtetem Wasser bei 40° gelöst. Man bringt 100 Teile vorgenetztes Baumwollgewebe in das Bad ein und erhitzt das Bad 30 Minuten auf Kochtemperatur. Man hält das 6o Bad 1 Stunde bei Kochtemperatur und ersetzt von Zeit zu Zeit das verdampfte Wasser. Hierauf wird die Färbung aus der Flotte herausgenommen, mit Wasser gespült und getrocknet. Der Farbstoff zieht praktisch quantitativ auf die Faser auf; das Färbebad ist praktisch farblos. Man erhält eine grün-65 stichig gelbe Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten. 2 parts of the dye according to Example 1 are dissolved in 4000 parts of softened water at 40 °. 100 parts of pre-wetted cotton fabric are introduced into the bath and the bath is heated to boiling temperature for 30 minutes. The 6o bath is kept at the cooking temperature for 1 hour and the evaporated water is replaced from time to time. The dye is then removed from the liquor, rinsed with water and dried. The dye absorbs the fiber practically quantitatively; the dye bath is practically colorless. A green-65-tinged yellow color is obtained with good light fastness and good wet fastness properties.

C C.