CH645108A5 - 1,3,4-thiadiazol-2-carbonsaeure-derivate, sowie diese verbindungen enthaltende fungizide und nematizide mittel. - Google Patents

1,3,4-thiadiazol-2-carbonsaeure-derivate, sowie diese verbindungen enthaltende fungizide und nematizide mittel. Download PDF

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Publication number: CH645108A5
Authority: CH; Switzerland
Prior art keywords: thiadiazole; carboxylic acid; acid; amide; thiadiazol
Prior art date: 1978-12-07

Application number

CH1090379A

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English (en)

Inventor

Ludwig Dr Nuesslein

Dietrich Dr Baumert

Ernst Albrecht Pieroh

Original Assignee

Schering Ag

Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)

1978-12-07

Filing date

1979-12-07

Publication date

1984-09-14

1979-12-07 Application filed by Schering Ag filed Critical Schering Ag

1984-09-14 Publication of CH645108A5 publication Critical patent/CH645108A5/de

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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
- C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms

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Description

645 108

PATENTANSPRÜCHE 1. 1,3,4-Thiadiazol-2-carbonsäure-derivate der allgemeinen Formel

N - N

R-S(0)n-C C-Ri

V

(i)

Beispiel Natrium-N-methyldithiocarbamat (GB-PS 789 690).

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung neuer Wirkstoffe mit überlegenen fungiziden und nemati-ziden Eigenschaften.

Die aktiven l,3,4-Thiadiazol-2-carbonsäure-derivate weisen die folgende allgemeine Formel auf

N - N

R-S(0)n-C

C-Ri

(I)

in der R Ci-G-Alkyl, Cj-Cc.-AIkenyl, C2-Có-Alkinyl oder Cj-Cfi-Cycloalkyl, R: Ci-Cc-Alkoxycarbonyl, Aminocar-bonyl, Ci-Cs-Alkylaminocarbonyl, C3-C6-Cycloalkylamino-carbonyl, Di-Ci-G-AIkylaminocarbonyl, Cyclohexylmethyl-aminocarbonyl, Alkoxyalkylaminocarbonyl, Morpholino-carbonyl, Pyrrolidinocarbonyl, Piperidinocarbonyl oder Cyano und n 0 oder die Zahlen 1 oder 2 darstellen.

2. 5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäuremethyl-amid nach Anspruch 1.

3. 5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäuredime-thylamid nach Anspruch 1.

4. 5-Äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-(3-methoxypropyl)-amid nach Anspruch 1.

5. 5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-N,N-tetramethylenamid nach Anspruch 1.

6. 5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonitril nach Anspruch 1.

7. 5-Äthylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbonitrilnach Anspruch 1.

8. 5-Methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäureäthyl-amid nach Anspruch 1.

9. 5-Methylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbonitrilnach Anspruch 1.

10. Mittel mit fungizider und nematizider Wirkung, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoffkomponente mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel

N

R-S(0)n-C

N

-Ri

(I)

in der R Ci-Cö-Alkyl, Ci-G-Alkenyl, C2-Có-Alkinyl oder Cî-Cf-Cycloalkyl, Ri Ci-G-Alkoxycarbonyl, Aminocar-bonyl, Ci-Cs-Alkylaminocarbonyl, C3-C6-Cycloalkylamino-carbonyl, Di-Ci-Cs-Alkylaminocarbonyl, Cyclohexylmethyl-aminocarbonyl, Alkoxyalkylaminocarbonyl, Morpholinocar-bonyl, Pyrrolidinocarbonyl, Piperidinocarbonyl oder Cyano und n 0 oder die Zahlen 1 oder 2 darstellen, enthält.

Die Erfindung betrifft neue l,3,4-Thiadiazol-2-carbonsäu-rederivate sowie Mittel zur Bekämpfung von phytopatho-genen Pilzen und von Mematoden enthaltend mindestens eine dieser Verbindungen.

Mittel zur Bekämpfung phytopathogener Pilze sind bereits bekannt. Praxisbekannte Mittel dieser Art sind zum Beispiel Manganäthylenbisdithiocarbamat (US-PS 2504 404), N-Trichlormethylmercapto-tetrahydro-phthalimid und N-Trichlormethylmercapto-phthalimid (US-PS 2553 770, US-PS 2555 771, US-PS 2553 776), Tetrachlorisophthalodini-tril (US-PS 3290 353, US-PS 3331 735) sowie quecksilberorganische Verbindungen.

Mittel zur gleichzeitigen Bekämpfung von Nematoden und pathogenen Bodenpilzen sind ebenfalls bereits bekannt, zum in der R Ci-Có-Alkyl, C:-Cf.-Alkenyl, Gi-G-Alkinyl oder ls C3-C6-Cycloalkyl, Ri Ci-Cs-Alkoxycarbonyl, Aminocarbo-nyl, Ci-C8-Alkylaminocarbonyl, C3-G-Cycloalkylamino-carbonyl, Di-Ci-Cs-Alkylaminocarbonyl, Cyclohexylmethyl-aminocarbonyl, Alkoxyalkylaminocarbonyl, Morpholinocar-bonyl, Pyrrolidinocarbonyl, Piperidinocarbonyl oder Cyano 20 und n 0 oder die Zahlen 1 oder 2 darstellen.

Das erfindungsgemässe Mittel mit fungizider und nematizider Wirkung ist dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoffkomponente mindestens eine der weiter oben definierten Verbindungen der Formel I enthält. 25 Die erfindungsgemässen Verbindungen, insbesondere mit n in der Bedeutung 1 oder 2, besitzen überraschenderweise ein breiteres Wirkungsspektrum gegen phytopathogene Pilze als die bekannten Mittel der oben genannten Art und weisen eine gute Pflanzenverträglichkeit und ausreichende Wir-30 kungsdauer auf, sie besitzen ausserdem den Vorteil, gleichzeitig Nematoden zu bekämpfen, wobei sie im Gegensatz zu dem bekannten Nematizid aufgrund ihrer Pflanzen Verträglichkeit ohne die Einhaltung einer Karenzzeit zwischen ihrer Anwendung und dem Kulturbeginn eine problemlose 35 Bekämpfung dieser Schädlinge ermöglichen. Ein weiterer Vorteil besteht darin, dass die im Vergleich zu den toxikologisch bedenklichen Quecksilberverbindungen besonders umweltfreundlich sind.

Dank dieser vorteilhaften Eigenschaften können die erfin-4o dungsgemässen Verbindungen daher in der Landwirtschaft oder im Gartenbau zur Boden- und Erdenbehandlung oder zur Blattapplikation zum Einsatz kommen.

Die erfindungsgemässen Verbindungen mit n in der Bedeutung der Zahlen 1 und 2 zeichnen sich durch eine her-45 ausragende Wirkung gegen eine grosse Zahl von Schadpilzen aus, von denen zum Beispiel zu nennen sind Pythium ultimum, Pénicillium digitatum, Botrytis cinerea, Alternaria solani, Fusarium avenaceum, Tilletia caries, Helminthospo-rium gramineum, Ustilago avenae, Piricularia oryzae und so andere.

Die nematizide Wirkung erstreckt sich andererseits gegen viele Nematodengattungen, wie zum Beispiel Meloidogyne sp., Rotylenchus, Pratylenchus, Tylenchorhynchus und andere.

55 Von den in der allgemeinen Formel bezeichneten Resten sind im einzelnen insbesondere zu verstehen für R zum Beispiel Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Sec.-Butyl, tert.-Butyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Hexyl, Iso-hexyl, 2-Propenyl, 2-Propinyl, Cyclopropyl und Cyclohexyl, 60 für Ri zum Beispiel Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Methylaminocarbonyl, Butylaminocar-bonyl, Dimethylaminocarbonyl, Cyclopropylaminocar-bonyl, Propylaminocarbonyl, Isopropylaminocarbonyl, (N-Butyl-N-methyl)-aminocarbonyl, (2-Methoxyäthyl)-ami-«5 nocarbonyl, (3-Methoxypropyl)-aminocarbonyl und Cyano.

Die erfindungsgemässen Verbindungen können im Mittel entweder jeweils allein, in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden. Gewünschtenfalls

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können andere Fungizide, Nematizide, Insektizide oder sonstige Schädlingsbekämpfungsmittel - je nach dem gewünschten Zweck - zugesetzt werden.

Zweckmässig werden die Wirkstoffe in Form von Zubereitungen wie zum Beispiel Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von oberflächenaktiven Stoffen angewendet.

Geeignete flüssige Trägerstoffe sind Wasser, Mineralöle, oder andere organische Lösungsmittel, wie zum Beispiel Xylol, Chlorbenzol, Cyclohexanol, Dioxan, Acetonitril, Essigester, Dimethylformamid, Isophoron und Dimethylsulf-oxyd.

Als feste Trägerstoffe eignen sich vor allem Kalk, Kaolin, Kreide, Talkum, Attaclay und andere Tone sowie natürliche oder synthetische Kieselsäure.

An bevorzugten oberflächenaktiven Stoffen sind zum Beispiel zu nennen: Salze der Ligninsulfonsäuren, Salze von alkylierten Benzolsulfonsäuren, sulfonierte Säureamide und deren Salze, polyäthoxylierte Amine und Alkohole.

Sofern die Wirkstoffe zur Saatgutbeizung Verwendung finden sollen, können auch Farbstoffe zugemischt werden, um dem gebeizten Saatgut eine deutliche sichtbare Färbung zu geben.

Der Anteil des beziehungsweise der Wirkstoffe(s) im Mittel kann in weiten Grenzen variieren, wobei die genaue Konzentration des für die Mittel verwendeten Wirkstoffs hauptsächlich von der Menge abhängt, in welcher die Mittel verwendet werden sollen. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 1 bis 95 Gewichtsprozent, vorzugsweise 20 bis 50 Gewichtsprozent, Wirkstoff und etwa 99 bis 5 Gewichtsprozent flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe.

Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel durch Verspritzen, Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Vergasen, Verräuchern, Verstreuen, Giessen oder Beizen.

Die neuen erfindungsgemässen Verbindungen mitn in der Bedeutung 1 oder 2 lassen sich zum Beispiel herstellen, indem man a) Verbindungen der allgemeinen Formel N - N

II II

R-S(0)n-C C-Ri (I)

mit n in der Bedeutung von 0 mit Oxidationsmitteln, vorzugsweise organische Hydroperoxiden, Persäuren oder anorganischen Oxidationsmitteln, in äquimolaren Mengen gelöst in einem inerten Lösungsmittel behandelt oder b) sofern Ri einen Carbonsäureamidrest darstellt, Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin Ri Ci-Co-Alkoxy-carbonyl darstellt, mit geeigneten Aminen behandelt und anschliessend Oxidationsmittel wie unter a) einwirken lässt oder c) sofern Ri einen Cyanrest darstellt, Verbindungen der allgemeinen Formel I mit Ri in der Bedeutung von Amino-carbony! mit Dehydratisierungsmittel behandelt und anschliessend Oxidationsmittel wie unter a) einwirken lässt oder d) sofern Ri einen Carbonsäurerest darstellt, Verbindungen der Formel

H;N-NH-CS-S,_)Mel+l mit Alkylierungsmitteln zu Verbindungen der Formel H2N-NH-CS-S-R

umsetzt, die man dann mit Verbindungen der allgemeinen Formel

Ri-CO-CO-Cl in der Ri Ci-Cs-Alkoxycarbonyl darstellt, zu Carbonsäurede-rivaten der allgemeinen Formel I unter dehydratisierenden Bedingungen umsetzt und diese dann wie unter a) mit Oxidationsmitteln behandelt,

worin R und Ri die oben angeführte Bedeutung haben und Me(+) das Kation einer anorganischen oder organischen Base darstellt.

Die bisher nicht bekannten Verbindungen der allgemeinen Formel I mit n in der Bedeutung 0 können schliesslich hergestellt werden, indem man Verbindungen der allgemeinen Formel

R'i-CO-NH-NH2 ,

in der R'i Ci-Cf>-Alkoxycarbonyl darstellt, mit Schwefelkohlenstoff in Gegenwart einer Base zu Verbindungen der allgemeinen Formel

R'i-CO-NH-NH-CS-S(_)Me(+)

umsetzt, die dann mit Dehydratisierungsmitteln unter Bildung von Verbindungen der allgemeinen Formel

HN - N

zur Reaktion gebracht werden, welche durch Einwirkung von geeigneten Alkylierungsmitteln gegebenenfalls in Gegenwart einer Base die gewünschten Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel

N - N

II II

R-S-C C-R'i bilden, die gegebenenfalls mit geeigneten Aminen die gewünschten Verbindungen der allgemeinen Formel

N - N

II II

R-S-C C-R"i

V

bilden,

worin Me(+i das Kation einer anorganischen oder organischen Base und R"i einen der oben aufgeführten Carbonsäu-reamidreste oder den Cyanrest darstellen.

Zur Herstellung von erfindungsgemässen Verbindungen, bei denen in der allgemeinen Formel 1 n = 1 bedeutet, können als Oxidationsmittel organische Hydroperoxide, wie tert.-Butylhydroperoxid, oder Persäuren, wie m-Chlorper-benzoesäure, oder N-Halogensäureamide, wie N-Bromsuc-

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cinimid, verwendet werden. Aber auch anorganische Oxidationsmittel, wie Wasserstoffperoxid und Natriummetaper-jodat, können zur Anwendung gelangen. Vorteilhaft setzt man hierfür zwei Oxidationsäquivalente des Oxidationsmit-tels oder einen kleinen Überschuss auf 1 Mol der Thioverbin-dung bei Temperaturen von etwa 0° bis 60°C ein.

Für die Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I mit n in der Bedeutung 2 lassen sich ausser den bereits genannten Oxidationsmitteln anorganische Agenzien, wie Chlor, Kaliumpermanganat, Chromsäure und ihre Salze oder Salpetersäure, im Temperaturbereich von 0° bis 120°C verwenden.

Auf 1 Mol der Thioverbindung werden hierfür zweckmässigerweise vier Oxidationsäquivalente oder ein Überschuss hiervon eingesetzt, das heisst mindestens doppelt soviel wie für die oben beschriebene Sulfoxidierung zur Herstellung der erfindungsgemässen Verbindungen mit n = 1.

Im allgemeinen erfolgen die Reaktionen bei Temperaturen zwischen —30° und 120°C. Bei den Oxidationsreaktionen sind die angeführten Temperaturen zweckmässig.

Zur Synthese der erfindungsgemässen Verbindungen können die Reaktanten in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt werden, anders bei Dehydratisierungsreaktionen, in denen gewöhnlich ein grosser Überschuss der wasserentziehenden Mittel vorteilhaft ist.

Als Reaktionsmedien eignen sich insbesondere gegenüber den Reaktanten inerte Lösungsmittel, allein oder im Gemisch mit Wasser. Ihre Wahl hängt nach allgemein bekannten Gesichtspunkten von der Zielsetzung der durchzuführenden Reaktion ab. Als bevorzugte Lösungsmittel oder Suspensionsmittel seien genannt: Carbonsäuren wie Essigsäure, Carbonsäureamide wie Dimethylformamid, Carbonsäureni-trile wie Acetonitril, Alkohole wie Methanol, Äther wie Dioxan und viele andere.

Soweit erforderlich können als anorganische oder organische Basen zweckmässigerweise Oxide und Hydroxide der Alkali-und Erdalkalimetalle zum Beispiel Natrium-,

Kalium- oder Kaliumhydroxid, oder tertiäre Amine, zum Beispiel Triäthylamin oder N,N-Dimethylanilin, eingesetzt werden.

Geeignete Alkylierungsmittel sind zum Beispiel Alkylhalo-genide, vorzugsweise Jodide und Bromide, sowie Ester der Schwefelsäure, wie Dimethylsulfat oder Ester aromatischer Sulfonsäuren, wie Methyltosylat.

Als geeignete Dehydratisierungsmittel sind zu nennen vor allem anorganische Mittel wie Mineralsäuren, zum Beispiel konzentrierte Schwefelsäure oder Polyphosphorsäure, anorganische Halogenide, zum Beispiel Phosphorpentachlorid, Phosphortrichlorid, Titantetrachlorid und viele andere. Aber auch organische Agenzien können hierfür eingesetzt werden, wie Carbonsäurechloride, zum Beispiel Acetylchlorid, Carbonsäureanhydride, zum Beispiel Trifluoressigsäureanhy-drid, Carbodiimide, zum Beispiel Dicyclohexylcarbodiimid und viele andere.

Die Isolierung der gebildeten erfindungsgemässen Verbindungen kann schliesslich durch Abdestillieren der eingesetzten Lösungsmittel bei normalem oder vermindertem Druck oder durch Ausfällen mit Wasser beziehungsweise wenig polaren organischen Lösungsmitteln, wie zum Beispiel Diäthyläther, oder durch Kristallisieren erfolgen.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemässen Verbindungen der allgemeinen Formel I mit n in der Bedeutung 1 oder 2.

Beispiel 1

5-Äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-äthylamid

Eine Lösung von 20,0 g 5-Äthylthio-l ,3,4-thiadiazol-2-car-bonsäure-äthylamid in 70 ml Essigsäure wird auf 80°C

erhitzt. Bei dieser Temperatur werden 31,3 g 30%iges, wäss-riges Wasserstoffperoxid so zugetropft, dass die Lösung zum Sieden kommt. Ist keine Wärmetönung mehr vorhanden, wird noch 1 Stunde am Rückfluss gekocht, dann auf Raumtemperatur abgekühlt, in Eiswasser eingerührt und die ausge-fal 1 ene Substanz abgesaugt.

Ausbeute: 17,8 g (78% der Theorie)

Fp.: 116°C

Beispiel 2

5-Äthylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carboxamid 38 g 5-Äthylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carboxamid werden bei 40°C in 400 ml Eisessig gelöst und langsam unter Rühren mit 22,6 ml 30%igem Wasserstoffperoxid versetzt. Die Lösung wird noch 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Nach dieser Zeit ist die Oxidation so weit beendet, dass keine Wärmezufuhr mehr nötig ist. Nach Stehen über Nacht wird das Reaktionsgemisch in 21 Eiswasser gerührt, wobei ein fester Körper ausfällt, der abgesaugt und aus Isopropanol umkristallisiert wird.

Ausbeute: 15,2 g (37% der Theorie)

Fp.: 103°C

Beispiel 3

5-Methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazoI-2-carboxamid 9,3 g 5-Methylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid werden bei 80°C in 50 ml Essigsäure gelöst und unter Rühren mit 18 ml 30%igem Wasserstoffperoxid so langsam versetzt, dass die Lösung beim Sieden unter Rückfluss gehalten wird. Nach beendeter Zugabe wird noch 30 Minuten gekocht. Beim Abkühlen auf Raumtemperatur fällt das Reaktionsprodukt aus. Es wird abgesaugt und getrocknet.

Ausbeute: 7,3 g (67% der Theorie)

Fp.: 185°C

Beispiel 4

5-Isopropylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carboxamid Zu einer Lösung von 46,0 g 5-Isopropylthio-l,3,4-thia-diazol-2-carboxamid in 250 ml Eisessig werden unter Rühren bei 70°C 40 ml 30%iges Wasserstoffperoxid getropft,

wodurch sich die Lösung zum Sieden erhitzt. Weitere 40 ml Perhydrol werden so zugetropft, dass die Reaktionslösung ohne Wärmezufuhr am Sieden gehalten wird. Das Gemisch wird noch 30 Minuten gerührt, dann abgekühlt, wobei bei 30°C das Reaktionsprodukt auskristallisiert. Durch Zugabe von Eiswasser wird die Fällung vervollständigt, das Kristal-lisat abgesaugt und im Vakuum getrocknet.

Ausbeute: 45,0 g (86% der Theorie)

Fp.: 162°C

Beispiel 5

5-Methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbonitril Zu 350 ml Tetrahydrofuran werden unter Rühren bei 0-5°C ein Gemisch aus 20 ml Titantetrachlorid in 50 ml Tetrachlorkohlenstoff getropft. Anschliessend gibt man bei Raumtemperatur 20,7 g 2-Methylsulfonyl-l ,3,4-thiadiazol-2-carboxamid portionsweise hinzu. Nach einstündigem Nachrühren lässt man in dieses Gemisch eine Lösung von 50 ml Triäthylamin in 50 ml Tetrahydrofuran innerhalb von 60 Minuten tropfen. Das Reaktionsgemisch wird mit 50 ml Wasser versetzt, das Ganze mit Chloroform extrahiert, die organische Phase mittels Magnesiumsulfat getrocknet und die Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Der Rückstand wird in Essigsäureäthylester aufgenommen, mit Aktivkohle

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aufgekocht, filtriert und eingeengt. Diesen Rückstand kristal- Namedy Verbind»™ Iisiert man aus Chloroform/Tetrahydrofuran (3:1) um. med« Verbindung

Physikalische Konstante

Ausbeute: 9,1 g (48% der Theorie)

Fp.: I73-175°C

Beispiel 6

5-MethylsuIfonyl-l ,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-äthyI-ester

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-s säure-äthylester 5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazoI-2-carbon-säure-cyclopropylamid 5-Methylsulfonyl-i,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-methylester

In eine Lösung von 20,4g5-MethyIthio-I,3,4-thiadiazol-2- io 5-ÄthylsulfonyI-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

säure-propylamid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-(N-butyl,N-methyl)-amid carbonsäure-äthylester in 100 ml Essigsäure und 40 ml Wasser werden unter Rühren 21,4 g pulverisiertes Kalium permanganat so eingetragen, dass die Temperatur der Lösung auf70°C ansteigt. Zur Beendigung der Reaktion wird 5-ÄthylsuIfonyI-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-noch 30 Minuten gerührt, dann unter Eiskühlung bei 10°C 15 säure-(2-methoxyäthyl)-amid der ausgefallene Braunstein mit einer Lösung von 19 g Natriummetabisulfit in 100 ml Wasser reduziert. Durch Zugabe von 500 ml Wasser fällt die gewünschte Substanz aus. Sie wird abgesaugt, getrocknet und aus Isopropyläther umkristallisiert.

Ausbeute: 9,4 g (40% der Theorie) Fp.: 48°C

Beispiel 7

5-Methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-cyclo-hexyl-methylamid werden in 130 ml Essigsäure und 25 ml Wasser gelöst. Dazu werden unter Rühren 16 g gepulvertes

Kaliumpermanganat so eingetragen, dass die Temperatur auf tril

70°C ansteigt, noch 30 Minuten gerührt, abgekühlt und das 30 5-Propylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carboni-

Gemisch mit 300 ml Eiswasser versetzt. Der entstandene tri!

Braunstein wird mit einer Lösung von 14,3 g Natriummetabi- 5-Äthylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbonitril Fp.: 78°C

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-(3-methoxypropyl)-amid 5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-isopropylamid 20 5-Äthylsulfonyl-i ,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-octylamid

5-ÄthylsuIfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-N,N-tetramethylenamid 5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-25 säure-(N,N-3-oxapentamethylenamid) 5-Propylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-äthylester

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboni-

Fp.: 55°C Fp.: 135°C Fp.: 95°C Fp.: I05°C ng': 1,5310 Fp.: 77°C Fp.:71°C Fp.: 85°C Fp.: 82°C Fp.:91°C Fp.: 83°C Fp.:38°C Fp.: 83°C Fp.: 69°C

sulfit in 100 ml Wasser reduziert, die ausgeschiedene Substanz abgesaugt und aus Äthanol umkristallisiert.

Ausbeute: 18,3 g (81% der Theorie)

Fp.: 159°C

In analoger Weise können die in der folgenden Tabelle aufgeführten erfindungsgemässen Verbindungen hergestellt 40 säure-butylamid werden.

5-Methy!sulfonyl-l,3,4-thiadiazoI-2-carbon-säure-äthylamid 35 5-Methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-isopropylamid

5-Methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-propylamid

5-Methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

Name der Verbindung

Physikalische Konstante

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbox-amid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboni-tril

5-Isopropyisulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-bonitril

5-MethylsuIfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-methylamid

5-MethyIsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-dimethylamid

5-Isobutylsulfonyl-I,3,4-thiadiazol-2-carb-oxamid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-methylamid

5-Äthylsul fonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-dimethylamid

5-Propylsul fonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbox-amid

5-Propylsul fonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-methylamid

5-ÄthylsuIfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-butylamid

Fp.: 143°C Fp.: 87°C Fp.: 78°C Fp.: 135°C Fp.:91°C Fp.: 125°C Fp.: 169°C Fp.: 58°C Fp.: 153°C Fp.: 148°C Fp.:77°C

5-Methylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-propylamid

5-MethylsulfinyI-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-butylamid . 45 5-Propylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-äthylamid

5-PropylsuIfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-propylamid

5-sek.-Butylsulfony 1-1,3,4-thiadiazol-2-car-so bonsäure-äthylester

-sek.-ButylsulfonyI-l,3,4-thiadiazol-2-carb-oxamid

5-sek.-Butylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbo-xamid

55 5-sek.-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazoI-2-car-bonitril

5-Propylsul fonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-isopropylamid

5-Propylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-60 säure-butylamid

5-Propylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-äthylamid

5-Propy!sulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-propylamid 65 5-Propylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-isopropylamid

5-Methylsulfinyl-l,3,4-thiadiazoI-2-carbon-säure-(2-methoxyäthyl)-amid

Fp.: I37°C Fp.: 108°C Fp.: 115°C Fp.: 95°C Fp.:95°C Fp.: 88°C Fp.: 105°C Fp.: 103°C ng': 1,5168 Fp.: 127°C Fp.: 87°C Fp.: 57°C Fp.: 79°C Fp.: 88°C Fp.:75°C Fp.: 67°C Fp.: 76°C Fp.:63°C

645 108

6

Name der Verbindung

Physikalische

Name der Verbindung

Physikalische

Konstante

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thjadiazol-2-carbon-

säure-(2-methoxyäthyl)-amid

Fp.:

80°C

5 5-Isopropylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-

5-Methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

bonsäure-propylamid

Fp.:94°C

säure-(3-methoxypropyl)-amid

Fp.:

97°C

5-Isopropylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

bonsäure-butylamid

Fp.: 72°C

säure-(3-methoxypropyl)-amid

Fp.:

71°C

5-Isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

io bonsäure-isobutylamid

Fp.: 92°C

säure-äthylamid

Fp.:

118°C

5-Isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

5-MethylsuIfinyI-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

bonsäure-sek.-butylamid

Fp.:92°C

säure-isopropylamid

Fp.:

ITC

5-Isopropylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

Fp.: 184°C

5-MethylsulfonyI-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

bonsäure-methylamid

(Zers.)

säure-cyclopropylamid

Fp.:

171°C

ls 5-Isopropylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

bonsäure-äthylamid

Fp.: 118°C

säure-cyclopropylamid

Fp.:

149°C

5-(2-Propenylsulfinyl)-1,3,4-thiadiazol-2-car

5-Propylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

bonsäure-methylamid

Fp.: 125°C

säure-sek.-butylamid

Fp.:

45 °C

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

20 säure-N-äthyl-N-butylamid n^: 1,5312

säure-dimethylamid

Fp.:

o o

5-Isopropylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

5-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbox-

bonsäure-propylamid

Fp.: 84°C

amid

Fp.:

135°C

5-Isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

5-Butylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbox-

bonsäure-isopropylamid

Fp.: 84° C

amid

Fp.:

o o

O

25 5-IsopropylsuIfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-

5-ButyIsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboni-

bonsäure-dimethylamid

Fp.: 82°C

tril

Fp.:

43°C

5-Butylsulfony 1-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

5-Isobutylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbo-

säure-methylamid

Fp.: 146°C

nitril

Fp.:

72°C

5-Butylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

3o säure-äthylamid

Fp.: 87°C

säure-hexylamid

Fp.:

75°C

5-ButyIsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

5-Isopropylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-

säure-propylamid

Fp.: 101°C

bonsäure-cyclohexylmethylamid

Fp.:

134°C

5-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

5-Isopropylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-

säure-(2-methoxyäthyl)-amid

Fp.: 63°C

bonsäure-cyclohexylmethylamid

Fp.:

139°C

35 5-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

5-PropyIsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

säure-isopropylamid

Fp.:99°C

säure-butylamid

Fp.:

U

o

5-Butylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

5-Propyisulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

säure-methylamid

Fp.: 112°C

säure-sek.-butylamid

Fp.:

a\ o o

o

5-Butylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

4o säure-äthylamid

Fp.: 72°C

säure-hexylamid

Fp.:

68°C

5-Butylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

5-Propylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

säure-propylamid

Fp.: 84°C

säure-dimethylamid

Fp.:

64° C •

5-Butylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboni-

säure-(2-methoxyäthyI)-amid

Fp.: 54°C

tril

Fp.:

114°C

45 5-ButylsuIfinyI-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

5-MethylsulfinyI-l,3,4-thiadiazol-2-carbox-

säure-isopropylamid

Fp.: 57°C

amid

Fp.:

163°C

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

n2D°: 1,5330

5-IsopropyIsuIfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carb-

Fp.:

135°C

säure-N-butyl-N-methylamid oxamid

(Zers.)

5-Methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

n2Dn: 1,5291

5-IsopropylsuIfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbo-

50 säure-N-isobutyl-N-methylamid nitril nD:

1,5812

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

5-Pentylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

säure-N,N-diäthylamid

Fp.: 98°C

säure-äthylester nD:

1,5130

5-sek.-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazoI-2-car-

5-PentylsulfonyI-l,3,4-thiadiazol-2-carboni-

bonsäure-methylamid

Fp.: 150°C

tril

Fp.:

51°C

55 5-sek.-Butylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-

5-HexylsulforiyI-l,3,4-thiadiazol-2-carboni-

bonsäure-äthylamid

Fp.: 79°C

tril

Fp.:

39°C

5-Cyclohexylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-

5-Pentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbox-

boxamid

Fp.: 176°C

amid

Fp.:

151°C

5-Cyclohexylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

5-Hexylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbox-

60 bonitril

Fp.: 140°C

amid

Fp.:

139°C

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

5-Butylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbonitril

Fp.:

68°C

säure-N,N-dipropylamid

Fp.: 55°C

5-lsopropylsuIfonyl-l,3,4-thiadiazoI-2-car-

5-sek.- Butylsul fonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

bonsäure-methylamid

Fp.:

: 207°C

bonsäure-cyclopropylamid

Fp.:95°C

5-IsopropylsuIfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-

65 5-Pentylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carboni-

bonsäure-äthylamid

Fp.:

131°C

tril

Fp.: 65°C

5-IsopropylsulfonyI-l,3,4-thiadiazol-2-car-

5-HexyIsuIfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carboni-

bonsäure-isopropylamid

Fp.:

: UTC

tril

Fp.: 57°C

7

645 108

Name der Verbindung

Physikalische Konstante

Name der Verbindung

Physikalische Konstante

5-Pentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-methylamid

5-Hexylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-methylamid

5-Cyclohexylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-bonitril

5-sek.-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-bonsäure-(2-methoxyäthyl)-amid 5-sek.-ButyIsuIfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-bonsäure-methylamid 5-sek.-Butylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-bonsäure-äthylamid

5-Pentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-äthylamid

5-Hexylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-äthylamid

5-Pentylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-äthylamid

5-Hexylsulfinyl-1,3,4-thiadiazoI-2-carbon-säure-äthylamid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

säure-N,N-diäthylamid

5-sek.-Butylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-

bonsäure-isopropylamid

5-sek.-Butylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-

bonsäure-cyclopropylamid

5-Pentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

säure-propylamid

5-Pentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazoI-2-carbon-säure-isopropylamid

5-Penty Isulfonyl-1,3,4-thiadiazoI-2-carbon-säure-cyclopropylamid 5-Pentylsulfonyl-1,3,4-£hiadiazol-2-carbon-säure-butylamid

5-Pentylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-sek.-butylamid

5-Pentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-isobutylamid

5-Pentylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-propylamid

5-Pentylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-isopropylamid

5-Pentylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-cyclopropylamid 5-Pentylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-butylamid

5-Pentylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-sek.-butylamid

5-Pentylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-isobutylamid

5-CycIopentyIsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

carbonsäure-methylamid

5-Cyclopentylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-

carbonsäure-äthylamid

5-sek.-Butylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-

bonsäure-(2-methoxyäthyl)-amid

5-sek.-Butylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-

bonsäure-(3-methoxypropyl)-amid

5-Cyclopentylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-

carbonsäure-propylamid

5-Cyclopenty Isulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

carbonsäure-isopropylamid

5-Cyclopentylsulfonyl-î,3,4-thiadiazol-2-

carbonsäure-cyclopropylamid

Fp.: 126°C Fp.: 108°C Fp.: 87°C nb°: 1,5357 Fp.: 115°C n2D°: 1,5580 Fp.: 90°C Fp.: 67°C Fp.: 75°C Fp.: 75°C n2D°: 1,5650 Fp.: ITC n2D°: 1,5671 Fp.: 86°C Fp.:95°C Fp.: 106°C Fp.: 92°C Fp.: 89°C Fp.: 106°C Fp.: 79°C Fp.:61°C Fp.:90°C Fp.: 85°C Fp.: 59°C Fp.: 80°C Fp.: 203°C Fp.: 115°C n2D°: 1,5519 n2u°: 1,5324 Fp.: 95°C Fp.: ITC Fp.:90°C

5-Cyclopentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

s carbonsäure-butylamid Fp.: 76°C 5-Cyclopentylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-

carbonsäure-dimethylamid Fp.: 56°C 5-Pentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

säure-dimethylamid Fp.: 61 °C io 5-Pentylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

säure-(3-methoxypropyl)-amid Fp.: 56 °C 5-Hexylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

säure-propylamid Fp.: 80°C 5-Hexylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

is säure-isopropylamid Fp.:91°C 5-Hexylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

säure-(2-methoxyäthyl)-amid Fp.: 46°C 5-Hexylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

säure-(3-methoxypropyl)-amid Fp.: 57°C

20 5-Cyclopentylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-car- Fp.: 168°C

bonsäure-methylamid (Zers.) 5-Cyclopentylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

bonsäure-äthylamid Fp.:93°C 5- Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

25 säure-N,N-diisopropylamid no': 1,5240 5-sek.-Butylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

bonsäure-(3-methoxypropyl)-amid n^': 1,5489 5-Hexylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

säure-propylamid Fp.: 71 °C 30 5-Hexylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

säure-isopropylamid Fp.: 61 °C 5-Hexylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

säure-cyclopropylamid Fp.: 90°C 5-Hexylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

35 säure-(2-methoxyäthyl)-amid Fp.:57°C 5-Hexylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

säure-cyclopropylamid Fp.: 83°C 5-Hexylsulflnyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

säure-(3-methoxypropyl)-amid Fp.: 53°C

40

Die erfindungsgemässen Verbindungen stellen färb- und geruchslose Öle oder kristalline Körper dar, die gut löslich in 45 polaren organischen Lösungsmitteln wie Carbonsäure-amiden, zum Beispiel Dimethylformamid, Carbonsäure-nitrilen, zum Beispiel Acetonitril, Alkoholen, zum Beispiel Methanol, weniger löslich in Kohlenwasserstoffen, zum Beispiel Hexan, halogenierten Kohlenwasserstoffen, zum Bei-50 spiel Dichlormethan und unlöslich in Wasser sind.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemässen Verbindungen der allgemeinen Formel I mit n in der Bedeutung 0.

Diese Verbindungen dienen als Ausgangs- beziehungs-55 weise Zwischenprodukte zur Herstellung der erfindungsgemässen Verbindungen mit n in der Bedeutung von 1 oder 2, können jedoch aufgrund ihrer teilweise vorhandenen nemati-ziden Eigenschaften gegebenenfalls als Nematizide in der Landwirtschaft und im Gartenbau eingesetzt werden.

60

Beispiel 8

a) 3-(Äthoxyoxalyl)-dithiocarbazinsäure, Kaliumsalz

Zu einer Suspension von 198 g Oxalsäureäthylesterhy-drazid in 11 Äthanol werden unter Rühren 91,5g Schwefel-65 kohlenstoff gegeben. Hierzu tropft man zwischen 10 und 15°C eine Lösung aus 98,7 g 85%igem Kalimhydroxid in 900 ml Äthanol, rührt 1 Stunde nach und fällt das gebildete Salz mit 31 Diäthyläther aus. Das Kaliumsalz wird abge-

645108

8

saugt, mit Äther gewaschen und im Vakuum getrocknet.

Niederschlag abgesaugt und im Vakuum getrocknet.

Ausbeute: 357 g (97% der Theorie)

Fp.: 160°C

b) 5-Thioxo-l,3,4-thiadiazolin-2-carbonsäure-ät'hylester 440 g 3-(Äthoxyoxalyl)-dithiocarbazinsäure, Kaliumsalz

(siehe unter a) werden in 1,21 konzentrierte Schwefelsäure bei 20-30°C eingetragen und das Gemisch solange gerührt bis die Substanz völlig gelöst ist. Nach Stehen über Nacht wird die Lösung in 51 Eiswasser gerührt, die ausgefallene Substanz abgesaugt, mit Wasser gewaschen und im Vakuum bei 40°C getrocknet.

Ausbeute: 163,5 g (48% der Theorie)

Fp.:91°C

c) 5-Äthylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-äthylester Zu einer Suspension aus 121,3 g 5-Thioxo-1,3,4-thiadia-

zolin-2-carbonsäure-äthylester (siehe unter b) in 350 ml Äthanol werden 99,9 g Äthyljodid gegeben. Anschliessend werden dazu zwischen 20 und 25°C unter Kühlen und Rühren 64,7 g Triäthylamin getropft. Das Gemisch wird noch 2 Stunden gerührt, sodann in 1,51 Eiswasser gegossen, das sich abscheidende Öl mit 300 ml Chloroform extrahiert, die Chloroformphase abgetrennt, 2 mal mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert.

Ausbeute: 99,3 g (71% der Theorie)

ng>:1,5782

Beispiel 9

5-Äthylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-äthyiamid Zu 43,7 g Äthylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-äthyl-ester (siehe unter Beisiel 8 c) werden 54 g wässrige, 50%ige Äthylaminlösung gegeben. Dabei steigt die Temperatur auf 46°C an. Anschliessend wird die Lösung noch 15 Minuten zum Sieden erhitzt, dann auf 4°C abgekühlt, mit 50 ml Eiswasser versetzt und die ausgeschiedene Substanz abgesaugt.

Ausbeute: 30,0 g (69% der Theorie)

Fp.: 85°C

Beispiel 10

5-Methylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-äthylester 61 g Dithiocarbazinsäure-methylester werden in 400 ml Dioxan gelöst. Durch Zutropfen unter Rühren von 75 g Oxalsäureäthylesterchlorid steigt die Temperatur auf 75°C. Bei dieser Temperatur wird die Lösung noch 30 Minuten gerührt, das Dioxan im Vakuum abdestilliert und der ölige Rückstand in 350 ml konz. Schwefelsäure eingetragen. Zur Beendigung der Cyclisierung wird die Reaktionslösung noch 1 Stunde bei 40°C gehalten und nach Abkühlen auf Raumtemperatur in 21 Eiswasser eingerührt. Die sich abscheidenden Kristalle werden abgesaugt und aus Cyclohexan umkristallisiert.

Ausbeute: 68,5 g (67% der Theorie)

Fp.:46°C

Beispiel 11

5-Methylthio-J,3,4-thiadiazol-2-carboxamid 11,8g 5-Methylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-äthyl-ester (siehe unter Beispiel 10) werden mit 50 ml Äthanol und 50 ml 25%iger, wässriger Ammoniaklösung vermischt und danach 15 Minuten auf dem Dampfbad erhitzt. Beim Abkühlen fällt das Reaktionsprodukt zum Teil aus. Die Fällung wird durch Zugabe von Eiswasser vervollständigt, der

Ausbeute: 8,9 g (88% der Theorie)

Fp.: 185°C

s

Beispiel 12

5-Methylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbonitril

In eine Lösung von 20 ml Titantetrachlorid in 50 ml Tetrachlorkohlenstoff werden unter Rühren und Kühlen zwi-lo sehen 0 und 5°C 350 ml Tetrahydrofuran getropft. Hierzu gibt man zunächst portionsweise 15,3 g 5-Methylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carboxamid (siehe unter Beispiel 11) und anschliessend innerhalb einer Stunde 50 ml Triäthylamin, das in 50 ml Tetrahydrofuran aufgenommen ist. Nach 15 Zugabe von 50 ml Wasser wird das Reaktionsgemisch mit Chloroform extrahiert. Der Extrakt wird über Magnesiumsulfat getrocknet und die Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Der Rückstand wird in Essigsäureäthylester aufgenommen und vom Unlöslichen abfiltriert. Die Esterphase wird mit 20 Aktivkohle behandelt und anschliessend im Vakuum zur Trockne eingeengt.

Ausbeute: 11,1 g (81 % der Theorie)

Fp.:118-120°C

25

Beispiel 13

5-Methylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-cyclohexyl-methylamid

30,6 g 5-Methylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-äthyl-30 ester (siehe unter Beispiel 10) werden mit 16,95 g Cyclohexyl-methylamin in 150 ml Äthanol 2 Stunden zum Sieden erhitzt, die Lösung auf 50 ml eingeengt und das Reaktionsprodukt durch Rühren in Eiswasser ausgefällt.

35 Ausbeute: 35,3 g (87% der Theorie)

Fp.: 103°C

In analoger Weise können die in der folgenden Tabelle aufgeführten Ausgangs- beziehungsweise Zwischenprodukte 40 hergestellt werden.

Name der Verbindung

Physikalische Komponente

45

5-Methylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäu-

remethylester Fp.: 80°C 5-Methylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäu-

remethylamid Fp.: 128°C 50 5-Methylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäu-

redimethylamid Fp.: 128°C

5-Äthylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carboxamid Fp.: 162°C 5-Äthylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-

methylamid Fp.:116°C 5S 5-Äthylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-

dimethylamid Fp.: 53°C 5-Äthylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-

cyclopropylamid Fp.:91°C 5-Äthylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-

6# butylamid Fp.: 54°C

5-Propylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carboxamid Fp.: 137°C 5-Propylthio-l,3,4-thiadiazoI-2-carbonsäure-

methylamid Fp.: 72°C 5-Isopropylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbox-

6S amid Fp.: 154°C 5-Isobutylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbox-

amid Fp.: 162°C

5-Äthylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbonitril Fp.: 40°C

9

645 108

Name der Verbindung

Physikalische Komponente

Name der Verbindung

Physikalische Konstante

5-Propylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid 5-sek.-Butylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbox-amid

5-Methylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-propylamid

5-Methylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-butylamid

5-Methylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-äthylamid

5-Methylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

säure-isopropylamid

5-Methylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

säure-(2-methoxyäthyl)-amid

5-Methylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

säure-(3-methoxypropyl)-amid

5-Methylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

säure-cyclopropylamid

5-Butylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carboxamid

5-Hexylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carboxamid

5-(2-Methyl-2-propenylthio)-l,3,4-thia-

diazol-2-carbonsäure-isopropylamid

5-(2-Propenylthio)-l,3,4-thiadiazol-2-car-

bonsäureamid

5-(2-Propenylthio)-1,3,4-thiadiazol-2-car-bonsäure-methylamid 5-(2-Propenylthio)-l,3,4-thiadiazol-2-car-bonsäure-äthylamid

5-(2-Propenylthio)-1,3,4-thiadiazol-2-car-

bonsäure-propylamid

5-(2-Propenylthio)-l,3,4-thiadiazol-2-car-

bonsäure-isopropylamid

5-(2-Propenylthio)-1,3,4-thiadiazol-2-car-

bonsäure-äthylester

5-Butylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-äthylester

5-Butylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-methylamid

5-Butylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-propylamid

5-Butylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-äthylamid

5-Buty lthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-isopropylamid

5-Isopropylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-butylamid

5-sek.-ButyIthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-äthylester

5-sek.-Butylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-methylamid

5-sek.-Butylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-äthylamid

5-Cyclohexylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbox-amid

5-(2-Propinylthio)-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-amid

5-Pentylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-methylamid

5-Hexylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-methylamid

5-sek.-Butylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

säure-(2-methoxyäthyl)-amid

5-sek.-Butylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

säure-cyclopropylamid

5-Penthylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

säure-isobutylamid

Fp.: 142°C

Fp.: 119°C

Fp.: 83 °C

Fp.:90°C

Fp.: 83°C

Fp.: 101°C

Fp.: 83°C

Fp.: 57°C

Fp.: 130°C Fp.: 165°C Fp.: 150°C

Fp.: 69°C

Fp.: 144°C

Fp.: 87°C

Fp.:70°C

Fp.: 65°C

Fp.: 95°C

n2DQ: 1,5825

n2D°: 1,5540

Fp.: 83°C

Fp.: 52°C

Fp.: 67°C

Fp.: 79°C

Fp.: 53°C

n2D°: 1,5527

n2D°: 1,5762

n2D°: 1,5651

Fp.: 158°C

Fp.: 180°C

Fp.: 82°C

Fp.: 80°C

nb°: 1,5585

Fp.: 50°C

Fp.: 80°C

5-HexyIthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-s propylamid 5-sek.-Butylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-(3-methoxypropyl)-amid 5-Pentylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-cyclopropylamid io 5-(2-Propinylthio)-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-säure-äthylester

5-Hexylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-cyclopropylamid

5-Hexylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-15 (2-methoxyäthyl)-amid

Fp.: 61°C n2Dn: 1,5566 Fp.: 87°C Fp.: 57°C Fp.: 54°C Fp.: 52°C

Diese Verbindungen sind löslich in Carbonsäuren, Car-bonsäureamiden, Carbonsäureestern, halogenierten Kohlen-20 Wasserstoffen, weniger löslich in Kohlenwasserstoffen und unlöslich in Wasser.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Anwendungsmöglichkeiten und der überlegenen fungiziden Wirkung der erfindungsgemässen Verbindungen.

25

Beispiel 14

Grenzkonzentrationstest bei der Bekämpfung von Pythium ultimum 30 20%ige pulverförmige Wirkstoffzubereitungen wurden gleichmässig mit dem Boden vermischt, der durch Pythium ultimum stark verseucht ist. Man füllte den behandelten Boden in 0,5 Liter Erde fassende Tonschalen und säte ohne Karenzzeit je Schale 20 Korn Markerbsen (Pisum sativum L. 35 convar. medulläre Alef.) der Sorte «Wunder von Kelvedon» aus. Nach einer Kulturdauer von 3 Wochen bei 20-24°C im Gewächshaus wurde die Anzahl der gesunden Erbsen bestimmt und eine Wurzelbonitur (1-4) durchgeführt. Wirkstoffe, Aufwandmengen und Ergebnisse sind in der 40 nachfolgenden Tabelle aufgeführt.

Wurzelbonitur:

4 = weisse Wurzeln ohne Pilznekrosen;

3 = weisse Wurzeln, geringe Pilznekrosen;

45 2 = braune Wurzeln, bereits stärkere Pilznekrosen;

1 = starke Pilznekrosen, Wurzeln vermorscht;

50

Erfindungsgemässe Verbindungen

Wirkstoff- Anzahl Wurzelkonzen- gesunder bonitur tration Erbsen (1-4) in mg/1 Erde

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thia-55 diazol-2-carboxamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thia-diazol-2-carbonitril

60 5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thia-diazol-2-carboxamid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thia-diazol-2-carbonitril

65

5-Äthylsulfinyl-1,3,4-thia-diazol-2-carboxamid

20 mg 40 mg 80 mg 20mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg

16 18 20

17 16 20

18

18 20

19

20 20 15 20 20

4 4 4

3

4 4 2 4 4 2 4 4 2 4 4

645 108

10

Erfindungsgemässe Verbindungen

Wirkstoff- Anzahl Wurzelkonzen- gesunder bonitur tration Erbsen (1-4) in mg/1 Erde

Erfindungsgemässe Verbindungen

5 5-Methylsulfinyl-1,3,4-thia-diazol-2-carbonsäure-äthyl-amid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thia-diazol-2-carbonsäure-isopro-,0 pylamid 5-Methylsulfonyl-1,3,'4-thia-diazol-2-carbonsäure-cyclo-propylamid

5-Methylsulfinyl-l,3,4-thia-is diazol-2-carbonsäure-cyclo-propylamid

5-Butylsulfonyl-1,3,4-thia-diazol-2-carboxamid

20 5-Butylsulfmyl-l,3,4-thia-diazol-2-carboxamid

5-Methylsulfonyl-l ,3,4-thia-diazol-2-carbonsäure-äthyl-25 amid 5-Methylsulfonyl-1,3,4-thia-diazol-2-carbonsäure-isoprop-ylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thia-30 diazol-2-carbonsäure-propyl-amid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thia-diazol-2-carbonsäure-butyl-amid

35 5-Methylsulfinyl-l,3,4-thia-diazol-2-carbonsäure-propyl-amid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thia-diazol-2-carbonsäure-butyl-40 amid 5-Propylsulfonyl-1,3,4-thia-diazol-2-carbonsäure-äthyl-amid

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thia-45 diazol-2-carbonsäure-propyl-amid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thia-diazol-2-carbonsäure-isopro-pylamid so 5-Äthylsulfonyl-l,3,4-thia-diazol-2-carbonsäure-(2-meth-yloxyäthyl)-amid 5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thia-diazol-2-carbonsäure-(3-meth-55 oxypropyl)-amid

Vergleichsmittel Mangan-äthylen-1,2-bis-di-thiocarbamat

60

N-T richlormethylmercapto-tetrahydro-phthalimid

Kontrolle I. 65 (3 Wiederholungen) Verseuchter Boden ohne Behandlung

Wirkstoff- Anzahl Wurzel-

konzen- gesunder bonitur tration Erbsen (1-4) in mg/1 Erde

20 mg

18

2

40 mg

18

4

80 mg

19

4

20 mg

19

4

40 mg

19

4

80 mg

20

4

20 mg

13

1

40 mg

20

4

80 mg

20

4

20 mg

15

1

40 mg

20

4

80 mg

20

4

20 mg

11

1

40 mg

20

4

80 mg

18

4

20 mg

10

1

40 mg

15

4

80 mg

19

4

20 mg

15

4

40 mg

15

4

80 mg

15

4

20 mg

15

4

40 mg

18

4

80 mg

15

4

20 mg

15

4

40 mg

15

4

80 mg

15

4

20 mg

14

2

40 mg

15

4

80 mg

16

4

20 mg

14

4

40 mg

15

4

80 mg

15

4

20 mg

12

2

40 mg

15

4

80 mg

17

4

20 mg

14

3

40 mg

14

4

80 mg

14

4

20 mg

10

1

40 mg

16

4

80 mg

16

4

20 mg

16

3

40 mg

15

3

80 mg

16

4

20 mg

13

1

40 mg

16

4

80 mg

16

4

20 mg

11

1

40 mg

18

4

80 mg

17

4

20 mg

1

40 mg

4

1

80 mg

11

1

20 mg

1

40 mg

2

1

80 mg

8

2

_

1

-

0

1

-

0

1

5-lsopropylsulfonyl-1,3,4-thia-

20 mg

17

4

diazol-2-carboxamid

40 mg

18

4

80 mg

19

4

5-Isopropylsulfonyl-l,3,4-thia-

20 mg

18

2

diazoI-2-carbonitril

40 mg

20

4

80 mg

19

4

5-Methylsulfonyl-l ,3,4-thia-

20 mg

20

4

diazol-2-carbonsäure-methyl-

40 mg

18

4

amid

80 mg

18

4

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thia-

20 mg

18

4

diazol-2-carbonsäure-dimethyI-

40 mg

20

4

amid

80 mg

18

4

5-Isobuty Isulfonyl-1,3,4-thia-

20 mg

15

1

diazol-2-carboxamid

40 mg

18

4

5-ÄthylsulfonyI-l,3,4-thia-

80 mg

18

4

20 mg

17

4

diazol-2-carbonsäure-methyl-

40 mg

15

4

amid

80 mg

19

4

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thia-

20 mg

13

4

diazol-2-carbonsäure-dimethyl-

40 mg

13

4

amid

80 mg

15

4

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thia-

20 mg

12

1

diazol-2-carboxamid

40 mg

19

4

80 mg

17

4

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thia-

20 mg

19

4

diazol-2-carbonsäure-methyl-

40 mg

16

4

amid

80 mg

15

4

5-Äthylsulfonyl-1,3,'4-thia-

20 mg

8

1

diazol-2-carbonsäure-butyl-

40 mg

16

4

amid

80 mg

20

4

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thia-

20 mg

15

4

diazol-2-carbonsäure-äthyI-

40 mg

16

4

amid

80 mg

16

4

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thia-

20 mg

19

4

diazol-2-carbonitrii

40 mg

20

4

5-Äthylsulfinyl-l,3,4-thia-

80 mg

20

4

20 mg

20

4

diazol-2-carbonitril

40 mg

18

4

80 mg

19

4

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thia-

20 mg

9

1

diazol-2-carbonitril

40 mg

16

4

80 mg

18

4

5-lsopropylsulfinyl-l,3,4-thia-

20 mg

17

3

diazol-2-carbonitril

40 mg

17

4

80 mg

19

4

5-Butylsulfinyl-1,3,4-thia-

20 mg

18

4

diazoï-2-carbonitril

40 mg

18

4

80 mg

20

4

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thia-

20 mg

12

1

diazol-2-carbonsäure-dimethyl-

40 mg

18

4

amid

80 mg

19

4

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thia-

20 mg

17

2

diazol-2-carbonsäure-dimethyl-

40 mg

20

4

amid

80 mg

19

4

5-Äthylsulfonyl-l ,3,4-thia-

20 mg

14

2

diazol-2-carbonsäure-tetra-

40 mg

20

4

methylenamid

80 mg

20

4

5-PropylsuIfonyl-l,3,4-thia-

20 mg

9

1

diazol-2-carbonsäure-isopro-

40 mg

20

4

pylamid

80 mg

18

4

5-Methylsulfonyl-1,3^4-thia-

20 mg

9

1

diazol-2-carbonsäure-(3-me-

40 mg

20

4

thoxypropyl)-amid

80 mg

19

4

11

645 108

Kontrolle II.

(3 Wiederholungen)

Gedämpfter Boden - 18 4

20 4 17 4

Beispiel 15

Grenzkonzentrationstest bei der Bekämpfung von Fusarium avenaceum

20%ige pulverförmige Wirkstoffzubereitungen wurden gleichmässig mit dem Boden vermischt, der durch Fusarium avenaceum stark verseucht ist. Man füllte den behandelten Boden in 0,5 Liter Erde fassende Tonschalen und säte ohne Karenzzeit je Schale 20 Korn Markerbsen (Pisum sativum L. convar. medulläre Alef.) der Sorte «Wunder von Kelvedon» aus. Nach einer Kulturdauer von 18 Tagen bei 20-24°C im Gewächshaus wurde die Anzahl der gesunden Erbsen bestimmt und eine Wurzelbonitur (1-4) durchgeführt.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt.

Wurzelbonitur:

4 = weisse Wurzeln ohne Pilznekrosen;

3 = weisse Wurzeln, geringe Pilznekrosen;

2 = braune Wurzeln, bereits stärkere Pilznekrosen 1 = starke Pilznekrosen, Wurzeln vermorscht;

Erfindungsgemässe Verbindungen

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thia-diazol-2-carbonitril

5-Methylsulfonyl-l,3,4-thia-diazol-2-carbonitril

5-Äthylsulfinyl-l,3,4-thia-diazol-2-carbonitril

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thia-diazol-2-carbonitril

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thia-diazol-2-carbonitril

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thia- . diazol-2-carbonitril

5-Isopropylsulfinyl-l,3,4-thia-diazol-2-carbonitril

5-Isopropylsulfonyl-1,3,4-thia-diazol-2-carbonitril

5-Butylsulfinyl-1,3,4-thia-diazol-2-carbonitril

5-Butylsulfonyl-1,3,4-thia-diazol-2-carbonitril

5-sek.-Butylsulfonyl-1,3,4-thia-diazol-2-carbonitrii

5-lsobutylsulfonyl-1,3,4-thia-> diazol-2-carbonitril

Wirkstoff- Anzahl Wurzelkonzen- gesunder bonitur tration Erbsen (1-4) in mg/1 Erde

25 mg

20

4

50 mg

18

4

100 mg

19

4

25 mg

18

4

50 mg

17

4

100 mg

19

4

25 mg

19

4

50 mg

20

4

100 mg

20

4

25 mg

18

4

50 mg

20

4

100 mg

20

4

25 mg

19

4

50 mg

20

4

100 mg

19

4

25 mg

18

4

50 mg

20

4

100 mg

20

4

25 mg

18

4

50 mg

19

4

100 mg

18

4

25 mg

20

4

50 mg

20

4

100 mg

19

4

25 mg

19

4

50 mg

19

4

100 mg

19

4

25 mg

18

4

50 mg

20

4

100 mg

20

4

25 mg

20

4

50 mg

19

4

100 mg

20

4

25 mg

19

4

50 mg

20

4

100 mg

19

4

Erfindungsgemässe Verbindungen

Wirkstoff

Anzahl

Wurzel

konzen gesunder bonitur

tration

Erbsen

(1-4)

in mg/1 Erde

5

5-Pentylsulfonyl-1,3,4-thia-

25 mg

20

4

diazol-2-carbonitril

50 mg

20

4

100 mg

19

4

5-Hexylsulfonyl-1,3,4-thia-

25 mg

19

4

lo diazol-2-carbonitril

50 mg

19

4

100 mg

19

4

5-Pentylsulfonyl-l,3,4-thia-

25 mg

9

2

diazol-2-carboxamid

50 mg

16

3

100 mg

18

4

15 5-Hexylsulfonyl-l,3,4-thia-

25 mg

7

1

diazol-2-carboxamid

50 mg

12

2

100 mg

15

3

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thia-

25 mg

9

3

diazol-2-carbonsäure-isopro-

50 mg

13

4

2o pylamid

100 mg

16

4

5-Butylsulfonyl-1,3,4-thia-

25 mg

15

2

diazol-2-carboxamid

50 mg

12

3

100 mg

16

4

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thia-

25 mg

9

1

25 diazol-2-carbonsäure-sek.-

50 mg

17

4

butylamid

100 mg

17

4

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thia-

25 mg

14

2

diazol-2-carbonsäure-isoprö-

50 mg

16

3

pylamid

100 mg

17

4

30 5-Propylsulfonyl-1,3,4-thia-

25 mg

9

1

diazol-2-carbonsäure-butyl-

50 mg

16

3

amid

100 mg

17

4

35 Vergleichsmittel:

2-Trichlormethyl-5-äthoxy-

25 mg

0

1

1,2,4-thiadiazol

50 mg

0

1

100 mg

0

1

Mangan-äthylen-1,2-bis-

25 mg

0

1

40 dithiocarbamat

50 mg

0

1

100 mg

12

1

Kontrolle I.

(3 Wiederholungen)

-

0

1

45 Verseuchter Boden ohne

-

0

1

Behandlung

-

0

1

Kontrolle II.

(3 Wiederholungen)

-

18

4

so Gedämpfter Boden

-

20

4

-

19

4

Beispiel 16

55 Hemmung des Pilzwachstums auf Nährlösung

20 ml einer Nährlösung aus Traubensaft und Wasser (1:1) wurden in 100 ml fassende Glaskolben gegeben und mit den pulverförmigen Wirkstoffzubereitungen versetzt. Anschliessend wurde mit Konidien (Sporen) der Testpilze beimpft. 60 Nach einer Bebrütungsdauer von 6 Tagen bei 21-23 °C wurde die Pilzentwicklung auf der Oberfläche der Nährlösung beurteilt. Testpilze: Pénicillium digitatum, Botrytis cinerea, Alternaria solani, Fusarium avenaceum.

65 Wertung

0 = Kein Pilzwachstum;

1 = Einzelne Pilzkolonien auf der Oberfläche;

2 = Oberfläche 5-10% vom Pilzrasen bedeckt;

645 108

12

3 = Oberfläche 10-30% vom Pilzrasen bedeckt;

4 = Oberfläche 30-60% vom Pilzrasen bedeckt;

5 = Oberfläche 60-100% vom Pilzrasen bedeckt;

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen in der Nährlösung und Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt.

Erfindungsgemässe Verbindungen

Wirkstoffkonzentraticmen

Pénicillium

Botrytis cinerea

Alternaria solani

Fusarium

in der Nährlösung digitatum

avenaceum

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

0,002%

1

0

carbonitril

0,004%

0

Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

0,002%

0

1

0

bonitril

0,004%

0

5-Isopropylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-

0,002%

0

1

0

2-carbonitril

0,004%

0

0"

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

0,002%

1

0

carbonsäure-methylester

0,004%

0

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

0,002%

1

2

0

1

bonsäure-äthylester

0,004%

0

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

0,002%

1

2

1

bonsäure-butylamid

0,004%

0

5-Isobutylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-

0,002%

1

2

0

2

carboxamid

0,004%

0

1

0

Vergleichsmittel

Wirkstoffkonzentrationen

Pénicillium

Botrytis cinerea

Alternaria solani

Fusarium

in der Nährlösung digitatum

avenaceum

N-Trichlormethylmercapto-phthal-

0,002%

4

imid

0,004%

4

3

4

N-Trichlormethylmercapto-tetrahydro-

0,002%

4

phthalimid

0,004%

4

Tetrachlorisophthalodinitril

0,002%

3

5

4

0,004%

2

4

5

3

Unbehandelte Nährlösung (Kontrolle)

-

5

Beispiel 17

Grenzkonzentrations-Test mit Wurzelgallennematoden (Meloidogyne sp.)

20%ige pulverförmige Wirkstoffzubereitungen wurden gleichmässig mit dem Boden vermischt, der durch Wurzelgallennematoden stark verseucht war. Nach einer Wartezeit von 3 Tagen wurde der behandelte Boden in zwei 0,5 Liter fassende Tonschalen gefüllt und je Schale 10 Korn Gurkensamen der Sorte «Guntruud» ausgelegt. Bei einer Temperatur von 24-27°C folgte eine Kulturdauer von 28 Tagen im Gewächshaus. Danach wurden die Gurken wurzeln ausgewaschen, im Wasserbad auf Nematodenbefall untersucht und die Befallsminderung durch die Wirkstoffe gegenüber der unbehandelten Kontrolle in % bestimmt.

Erfindungsgemässe Verbindungen, Aufwandmengen und Befallsminderung sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.

Die Berechnung der nematiziden Wirksamkeit erfolgte nach der Formel

A-B.

100

A in der

A = Befall in der unbehandelten Kontrolle und B = Befall nach Behandlung bedeuten.

Erfindungsgemässe Verbindungen

Wirkstoffkonzentration in mg/Liter Erde

200 mg 100 mg 50 mg

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonitril 5-MethyIthio-l,3,4-thia-diazol-2-carbonitril

96% 88% 71% 100% 99% 95%

Befallsminderung Befallsminderung

35 Beispiel 18

Samenbehandlung gegen Helminthosporium gram, an Gerste

Gerstensaatgut mit natürlichem Befall durch Helminthosporium gramineum wurde unbehandelt beziehungsweise wie 40 in der Tabelle angegeben behandelt in Pflanzgefässe mit Erde gesät und bei Temperaturen unter +16°C der Keimung überlassen. Nach dem Auflaufen wurde für 12 Stunden täglich Beleuchtung der Pflanzen eingeschaltet. Nach etwa 5 Wochen wurden die befallenen Pflanzen gezählt und des-45 gleichen die insgesamt aufgelaufenen Pflanzen je Versuchsglied. Die zu prüfenden Verbindungen wurden als pulverförmige Zubereitungen verwendet. Die Fungizidwirkung errechnete man wie folgt:

50

100 -

100 • Befall in Behandelt Befall in Unbehandelt

= % Wirkung

60

65

Erfindungsgemässe Verbindungen g

Aktiv-

substanz/

100kg

%

Wirkung

5-Methylsulfonyl-l ,3,4-thiadiazol-2-

10

95

carboxamid

20

100

50

100

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

10

97

boxamid

20

100

50

100

5-Äthylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

10

99

boxamid

20

100

50

100

13

645108

Erfindungsgemässe Verbindungen g

%

Erfindungsgemässe Verbindungen g

% Wirkung

Aktiv

Wirkung

Aktivsubstanz/

substanz/

100 kg

5-Isopropylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-

10

_

5

5-sek.-Butylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-

10

-

2-carbonitril

20

86

2-carboxamid

20

-

50

97

50

97

5-Methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-

10

-

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

-

carbonsäure-methylamid

20

99

io carbonsäure-äthylamid

20

-

50

100

50

94

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

-

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

-

carbonsäure-dimethylamid

20

87

carbonsäure-propylamid

20

-

50

98

50

94

5-Isobutylsulfonyl-l,3,4-thiadiazoI-2-

10

-

i5 5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

-

carboxamid

20

60

carbonsäure-isopropylamid

20

-

50

87

50

100

5-Äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-

10

-

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

75

bonsäure-methylamid

20

91

carbonsäure-(2-methoxyäthyl)-amid

20

97

50

97

20

50

100

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

10

-

5-Methylsulfonyl-l ,3,4-thiadiazol-2-

10

-

bonsäure-dimethylamid

20

94

carbonsäure-(2-methoxyäthyl)-amid

20

92

50

100

50

100

5-Äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-

10

-

5-Methylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-

10

98

bonsäure-äthylamid

20

100

25 carbonsäure-äthylamid

20

99

50

100

50

100

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

10

-

5-Methylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-

10

-

bonsäure-propylamid

20

-

carbonsäure-isopropylamid

20

96

50

92

50

100

5-Äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-

10

-

30 5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazoI-2-

10

72

bonsäure-(N -butyl-N-methyl)-amid

20

100

carbonsäure-cyclopropylamid

20

98

50

100

50

99

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

10

100

5-Propylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-

10

-

bonsäure-(2-methoxyäthyI)-amid

20

99

carbonsäure-dimethylamid

20

-

50

100

35

50

93

5-Äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-

10

99

5-ButylsulfinyI-l,3,4-thiadiazol-2-car-

10

-

bonsäure-(3-methoxypropyI)-amid

20

99

boxamid

20

-

50

100

50

100

5-Äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-

10

95

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

-

bonsäure-isopropyl-amid

20

98

40 carbonsäure-sek.-butylamid

20

-

50

100

50

94

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

10

-

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

-

bonsäure-cyclooctylamid

20

-

carbonsäure-dimethylamid

20

-

50

98

50

100

5-Propylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-

10

-

45 5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

-

carbonitril

20

87

carbonitril

20

-

50

99

50

94

5-Äthylsulfinyl-l,3,4-thiadiazoI-2-car-

10

98

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

-

bonitril

20

100

carboxamid

20

-

50

100

50

100

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

-

5-Isopropylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-

10

-

carbonsäure-äthylamid

20

-

carboxamid

20

-

50

93

50

100

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

-

5-Isopropylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

-

carbonsäure-isopropylamid

20

-

55 carbonitril

20

-

50

90

50

93

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

-

carbonsäure-propylamid

20

_

Vergleichsmittel

50

93

0,2

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

60 Methoxyäthyl-Hg-Silikat

63

carbonsäure-butylamid

20

-

0,5

91

50

90

1,0

98

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

75

carbonsäure-propylamid

20

98

50

100

6S Beispiel 19

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

67

Samenbehandlung gegen Tilletia caries an Weizen carbonsäure-butylamid

20

97

Weizensaatgut wurde je kg mit 3 g Sporen des Stein

50

100

branderregers Tilletia caries kontaminiert. Unbehandelte

645 108

14

beziehungsweise wie in der Tabelle angegeben behandelte Körner wurden mit ihrem bärtigen Ende in Petrischalen mit feuchtem Lehm gedrückt und bei Temperaturen unter + 12°C 3 Tage inkubiert. Anschliessend wurden die Körner entnommen und die Petrischalen mit den zurückbleibenden Steinbrandsporen weiter inkubiert bei ca. 12°C. Nach 10 Tagen wurden die Sporen auf Keimung untersucht. Die zu prüfenden Verbindungen wurden als pulverförmige Zubereitungen verwendet. Die Fungizidwirkung errechnete man wie folgt:

Erfindungsgemässe Verbindungen

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-bonsäure-cyclooctylamid

5-Propylsulfonyl-1 io carbonitril

,3,4-thiadiazol-2-

100 -

100 • Keimprozent in Behandelt Keimprozent in Unbehandelt

= % Wirkung

Erfindungsgemässe Verbindungen g

Aktivsubstanz/ 100 kg

%

Wirkung

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

5

87

boxamid

10

93

20

100

5-Äthylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

5

78

boxamid

10

96

20

100

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

5

86

carbonsäure-cyclohexyl-methylamid

10

99

20

100

5-Äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-

10

100

bonsäure-methylamid

20

100

50

100

5-Äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-

10

100

bonsäure-dimethylamid

20

100

50

100

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

100

carboxamid

20

100

50

100

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

99,5

carbonsäure-methylamid

20

99,5

50

100

5-Äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-

10

100

bonsäure-butylamid

20

100

50

100

5-Äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-

10

85

bonsäure-cyclopropylamid

20

100

50

100

5-ÄthylsulfonyI-l,3,4-thiadiazol-2-car-

10

99,3

bonsäure-äthylamid

20

100

50

100

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

10

100

bonsäure-propylamid

20

100

50

100

5-Äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-

10

98

bonsäure-(N-butyl-N-methyl)-amid

20

100

50

100

5-Äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-

10

100

bonsäure-(2-methoxyäthyl)-amid

20

100

50

100

5-Äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-

10

100

bonsäure-(3-methoxypropyl)-amid

20

100

50

100

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

10

100

bonsäure-isopropyl-amid

20

100

50

100

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

10

91

bonsäure-octylamid

20

93

50

98

5-Propylsulfmyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbonitril is 5-Äthylsulfinyl-l ,3,4-thiadiazol-2-car-bonitril

5-Methylsulfonyl-l ,3,4-thiadiazoI-2-carbonsäure-äthylamid

20

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-isopropylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-25 carbonsäure-propylamid

5-Methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-butylamid so 5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-propylamid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-butylamid

35

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-äthylamid

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-40 carbonsäure-propylamid

5-sek.-Butylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbonitril

45 5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-isopropylamid

5-PropyIsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-butylamid

50

5-Propylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-äthylamid

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-55 carbonsäure-propylamid

5-Propylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-isopropylamid

60 5-Methylsulfonyl-l ,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-(2-methoxyäthyl)-amid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazoI-2-carbonsäure-äthylamid

65

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-isopropylamid

Aktivsubstanz/ 100 kg

Wirkung

10

100

20

100

50

100

10

99

20

100

50

100

10

99

20

100

50

100

10

99,8

20

100

50

100

10

99,2

20

99,2

50

98

10

100

20

100

50

100

10

99,5

20

100

50

100

10

99,2

20

100

50

100

10

99

20

100

50

100

10

99

20

99,8

50

100

10

99,3

20

99,8

50

100

10

99,5

20

99,7

50

100

10

75

20

91

50

98

10

98

20

99,8

50

100

10

99,2

20

99,7

50

100

10

-

20

100

50

100

10

-

20

99,3

50

100

10

-

20

100

50

100

10

-

20

93

50

100

10

-

20

100

50

100

10

-

20

100

50

100

15

645108

Erfindungsgemässe Verbindungen g

Aktiv-substanz/ 100 kg

%

Wirkung

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

carbonsäure-cyclopropylamid

20

98

50

100

5-Methylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-

10

-

carbonsäure-cyclopropylamid

20

98

50

100

5-Propy]sulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-

10

-

carbonsäure-dimethylamid

20

100

50

100

5-Butylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

10

-

boxamid

20

95

50

100

5-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol~2-car-

10

-

bonitril

20

95

50

100

5-Isobutylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

-

carbonitril

20

93

50

100

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

-

carbonsäure-hexylamid

20

100

50

100

5-Isopropylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-

10

-

2-carbonsäure-cyclohexylmethylamid

20

92

50

97

5-Isopropylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-

10

-

carbonsäure-cyclohexylmethylamid

20

99

50

100

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

-

carbonsäure-butylamid

20

100

50

100

5-Propylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-

10

-

carbonsäure-sek.-butylamid

20

100

50

100

5-PropylsuIfinyi-1,3,4-thiadiazoI-2-

10

-

carbonsäure-hexylamid

20

100

50

100

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

-

carbonsäure-hexylamid

20

100

50

100

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

-

carbonsäure-dimethylamid

20

100

50

100

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

-

carbonitril

20

100

50

100

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

-

carboxamid

20

98

50

100

5-Isopropylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

-

carboxamid

20

-

50

100

5-Isopropylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

-

carbonitril

20

87

50

100

5-Pentylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-

10

-

carbonitril

20

-

50

90

5-Hexylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

-

carbonitril

20

-

50

90

5-Pentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

10

-

carboxamid

20

-

50

80

Erfindungsgemässe Verbindungen g

Aktivsubstanz/ 100 kg

Wirkung

5-Hexylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid

10 20 50

5-Butylsulfïnyl-1,3,4-thiadiazol-2-car- 10 io bonitril 20

50

98

100

Vergleichsmittel 15 Methoxyäthyl-Hg-Silikat

1,3

2,6

90 100

Beispiel 20

20 Spritzbehandlung zu Reissämlingen gegen Piricularia oryzae

Junge Reispflanzen wurden mit den in der Tabelle angegebenen Wirkstoffkonzentrationen tropfnass gespritzt. Nach Antrocknen des Spritzbelages wurden die behandelten 25 Pflanzen sowie unbehandelte inokuliert durch Aufsprühen einer Suspension von Sporen (etwa 200 000/ml) des Blattflek-kenerregers Piricularia oryzae und feucht bei +25-+27°C im Gewächshaus inkubiert. Nach 5 Tagen wurde festgestellt, wieviel Prozent der Blattfläche befallen war. Die zu prü-30 fenden Verbindungen wurden als pulverförmige Zubereitungen verwendet. Aus diesen Befallzahlen errechnete man die Fungizidwirkung wie folgt:

100 * Befall in Behandelt ,,,. 35 100 ^ TT , , =% Wirkung

Befall in Unbehandelt

Erfindungsgemässe Verbindungen

Wirkstoff

%

konzentration

Wirkung

40

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

0,02

carboxamid

0,1

96

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

0,02

60

carbonsäure-cyclohexyl-methylamid

0,1

80

45 5-Isopropylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-

0,02

-

2-carboxamid

0,1

40

5-Isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-

0,02

-

2-carbonitril

0,1

94

5-Methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-

0,02

65

50 carbonsäure-methylamid

0,1

91

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

0,02

91

carbonsäure-dimethylamid

0,1

98

5-Isobutylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

0,02

65

carboxamid

0,1

90

55 5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

0,1

90

bonsäure-dimethylamid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

0,1

97

bonsäure-butylamid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

0,1

95

60 bonsäure-äthylester

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

0,1

90

bonsäure-(2-methoxyäthyl)-amid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

0,1

97

bonsäure-(3-methoxypropyl)-amid

65 5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

0,1

99

bonsäure-isopropyl-amid

5-Propylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-

0,1

93

carbonsäure-äthylester

645108

16

Erfindungsgemässe Verbindungen Wirkstoff- % Erfindungsgemässe Verbindungen g Aktivsubstanz/ %

konzentration Wirkung Winterweizen Wirkung

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

0,1

99,5

carbonitril

5-Methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-

0,1

90

carbonsäure-äthylamid

5-MethylsulfonyI-l,3,4-thiadiazol-2-

0,1

90

carbonsäure-isopropylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

0,1

90

carbonsäure-propylamid

5-Methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-

0,1

90

carbonsäure-butylamid

5-sek.-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-

0,1

99,5

2-carbonitril

5-Propylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-

0,1

90

carbonsäure-isopropylamid

5-Propylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-

0,1

90

carbonsäure-äthylamid

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-

0,1

93

carbonsäure-propylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

0,1

90

carbonsäure-(3-methoxypropyl)-amid

5-Methylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-

0,1

90

carbonsäure-äthylamid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-

0,1

90

carbonsäure-isopropylamid

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

0,1

93

carbonsäure-dimethylamid

5-Butylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

0,1

93

boxamid

5-IsobutyIsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-

0,1

100

carbonitril

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

0,1

95

carbonsäure-hexylamid

5-Isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-

0,1

98

2-carbonsäure-cyclohexylmethylamid

Vergleichsmittel

Blasticidin-S - Antibiotikum aus

0,02

90

Streptomyces griseochromogenes

0,1

97

Beispiel 21

Saatgutbehandlung gegen Tilletia caries im Freilandversuch

Mit 5 g Sporen vom Steinbranderreger Tilletia caries wurde jeweils 1 kg Weizensaatgut künstlich kontaminiert und unbehandelt beziehungsweise nach Behandlung mit den in der Tabelle angegebenen erfindungsgemässen Verbindungen im Freiland ausgesät. Die zu prüfenden Verbindungen wurden als pulverförmige Zubereitungen eingesetzt. Nach etwa 9 Monaten (für Winterweizen) und nach etwa 4 Monaten (für Sommerweizen) wurden die kranken Ähren gezählt und daraus die Wirkung nach der Formel

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-

25

100

5 2-carboxamid

50

100

5-Methylsulfonyl-l, 3,'4-thiadiazol-

25

-

2-carbonsäure-cyclohexyl-methyl-

50

-

amid

100

io 5-Isopropylsulfonyl-l,3,4-thia-

25

-

diazol-2-carbonitril

50

-

100

15 Vergleichsmittel

Methoxyäthyl-Hg-Silikat 5,3 99

Unbehandelt 7,1 % Befall

Erfindungsgemässe Verbindungen g Aktivsubstanz/ Sommerweizen

%

Wirkung

5-Äthylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-

25

100

carboxamid

50

100

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-

25

-

2-carbonsäure-methylamid

50

100

5-Isobutylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-

25

-

2-carboxamid

50

99

Vergleichsmittel Methoxyäthyl-Hg-Silikat

Unbehandelt 34,5% Befall

2,6

99

40 Beispiel 22

Saatgutbehandlung gegen Helminthosporium gramineum im Freilandversuch

Gerstensaatgut mit natürlichem Befall von Helminthosporium gramineum (Erreger der Streifenkrankheit) wurde 4S unbehandelt beziehungsweise nach Behandlung mit den in der Tabelle angegebenen Verbindungen im Freiland ausgesät. Die zu prüfenden Verbindungen wurden als pulverförmige Zubereitungen eingesetzt. Nach etwa 8 Monaten (Wintergerste) und nach etwa 3 Monaten (Sommergerste) wurden so die befallenen Pflanzen gezählt und daraus die Wirkung nach der Formel

100 • Befall in Behandelt .... ,

100 ^ „ „ . TT , . — % Wirkung

Befall m Unbehandelt

55

berechnet.

Erfindungsgemässe Verbindungen g Aktivsubstanz/ %

Wintergerste Wirkung

5-Methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol- 25 90

2-carboxamid 50 96

75 100

100 100 25 50

75 99

100 100

100 -

100 • Befall in Behandelt Befall in Unbehandelt

= % Wirkung

6s 5-Isopropylsulfonyl-1,3,4-thia-diazol-2-carbonitril berechnet.

17

645108

Erfindungsgemässe Verbindungen g Aktivsubstanz/

%

Erfindungsgemässe Verbindungen g Aktivsubstanz/

%

Wintergerste

Wirkung

Sommergerste

Wirkung

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-

25

99,5

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- 25

92

2-carbonsäure-methylamid

50

99,5

5

carbonsäure-(2-methoxyäthyl)- 50

98

75

100

amid 100

99,8

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-

25

-

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- 25

94

2-carbonsäure-dimethylamid

50

98

carbonsäure-(3-methoxypropyl)- 50

96

75

-

amid 100

100

10

5-Äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2- 25

96

5-Isobutylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-

25

-

carbonsäure-isopropyl-amid 50

100

2-carboxamid

50

100

99,8

75

100

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazoI-2- 25

-

5-Äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-

100

carbonitril 50

99,3

25

-

15

100

_

carbonsäure-methylamid

50

100

5-Äthylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- 25

-

75

-

carbonitril 50

100

5-Äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-

100

_

25

-

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- 25

_

carbonsäure-dimethylamid

50 75

99,5

20

2-carbonsäure-äthylamid 50

1 rïrï

100

1UU

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- 25

_

2-carbonsäure-isopropylamid 50

100

Vergleichsmittel

25

1UU

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazoI- 25

I

Methoxyäthyl-Hg-Silikat

5,2

100

2-carbonsäure-propylamid 50

100

2,6

99,4

100

-

Unbehandelt 11,2% Befall

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- 25

-

30

2-carbonsäure-butylamid 50

1 nn

99,3

1 uu

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- 25

_

carbonsäure-propylamid 50

97

Erfindungsgemässe Verbindungen g Aktivsubstanz/

%

100

Sommergerste

Wirkung

5-Methylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2- 25

_

35

carbonsäure-butylamid 50

100

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-

25

95

100

-

2-carboxamid

50

100

5-sek.-Butylsulfonyl-1,3,4-thia- 25

-

100

diazol-2-carboxamid 50

94

5-Isopropylsulfonyl-l,3,4-thia-

25

100

_

diazol-2-carbonitril

50

99,8

40

100

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-

25

93

Vergleichsmittel

2-carbonsäure-methylamid

50

100

Methoxyäthyl-Hg-Silikat 10,4

100

5,2

99,8

5-Isobutylsulfonyl-1,3,4-thiadiazoI-

25

-

45

2-carboxamid

50

99,5

Unbehandelt 23,9% Befall

100

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

25

-

carbonsäure-methylamid

50

100

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

100

50

Beispiel 23

25

-

Saatgutbehandlung gegen Ustilago avenae an Hafer carbonsäure-dimethylamid

50

99,5

Hafersaatgut wurde in Suspension der Sporen des Hafer

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

100

flugbrandes Ustilago avenae getaucht und in einem Vakuum-

25

-

Exsikkator mehrmals dem Wechsel von Normal- und Unter carbonsäure-butylamid

50

-

55

druck ausgesetzt. Nach dem Trocknen des Saatgutes wurde

5-Äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-

100

mit den in der Tabelle angegebenen erfindungsgemässen Ver

25

-

bindungen behandelt, die als pulverförmige Zubereitungen carbonsäure-cyclopropylamid

50

-

vorlagen. 10 Wochen nach der Aussaat wurden die kranken

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

200

100

Rispen gezählt und daraus die Wirkung nach der Formel

25

98

60

carbonsäure-äthylamid

50

99,5

100

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

25

95

100 • Befall in Behandelt ,

carbonsäure-propylamid

50

99,3

100 D F 11- TT u 1, A U ~ /»Wirkung

Befall in Unbehandelt

100

65

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

25

94

carbonsäure-(N-butyl-N-methyl)-

50

96,9

amid

100

99,5

berechnet.

645108

18

Erfindungsgemässe Verbindungen g Aktivsubstanz/ %

100 kg

Wirkung

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-

100

84

2-carboxamid

150

90

5-Isopropylsulfonyl-l,3,4-thia-

100

97

diazol-2-carbonitril

150

-

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-

100

90

2-carbonsäure-methylamid

150

-

5-Isobutylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-

100

87

2-carboxamid

150

-

Vergleichsmittel

Methoxyäthyl-Hg-Silikat 16 66

Beispiel 24

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Plas-mopara viticola an Weinrebenpflanzen im Gewächshaus

Junge Weinrebenpflanzen mit etwa 5 bis 8 Blättern wurden mit den angegebenen Konzentrationen tropfnass gespritzt, nach Antrocknen des Spritzbelages mit einer wässrigen Aufschwemmung von Sporangien des Pilzes (etwa 20 000 pro ml) blattunterseits besprüht und sofort im Gewächshaus bei 22 bis 24°C und möglichst wasserdampfgesättigter Atmosphäre inkubiert. Vom zweiten Tag an wurde die Luftfeuchtigkeit für drei bis vier Tage auf Normalhöhe zurückgenommen (30 bis 70% Sättigung) und dann für einen weiteren Tag auf Wasserdampfsättigung gehalten. Anschliessend wurde von jedem Blatt der prozentuale Anteil pilzbefallener Fläche notiert, und der Durchschnitt je Behandlung zur Ermittlung der Fungizidwirkung wie folgt verrechnet:

100 • Befall in Behandelt . 100 " D f „• t t , .—-TT—= % Wirkung Befall in Unbehandelt

Die erfindungsgemässen Verbindungen lagen als 20%ige Spritzpulver vor.

Erfindungsgemässe Verbindungen Wirkstoff- %

konzentration Wirkung

5-Methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2- 0,001 76

carbonsäure-hexahydrobenzylamid 0,005 88

0,025 97

0,025 90

Erfindungsgemässe Verbindungen Wirkstoff- %

konzentration Wirkung

5-Propylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2- 0,001 100

s carbonitril 0,005 100

0,025 100

5-Äthylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-car- 0,001 89

bonitril 0,005 96

0,025 100 io 5-Methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2- 0,001

carbonsäure-äthylamid 0,005 81

0,025 97 5-Methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2- 0,001

carbonsäure-isopropylamid 0,005 76

15 0,025 96

5-Methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2- 0,001

carbonsäure-propylamid 0,005 82

0,025 95

5-Methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2- 0,001 83

20 carbonsäure-butylamid 0,005 99,1

0,025 99,2 5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- 0,001

carbonsäure-propylamid 0,005 75

0,025 99 2s 5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- 0,001 carbonsäure-butylamid 0,005

0,025 93 5-Propylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2- 0,001 carbonsäure-propylamid 0,005

so 0,025 93

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- 0,001 carbonsäure-(2-methoxyäthyl)-amid 0,005

0,025 96 5-Methylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2- 0,001 35 carbonsäure-äthylamid 0,005

0,025 96 5-MethylsulfinyI-l,3,4-thiadiazol-2- 0,001 carbonsäure-isopropylamid 0,005

0,025 90 40 5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- 0,001

carbonsäure-cyclopropylamid 0,005 80

0,025 90 5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- 0,001

carbonsäure-dimethylamid 0,005 75

4s 0,025 90

5-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car- 0,001

boxamid 0,005 73

0,025 90

5-Butylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-car- 0,001 75

so boxamid 0,005 99,8

0,025 100 - 0,001

0,005 91

0,025 93

0,001 79

0,005 87

0,025 99

0,001 88

0,005 98

0,025 100

0,001

0,005 92

0,025 97

0,001

0,005 91

0,025 99,1

5-Propylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-

0,001

-

carboxamid

0,005

89

0,025

95

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

0,001

-

bonsäure-äthylamid

0,005

-

0,025

98

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

0,001

100

bonsäure-(N-butyl-N-methyl)-amid

0,005

100

0,025

100

5-Äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-

0,001

-

bonsäure-(3-methoxypropyl)-amid

0,005

-

0,025

90

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car-

0,001

-

bonsäure-isopropyl-amid

0,005

-

0,025

92

5-Äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-car-

0,001

-

bonsäure-octylamid

0,005

-

55

5-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car bonitril

5-Isobutylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonitril

5-Propylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-60 carbonsäure-hexylamid

5-Isopropylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-cyclohexylmethylamid

65

5-Propylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-butylamid

19

645 108

Erfindungsgemässe Verbindungen

Wirkstofr-

konzentration

Wirkung

5- Propylsulfiny I-1,3,4-thiadiazol-2-

0,001

86

carbonsäure-sek.-butylamid

0,005

92

0,025

92

5-Propylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-

0,001

95

carbonsäure-hexylamid

0,005

99,1

0,025

100

5-Pentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

0,001

_

carbonitril

0,025

90

5-Hexylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

0,001

-

carbonitril

0,005

-

0,025

90

5-Hexylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

0,001

_

carboxamid

0,005

-

0,025

90

Erfindungsgemässe Verbindungen "» Wirkung mit

Wirkstoffkonzen-trution 0.025" ■

5-Propylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon- 80 s säure-sek.-butylamid 5-Propylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon- 80 säure-hexylamid

5-Propylsulfinyl-l ,3,4-thiadiazol-2-carbon- 80 säure-dimethylamid io 5-Pentylsulfonyl-l ,3,4-thiadiazol-2-carbo- 86 nitrii

5-Hexylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbo- 86 nitrii

5-Pentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbox- 87 15 amid

5-Hexylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbox- 87 amid

Beispiel 25

Wirkung prophylaktischer ßlattbehandlung gegen Botrytis cinerea an Tomatenpflanzen

Junge Tomatenpflanzen wurden mit der in der Tabelle angegebenen Wirkstoffkonzentration tropfnass gespritzt. Nach Antrocknen des Spritzbelages wurden die behandelten Pflanzen sowie unbehandelten Kontrollpflanzen inokuliert durch Aufsprühen einer Suspension von Sporen (etwa 1 Million je ml Fruchtsaftlösung) des Grauschimmelerregers Botrytis cinerea und feucht bei etwa 20°C im Gewächshaus inkubiert. Nach dem Zusammenbrechen der unbehandelten Pflanzen (= «100% Befall») wurde der Befallsgrad der behandelten festgestellt und die Fungizidwirkung wie folgt errechnet:

100-

100 • Befall in Behandelt Befall in Unbehandelt

= % Wirkung

Die erfindungsgemässen Verbindungen lagen als 20%ige Spritzpulver vor.

Erfindungsgemässe Verbindungen

% Wirkung mit Wirkstoffkonzentration 0,025%

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

78

säure-methylamid

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbo-

94

xamid

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

88

säure-methylamid

5-Äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

87

säure-octylamid

5-Methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

76

säure-propylamid

5-Methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

76

säure-butylamid

5-Propylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

80

säure-propylamid

5-Methylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

75

säure-äthylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

75

säure-cyclopropylamid

5-Propylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon-

78

säure-hexylamid

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

80

säure-butylamid

20 Beispiel 26

Saatgutbehandlung gegen Fusarium nivale an Roggen Roggensaatgut mit natürlichem Befall durch Fusarium nivale (Erreger des Schneeschimmels) wurde unbehandelt beziehungsweise nach Behandlung wie in der Tabelle ange-25 geben in mit Erde gefüllte Pflanzgefässe gesät und bei etwa 6°C der Keimung überlassen. Nach dem Auflaufen wurden die Keimlinge täglich 12 Stunden mit Kunstlicht beleuchtet. Nach etwa 4 Wochen wurde der Befallsgrad in Prozent ermittelt. Die Fungizidwirkung errechnete man wie folgt:

30

100 • Befall in Behandelt

100 - „ „ „ . rr , , -= % Wirkung

Befall in Unbehandelt

Die erfindungsgemässen Verbindungen lagen als 20%ige 35 Formulierungen vor.

Erfindungsgemässe Verbindungen

% Wirkung mit Wirkstoff 100 g/100 kg

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbox-

99

amid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbox-

99,2

amid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbo-

92

nitril

5-Äthylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbox-

93

amid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

100

säure-methylamid

5-Isobutylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbox-

99,2

amid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

100

säure-methylamid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon-

100

säure-dimethylamid

60 Beispiel 27

Wirkung der Saatgutbehandlung gegen Septoria nodorum an Weizen

Weizensaatgut mit natürlichem Befall durch Septoria nodorum (Erreger der Spelzenbräune) wurde wie in der 65 Tabelle angegeben behandelt und auf feuchtem Substrat zur Keimung ausgesät. Zur Kontrolle wurde unbehandeltes Saatgut ebenfalls ausgesät. Bei etwa 6°C wurde die Saat in

645 108

20

einer Klimakammer inkubiert bis man nach 4 Wochen die Oie erfindungsgemässen Verbindungen lagen als 50%ige

Anteile kranker Keime feststellen und die Wirkung der Fun- Spritzpulver vor.

gizide folgendermassen berechnen konnte:

100 • Anteil kranker Keime in Behandelt 5 Erfindungsgemässe Verbindungen g %

100- : : —: — = % Wirkung Wirkstoff- Wirkung

Anteil kranker Keime in Unbehandelt konzentration

Die erfindungsgemässen Verbindungen lagen als 20%ige Pulverformulierungen vor.

Erfindungsgemässe Verbindungen % Wirkung mit

50 g Wirkstoff/ 100 kg Saatgut

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbox- 91 amid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon- 93 säure-methylamid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon- 72 säure-methylamid

5-ÄthylsulfonyI-l,3,4-thiadiazol-2-carbon- 86 säure-dimethylamid

5-ÄthyIsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon- 81 säure-propylamid

5-ÄthylsuIfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-carbon- 86

säure-(2-methoxyäthyl)-amid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon- 86

säure-(3 -methoxypropy l)-amid

5-Äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2 carbon- 86

säure-isopropyl-amid

5-Isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-

0,005

97

io 2-carbonitril

0,025

100

5-Methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-

0,005

90

carbonsäure-methylamid

0,025

92

5-Isobutylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-

0,005

87

carboxamid

0,025

95

15 5-Methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-

0,005

81

carbonsäure-äthylamid

0,025

97

5-Methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-

0,005

85

carbonsäure-isopropylamid

0,025

100

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

0,005

98

20 carbonsäure-propylamid

0,025

99,7

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

0,005

94

carbonsäure-butylamid

0,025

99

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-

0,005

62

carbonsäure-propylamid

0,025

99,7

25 5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-

0,005

86

carbonsäure-butylamid

0,025

99

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-

0,005

71

carbonsäure-isopropylamid

0,025

90

30

Vergleichsmittel

2,3-Dinitrilo-l,4-anthrachinon 0,005 86

0,025 94

Vergleichsmittel

1,3 g Wirkstoff/ 100 kg Saatgut

Methoxyäthyl-Hg-Silikat 86

Unbehandelt 75% Befall

Beispiel 28

Prophylaktische Blattbehandlung gegen Venturia inae-qualis an Apfel im Freiland

Apfeltriebe mit jungen Blättern wurden bis zur Tropfnässe behandelt wie in der Tabelle angegeben. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden diese Triebe sowie unbehandelte Triebe inokuliert durch gleichmässiges Besprühen mit einer Aufschwemmung von Konidiensporen des Apfelschorferregers Venturia inaequalis in 3%iger wäss-riger Glukoselösung (400 000 Sporen/ml). Durch anschliessendes Überstülpen eines Polyäthylenbeutels je Apfeltrieb wurden günstige Voraussetzungen für die Infektion gegeben. Nach mehr als 48 Stunden entfernte man die Beutel. Der Schorfbefall der Blätter wurde nach 3 Wochen ermittelt durch Abschätzen des Bedeckungsgrades in % der Blattfläche. Die Wirkung der Fungizide berechnete man wie folgt:

... 100 ■ Schorfbefall in Behandelt „ ,

100 —— —T7T~^ /o Wirkung

Schorfbefall in Unbehandelt

35 Unbehandelt 96% Befall

Beispiel 29

Saatgutbehandlung gegen Ustilago nuda an Weizen und 40 Gerste im Freiland

Mit dem Flugbranderreger Ustilago nuda tritici behaftetes Winterweizen-Saatgut bzw. mit Ustilago nuda nuda behaftetes Wintergersten-Saatgut wurde wie in der Tabelle angegeben behandelt und zur geeigneten Saatzeit im Freiland aus-45 gesät. Zur Kontrolle wurde unbehandeltes Saatgut ebenfalls ausgesät. Nach 8 Monaten wurden die brandigen Ähren je Versuchsglied gezählt und ihr Anteil zur Ermittlung der Fungizidwirkung wie folgt verrechnet:

so 100 • Anteil Brandähren in Behandelt „

100 : % Wirkune

Anteil Brandähren in Unbehandelt

Die erfindungsgemässen Verbindungen lagen als 20%ige Pulverformulierungen vor.

55

Erfindungsgemässe g Wirkstoff/ % Wirkung Wintergerste

Verbindungen 100 kg Saatgut Winterweizen

5-Isopropylsulfonyl-60 l,3,4-thiadiazol-2-

carbo nitrii 100 70 93 5-Isobutylsulfonyl-l,3,4-

thiadiazol-2-carboxamid 100 75 79

Unbehandelt 4,33 1,34

B

CH1090379A 1978-12-07 1979-12-07 1,3,4-thiadiazol-2-carbonsaeure-derivate, sowie diese verbindungen enthaltende fungizide und nematizide mittel. CH645108A5 (de)

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