CH644616A5 - THERMOPLASTIC ELASTOMERS BASED ON ALIPHATIC COPOLYETHERESTERAMIDES SEQUENCES OF HIGH MOLECULAR WEIGHT. - Google Patents
THERMOPLASTIC ELASTOMERS BASED ON ALIPHATIC COPOLYETHERESTERAMIDES SEQUENCES OF HIGH MOLECULAR WEIGHT. Download PDFInfo
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Description
La présente invention concerne des élastomères thermoplastiques de haut poids moléculaire à base de copolyétheresteramides aliphatiques séquencés. The present invention relates to high molecular weight thermoplastic elastomers based on block aliphatic copolyetheresteramides.
Ces élastomères, qui résultent d'une polycondensation entre des séquences polyamides aliphatiques à fins de chaînes carboxyliques avec des polyoxyalkylènes aliphatiques à fins de chaînes hydroxy-lées, peuvent être utilisés dans un certain nombre d'applications usuelles du caoutchouc telles que tuyaux souples, soufflets de transmission pour véhicules automobiles, joints d'étanchéité, ballons, films élastomériques, membranes élastiques. These elastomers, which result from a polycondensation between aliphatic polyamide blocks for the purpose of carboxylic chains with aliphatic polyoxyalkylenes for the purpose of hydroxy-linked chains, can be used in a certain number of usual applications of rubber such as flexible hoses, bellows transmission systems for motor vehicles, seals, balloons, elastomeric films, elastic membranes.
Les copolyétheresteramides élastomères selon l'invention ont une structure d'alternance régulière entre les séquences polyamides aliphatiques et les séquences polyéthers, ces séquences étant reliées entre elles par des fonctions esters selon la formule générale: The elastomeric copolyetheresteramides according to the invention have a regular alternation structure between the aliphatic polyamide sequences and the polyether sequences, these sequences being linked together by ester functions according to the general formula:
HO HO
O O
C-O-B-O- C-O-B-O-
II II
O O
H H
A est une séquence polyamide B est une séquence polyalkylèneglycol n indique la répétition du motif. A is a polyamide block B is a polyalkylene glycol block n indicates the repetition of the motif.
On a déjà préparé des copolyétheresteramides élastomères en faisant réagir des séquences polyéthers hydroxylés avec des diesters comportant plusieurs fonctions amides dans la molécule. Elastomeric copolyetheresteramides have already been prepared by reacting hydroxylated polyether blocks with diesters comprising several amide functions in the molecule.
Ainsi, le brevet US N° 3660356 décrit des élastomères qui résultent de la polycondensation d'un polyoxyalkylèneglycol de poids moléculaire relativement faible avec un diester aromatique comportant plusieurs fonctions amides dans la molécule. Mais, lorsqu'on veut réaliser la polycondensation comme décrit dans le brevet US N° 3660356 en prenant un polyamide aliphatique de faible poids moléculaire à la place du diester polyamidique, on n'obtient que des produits friables de poids moléculaire insuffisant et inaptes aux opérations de façonnage telles que le moulage, le calandrage ou l'extru- Thus, US Patent No. 3660356 describes elastomers which result from the polycondensation of a polyoxyalkylene glycol of relatively low molecular weight with an aromatic diester comprising several amide functions in the molecule. However, when it is desired to carry out the polycondensation as described in US Pat. No. 3,660,356 by taking an aliphatic polyamide of low molecular weight in place of the polyamide diester, only friable products of insufficient molecular weight and unsuitable for operations are obtained. shaping such as molding, calendering or extrusion
Selon le brevet US N° 4105040, on obtient des élastomères en co-polycondensant des diesters aliphatiques porteurs de fonctions amides avec des polyoxyalkylèneglycols. Mais les produits obtenus ont un point de fusion assez élevé qui rend plus difficiles les opéra-5 tions de transformation par moulage ou extrusion et qui favorise les phénomènes de dégradation thermique. According to US Patent No. 4105040, elastomers are obtained by co-polycondensing aliphatic diesters carrying amide functions with polyoxyalkylene glycols. However, the products obtained have a fairly high melting point which makes processing operations by molding or extrusion more difficult and which promotes thermal degradation phenomena.
D'autre part, l'emploi d'un diester aliphatique â deux ou trois ou quatre fonctions amides présente peu de souplesse lorsqu'on veut faire varier le poids moléculaire de la séquence, cette variation impli-îo quant chaque fois la préparation d'un autre diester. On the other hand, the use of an aliphatic diester with two or three or four amide functions presents little flexibility when it is desired to vary the molecular weight of the sequence, this variation implicating each time the preparation of another diester.
La présente invention permet de remédier à ces inconvénients. The present invention overcomes these drawbacks.
Elle concerne des élastomères thermoplastiques de haut poids moléculaire à base de copolyétheresteramides résultant d'une alternance de séquences polyamides linéaires aliphatiques de poids molé-15 culaire compris entre 500 et 3000 et de séquences polyoxyalkylènes de poids moléculaire compris entre 500 et 5000 reliées entre elles par des fonctions esters et caractérisées par une viscosité intrinsèque comprise entre 0,8 et 2,05, de préférence entre 1,2 et 2,0, un rapport pondéral polyéther/polyamide compris entre 45/55 et 85/15, un 20 point de fusion compris entre 140 et 220° C, un point Vicat compris entre 60 et 150°C, plutôt entre 60 et 100° C, une dureté Shore A comprise entre 60 et 90, un allongement élastique compris entre 30 et 200%, un taux d'allongement à la rupture compris entre 700 et 1000%, un module de torsion compris entre 600 et 400 kg/cm2 à 25 — 40° C ou entre 100 et 300 kg/cm2 à 20°C et une déformation par compression comprise entre 10 et 30% à 20° C. It relates to high molecular weight thermoplastic elastomers based on copolyetheresteramides resulting from an alternation of linear aliphatic polyamide sequences of molecular weight between 500 and 3000 and of polyoxyalkylene sequences of molecular weight between 500 and 5000 linked together by ester functions and characterized by an intrinsic viscosity between 0.8 and 2.05, preferably between 1.2 and 2.0, a polyether / polyamide weight ratio between 45/55 and 85/15, a point of fusion between 140 and 220 ° C, a Vicat point between 60 and 150 ° C, rather between 60 and 100 ° C, a Shore A hardness between 60 and 90, an elastic elongation between 30 and 200%, a rate elongation at break between 700 and 1000%, a torsional modulus between 600 and 400 kg / cm2 at 25 - 40 ° C or between 100 and 300 kg / cm2 at 20 ° C and a compression deformation between 10 and 30% at 20 ° C.
De tels produits possèdent d'excellentes propriétés d'élasticité qui les rendent aptes à la plupart des usages courants du caoutchouc. Such products have excellent elasticity properties which make them suitable for most common uses of rubber.
30 Les élastomères à base de polyétheresteramides selon l'invention peuvent être préparés par toute méthode permettant de les obtenir et particulièrement par les procédés décrits dans les brevets français Nos 2273021 et 2401947, selon lesquels on polycondense une séquence polyamide dicarboxylique aliphatique avec un polyoxyalky-35 lèneglycol entre 200 et 300° C, de préférence aux environs de 260° C, sous une pression de 0,1 à 2 mm de mercure en présence d'un catalyseur de type M(OR)4, M pouvant être du titane, du zirconium ou du hafnium, et R un radical hydrocarboné aliphatique saturé ayant de 1 à 24 atomes de carbone. The polyetheresteramide-based elastomers according to the invention can be prepared by any method which makes it possible to obtain them and in particular by the methods described in French patents Nos. 2273021 and 2401947, according to which an aliphatic polyamide dicarboxylic sequence is polycondensed with a polyoxyalky-35 lene glycol between 200 and 300 ° C, preferably around 260 ° C, under a pressure of 0.1 to 2 mm of mercury in the presence of a catalyst of type M (OR) 4, M may be titanium, zirconium or hafnium, and R a saturated aliphatic hydrocarbon radical having from 1 to 24 carbon atoms.
40 Avec les tétralcoxydes de titane, les produits obtenus sont plus ou moins colorés en brun alors que, en utilisant les tétralcoxydes de zirconium ou de hafnium, les élastomères résultants sont transparents, incolores ou peu colorés, se prêtant ainsi plus aisément à une coloration artificielle. 40 With titanium tetralcoxides, the products obtained are more or less colored in brown whereas, using zirconium or hafnium tetralcoxides, the resulting elastomers are transparent, colorless or slightly colored, thus lending themselves more readily to artificial coloring. .
45 Les séquences polyamides sont des produits de polymérisation de cycloalkyllactames ayant de 6 à 12 atomes de carbone, comme le ca-prolactame, le dodécalactame, le dodécanolactame, ou de polycondensation, soit des aminoacides correspondants, comme les acides 6-aminocaproïque, 11-amino-undécanoïque, soit des polyc.ondensats so de diacides aliphatiques carboxyliques avec des a-ca-diamines primaires aliphatiques de C6 à C9. 45 The polyamide blocks are polymerization products of cycloalkyllactams having 6 to 12 carbon atoms, such as ca-prolactam, dodecalactam, dodecanolactam, or polycondensation, or corresponding amino acids, such as 6-aminocaproic acids, 11- amino-undecanoic, that is polycondensates so of aliphatic carboxylic diacids with aliphatic primary α-ca-diamines from C6 to C9.
Comme diacides aliphatiques utilisables, on peut citer, entre autres, les acides succinique, subérique, adipique, octanedioïque, azélaïque, décanedioïque, dodécanedioïque. As aliphatic diacids which can be used, mention may be made, among others, of succinic, suberic, adipic, octanedioic, azelaic, decanedioic and dodecanedioic acids.
55 Comme diamines primaires aliphatiques pouvant entrer dans la composition des séquences polyamides, on peut citer, par exemple, l'hexaméthylènediamine et la nonaméthylènediamine. 55 As primary aliphatic diamines which can enter into the composition of the polyamide blocks, mention may, for example, be made of hexamethylenediamine and nonamethylenediamine.
Les séquences polyamides préférées sont celles qui dérivent des Nylons 6, 6-6, 6-9, 6-10, 6-12, 9-6,11 et 12. The preferred polyamide sequences are those derived from Nylons 6, 6-6, 6-9, 6-10, 6-12, 9-6,11 and 12.
60 Le poids moléculaire des séquences polyamides est compris entre 500 et 3000, de préférence entre 500 et 2000. The molecular weight of the polyamide blocks is between 500 and 3000, preferably between 500 and 2000.
Pour obtenir des polyamides à fins de chaînes carboxyliques, selon un mode de préparation connu, on effectue la polymérisation de lactames ou d'aminoacides en présence d'un diacide aliphatique 65 carboxylique, ou la polycondensation d'un diacide avec une a-co-diamine primaire en présence d'un excès molaire du diacide. In order to obtain polyamides for the purposes of carboxylic chains, according to a known method of preparation, the lactams or amino acids are polymerized in the presence of an aliphatic dicarboxylic acid, or the polycondensation of a diacid with an α-co- primary diamine in the presence of a molar excess of the diacid.
Le diacide agit également comme rupteur de chaîne et permet ainsi, en fonction de la quantité ajoutée dans la réaction de synthèse, The diacid also acts as a chain breaker and thus allows, depending on the amount added in the synthesis reaction,
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de contrôler le poids moléculaire désiré de la séquence polyamide. to control the desired molecular weight of the polyamide sequence.
Les séquences polyéthers à fins de chaînes hydroxylées sont des polyoxyalkylèneglycols dérivant le plus généralement de la polymérisation des oxydes d'alkylène ou des esters alicycliques type tétrahy-drofuranne. The polyether blocks at the end of hydroxyl chains are polyoxyalkylene glycols deriving most generally from the polymerization of alkylene oxides or of alicyclic esters of the tetrahy-drofuran type.
Ceux que l'on préfère utiliser sont les polyéthylèneglycols, les po-lypropylèneglycols ou les polytétraméthylèneglycols. Those which are preferred to be used are polyethylene glycols, po-lypropylene glycols or polytetramethylene glycols.
Les séquences polyéthers ont des poids moléculaires compris entre 500 et 5000, de préférence entre 1000 et 3000. The polyether sequences have molecular weights between 500 and 5000, preferably between 1000 and 3000.
Par rapport aux substances caoutchouteuses, ces copolyétheresteramides élastomères présentent l'avantage de ne pas nécessiter de vulcanisation. Compared with rubbery substances, these elastomeric copolyetheresteramides have the advantage of not requiring vulcanization.
D'autre part, il est facile de récupérer et de recycler les déchets. Ces copolyétheresteramides ont une densité voisine de 1, une souplesse qui se maintient même à froid et une bonne résistance au choc à basse température. On the other hand, it is easy to recover and recycle waste. These copolyetheresteramides have a density close to 1, a flexibility which is maintained even when cold and a good impact resistance at low temperature.
Lorsqu'ils sont préparés en présence d'un tétralcoxyde de zirconium ou de hafnium, on peut obtenir des produits incolores. When prepared in the presence of a zirconium or hafnium tetralcoxide, colorless products can be obtained.
Les mesures de contrôle et d'identification choisies pour caractériser les produits obtenus sont les suivantes: The control and identification measures chosen to characterize the products obtained are as follows:
— la viscosité intrinsèque est déterminée à 25° C en solution à - the intrinsic viscosity is determined at 25 ° C in solution at
0.5 g/100 ml dans le métracrésol, 0.5 g / 100 ml in metracresol,
— le point Vicat est exprimé d'après la norme ASTM D 1525 65 T, - the Vicat point is expressed according to standard ASTM D 1525 65 T,
— l'allongement élastique est mesuré d'après la norme ASTM D 638 67 T, - the elastic elongation is measured according to standard ASTM D 638 67 T,
— le module de torsion d'après la méthode de Clash et Berg est mesuré selon la norme ASTM D 1043 61 T, The torsional modulus according to the Clash and Berg method is measured according to standard ASTM D 1043 61 T,
— la coloration est mesurée avec une solution à 5% en poids de polymère dans le métracrésol récemment distillé avec un appareil Comparator 1000 Lovibond équipé d'une source de lumière standardisée DP 416, un appareil Nessler DB 412 et des tubes Nessler de 113 mm. - the coloration is measured with a 5% by weight solution of polymer in recently distilled metracresol with a Comparator 1000 Lovibond device equipped with a standardized light source DP 416, a Nessler DB 412 device and 113 mm Nessler tubes.
La déformation par compression est mesurée d'après la norme ASTM D 395 (méthode B). Compression deformation is measured according to ASTM D 395 (method B).
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif et non limitatif. The following examples are given by way of illustration and not by way of limitation.
Exemple 1: Example 1:
Dans un réacteur de 901, on introduit 13,0 kg de polycaprolac-tame à fins de chaînes carboxyliques de poids moléculaire moyen égal à 1300, obtenu selon un procédé classique en polymérisant le caprolactame en présence d'acide adipique, on ajoute 13,0 kg de po-lyoxyéthylèneglycol de poids moléculaire égal à 1300, et 95 g de té-trabutylorthozirconate (Zr(OBu)4). Après avoir purgé l'air du réacteur par un courant d'azote, on porte le mélange sous agitation à un vide de 1 Torr et on chauffe jusqu'à 260° C, température que l'on maintient pendant 2 h 25 min. 13.0 kg of polycaprolac-tame are introduced into a 901 reactor for the purpose of carboxylic chains of average molecular weight equal to 1300, obtained according to a conventional process by polymerizing caprolactam in the presence of adipic acid, 13.0 kg of po-lyoxyethylene glycol of molecular weight equal to 1300, and 95 g of t-trabutylorthozirconate (Zr (OBu) 4). After purging the air from the reactor with a stream of nitrogen, the mixture is stirred to a vacuum of 1 Torr and heated to 260 ° C, which temperature is maintained for 2 h 25 min.
Après refroidissement du mélange réactionnel, on obtient un produit élastique qui a une viscosité intrinsèque égale à 1,40 et une température de transition vitreuse de — 65° C. After cooling the reaction mixture, an elastic product is obtained which has an intrinsic viscosity equal to 1.40 and a glass transition temperature of - 65 ° C.
Le point Vicat sous 1 kg est égal à 125°C. The Vicat point under 1 kg is equal to 125 ° C.
Le point de fusion est égal à 195°C. The melting point is 195 ° C.
La dureté Shore D est égale à 44. Shore D hardness is 44.
L'allongement élastique est de 30% sous 50 kg/cm2 et l'allongement à la rupture est de 750% sous 360 kg/cm2. The elastic elongation is 30% under 50 kg / cm2 and the elongation at break is 750% under 360 kg / cm2.
L'allongement est de 20% sous une charge de 80 kg/cm2, de 100% sous 110 kg/cm2 et de 300% sous 230 kg/cm2. The elongation is 20% under a load of 80 kg / cm2, 100% under 110 kg / cm2 and 300% under 230 kg / cm2.
La déformation par compression est de 25% après 70 h à 20° C et de 50% après 22 h à 70° C. The compression deformation is 25% after 70 h at 20 ° C and 50% after 22 h at 70 ° C.
Le module de rigidité en torsion selon la méthode de Clash et Berg est de 700 kg/cm2 et de 225 kg/cm2 à 20° C. The modulus of torsional rigidity according to the Clash and Berg method is 700 kg / cm2 and 225 kg / cm2 at 20 ° C.
Exemple 2: Example 2:
Selon un mode opératoire analogue à celui décrit dans l'exemple According to a procedure similar to that described in the example
1, on introduit successivement dans le réacteur 6,0 kg de polyamide-6 dicarboxylique de poids moléculaire moyen égal à 500,24,0 kg de polyoxytétraméthylèneglycol de poids moléculaire moyen égal à 1, 6.0 kg of dicarboxylic polyamide-6 of average molecular weight equal to 500.24.0 kg of polyoxytetramethylene glycol of average molecular weight equal to
2000,10 g de tétrabutoxyde de zirconium. On fait réagir sous vide de 1 Torr à 260° C pendant 5 h. Après refroidissement, on recueille un produit blanc élastique qui a une viscosité intrinsèque de 1,65, un point Vicat de 98° C, un point de fusion de 175°C et une température de transition vitreuse de — 65° C. 2000.10 g of zirconium tetrabutoxide. Reacted under vacuum of 1 Torr at 260 ° C for 5 h. After cooling, an elastic white product is collected which has an intrinsic viscosity of 1.65, a Vicat point of 98 ° C, a melting point of 175 ° C and a glass transition temperature of - 65 ° C.
La dureté Shore D est égale à 61. Shore D hardness is 61.
Coloration Hazen = 10. Hazen coloring = 10.
L'allongement élastique est de 180% sous 20 kg/cm2 et l'allongement à la rupture est de 980% sous 320 kg/cm2. The elastic elongation is 180% under 20 kg / cm2 and the elongation at break is 980% under 320 kg / cm2.
L'allongement est de 20% sous une charge de 25 kg/cm2, de 100% sous 50 kg/cm2 et de 300% sous 90 kg/cm2. The elongation is 20% under a load of 25 kg / cm2, 100% under 50 kg / cm2 and 300% under 90 kg / cm2.
La déformation par compression est de 12% après 70 h à 20° C et de 35% après 22 h à 70° C. The compression deformation is 12% after 70 h at 20 ° C and 35% after 22 h at 70 ° C.
Exemple 3: Example 3:
Dans un réacteur de 21, on introduit 200 g de polylaurolactame à fins de chaînes adipiques de poids moléculaire moyen égal à 850, obtenu selon un procédé classique en polymérisant le laurolactame en présence d'acide adipique, on ajoute 470 g de polyoxytétraméthylèneglycol de poids moléculaire égal à 2000 et 2,25 g de tétrabutylor-thozirconate (Zr(OBu)4). 200 g of polylaurolactam are introduced into a reactor of 21 for the purpose of adipic chains of average molecular weight equal to 850, obtained according to a conventional process by polymerizing laurolactam in the presence of adipic acid, 470 g of polyoxytetramethylene glycol of molecular weight are added. equal to 2000 and 2.25 g of tetrabutylor-thozirconate (Zr (OBu) 4).
Après avoir purgé l'air du réacteur par un courant d'azote, on porte le mélange sous agitation à un vide de 1 Torr et on chauffe jusqu'à 260° C, température que l'on maintient pendant 2 h. After having purged the air from the reactor with a stream of nitrogen, the mixture is stirred to a vacuum of 1 Torr and heated to 260 ° C., which temperature is maintained for 2 h.
Après refroidissement du mélange réactionnel, on obtient un produit blanc élastique qui a une viscosité intrinsèque égale à 1,97 et une température de transition vitreuse de — 65° C. After cooling the reaction mixture, an elastic white product is obtained which has an intrinsic viscosity equal to 1.97 and a glass transition temperature of - 65 ° C.
Le point Vicat sous 1 kg est égal à 81°C. The Vicat point under 1 kg is equal to 81 ° C.
Coloration Hazen =10. Hazen coloring = 10.
L'allongement élastique est de 106% sous 27 kg/cm2 et l'allongement à la rupture est de 900% sous 305 kg/cm2. The elastic elongation is 106% under 27 kg / cm2 and the elongation at break is 900% under 305 kg / cm2.
L'allongement est de 20% sous une charge de 30 kg/cm2, de 100% sous 65 kg/cm2 et de 300% sous 160 kg/cm2. The elongation is 20% under a load of 30 kg / cm2, 100% under 65 kg / cm2 and 300% under 160 kg / cm2.
La déformation par compression est de 17% après 70 h à 20°C et de 40% après 22 h à 70° C. The compression deformation is 17% after 70 h at 20 ° C and 40% after 22 h at 70 ° C.
Exemple 4: Example 4:
Selon un mode opératoire analogue à celui décrit dans l'exemple 3, effectué en présence de 2,77 g de tétrabutoxyde de hafnium, on fait réagir le produit sous vide à 260° C pendant 2 h. Après refroidissement, on recueille un produit blanc élastique qui a une viscosité intrinsèque de 1,95, un point Vicat de 80° C et une température de transition vitreuse de — 65° C. According to a procedure analogous to that described in Example 3, carried out in the presence of 2.77 g of hafnium tetrabutoxide, the product is reacted under vacuum at 260 ° C for 2 h. After cooling, an elastic white product is collected which has an intrinsic viscosity of 1.95, a Vicat point of 80 ° C. and a glass transition temperature of - 65 ° C.
Coloration Hazen = 15. Hazen coloring = 15.
L'allongement élastique est de 106% sous 27 kg/cm2 et l'allongement à la rupture est de 920% sous 300 kg/cm2. The elastic elongation is 106% under 27 kg / cm2 and the elongation at break is 920% under 300 kg / cm2.
L'allongement est de 20% sous une charge de 30 kg/cm2, de 100% sous 60 kg/cm2 et de 300% sous 155 kg/cm2. The elongation is 20% under a load of 30 kg / cm2, 100% under 60 kg / cm2 and 300% under 155 kg / cm2.
La déformation par compression est de 18% après 70 h à 20° C et de 40% après 22 h à 70° C. The compression deformation is 18% after 70 h at 20 ° C and 40% after 22 h at 70 ° C.
Exemple 5: Example 5:
Dans un réacteur de 90 1 muni d'un système d'agitation, on introduit successivement 8,5 kg de polyamide-11 diadipique de poids moléculaire moyen de 850, obtenu par polycondensation de l'acide 11-amino-undécanoïque en présence d'acide adipique. 8.5 kg of diadipic polyamide-11 with an average molecular weight of 850, successively introduced by polycondensation of 11-amino-undecanoic acid in the presence of adipic acid.
On introduit ensuite 20 kg d'un polytétraméthylèneglycol d'un poids moléculaire moyen égal à 2000 et 90 g d'un catalyseur qui est du tétrabutylorthotitanate. Then introduced 20 kg of a polytetramethylene glycol with an average molecular weight equal to 2000 and 90 g of a catalyst which is tetrabutylorthotitanate.
Le réacteur est purgé de l'air qu'il contient avec un courant d'azote et porté sous vide de 1 Torr. The reactor is purged of the air it contains with a stream of nitrogen and brought to a vacuum of 1 Torr.
On porte la température sous agitation à 260° C et la réaction est poursuivie pendant 3 h à cette température. The temperature is brought to 260 ° C. with stirring and the reaction is continued for 3 hours at this temperature.
Après refroidissement, le produit obtenu est extrudé, granulé et séché. Le produit est élastique. After cooling, the product obtained is extruded, granulated and dried. The product is elastic.
La viscosité intrinsèque est égale à 1,85. The intrinsic viscosity is equal to 1.85.
La température de transition vitreuse est de — 65° C. The glass transition temperature is - 65 ° C.
Le point Vicat est de 70°C, le point de fusion est de 168"C. The Vicat point is 70 ° C, the melting point is 168 "C.
5 5
10 10
15 15
20 20
25 25
30 30
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
644 616 644,616
4 4
La dureté Shore A est égale à 80. The Shore A hardness is equal to 80.
L'allongement élastique est de 90% sous 30 kg/cm2 et l'allongement à la rupture est de 900% sous 240 kg/cm2. The elastic elongation is 90% under 30 kg / cm2 and the elongation at break is 900% under 240 kg / cm2.
L'allongement est de 20% sous une charge de 25 kg/cm2, de 100% sous 55 kg/cm2 et de 300% sous 140 kg/cm2. 5 The elongation is 20% under a load of 25 kg / cm2, 100% under 55 kg / cm2 and 300% under 140 kg / cm2. 5
La déformation par compression est de 18% après 70 h à 20°C et de 40% après 22 h à 70° C. The compression deformation is 18% after 70 h at 20 ° C and 40% after 22 h at 70 ° C.
Le module de rigidité en torsion d'après la méthode de Clash et Berg est de 525 kg/cm2 à —40°C et il est inférieur à 150 kg/cm2 à 20° C. The modulus of torsional rigidity according to the Clash and Berg method is 525 kg / cm2 at —40 ° C and it is less than 150 kg / cm2 at 20 ° C.
Exemple 6: Example 6:
Selon un mode opératoire analogue à celui de l'exemple 1, on fait réagir pendant 3 h 7,5 kg de polyamîde-12 à fins de chaînes adipi- ls ques provenant de la polymérisation du laurolactame en présence d'acide adipique et qui a un poids moléculaire moyen égal à 750. According to a procedure analogous to that of Example 1, 7.5 kg of polyamide-12 is reacted for 3 h for the purpose of adipose chains which result from the polymerization of laurolactam in the presence of adipic acid and which has an average molecular weight equal to 750.
On y ajoute 20 kg de polytétraméthylèneglycol ayant un poids moléculaire de 2000 en présence de 90 g de tétrabutylorthotitanate. Lorsque la réaction est terminée, on obtient un polycondensat élas-tomère qui a une viscosité intrinsèque égale à 2,0, un point Vicat de 62° C sous 1 kg, un point de fusion égal à 158"C et une température de transition vitreuse de — 65° C. 20 kg of polytetramethylene glycol having a molecular weight of 2000 are added thereto in the presence of 90 g of tetrabutylorthotitanate. When the reaction is complete, an elas-tomeric polycondensate is obtained which has an intrinsic viscosity equal to 2.0, a Vicat point of 62 ° C under 1 kg, a melting point equal to 158 "C and a glass transition temperature from - 65 ° C.
La dureté Shore A est de 70° C. The Shore A hardness is 70 ° C.
L'allongement élastique est de 110% sous 25 kg/cm2 et l'allongement à la rupture est de 950% sous 280 kg/cm2. The elastic elongation is 110% under 25 kg / cm2 and the elongation at break is 950% under 280 kg / cm2.
L'allongement est de 20% sous une charge de 25 kg/cm2, de 100% sous 50 kg/cm2 et de 300% sous 100 kg/cm2. The elongation is 20% under a load of 25 kg / cm2, 100% under 50 kg / cm2 and 300% under 100 kg / cm2.
La déformation par compression est de 15% après 70 h à 20°C et de 35% après 22 h à 70°C. The compression deformation is 15% after 70 h at 20 ° C and 35% after 22 h at 70 ° C.
Le module de rigidité selon Clash et Berg est de 450 kg/cm2 à —40°C et de 150 kg/cm2 à 20°C. The stiffness modulus according to Clash and Berg is 450 kg / cm2 at —40 ° C and 150 kg / cm2 at 20 ° C.
R R
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