CH638793A5

CH638793A5 - Azolylalkanecarboxylic acid esters and amides, processes for their preparation, and their use as fungicides

Info

Publication number: CH638793A5
Application number: CH492678A
Authority: CH
Inventors: Rudolf Thomas; Wolfgang Kraemer; Karl Heinz Buechel; Volker Paul; Paul-Ernst Frohberger
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1977-05-07
Filing date: 1978-05-05
Publication date: 1983-10-14
Also published as: BE866718A; DK197978A; FR2389617B1; IT1094614B; NL7804859A; DE2720654A1; BR7802840A; GB1568350A; IL54637A0; JPS53137959A; FR2389617A1; IT7823102A0; IL54637A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Azolyl-alkan-carbonsäureester und -amide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide. The present invention relates to new azolyl-alkane-carboxylic acid esters and amides, processes for their preparation and their use as fungicides.

Es ist bereits bekannt geworden, dass insbesondere im 5 Phenoxyteil substituierte Phenoxy-imidazolyl- bzw. -triazolyl--0,N-acetale eine gute fungizide Wirksamkeit besitzen (vergleiche die Deutschen Offenlegungsschriften 2 325 156 [Le A 14 999] bzw. 2 201 063 [Le A 14 118] und 2 455 955 [Le A 16 092]). Deren Wirkung ist jedoch, insbesondere io bei niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen, nicht immer ganz befriedigend. It has already become known that phenoxy-imidazolyl- or -triazolyl-0, N-acetals substituted in the 5 phenoxy part in particular have good fungicidal activity (see German Offenlegungsschriften 2,325,156 [Le A 14 999] and 2,201 063 [Le A 14 118] and 2 455 955 [Le A 16 092]). However, their effect is not always entirely satisfactory, especially when low amounts and concentrations are applied.

Ausserdem ist bereits bekannt geworden, dass Zinkäthy-len-l,2-bis-dithiocarbamidat ein gutes Mittel zur Bekämpfung von pilzlichen Pflanzenkrankheiten ist (vergleiche Phytopa-i5thology 33, 1113 [1968]). Jedoch ist dessen Einsatz als Saatgutbeizmittel nur beschränkt möglich, da es bei niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen wenig wirksam ist. In addition, it has already become known that zinc ethylene-1,2-bis-dithiocarbamidate is a good means of combating fungal plant diseases (see Phytopa-i5thology 33, 1113 [1968]). However, its use as a seed dressing is only possible to a limited extent, since it is not very effective at low application rates and concentrations.

Es wurde gefunden, dass die neuen Azolyl-alkancarbon-säureester und -amide der Formel I It has been found that the new azolyl alkane carboxylic acid esters and amides of the formula I

20 20th

25 25th

R2 R2

R1—O—C—CO—R3 R1 — O — C — CO — R3

I I.

Az Az

(I) (I)

R2 R2

I I.

R1—O—C—CO—R3 Hai R1-O-C-CO-R3 shark

(II) (II)

in welcher in which

R1, R2 und R3 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und R1, R2 and R3 have the meaning given in claim 1 and

Hai für Halogen steht, mit Azolen der Formel III Shark represents halogen, with azoles of the formula III

Az—H (III) Az — H (III)

in welcher in which

Az die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und eines Säurebinde-mittels umsetzt. Az has the meaning given in claim 1, in the presence of a diluent and an acid binder.

3. Verfahren zur Herstellung von Azolyl-alkancarbon-säureamiden der Formel I, in welcher R3 den Substituenten -NR5R6 bedeutet, worin R5 und R6 in Anspruch 1 definiert sind, dadurch gekennzeichnet, dass man die gemäss dem Verfahren nach Anspruch 2 erhaltenen Azolyl-alkancarbon-säurealkylester der Formel I, in welcher R3 die Gruppe -OR4 bedeutet, worin R4 in Anspruch 1 definiert ist, mit Aminen der Formel IV 3. A process for the preparation of azolylalkanecarboxamides of the formula I in which R3 is the substituent -NR5R6, in which R5 and R6 are defined in claim 1, characterized in that the azolylalkanecarbon obtained by the process according to claim 2 -alkyl acid esters of the formula I in which R3 is the group -OR4, in which R4 is defined in claim 1, with amines of the formula IV

in welcher in which

Az für einen gegebenenfalls substituierten Azolyl-Rest steht, Az represents an optionally substituted azolyl radical,

R1 für gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Alkyl 30 steht, R1 represents optionally substituted phenyl or alkyl 30,

R2 für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Alkyl steht, R2 represents hydrogen, optionally substituted phenyl or alkyl,

R3 für die Gruppierungen -OR4 oder -NR5R6 steht, wobei R3 represents the groupings -OR4 or -NR5R6, where

R4 für Alkyl, Cycloalkyl oder gegebenenfalls substituier-35 tes Phenyl steht und R4 represents alkyl, cycloalkyl or optionally substituted phenyl and

R5 und R6 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Alkyl oder gemeinsam für eine Alkylenbrücke, die gegebenenfalls Sauerstoff als weiteres Heteroatom enthalten kann, stehen, R5 and R6 are the same or different and stand for hydrogen, alkyl or together for an alkylene bridge, which may optionally contain oxygen as a further heteroatom,

40 sowie deren Salze starke fungizide Eigenschaften aufweisen. 40 and their salts have strong fungicidal properties.

Weiterhin wurde gefunden, dass man die neuen Azolyl--alkancarbonsäureester und -amide der Formel (I) erhält, wenn man a) a-Halogen-alkancarbonsäureester und -amide der For-45 mei II Furthermore, it was found that the new azolyl alkane carboxylic acid esters and amides of the formula (I) are obtained if a) a-halo alkane carboxylic acid esters and amides of the For-45 mei II

R2 R2

50 50

R1—O—C—CO—R3 Hai R1-O-C-CO-R3 shark

(II) (II)

H—N: H — N:

R5 R5

R6 R6

(IV) (IV)

in welcher in which

R1, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben und R1, R2 and R3 have the meaning given above and

55 Hai für Halogen, insbesondere Brom oder Chlor steht, mit Azolen der Formel III 55 shark represents halogen, especially bromine or chlorine, with azoles of the formula III

Az—H Az-H

(III) (III)

in welcher in which

R5 und R6 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, umsetzt. R5 and R6 have the meaning given in claim 1.

4. Fungizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Azolyl-alkancarbonsäureester oder -amid der Formel (I). 4. Fungicidal agent, characterized in that it contains at least one azolyl-alkane carboxylic acid ester or amide of the formula (I).

5. Verwendung von Azolyl-alkancarbonsäureestern und -amiden der Formel (I) zur Bekämpfung von Pilzen. 5. Use of azolyl-alkane carboxylic acid esters and amides of the formula (I) for combating fungi.

60 in welcher 60 in which

Az die oben angegebene Bedeutung hat, Az has the meaning given above,

in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und eines Säurebindemittels umsetzt. in the presence of a diluent and an acid binder.

Verbindungen der Formel (I), in denen R3 für die 65 -NR5R6-Gruppierung steht, können auch erhalten werden, wenn man b) nach Verfahren a) erhaltene Azolyl-alkancarbonsäu-realkylester der Formel (I) mit Aminen der Formel (IV) Compounds of the formula (I) in which R3 represents the 65 -NR5R6 grouping can also be obtained if b) real azylylalkanecarboxylic acid of the formula (I) obtained by process a) with amines of the formula (IV)

3 3rd

638 793 638 793

R5 R5

H—Nd (IV) H — Nd (IV)

R6 R6

in welcher 5 in which 5th

R5 und R6 die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt. R5 and R6 have the meaning given above, optionally in the presence of a diluent.

Weiterhin können die erfindungsgemäss erhältlichen Azolyl-alkancarbonsäureester und -amide durch Umsetzung mit Säuren in die quartären Salze überführt werden. io Furthermore, the azolyl alkane carboxylic acid esters and amides obtainable according to the invention can be converted into the quaternary salts by reaction with acids. io

Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemässen Wirkstoffe eine erheblich höhere fungizide Wirksamkeit als die aus dem Stand der Technik bekannten Phenoxy-imidazo-lyl- und -triazolyl-0,N-acetale, welche chemisch und wir-kungsmässig naheliegende Stoffe darstellen, und auch als 15 das bekannte Zink-äthyIen-l,2-bisdithiocarbamidat, welches ein Standardpräparat mit ähnlicher Wirkungsbreite ist. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar. Surprisingly, the active compounds according to the invention have a considerably higher fungicidal activity than the phenoxy-imidazolyl- and -triazolyl-0, N-acetals known from the prior art, which are chemically and effectively obvious substances, and also known as 15 Zinc ethylene 1,2-bisdithiocarbamidate, which is a standard preparation with a similar range of activity. The active substances according to the invention thus represent an enrichment of technology.

Verwendet man Brom-(4-chlorphenoxy)-essigsäure-tert.- 20 -butylester und 1,2,4-Triazol als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden (Verfahrensvariante a): If tert-20-butyl bromo- (4-chlorophenoxy) acetic acid and 1,2,4-triazole are used as starting materials, the course of the reaction can be represented by the following formula (process variant a):

Cl- Cl-

•0-ÇH-C0-0C(CH3 )3 Br • 0-ÇH-C0-0C (CH3) 3 Br

/=N / = N

+ H\J + H \ J

Base base

- HBr - HBr

-> Cl- -> Cl-

-0-CH-C0-0C(CH3 )3 -0-CH-C0-0C (CH3) 3

t t

■h, ■ h,

f f

N— N—

Verwendet man (4-Chlorphenoxy)-(l,2,4-triazol-l-yl)-es-sigsäureäthylester und Ammoniak als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema 35 wiedergegeben werden (Verfahrensvariante b): If (4-chlorophenoxy) - (l, 2,4-triazol-l-yl) -es-acetic acid ethyl ester and ammonia are used as starting materials, the course of the reaction can be represented by the following formula 35 (process variant b):

C1"i ))-0-CH-C0-0C2h3 + nh3 C1 "i)) - 0-CH-C0-0C2h3 + nh3

Û Û

-C£HsOH -C £ HsOH

-> cl- -> cl-

-o-ch-co-nhs 1 2 -o-ch-co-nhs 1 2

ff""" ff "" "

N 0 N 0

Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden a-Halogenal-kancarbonsäureester und -amide sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel steht R1 vorzugsweise für gegebenenfalls einfach oder mehrfach substituiertes Phenyl, wobei als Substituenten vorzugsweise infrage kommen: Halogen, Nitro, Cyano, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenyl und Phenoxy. R1 steht ausserdem vorzugsweise für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. R2 steht vorzugsweise für Wasserstoff, gegebenenfalls einfach oder mehrfach substituiertes Phenyl mit vorzugsweise Halogen als Substituenten sowie für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. R3 steht vorzugsweise für die OR4--Gruppierung. Dabei steht R4 vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen sowie für gegebenenfalls einfach oder mehrfach substituiertes Phenyl, wobei als Substituenten vorzugsweise die bei R1 bereits genannten infrage kommen. R3 steht ausserdem vorzugsweise für die -NR5R6-Gruppierung. Dabei sind Rs und R6 gleich oder verschieden und stehen vorzugsweise für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder gemeinsam für einen 5- oder 6gliedrigen Ring, der gegebenenfalls Sauerstoff als weiteres Heteroatom ent- Formula (II) provides a general definition of the a-halo-alcancarboxylic esters and amides to be used as starting materials. In this formula, R1 preferably represents phenyl which is optionally mono- or polysubstituted, the preferred substituents being: halogen, nitro, cyano, alkoxycarbonyl having 1 to 3 carbon atoms, phenyl and phenoxy optionally substituted by halogen. R1 also preferably represents alkyl having 1 to 4 carbon atoms. R2 preferably represents hydrogen, optionally mono- or polysubstituted phenyl, preferably halogen as a substituent, and straight-chain or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms. R3 preferably represents the OR4 grouping. R4 here preferably represents straight-chain or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms, cycloalkyl having 5 to 7 carbon atoms and optionally mono- or polysubstituted phenyl, the substituents which are preferably those already mentioned for R1 being suitable. R3 also preferably represents the -NR5R6 grouping. Rs and R6 are the same or different and are preferably hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms or together for a 5- or 6-membered ring which optionally contains oxygen as a further hetero atom.

45 halten kann, beispielsweise seien Pyrrolidin, Piperidin und Morpholin genannt. 45 can hold, for example, pyrrolidine, piperidine and morpholine.

Als Ausgangsstoffe der Formel (II) seien beispielsweise genannt: The following may be mentioned as starting materials of the formula (II):

JOBrom-phenoxy-essigsäure-äthylester Brom-(4-chlorphenoxy)-essigsäure-äthyIester Chlor-(4-chlorphenoxy)-essigsäure-äthylester Brom-(4-chlorphenoxy)-essigsäure-methylester Brom-(4-chlorphenoxy)-essigsäure-propylester 55 Brom-(4-chIorphenoxy)-essigsäure-isopropylester Brom-(4-chlorphenoxy)-essigsäure-tert.-butylester Brom-(4-chlorphenoxy)-essigsäure-sek.-butylester Brom-(4-chlorphenoxy)-essigsäure-butylester Brom-(4-chlorphenoxy)-essigsäure-phenylester 60Brom-(4-chlorphenoxy)-essigsäure-(4-chiorphenylester) Brom-(4-chlorphenoxy)-essigsäure-cyclohexylester Brom-(4-chIorphenoxy)-essigsäure-dimethylamid Brom-(4-chIorphenoxy)-essigsäure-morpholid Brom-(4-chlorphenoxy)-phenyl-essigsäure-äthylester 65Brom-(4-chlorphenoxy)-(4-chlorphenyl)essigsäure-äthylester Brom-(4-chlorphenoxy)-2-(2,4-dichlorphenyl)-essigsäure--äthylester a-Brom-a-(4-chlorphenoxy)-propionsäure-äthylester JOBrom-phenoxy-acetic acid ethyl ester Brom- (4-chlorophenoxy) acetic acid ethyl ester Chlor- (4-chlorophenoxy) acetic acid ethyl ester Brom- (4-chlorophenoxy) acetic acid methyl ester Brom- (4-chlorophenoxy) acetic acid- propyl ester 55 bromo (4-chlorophenoxy) acetic acid isopropyl ester bromo- (4-chlorophenoxy) acetic acid tert-butyl ester bromo- (4-chlorophenoxy) acetic acid sec-butyl ester bromo- (4-chlorophenoxy) acetic acid -butyl ester bromo- (4-chlorophenoxy) -acetic acid-phenyl ester 60-bromo- (4-chlorophenoxy) -acetic acid- (4-chlorophenyl ester) bromo- (4-chlorophenoxy) -acetic acid-cyclohexyl ester bromo- (4-chlorophenoxy) -acetic acid-dimethylamide Bromine- (4-chlorophenoxy) -acetic acid-morpholide Bromine- (4-chlorophenoxy) -phenyl-acetic acid-ethyl ester 65 Bromine- (4-chlorophenoxy) - (4-chlorophenyl) -acetic acid-ethyl ester Brom- (4-chlorophenoxy) -2- (2,4-dichlorophenyl) acetic acid - ethyl ester a-bromo-a- (4-chlorophenoxy) propionic acid ethyl ester

638793 638793

4 4th

a-Brom-a-(4-chlorphenoxy)-buttersäure-äthylester a-Brom-a-(4-chlorphenoxy)-valeriansäure-äthylester a-Brom-a-(4-chlorphenoxy)-iso-valeriansäure-äthylester a-Brom-a-(4-chlorphenoxy)-capronsäure-äthylester a-Brom-a-(4-chIorphenoxy)-ß-methyI-vaIeriansäure-äthyIester a-Brom-a-(4-chlorphenoxy)-Y-methyl-valeriansäure-äthyl-ester a-Brom-a-(4-chlorphenoxy)-ß,ß-dimethyl-buttersäure-äthyI-ester a-Bromo-a- (4-chlorophenoxy) butyric acid ethyl ester a-bromo-a- (4-chlorophenoxy) valeric acid ethyl ester a-bromo-a- (4-chlorophenoxy) iso-valeric acid ethyl ester a-bromo -a- (4-chlorophenoxy) -caproic acid-ethyl ester a-bromo-a- (4-chlorophenoxy) -ß-methyl-vaIeric acid-ethyl ester a-bromo-a- (4-chlorophenoxy) -Y-methyl-valeric acid-ethyl -ester a-bromo-a- (4-chlorophenoxy) -ß, ß-dimethyl-butyric acid-ethyl ester

Brom-(2,4-dichlorphenoxy)-essigsäure-äthylester Bromo- (2,4-dichlorophenoxy) acetic acid ethyl ester

Brom-(4-biphenyIyloxy)-essigsäure-äthylester Bromo- (4-biphenylyloxy) -acetic acid ethyl ester

Brom-(4'-chlor-4-biphenylyloxy)-essigsäure-äthylester Bromo- (4'-chloro-4-biphenylyloxy) acetic acid ethyl ester

Brom-(4-phenoxyphenoxy)-essigsäure-äthylester Bromo- (4-phenoxyphenoxy) acetic acid ethyl ester

Brom-(4'-chlor-4-phenoxyphenoxy)-essigsäure-äthylester Bromo- (4'-chloro-4-phenoxyphenoxy) acetic acid ethyl ester

Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden a-Halogen-al-kancarbonsäureester und -amide sind teilweise bekannt (vgl. Chemischer Informationsdient, 49, 257 (1973), Chem. Ber. 44, 3213 (1911), sowie Acta Chimica Academiae Scientiarum Hungaricae, Tomus 79 (4), 419-432 [1973]), die noch nicht bekannten lassen sich nach den dort beschriebenen Verfahren auf einfache Weise herstellen, indem man z.B. in Alkancar-bonsäureestern oder -amiden der Formel (V) Some of the a-halogeno-al-cancarboxylic acid esters and amides to be used as starting materials are known (cf. Chemischer Informationsdient, 49, 257 (1973), Chem. Ber. 44, 3213 (1911), and Acta Chimica Academiae Scientiarum Hungaricae, Tomus 79 (4), 419-432 [1973]), the not yet known can be prepared in a simple manner by the processes described there, for example by in alkane carbonic acid esters or amides of the formula (V)

R2 R2

I I.

R1—O—CH—CO—R3 (V) R1 — O — CH — CO — R3 (V)

in welcher in which

R1, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben, R1, R2 and R3 have the meaning given above,

in an sich bekannter Weise das aktive Wasserstoffatom gegen Halogen austauscht, wie beispielsweise durch Reaktion mit N-Bromsuccinimid in der Siedehitze in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie beispielsweise Tetrachlorkohlenstoff, und Gegenwart eines Katalysators, wie beispielsweise Di-benzoylperoxid. Die Isolierung der Endprodukte erfolgt in üblicher Weise (vergleiche auch die Herstellungsbeispiele). exchanges the active hydrogen atom for halogen in a manner known per se, for example by reaction with N-bromosuccinimide at the boiling point in the presence of a solvent such as carbon tetrachloride and the presence of a catalyst such as di-benzoyl peroxide. The end products are isolated in the customary manner (see also the preparation examples).

Die Alkancarbonsäureester und -amide der Formel (V) The alkane carboxylic acid esters and amides of the formula (V)

sind bekannt bzw. können nach bekannten Methoden auf einfache Weise erhalten werden, indem man bekannte a-Ha-logen-älkancarbonsäureester öder -amide der Formel (VI) are known or can be obtained in a simple manner by known methods by known a-Ha-logen-alkanecarboxylic acid esters or amides of the formula (VI)

R2 R2

Hai—CH—CO—R3 (VI) Shark — CH — CO — R3 (VI)

in welcher in which

R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben, und Hai für Halogen, insbesondere Chlor oder Brom steht, mit bekannten Alkoholen der Formel (VII) R2 and R3 have the meaning given above, and Hai represents halogen, in particular chlorine or bromine, with known alcohols of the formula (VII)

R1—O—H (VII) R1 — O — H (VII)

in welcher in which

R1 die oben angegebene Bedeutung hat, R1 has the meaning given above,

in Gegenwart eines Lösungsmittels, beispielsweise Aceton oder Methyläthylketon und in Gegenwart eines Säurebindemittels, beispielsweise Kaliumcarbonat, in der Siedehitze umsetzt (vergleiche auch die Herstellungsbeispiele). in the presence of a solvent, for example acetone or methyl ethyl ketone and in the presence of an acid binder, for example potassium carbonate, in the boiling point (see also the preparation examples).

Die ausserdem für die Verfahrensvariante a) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Azole sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel steht Az vorzugsweise für die gegebenenfalls durch Methyl oder Äthyl substituierten Azolyl-Reste Pyrazol-l-yl; Imidazol-l-yl; 1,2,4--Triazol-l-yl; 1,2,3-Triazol-l-yl; 1,3,4-Triazol-l-yl; Indazol--1-yl; Benzimidazol-l-yl und Benztriazol-l-yl. Formula (III) provides a general definition of the azoles to be used as starting materials for process variant a). In this formula, Az preferably represents the azolyl radicals pyrazol-l-yl optionally substituted by methyl or ethyl; Imidazol-l-yl; 1,2,4 - triazol-l-yl; 1,2,3-triazol-l-yl; 1,3,4-triazol-l-yl; Indazol - 1-yl; Benzimidazol-l-yl and benzotriazol-l-yl.

Die weiterhin für die Verfahrensvariante b) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Amine sind durch die Formel (IV) The amines to be used as starting materials for process variant b) are represented by the formula (IV)

allgemein definiert. In dieser Formel stehen R5 und R6 vorzugsweise für die Substituenten, die bei den Verbindungen der Formel (II) bereits genannt wurden. generally defined. In this formula, R5 and R6 preferably represent the substituents which have already been mentioned for the compounds of the formula (II).

Die Azole der Formel (III) und die Amine der Formel s (IV) sind allgemein bekannte Stoffe der organischen Chemie. The azoles of the formula (III) and the amines of the formula s (IV) are generally known substances in organic chemistry.

Als Salze für die Verbindungen der Formel (I) kommen vorzugsweise Salze mit physiologisch verträglichen Säuren infrage. Hierzu gehören vorzugsweise die Halogenwasserstoffsäuren, wie z.B. die Chlorwasserstoffsäure und die Brom-10 wasserstoffsäure, insbesondere die Chlorwasserstoffsäure, Phosphorsäure, Salpetersäure, mono- und bifunktionelle Carbonsäuren und Hydrocarbonsäuren, wie z.B. Essigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Salizylsäure, Zitronensäure, Sorbinsäure, Milchsäure, 1,5-Napthalindisulfon-15 säure. Suitable salts for the compounds of the formula (I) are preferably salts with physiologically tolerated acids. These preferably include the hydrohalic acids, e.g. hydrochloric acid and bromine-10 hydrochloric acid, especially hydrochloric acid, phosphoric acid, nitric acid, mono- and bifunctional carboxylic acids and hydrocarboxylic acids, e.g. Acetic acid, maleic acid, succinic acid, fumaric acid, salicylic acid, citric acid, sorbic acid, lactic acid, 1,5-naphthalenedisulfonic acid.

Für die erfindungsgemässe Umsetzung gemäss Verfahrensvariante a) kommen als Verdünnungsmittel vorzugsweise inerte organische Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Ketone, wie Diäthylketon, insbesondere Aceton 20 und Methyläthylketon; Nitrile, wie Propionitril, insbesondere Acetonitril; Alkohole, wie Äthanol oder Isopropanol; Äther, wie Tetrahydrofuran oder Dioxan; Benzol; wie insbesondere Dimethylformamid; und halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff oder Chloroform. 25 Die Umsetzung gemäss Verfahrensvariante a) wird in Gegenwart eines Säurebinders vorgenommen. Man kann alle üblicherweise verwendbaren anorganischen oder organischen Säurebinder zugeben, wie Alkalicarbonate, beispielsweise Na-triumcarbonat, Kaliumcarbonat und Natriumhydrogencar-30 bonat, oder wie niedere tertiäre Alkylamine; Cycloalkylami-ne oder Aralkylamine, beispielsweise Triäthylamin, N,N-Di-methylcyclohexylamin, Dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl-benzylamin, weiterhin Pyridin und Diazabicyclooctan. Inert organic solvents are preferably suitable as diluents for the implementation according to the invention according to process variant a). These preferably include ketones, such as diethyl ketone, in particular acetone 20 and methyl ethyl ketone; Nitriles, such as propionitrile, especially acetonitrile; Alcohols, such as ethanol or isopropanol; Ethers such as tetrahydrofuran or dioxane; Benzene; such as especially dimethylformamide; and halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, carbon tetrachloride or chloroform. 25 The reaction according to process variant a) is carried out in the presence of an acid binder. All of the commonly used inorganic or organic acid binders can be added, such as alkali metal carbonates, for example sodium carbonate, potassium carbonate and sodium hydrogen carbonate, or such as lower tertiary alkylamines; Cycloalkylamines or aralkylamines, for example triethylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, dicyclohexylamine, N, N-dimethylbenzylamine, furthermore pyridine and diazabicyclooctane.

Ausserdem kann man einen entsprechenden Überschuss 35 an Azol verwenden. A corresponding excess 35 of azole can also be used.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Verfahrensvariante a) in einem grösseren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen etwa 0 bis 120°C, vorzugsweise bei 20 bis 80°C. The reaction temperatures in process variant a) can be varied within a substantial range. Generally one works between about 0 to 120 ° C, preferably at 20 to 80 ° C.

40 Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens a) setzt man auf 1 Mol der Verbindungen der Formel (II) vorzugsweise 1 bis 2 Mol Azol und 1 bis 2 Mol Säurebinder ein. Zur Isolierung der Verbindungen de Formel (I) wird in der Regel das Lösungsmittel abdestilliert, der Rück-45 stand mit einem organischen Solvens aufgenommen und mit Wasser gewaschen. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Der Rückstand wird durch Destillation bzw. Um-kristallisation gereinigt. When carrying out process a) according to the invention, 1 to 2 mol of azole and 1 to 2 mol of acid binder are preferably employed per mol of the compounds of the formula (II). To isolate the compounds of the formula (I), the solvent is generally distilled off, the residue is taken up in an organic solvent and washed with water. The organic phase is dried over sodium sulfate and freed from the solvent in vacuo. The residue is purified by distillation or recrystallization.

JO Für die erfindungsgemässe Umsetzung gemäss Verfahrensvariante b) kommen als Verdünnungsmittel vorzugsweise Wasser sowie organische Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise die bei der Verfahrens variante a) bereits genannten Solventien. For the implementation according to method variant b) according to the invention, water and organic solvents are preferred as diluents. These preferably include the solvents already mentioned in process variant a).

55 Die Reaktionstemperaturen können bei der Verfahrensvariante b) in einem grösseren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen etwa 0 bis 100°C, vorzugsweise bei 20 bis 80°C. 55 The reaction temperatures in process variant b) can be varied within a substantial range. Generally one works between about 0 to 100 ° C, preferably at 20 to 80 ° C.

Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfah-sorens b) arbeitet man vorzugsweise in molaren Mengen. Die Isolierung der Verbindungen der Formel (I) erfolgt in allgemein üblicher Weise. The process b) according to the invention is preferably carried out in molar amounts. The compounds of the formula (I) are isolated in a generally customary manner.

Die erfindungsgemässen Wirkstoffe weisen eine starke fungitoxische Wirkung auf. Sie schädigen Kulturpflanzen 65in den zur Bekämpfung von Pilzen notwendigen Konzentrationen nicht. Aus diesen Gründen sind sie für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel zur Bekämpfung von Pilzen geeignet. Fungitoxische Mittel im Pflanzenschutz werden einge The active substances according to the invention have a strong fungitoxic effect. They do not damage crop plants in the concentrations necessary to combat fungi. For these reasons, they are suitable for use as crop protection agents for combating fungi. Fungitoxic agents in crop protection are used

5 5

638793 638793

setzt zur Bekämpfung von beispielsweise Plasmodiophoromy-cetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomy-cetes, Basisdiomycetes, Deuteromycetes. sets to combat, for example, Plasmodiophoromy-cetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomy-cetes, Basisdiomycetes, Deuteromycetes.

Die erfindungsgemässen Wirkstoffe haben ein breites Wirkungsspektrum und können angewandt werden gegen parasitäre Pilze, die oberirdische Pflanzenteile befallen oder die Pflanzen vom Boden her angreifen, sowie gegen samenübertragbare Krankheitserreger. The active compounds according to the invention have a broad spectrum of activity and can be used against parasitic fungi which attack above-ground parts of plants or attack the plants from the ground, and against seed-borne pathogens.

Eine besonders gute Wirksamkeit entfalten sie gegen parasitäre Pilze auf oberirdischen Pflanzenteilen, wie Erysiphe-Arten, Podosphaera-Arten und Venturia-Arten, ferner gegen Pyricularia- und Pellicularia-Arten. Gute Wirkungen werden erzielt gegen den Erreger des Apfelschorfs (Fusicla-dium dentriticum), des Apfelmehltaus (Podosphaera leuco-tricha), gegen die Pilze Pyricularia oryzae und Pellicularia sasakii, gegen den Erreger des Getreidemehltaus (Erysiphe graminis) sowie gegen andere Getreidekrankheiten, wie Getreiderost. They are particularly effective against parasitic fungi on above-ground parts of plants, such as Erysiphe species, Podosphaera species and Venturia species, and also against Pyricularia and Pellicularia species. Good effects are achieved against the pathogen of apple scab (Fusicla-dium dentriticum), apple powdery mildew (Podosphaera leuco-tricha), against the fungi Pyricularia oryzae and Pellicularia sasakii, against the pathogen of powdery mildew (Erysiphe graminis) and against other cereal diseases .

Als Pflanzenschutzmittel können die erfindungsgemässen Stoffe zur Bodenbehandlung, zur Saatgutbehandlung und zur Behandlung oberirdischer Pflanzenteile benutzt werden. The substances according to the invention can be used as crop protection agents for soil treatment, for seed treatment and for treating above-ground parts of plants.

Die erfindungsgemässen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dime-thylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Dichlor-difluormethan oder Trichlorfluormethan; als feste Trägerstoffe; natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgiermittel; nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglycol-Äther, Alkylsulfonate, Al-kylsulfate, Arylsulfoni.te sowie Eiweisshydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methyl-cellulose. The active compounds according to the invention can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and granules. These are made in a known manner, e.g. by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents. If water is used as an extender, e.g. organic solvents can also be used as auxiliary solvents. The following are essentially suitable as liquid solvents: aromatics, such as xylene, toluene, benzene or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylene or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, alcohols, such as butanol or glycol, and their ethers and esters, ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water; liquefied gaseous extenders or carriers mean liquids which are gaseous at normal temperature and pressure, e.g. Aerosol propellants, such as dichlorodifluoromethane or trichlorofluoromethane; as solid carriers; natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates; as an emulsifier; nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ether, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolysates; as a dispersant: e.g. Lignin, sulfite liquor and methyl cellulose.

Die erfindungsgemässen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungiziden, Insektizden, Akariziden, Nemati-ziden, Herbiziden, V'hutzstoffen gegen Vogelfrass, Wuchsstoffen, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungs-mitteln. The active compounds according to the invention can be present in the formulations in a mixture with other known active compounds, such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, herbicides, avian bird repellants, growth substances, plant nutrients and agents which improve soil structure.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%. The formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertigen Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Giessen, Spritzen, Sprühen, Stäuben, 5 Streuen, Trockenbeizen, Feuchtbeizen, Nassbeizen, Schlämmbeizen oder Inkrustieren. The active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, dusting, 5 sprinkling, dry pickling, wet pickling, wet pickling, slurry pickling or incrustation.

Bei der Verwendung als Blattfungizide können die Wirkstoffkonzentrationen in den Anwendungsformen in einem grösseren Bereich variiert werden. Sie liegen im allgemeinen 10 zwischen 0,1 und 0,00001 Gewichtsprozent. Vorzugsweise zwischen 0,05 und 0,0001%. When used as leaf fungicides, the active compound concentrations in the use forms can be varied within a substantial range. They are generally between 0.1 and 0.00001 percent by weight. Preferably between 0.05 and 0.0001%.

Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt. In the case of seed treatment, amounts of active compound of 0.001 to 50 g per kilogram of seed, preferably 0.01 to 10 g, are generally required.

15 Zur Bodenbehandlung sind Wirkstoffmengen von 1 bis 1000 g je cbm Boden, vorzugsweise von 10 bis 200 g, erforderlich. 15 For soil treatment, amounts of active ingredient from 1 to 1000 g per cbm of soil, preferably from 10 to 200 g, are required.

Die vielseitigen Verwendungsmöglichkeiten gehen aus den nachfolgenden Beispielen hervor. The versatile examples are shown in the following examples.

20 20th

Beispiel A Myzelwachstums-T est Example A Mycelial growth test

Verwendeter Nährboden: Culture medium used:

25 20 Gewichtsteile Agar-Agar 200 Gewichtsteile Kartoffeldekokt 5 Gewichtsteile Malz 15 Gewichtsteile Dextrose 5 Gewichtsteile Pepton 30 2 Gewichtsteile Na2HP04 0,3 Gewichtsteile Ca(NC>3)2 Verhältnis von Lösungsmittelgemisch zum Nährboden: 25 20 parts by weight of agar-agar 200 parts by weight of potato decoction 5 parts by weight of malt 15 parts by weight of dextrose 5 parts by weight of peptone 30 2 parts by weight of Na2HP04 0.3 part by weight of Ca (NC> 3) 2 ratio of solvent mixture to culture medium:

2 Gewichtsteile Lösungsmittelgemisch 100 Gewichtsteile Agarnährboden 2 parts by weight of solvent mixture 100 parts by weight of agar culture medium

35 35

Zusammensetzung Lösungsmittelgemisch 0,19 Gewichtsteile DMF oder Aceton 0,01 Gewichtsteile Emulgator Alkylaryl-polyglykoläther 1,80 Gewichtsteile Wasser Composition solvent mixture 0.19 parts by weight of DMF or acetone 0.01 parts by weight of emulsifier alkylaryl polyglycol ether 1.80 parts by weight of water

40 40

2 Gewichtsteile Lösungsmittelgemisch 2 parts by weight of solvent mixture

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration im Nährboden nötige Wirkstoffmenge mit der ange-45 gebenen Menge des Lösungsmittelgemisches. Das Konzentrat wird im genannten Mengenverhältnis mit dem flüssigen, auf 42°C abgekühlten Nährboden gründlich vermischt und in Petrischalen mit einem Durchmesser von 9 cm gegossen. Ferner werden Kontrollplatten ohne Präparatbeimischung so aufgestellt. The amount of active ingredient required for the desired active ingredient concentration in the culture medium is mixed with the stated amount of the solvent mixture. The concentrate is thoroughly mixed with the liquid nutrient medium cooled to 42 ° C in the stated ratio and poured into Petri dishes with a diameter of 9 cm. In addition, control plates without addition of preparation are set up in this way.

Ist der Nährboden erkaltet und fest, werden die Platten mit den in der Tabelle angegebenen Pilzarten beimpft und bei etwa 21°C inkubiert. When the culture medium has cooled down and is solid, the plates are inoculated with the fungus species listed in the table and incubated at about 21 ° C.

Die Auswertung erfolgt je nach der Wachstumsgeschwin-55 digkeit der Pilze nach 4-10 Tagen. Bei der Auswertung wird das radiale Myzelwachstum auf den behandelten Nährböden mit dem Wachstum auf dem Kontrollnährboden verglichen. Die Bonitierung des Pilzwachstums geschieht mit folgenden Kennzahlen: The evaluation takes place after 4-10 days depending on the growth rate of the mushrooms. In the evaluation, the radial mycelial growth on the treated culture media is compared with the growth on the control culture media. Mushroom growth is rated using the following indicators:

60 60

1 kein Pilzwachstum bis 3 sehr starke Hemmung des Wachstums bis 5 mittelstarke Hemmung des Wachstums bis 7 schwache Hemmung des Wachstums 65 9 Wachstum gleich der unbehandelten Kontrolle 1 no fungal growth to 3 very strong growth inhibition to 5 moderate growth inhibition to 7 weak growth inhibition 65 9 growth equal to the untreated control

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor: Active substances, active substance concentrations and results are shown in the table below:

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vo h O vo h O

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Wirkstoffkonzen-tration ppm Active ingredient concentration ppm

Fusarium culmorum Fusarium culmorum

Sclerotinia sclerotiorum Sclerotinia sclerotiorum

Rhizoctonia solani Rhizoctonia solani

Pythium ultimum Pythium ultimum

Cochliobolus miyabeanus Cochliobolus miyabeanus

Verticillium alboatrum Verticillium alboatrum

Pyricularia ^ oryzae h- Pyricularia ^ oryzae h-

Phialophora M cinerescens n <d Phialophora M cinerescens n <d

Helminthosporium gramineum Helminthosporium gramineum

Mycospaerella musicola Mycospaerella musicola

Phytophtora cactorum Phytophtora cactorum

Pellicularia sasakii Pellicularia sasakii

9 9

£6£8£9 £ 6 £ 8 £ 9

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Wirkstoffkonzen-tration ppm Active ingredient concentration ppm

Fusarium culmorum Fusarium culmorum

Sclerotinia sclerotiorum Sclerotinia sclerotiorum

Rhizoctonia solani Rhizoctonia solani

Pythium ultimum Pythium ultimum

Cochliobolus miyabeanus Cochliobolus miyabeanus

Verticillium alboatrum Verticillium alboatrum

Pyricularia ^ oryzae h- Pyricularia ^ oryzae h-

Phialophora M cinerescens n n» Phialophora M cinerescens n n »

Helminthosporium gramineum Helminthosporium gramineum

Mycospaerella musicola Mycospaerella musicola

Phytophtora cactorum Phytophtora cactorum

Pellicularia sasakii Pellicularia sasakii

£6L 8£9 £ 6L 8 £ 9

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WirkstoffKonzentration ppm Active ingredient concentration ppm

Fusarium culmorum Fusarium culmorum

Sclerotinia sclerotiorum Sclerotinia sclerotiorum

Rhizoctonia solani Rhizoctonia solani

Pythium ultimum Pythium ultimum

Cochliobolus miyabeanus Cochliobolus miyabeanus

Verticillium alboatrum Verticillium alboatrum

Pyricularia oryzae h« Pyricularia oryzae h «

Phialophora M cinerescens n <o Phialophora M cinerescens n <o

Helminthosporium gramineum Helminthosporium gramineum

Mycospaerella musicola Mycospaerella musicola

Phytophtora cactorum Phytophtora cactorum

Pellicularia sasakii Pellicularia sasakii

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£6£8£9 £ 6 £ 8 £ 9

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Wirkstoffkonzen-tration ppm Active ingredient concentration ppm

Fusarium culmorum Fusarium culmorum

Sclerotinia sclerotiorum Sclerotinia sclerotiorum

Rhizoctonia solani Rhizoctonia solani

Pythium ultimum Pythium ultimum

Cochliobolus miyabeanus Cochliobolus miyabeanus

Verticillium alboatrum Verticillium alboatrum

Pyricularia ^ oryzae h- Pyricularia ^ oryzae h-

Phialophora f-J cinerescens n Phialophora f-J cinerescens n

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Helminthosporium gramineum Helminthosporium gramineum

Mycospaerella musicola Mycospaerella musicola

Phytophtora cactorum Phytophtora cactorum

Pellicularia sasakii Pellicularia sasakii

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Wirkstoffkonzen-tration ppm Active ingredient concentration ppm

Fusarium culmorum Fusarium culmorum

Sclerotinia sclerotiorum Sclerotinia sclerotiorum

Rhizoctonia solani Rhizoctonia solani

Pythium ultimum Pythium ultimum

Cochliobolus miyabeanus Cochliobolus miyabeanus

Verticillium alboatrum Verticillium alboatrum

Pyricularia ^ oryzae h» Pyricularia ^ oryzae h »

Phialophora cinerescens n Phialophora cinerescens n

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Helminthosporium gramineum Helminthosporium gramineum

Mycospaerella musicola Mycospaerella musicola

Phytophtora cactorum Phytophtora cactorum

Pellicularia sasakii Pellicularia sasakii

01 01

£6£8£9 £ 6 £ 8 £ 9

11 11

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Beispiel B Pyricularia- und Pellicularia-Test Example B Pyricularia and Pellicularia Test

Lösungsmittel: Dispergiermittel: Solvent: Dispersant:

Wasser: Water:

andere Zusätze: other additives:

11,75 Gewichtsteile Aceton 0,75 Gewichtsteile Alkyl-aryl-polygly-koläther 987,50 Gewichtsteile — Gewichtsteile 11.75 parts by weight acetone 0.75 parts by weight alkyl aryl polyglycol ether 987.50 parts by weight - parts by weight

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und des Dispergiermittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser. The amount of active ingredient required for the desired active ingredient concentration in the spray liquid is mixed with the stated amount of solvent and dispersant and the concentrate is diluted with the stated amount of water.

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man 2 X 30 etwa 2-4 Wochen alte Reispflanzen bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben bis zum Abtrocknen in einem Gewächshaus bei Temperaturen von 22 bis 24°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von etwa 70%. Danach wird der eine Teil der Pflanzen mit einer wässrigen Suspension von 100 000 bis 200 000 Sporen/ml von Pyricularia oryzae inokuliert und in einem Raum bei 24 bis 26°C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit 5 aufgestellt. Der andere Teil der Pflanzen wird mit einer auf Malzagar gezogenen Kultur von Pellicularia sasakii infiziert und bei 28 bis 30°C sowie 100% relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. The spray liquid is used to spray 2 X 30 rice plants about 2-4 weeks old to the point of dripping wet. The plants remain in a greenhouse at temperatures of 22 to 24 ° C. and a relative humidity of about 70% until they dry off. One part of the plants is then inoculated with an aqueous suspension of 100,000 to 200,000 spores / ml of Pyricularia oryzae and placed in a room at 24 to 26 ° C. and 100% relative atmospheric humidity 5. The other part of the plants is infected with a culture of Pellicularia sasakii grown on malt agar and set up at 28 to 30 ° C. and 100% relative atmospheric humidity.

5 bis 8 Tage nach der Inokulation wird der Befall bei alio len zur Zeit der Inokulation mit Pyricularia oryzae vorhandenen Blättern in Prozent der unbehandelten, aber ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt. Bei den mit Pellicularia sasakii infizierten Pflanzen wird der Befall nach der gleichen Zeit an den Blattscheiden ebenfalls im Verhält-15 nis zur unbehandelten, aber infizierten Kontrolle bestimmt. Die Auswertung erfolgt in Wertzahlen von 1-9. 1 bedeutet 100%ige Wirkung, 3 - gute Wirkung, 5 - mässige Wirkung und 9 - keine Wirkung. 5 to 8 days after the inoculation, the infestation of all leaves present at the time of inoculation with Pyricularia oryzae is determined as a percentage of the untreated but also inoculated control plants. In the plants infected with Pellicularia sasakii, the infestation on the leaf sheaths after the same time is also determined in relation to the untreated but infected control. The evaluation takes place in value numbers from 1-9. 1 means 100% effect, 3 - good effect, 5 - moderate effect and 9 - no effect.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate ge-2ohen aus der nachfolgenden Tabelle hervor. Active substances, active substance concentrations and results are shown in the table below.

Tabelle B Table B

Pyricularia(a)- und Pellicularia(b)-Test Pyricularia (a) and Pellicularia (b) test

Wirkstoff Active ingredient

Befalls zahl(1=100# Wirkung,9= keine Wirkung) bei einer Wirkstoffkonzentration (in?0 Infested number (1 = 100 # effect, 9 = no effect) at an active ingredient concentration (in? 0

von: from:

a) a)

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(bekannt) (known)

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(bekannt) (known)

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12 12

Tabelle B (Fortsetzung) Table B (continued)

Wirkstoff Active ingredient

Befallszahl(1=100# Wirkung,9= keine Wirkung) bei einer Wirkstoffkonzentration (in?Q von: 0,025 Infestation number (1 = 100 # effect, 9 = no effect) with an active substance concentration (in? Q of: 0.025

a) bj a) bj

Cl-<|2/-0-CH"C0CC^CH3 Î* Cl- <| 2 / -0-CH "C0CC ^ CH3 Î *

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SO, H SO, H

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Cl-C ))-0-C-C00CH3 Q (34) Cl-C)) - 0-C-C00CH3 Q (34)

.Cl- .Cl-

-0-C-C00CH3 -0-C-C00CH3

>rS > rS

L N (37) L N (37)

Beispiel C Example C

Sprossbehandlungs-Test / Getreidemehltau / protektiv (blattzerstörende Mykose) Shoot treatment test / powdery mildew / protective (leaf-destroying mycosis)

Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung nimmt man 0,25 Gewichtsteile Wirkstoff in 25 Gewichtsteilen Dimethylformamid und 0,06 Gewichtsteilen Al-kylaryl-polyglykoläther auf und gibt 975 Gewichtsteile Wasser hinzu. Das Konzentrat verdünnt man mit Wasser auf die gewünschte Endkonzentration der Spritzbrühe. To prepare a suitable preparation of active compound, 0.25 part by weight of active compound is taken up in 25 parts by weight of dimethylformamide and 0.06 part by weight of alkylaryl polyglycol ether, and 975 parts by weight of water are added. The concentrate is diluted with water to the desired final concentration of the spray mixture.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man die einblättrigen Gestenjungpflanzen der Sorte Amsel mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht. Nach Antrocknen bestäubt man die Gestenpflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis var. hordei. To test for protective effectiveness, spray the single-leafed gesture young plants of the Amsel variety with the preparation of active ingredient dewy. After drying, the gesture plants are dusted with spores from Erysiphe graminis var. Hordei.

Nach 6 Tagen Verweilzeit der Pflanzen bei einer Temperatur von 21-22°C und einer Luftfeuchtigkeit von 80-90% 60 wertet man den Besatz der Pflanzen mit Mehltaupusteln aus. Der Befallsgrad wird in Prozenten des Befalls der unbehandelten Kontrollpflanzen ausgedrückt. Dabei bedeutet 0% keinen Befall und 100% den gleichen Befallsgrad wie bei der unbehandelten Kontrolle. Der Wirkstoff ist umso wirk-65 samer, je geringer der Mehltaubefall ist. After 6 days of dwell time of the plants at a temperature of 21-22 ° C and an air humidity of 80-90% 60, the stocking of the plants with mildew pustules is evaluated. The degree of infestation is expressed as a percentage of the infestation of the untreated control plants. 0% means no infection and 100% the same degree of infection as in the untreated control. The lower the mildew infestation, the more effective the active ingredient is.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen in der Spritzbrühe und Befallsgrade gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor. Active substances, active substance concentrations in the spray mixture and degrees of infestation are shown in the table below.

13 13

Tabelle C Table C.

638793 638793

Sproßbehandlungs-Test / Getreidemehltau / protektiv Shoot treatment test / powdery mildew / protective

Wirkstoffe Wirkstoffkonzen- Befall in % der tration in der unbehandelten Spritzbrühe in Gew. % Kontrolle Active ingredient concentration in% of the tration in the untreated spray liquor in% by weight control

unbehandelt - 100 untreated - 100

OC1 OC1

-O-CH-CO-CH3 0,001 100 -O-CH-CO-CH3 0.001 100

G G

(bekannt) (known)

Cl Cl

O-CH-CO-c % O-CH-CO-c%

_N (bekannt) _N (known)

l l

Cl Cl

-O-CH-CO -O-CH-CO

CD CD

(bekannt) (known)

0,001 0.001

66,3 66.3

0,01 0.01

91,3 91.3

.Cl .Cl

Cl-(( ))-0-ch-c00c(ch3 ), Cl - (()) - 0-ch-c00c (ch3),

(fN"N 0,01 0,0 (fN "N 0.01 0.0

N LI x HCl (42) N LI x HCl (42)

f1 0 f1 0

ci-(( ))-o-c-cooc2h5 ci - (()) - o-c-cooc2h5

0,01 0,0 0.01 0.0

£j (U, £ j (U,

638793 638793

14 14

Tabelle C (Fortsetzung) Table C (continued)

Wirkstoffe Active ingredients

Wirkstoffkonzen- Befall in % der tration in der unbehandelten Active ingredient concentration in% of the tration in the untreated

Spritzbrühe in Gew. % Kontrolle Spray liquor in% by weight control

Cl- Cl-

C1 C1

/ /

-o-c-cooch, I 3 -o-c-cooch, I 3

N N

II II

x HCl (12) x HCl (12)

0,01 0.01

0,0 0.0

Cl ci-(f Vo-c-cooc(ch3 )3 Cl ci- (f Vo-c-cooc (ch3) 3

(T (T

»Hr "Mr

JJ x HCl (14) JJ x HCl (14)

0,01 0.01

0,0 0.0

cl-ö ß-0-c-c00chs ff n- cl-ö ß-0-c-c00chs ff n-

Nv n N / A

(15) (15)

0,01 0.01

27,5 27.5

Cl cl-^ ^>-o-ch-cooc(ch3 )3 Cl cl- ^ ^> - o-ch-cooc (ch3) 3

\\ n i- N (27) \\ n i- N (27)

cl- -0-ch-c00c(chs)3 cl- -0-ch-c00c (chs) 3

-Nv -Nv

û û

(2) (2)

0,001 0.001

0,0 0.0

25,0 25.0

15 15

638793 638793

Tabelle ç (Fortsetzung) Sproßbehandlungs-Test / Getreidemehltau / protektiv Table ç (continued) Shoot treatment test / powdery mildew / protective

Wirkstoffe Active ingredients

Spritzbrühe in Gew. % Kontrolle Spray liquor in% by weight control

Cl Cl

Cl-(( ^-0-Ç-C00CH3 Cl - ((^ -0-Ç-C00CH3

-N.. -N ..

p p

U N U N

(33) (33)

0,001 0.001

38,8 38.8

Cl Cl

I I.

Cl- -0-C-C00CH, Cl- -0-C-C00CH,

ù ù

(34) (34)

0,001 0.001

21,3 21.3

Beispiel D 40 Example D 40

Sprossbehandlungs-Test / Getreiderost / protektiv (blattzerstörende Mykose) Shoot treatment test / cereal rust / protective (leaf-destroying mycosis)

Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung nimmt man 0,25 Gewichtsteile Wirkstoff in 25 Ge- 45 wichtsteilen Dimethylformamid und 0,06 Gewichtsteilen Alkyl-aryl-polyglykoläther auf und gibt 975 Gewichtsteile Wasser hinzu. Das Konzentrat verdünnt man mit Wasser auf die gewünschte Endkonzentration der Spritzbrühe. To produce a suitable preparation of active compound, 0.25 part by weight of active compound is taken up in 25 parts by weight of dimethylformamide and 0.06 part by weight of alkyl aryl polyglycol ether, and 975 parts by weight of water are added. The concentrate is diluted with water to the desired final concentration of the spray mixture.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit inokuliert man jo einblättrige Weizenjungpflanzen der Sorte Michigan Amber mit einer Uredosporensuspension von Puccinia recondita in 0,l%igem Wasseragar. Nach Antrocknen der Sporensuspension besprüht man die Weizenpflanzen mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht und stellt sie zur Inkubation für 24 Stun- 55 den bei etwa 20°C und einer 100%igen Luftfeuchtigkeit in ein Gewächshaus. To test for protective activity, single-leafed wheat young plants of the Michigan Amber variety are inoculated with a uredospore suspension of Puccinia recondita in 0.1% water agar. After the spore suspension has dried on, the wheat plants are sprayed with the preparation of active compound and placed in a greenhouse for incubation for 24 hours at about 20 ° C. and 100% atmospheric humidity.

Nach 10 Tagen Verweilzeit der Pflanzen bei einer Temperatur von 20°C und einer Luftfeuchtigkeit von 80-90% After 10 days of dwell time of the plants at a temperature of 20 ° C and a humidity of 80-90%

wertet man den Besatz der Pflanzen mit Rostpusteln aus. 60 Der Befallsgrad wird in Prozenten des Befalls der unbehandelten Kontrollpflanzen ausgedrückt. Dabei bedeutet 0% one evaluates the stocking of the plants with rust pustules. 60 The degree of infection is expressed as a percentage of the infection of the untreated control plants. 0% means

keinen Befall und 100% den gleichen Befallsgrad wie bei der unbehandelten Kontrolle. Der Wirkstoff ist umso wirksamer, je geringer der Rostbefall ist. 65 no infection and 100% the same degree of infection as in the untreated control. The less active the rust, the more effective the active ingredient. 65

638793 638793

16 16

Tabelle p Sproßbehandlungs-Test / Getreiderost / protektiv Table p Shoot treatment test / grain rust / protective

Wirkstoffe Active ingredients

Spritzbrühe in Gew.# Kontrolle unbehandelt Spray liquor in wt. # Control untreated

100 100

Cl Cl

0-CH-C0-C(CH3 )3 0-CH-CO-C (CH3) 3

(Li (Li

(bekannt) (known)

0,025 0.025

100 100

O-CH-CO O-CH-CO

(f^ (f ^

li N li N

(bekannt) (known)

0,025 0.025

82,5 82.5

Cl- Cl-

C1 C1

))-0-CH-C0-CH3 )) - 0-CH-CO-CH3

Oi Oi

N u x HCl N u x HCl

(bekannt) (known)

0,025 0,01 0.025 0.01

86,3 100 86.3 100

Cl Cl

Cl-<Q-0-Ç-C0-C(CH3 ), Cl- <Q-0-Ç-C0-C (CH3),

fNi fNi

N—U x HCl N-U x HCl

(bekannt) (known)

Cl Cl

Cl-<rt-0-CH-C0-£2>-Cl itS Cl- <rt-0-CH-C0- £ 2> -Cl itS

N ü (bekannt) N ü (known)

0,025 0,01 0.025 0.01

82,5 100 82.5 100

100 100 100 100

17 17th

638793 638793

Tabelle p (Fortsetzung) Sproßbehandlungs-Test / Getreiderost / protektiv Table p (continued) Sprout Treatment Test / Grain Rust / Protective

Wirkstoffe Active ingredients

Spritzbrühe in Gew.# Kontrolle ci"c^ci^0"?h~c00c(ch3 * Spray liquor in wt. # Control ci "c ^ ci ^ 0"? H ~ c00c (ch3 *

N (29) N (29)

Cl- Cl-

S03H S03H

Cl- Cl-

-0-C-C00C(CH3)3 -0-C-C00C (CH3) 3

rS rS

l! N (36) l! N (36)

0,025 0.025

16,3 16.3

0,025 0.025

33,8 33.8

0,025 0.025

25,0 25.0

Cl-(( )>-0-CH-C00C(CHs )3 Cl - (()> - 0-CH-C00C (CHs) 3

(P (P

Ii N Ii N

(27) (27)

An At

N Li (7) N Li (7)

0,025 0.025

33,8 33.8

0,025 0,01 0.025 0.01

16,3 33,8 16.3 33.8

Beispiel E Fusicladium-Test (Apfel) / Protektiv Example E Fusicladium test (apple) / protective

Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton Solvent: 4.7 parts by weight of acetone

Emulgator: 0,3 Gewichsteile Alkyl-arylpolyglykol- Emulsifier: 0.3 parts by weight of alkyl aryl polyglycol

-äther -ether

Wasser: 95 Gewichtsteile Water: 95 parts by weight

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze enthält. The amount of active ingredient required for the desired active ingredient concentration in the spray liquid is mixed with the stated amount of solvent and the concentrate is diluted with the stated amount of water which contains the additives mentioned.

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Apfelsämlinge, die sich im 4- bis 6-Blattstadium befinden, bis zur 55 Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben 24 Stunden bei 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70% im Gewächshaus. Anschliessend werden sie mit einer wässrigen Konidien-suspension des Apfelschorferregers (Fusicladium dentriticum) inokuliert und 18 Stunden lang in einer Feuchtkammer bei 60 18 bis 20°C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit inkubiert. The spray liquid is used to spray young apple seedlings, which are in the 4- to 6-leaf stage, up to 55 dripping wet. The plants remain in the greenhouse for 24 hours at 20 ° C. and a relative humidity of 70%. They are then inoculated with an aqueous conidia suspension of the apple scab pathogen (Fusicladium dentriticum) and incubated for 18 hours in a humid chamber at 60 18 to 20 ° C and 100% relative humidity.

Die Pflanzen kommen dann erneut für 14 Tage ins Gewächshaus. The plants then come back into the greenhouse for 14 days.

15 Tage nach der Inokulation wird der Befall der Sämlinge bestimmt. Die erhaltenen Boniturwerte werden in Pro-65 zent Befall umgerechnet. 0% bedeutet keinen Befall, 100% bedeutet, dass die Pflanzen vollständig befallen sind. The infestation of the seedlings is determined 15 days after the inoculation. The rating values obtained are converted into percentages of 65 percent. 0% means no infection, 100% means that the plants are completely infected.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor: Active substances, active substance concentrations and results are shown in the table below:

638793 638793

18 18th

Tabelle E Table E

Fusicladiüra-Test (Apfel) / Protektiv Fusicladiüra test (apple) / protective

Wirkstoff Active ingredient

Befall in e,& bei einer Wirkstoffkonzentration von- Infestation in e, & at an active substance concentration of

0,01 0.01

Cl- Cl-

Cl Cl

-0-C-C0-C(CH3 )3 x HCl rS -0-C-C0-C (CH3) 3 x HCl rS

Ii N (bekannt) Ii N (known)

72 72

Cl Cl

-0-ÇH-C0-C(CH3 )3 -0-ÇH-C0-C (CH3) 3

iL y s n Ci -W iL y s n Ci -W

(bekannt) (known)

43 43

Cl ci-<n>-o-c-cooc2 H5 Cl ci- <n> -o-c-cooc2 H5

N1 u di) N1 u di)

30 30th

Cl-(( Cl - ((

-0-C-C00CH3 x HCl -0-C-C00CH3 x HCl

11 Ü 11 nights

N- N-

(12) (12)

19 19th

i ci-O-o- i ci-O-o-

Cl Cl

I I.

-C-C00CH3 -C-C00CH3

Ah Ah

Jf-j (15) Jf-j (15)

20 20th

19 19th

638793 638793

T a b e 1 le E (Fortsetzung) T a b e 1 le E (continued)

Fusicladiùm-Te^t (Apfel) / Protektiv Fusicladiùm-Te ^ t (apple) / Protective

Wirkstoff Active ingredient

Befall in c/o bei einer Wirkstoffkonzentration von Infestation in c / o with an active ingredient concentration of

,C1 , C1

Cl-(O-0-CH-C00C(CH3 )3 Cl- (O-0-CH-C00C (CH3) 3

M M

N (27) N (27)

16 16

0,01 0.01

Cl Cl

Û Û

Cl-(f )>-0-C-C00CH3 Jr Cl- (f)> - 0-C-C00CH3 Jr

N (34) N (34)

Cl Cl

Cl-(( >-0-C-C00C(CH3 )3 Cl - ((> -0-C-C00C (CH3) 3

o O

ü N ü N

—N (36) —N (36)

C1'(C J)"°"C"C00CH3 C1 '(C J) "°" C "C00CH3

c* c *

ü ü

N (37) N (37)

22 22

14 14

50 50

Beispiel F Podosphaera-Test (Apfel) / Protektiv Example F Podosphaera test (apple) / protective

Emulgatori 0,3 Gewichtsteile Alkyl-arylpolygly- Emulsifier 0.3 parts by weight of alkyl aryl polygly

koläther colaether

Wasser: 95 Gewichtsteile Water: 95 parts by weight

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Apfelsäm- The spray liquid is used to spray young apple seed

55 linge, die sich im 4- bis 6-Blattstadium befinden, bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben 24 Stunden bei 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70% im Gewächshaus. Anschliessend werden sie durch Bestäuben mit Koni-dien des Apfelmehltauerregers (Podosphaera leucotricha) 60 inokuliert und in ein Gewächshaus mit einer Temperatur von 21 bis 23°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70% gebracht. 55 pieces, which are in the 4- to 6-leaf stage, to the dripping wet. The plants remain in the greenhouse for 24 hours at 20 ° C. and a relative humidity of 70%. They are then inoculated by dusting them with conidia of the powdery mildew pathogen (Podosphaera leucotricha) 60 and placed in a greenhouse with a temperature of 21 to 23 ° C and a relative humidity of approx. 70%.

10 Tage nach der Inokulation wird der Befall der Sämlinge bestimmt. Die erhaltenen Boniturwerte werden in Pro-65 zent Befall umgerechnet. 0% bedeutet keinen Befall, 100% bedeutet, dass die Pflanzen vollständig befallen sind. The infestation of the seedlings is determined 10 days after the inoculation. The rating values obtained are converted into percentages of 65 percent. 0% means no infection, 100% means that the plants are completely infected.

638793 638793

20 20th

Tabelle p Table p

Podosphaera-Test (Apfel) / Protektiv Podosphaera test (apple) / protective

Wirkstoff Active ingredient

Befall in % bei einer Wirkstoffkonzentration von Infestation in% with an active ingredient concentration of

Cl Cl

0-CH-C0-C(CH3 )3 0-CH-CO-C (CH3) 3

fi 1 fi 1

Cl il (bekannt) Cl il (known)

Cl-C )>-0-C-C0-C(CH3 )3 x HCl N—U (bekannt) Cl-C)> - 0-C-C0-C (CH3) 3 x HCl N — U (known)

0,00062 0.00062

32 32

0,0005 0.0005

45 45

,ci , ci

Cl-<( ))-0-CH-C0-(( )>-Cl Cl - <()) - 0-CH-C0 - (()> - Cl

û û

(bekannt) (known)

79 79

Cl- Cl-

C1 C1

-0-C-C00C2H5 -0-C-C00C2H5

ff ff

N- N-

VN VN

j j

(11) (11)

Cl-(( )-0-C-C00CH, Cl - (() -0-C-C00CH,

(17) (17)

30 30th

21 21st

638793 638793

Herstellungsbeispiele Beispiel 1 Production Examples Example 1

Cl - Cl -

- 0 - CH - CO - 0C(CH3 ), - 0 - CH - CO - 0C (CH3),

r1 r1

(Verfahren a) (Method a)

N- N-

% %

II II

69 g (1 Mol) 1,2,4-Triazol und 111,3 g (1,1 Mol) Tri-äthylamin werden in 2,5 1 Aceton bei 0°C (Eiskühlung) mit 321,6 g (1 Mol) Brom-(4-chlorphenoxy)-essigsäure-tert.-bu-tylester in 1000 ml Aceton versetzt. Man lässt 1 Stunde bei Raumtemperatur nachrühren, filtriert und engt das Filtrat im Vakuum ein. Der Rückstand wird im Chloroform aufgenommen, mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird aus Cyclohexan fraktioniert umkristallisiert. Man erhält 213 g (69% der Theorie) (4-Chlorphenoxy)-(l,2,4-triazol-l-yl)-es-sigsäure-tert.-butylester als farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 93°C. 69 g (1 mol) of 1,2,4-triazole and 111.3 g (1.1 mol) of triethylamine are dissolved in 2.5 l of acetone at 0 ° C. (ice cooling) with 321.6 g (1 mol) Bromo- (4-chlorophenoxy) acetic acid tert-butyl ester in 1000 ml acetone. The mixture is stirred for 1 hour at room temperature, filtered and the filtrate is concentrated in vacuo. The residue is taken up in chloroform, washed with water, dried over sodium sulfate and concentrated in vacuo. The residue is fractionally recrystallized from cyclohexane. 213 g (69% of theory) of tert-butyl (4-chlorophenoxy) - (l, 2,4-triazol-l-yl) -es-acetic acid are obtained as colorless crystals with a melting point of 93 ° C.

Beispiel 2 Example 2

Cl - Cl -

- 0 - ÇH - CO - 0C(CH3 )3 - 0 - ÇH - CO - 0C (CH3) 3

(Verfahren a) (Method a)

if^ if ^

N N

68,1 g (1 Mol) Imidazol und 111,3 g (1,1 Mol) Triäthyl-amin werden in 2,51 Aceton bei 0°C (Eiskühlung) mit 321,6 g (1 Mol) Brom-(4-chlorphenoxy)-essigsäure-tert.-butylester in 1000 ml Aceton versetzt. Man lässt eine Stunde bei Raumtemperatur nachrühren, filtriert ab und engt das Filtrat im Vakuum ein. Der Rückstand wird in Chloroform aufgenommen, mit Wasser gewaschen, über'Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der dabei erhaltene Rückstand wird aus Cyclohexan fraktioniert umkristallisiert. Man erhält 213,4 g (68,9% der Theorie) (4-Chlorphenoxy)-imidazol--l-yl-essigsäure-tert.-butylester als farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 67°C. 68.1 g (1 mol) of imidazole and 111.3 g (1.1 mol) of triethylamine are dissolved in 2.51 acetone at 0 ° C. (ice cooling) with 321.6 g (1 mol) of bromine (4- chlorophenoxy) acetic acid tert-butyl ester in 1000 ml of acetone. The mixture is stirred for one hour at room temperature, filtered and the filtrate is concentrated in vacuo. The residue is taken up in chloroform, washed with water, dried over sodium sulfate and concentrated in vacuo. The residue obtained is fractionally recrystallized from cyclohexane. 213.4 g (68.9% of theory) of (4-chlorophenoxy) imidazole-1-yl-acetic acid tert-butyl ester are obtained as colorless crystals with a melting point of 67 ° C.

C2Hs - 0 - C2Hs - 0 -

Beispiel 3 Example 3

CH - CO CH - CO

0C2 H5 0C2 H5

N- N-

N N

(Verfahren a) (Method a)

99,9 g (0,6 Mol) Äthoxy-chlor-essigsäure-äthylester werden mit 145 g (2,1 Mol) 1,2,4-Triazol in 1,5 1 Acetonitril 15 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Man lässt abkühlen, filtriert und engt das Filtrat im Vakuum ein. Der Rückstand ■ wird in 1000 ml Wasser aufgenommen und dreimal mit je 200 ml Methylenchlorid ausgeschüttelt. Die vereinigten organischen Phasen werden mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird destilliert. Man erhält 86,5 g (74% der Theorie) 99.9 g (0.6 mol) of ethyl ethoxychloroacetate are heated under reflux with 145 g (2.1 mol) of 1,2,4-triazole in 1.5 l of acetonitrile for 15 hours. The mixture is allowed to cool, filtered and the filtrate is concentrated in vacuo. The residue is taken up in 1000 ml of water and extracted three times with 200 ml of methylene chloride. The combined organic phases are washed with water, dried over sodium sulfate and concentrated in vacuo. The residue is distilled. 86.5 g (74% of theory) are obtained

Äthoxy-(l,2,4-triazol-l-yl)-essigsäure-äthylester vom Schmelzpunkt 92-98°C/0i08 mm. Ethoxy- (l, 2,4-triazol-l-yl) acetic acid ethyl ester of melting point 92-98 ° C / 0i08 mm.

Beispiel 4 Example 4

C2H5 - 0 - CH - CO - 0C,H, C2H5 - 0 - CH - CO - 0C, H,

2"5 2 "5

N N

10 10th

ii x HCl ii x HCl

199 g (1 Mol) des nach Beispiel 3 erhaltenen Äthoxy--(l,2,4-triazol-l-yl)-essigsäure-äthylesters werden in Essig-bester aufgenommen und mit ätherischer Chlorwasserstoffsäure in das Hydrochlorid überführt, das nach längerem Stehen in Äther auskristallisiert. Nach Umkristallisieren aus Essigester erhält man 199,2 g (85% der Theorie) Äthoxy--(l,2,4-triazol-l-yl)-essigsäure-äthylester-hydrochlorid als 20 farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 102-105°C. 199 g (1 mol) of the ethyl ethoxy (1, 2,4-triazol-l-yl) acetic acid obtained according to Example 3 are taken up in acetic acid and converted into the hydrochloride with ethereal hydrochloric acid, which after long standing crystallized in ether. After recrystallization from ethyl acetate, 199.2 g (85% of theory) of ethoxy - (l, 2,4-triazol-l-yl) ethyl acetate hydrochloride are obtained as 20 colorless crystals with a melting point of 102-105 ° C.

Beispiel 5 Example 5

25 25th

Cl - Cl -

Cl Cl

- 0 - CH - CO - 0C2H5 - 0 - CH - CO - 0C2H5

30 30th

r" r "

N- N-

II II

x HCl x HCl

(Verfahren a mit Salzbildung) (Method a with salt formation)

35 69 g (1 Mol) 1,2,4-Triazol und 111,3 g (1 Mol) Triäthyl-amin werden in 1,5 1 wasserfreiem Tetrahydrofuran bei 0°C (Eiskühlung) mit 328 g (1 Mol) Brom-(2,4-dichlorphenoxy)--essigsäureäthylester in 500 ml wasserfreiem Tetrahydrofuran versetzt. Man rührt 1 Stunde bei Raumtemperatur nach, 40 filtriert ab und engt das Filtrat im Vakuum ein. Der Rückstand wird in Tetrachlorkohlenstoff aufgenommen, mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingedampft. Der ölige Rückstand wird in 50 ml Aceton aufgenommen und mit einem Überschuss an ätherischer 45 Chlorwasserstoffsäure versetzt, wobei nach mehrtägigem Stehen das Hydrochlorid ausfällt. 35 69 g (1 mol) of 1,2,4-triazole and 111.3 g (1 mol) of triethylamine are dissolved in 1.5 l of anhydrous tetrahydrofuran at 0 ° C. (ice cooling) with 328 g (1 mol) of bromine (2,4-dichlorophenoxy) - ethyl acetate in 500 ml of anhydrous tetrahydrofuran. The mixture is stirred at room temperature for 1 hour, 40 is filtered off and the filtrate is concentrated in vacuo. The residue is taken up in carbon tetrachloride, washed with water, dried over sodium sulfate and evaporated in vacuo. The oily residue is taken up in 50 ml of acetone and an excess of ethereal 45 hydrochloric acid is added, the hydrochloride precipitating after standing for several days.

Man erhält 239,9 g (68% der Theorie) 2,4-Dichlorphen-oxy-l,2,4-triazol-l-yl)-essigsäureäthylester-hydrochlorid in Form weisser Kristalle vom Schmelzpunkt 101°C. 239.9 g (68% of theory) of 2,4-dichlorophen-oxy-l, 2,4-triazol-l-yl) ethyl acetate hydrochloride are obtained in the form of white crystals with a melting point of 101 ° C.

50 50

Beispiel 6 Example 6

55 55

Cl - Cl -

Cl Cl

- 0 - CH - CO - NH2 - 0 - CH - CO - NH2

I I.

N> N>

60 60

ff MVk ff MVk

_j _j

(Verfahren b) (Method b)

32,3 g (0,1 Mol) (2,4-Dichlorphenoxy)-(l,2,4-triazol-l-yl)--essigsäure-äthylester-hydrochlorid (Beispiel 5) werden mit 65 100 ml konzentrierter, wässriger Ammoniaklösung 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Die wässrige Phase wird anschliessend vom ausgefallenen Öl dekantiert und das nach Anreiben kristalline Produkt aus Methanol umkristallisiert. 32.3 g (0.1 mol) of (2,4-dichlorophenoxy) - (1,2,4-triazol-l-yl) ethyl acetate hydrochloride (Example 5) are concentrated with 65-100 ml of more aqueous solution Ammonia solution stirred for 24 hours at room temperature. The aqueous phase is then decanted from the precipitated oil and the product which has crystallized after being recrystallized is recrystallized from methanol.

638793 638793

Man erhält 16,6 g (58% der Theorie) (2,4-DichIorphenoxy)--(l,2,4-triazol-l-yl)-essigsäure-amid vom Schmelzpunkt 149 bis 152°C. 16.6 g (58% of theory) of (2,4-dichlorophenoxy) - (1,2,4-triazol-l-yl) acetic acid amide with a melting point of 149 ° to 152 ° C. are obtained.

Analog den oben genannten Beispielen werden die nachfolgenden Verbindungen der Tabelle 1 erhalten. The following compounds of Table 1 are obtained analogously to the examples mentioned above.

22 22

Tabe lie Tabe lie

Bsp. Nr. Example No.

R1 R1

R2 R2

I I.

R1 - 0 - C - CO - Rs R1 - 0 - C - CO - Rs

I I.

Az r2 R* Az Az r2 R * Az

(I) (I)

I Schmelzpunkt ( c) bzui. Brechungsindex I melting point (c) bzui. Refractive index

7 7

8 8th

10 10th

11 11

12 12

13 13

14 14

15 15

-i £ -i £

J.C J.C

17 16 29 17 16 29

20 20th

21 21st

ci-yn cl ci-yn cl

Cl Cl

=x-Ü? = x-Ü?

^C1 c1-« t>- ^ C1 c1- «t> -

H H H H

H H

-0C(CH3)3 1,2,4-Triazol-l-yl 115 -0C (CH3) 3 1,2,4-triazol-l-yl 115

Cl Cl Cl Cl

Cl Cl

C1-CJ- C1-CJ-

Cl Cl

-0- -0-

C1 -0 C1 -0

Cl Cl

-0-<H> -0- <H>

—0c2 h5 -0ch3 -0c2 h5 -0ch3

-oc(ch3)3 -oc(ch3)3 -oc (ch3) 3 -oc (ch3) 3

-och» -och »

^_<C1 ^ _ <C1

-Ö- -Ö-

■Cl ■ Cl

-och3 -och3

"O" "O"

-0- -0-

■Cl ■ Cl

-och3 -och3

-0-cl -0-cl

-oc (ch3 )3 -oc (ch3) 3

-Ö-1 -Ö-1

-o- -O-

-Cl -Cl

-oc(ch3)3 -oc (ch3) 3

■-0-0- ■ -0-0-

-Q- -Q-

-Cl -Cl

-oc(ch3)3 -oc (ch3) 3

^ci pi ^ ci pi

Cj- \-j/ Cj- \ -j /

h H

-N .0 -N .0

N / N /

1,2,4-Triazol-l-yl 1,2,4-Triazol-l-yl 1,2,4-triazol-l-yl 1,2,4-triazol-l-yl

1,2,4-Triazol-l-yl 1,2,4-triazol-l-yl

1,2,4-Triazol-l-yl 1,2,4-Triazol-l-yl 1,2,4-triazol-l-yl 1,2,4-triazol-l-yl

1,2,4-Triazol-l-yl 1,2,4-triazol-l-yl

115 115

78(xHCl) 78 (xHCl)

84(xHCl) 84 (xHCl)

n^-: 1,5693 HO(xHCl) n ^ -: 1.5693 HO (xHCl)

n^-: 1,5492 n ^ -: 1.5492

79(xHCl) 79 (xHCl)

110 110

103(xHCl) 103 (xHCl)

73 73

101 101

123 123

144 144

158-59 158-59

Nr No

22 22

23 23

24 24th

25 25th

26 26

27 27th

28 28

29 29

30 30th

31 31

32 32

33 33

34 34

35 35

36 36

37 37

38 38

39 39

40 40

41 41

42 42

R1 R1

-Cl -Cl

C1-ö>- C1-ö> -

Cl-01- Cl-01-

Ci4%-X Cl-< Ci4% -X Cl- <

Cl Cl Cl Cl

-Ö-C1 -Ö-C1

'Cl 'Cl

,c1 , c1

ci-o ci-o

'^cl '^ cl

C1-G- C1-G-

c1 c1

Cl-cl Cl-cl

.^fcl . ^ fcl

C1~Q C1 ~ Q

ci-O- ci-O-

a-Q- a-Q-

ci-O- ci-O-

-Cl iN- -Cl iN-

Cl- Cl-

cl-Q>-@- cl-Q> - @ -

^_'C1 ^ _ 'C1

ci-O- ci-O-

23 23

r2 r2

r3 r3

h H

-o-(h> -o- (h>

h H

-oc2h5 -oc2h5

h H

-oc2h5 -oc2h5

h H

-oc2h5 -oc2h5

h H

-oc2h5 -oc2h5

h H

-cc(ch3 ) -cc (ch3)

ch3 ch3

-oc(ch3 ) -oc (ch3)

h H

-oc(ch3 ) -oc (ch3)

h H

-o-(h> -o- (h>

O O

-oc2 h5 -oc2 h5

Ö) Ö)

-oc2h5 -oc2h5

-0-C1 -OCHj -0-C1 -OCHj

-o -O

-och3 -oc(ch3)3 -oc(ch3 )3 -och3 -oc (ch3) 3 -oc (ch3) 3

-0ch3 -0ch3

-@-ci -och3 -Q-ci -oc(ch3)3 - @ - ci -och3 -Q-ci -oc (ch3) 3

,,-cl -oc(ch3)3 ,, - cl -oc (ch3) 3

-Q)-ci -oc(ch3)3 -Q) -ci -oc (ch3) 3

h -0c(ch3)3 h -0c (ch3) 3

Az Az

Pyrazol-l-yl Pyrazol-l-yl

Imidazol-l-yl Imidazol-l-yl Imidazol-l-yl imidazol-l-yl

Imldazol-1-yl Imidazol-l-yl Imldazol-1-yl imidazol-l-yl

2-Methyl-imidazol- 2-methyl-imidazole

i-yi i-yi

Imidazol-l-yl Imidazol-l-yl

2-Methyl-imidazol-1-yl 2-methyl-imidazol-1-yl

Imidazol-l-yl Imidazol-l-yl

Imidazol-l-yl Imidazol-l-yl Imidazol-l-yl Imidazol-l-yl Imidazol-l-yl Imidazol-l-yl

Imidazol-l-yl Imidazol-l-yl

1,2,4-Triazol-l-yl 1,2,4-triazol-l-yl

NDS = 1,5-Naphthalindisuifonsäure NDS = 1,5-naphthalenedisulfonic acid

638793 638793

Herstellung von Vorprodukten Manufacture of intermediate products

24 24th

Cl - Cl -

Beispiel example

- 0 - CH - CO - 0C(CH3 )3 5 I - 0 - CH - CO - 0C (CH3) 3 5 I

Br Br

242,7 g (1 Mol) 4-Chlorphenoxy-essigsäure-tert-butylester und 178 g (1 Mol) N-Bromsuccinimid werden in 1,2 1 Tetrachlorkohlenstoff zum Sieden erhitzt, wobei von Zeit zu Zeit eine Spatelspitze Azo-bis-isobuttersäurenitril hinzugegeben wird. Man erhitzt so lange unter Riickfluss, bis das entstehende Succinimid auf dem Lösungsmittel schwimmt (ca. 2 Stunden). Danach wird auf 0°C abgekühlt, filtriert und das Filtrat im Vakuum eingeengt. Der feste Rückstand wird aus wenig Tetrachlorkohlenstoff umkristallisiert. Man erhält 244,4 g (76% der Theorie) Brom-(4-chlorphenoxy)-essigsäure--tert.-butylester als farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 76°C. 242.7 g (1 mol) of tert-butyl 4-chlorophenoxyacetate and 178 g (1 mol) of N-bromosuccinimide are heated to boiling in 1.2 l of carbon tetrachloride, with a spatula tip of azo-bis-isobutyronitrile from time to time is added. The mixture is heated under reflux until the resulting succinimide floats on the solvent (about 2 hours). Then it is cooled to 0 ° C., filtered and the filtrate is concentrated in vacuo. The solid residue is recrystallized from a little carbon tetrachloride. 244.4 g (76% of theory) of bromo- (4-chlorophenoxy) acetic acid - tert-butyl ester are obtained as colorless crystals with a melting point of 76 ° C.

Analog werden die Vorprodukte der nachfolgenden Tabelle 2 erhalten. The preliminary products of Table 2 below are obtained analogously.

10 10th

15 15

20 20th

Tabe lie 2 Tabe lie 2

r1 - 0 - r1 - 0 -

R1 R1

R2 I R2 I

C - CO C - CO

I I.

Br r2 Br r2

- R3 - R3

r3 r3

(II) (II)

Schmelz- Siedepunkt punkt fgpi/mïïltipr l^L Melting boiling point fgpi / mïïltipr l ^ L

Cl Cl

Cl-<( ) Cl r~<C1 Cl - <() Cl r ~ <C1

cl-<0- cl- <0-

/-^C1 / - ^ C1

ci-O- ci-O-

C1-Ö- C1-Ö-

Cl h Cl h

h h h h

h ch3 h ch3

h h h h h h

-0c2h5 -0c2h5

-0c2 h5 -0c2 h5

-0c(ch3)3 -0c (ch3) 3

-oc(ch3)3 -oc (ch3) 3

-o-r* -o-r *

-0C2 H, -0c(ch3)3 Cl^ -0C2 H, -0c (ch3) 3 Cl ^

■SP ■ SP

139-42/0,2 139-42 / 0.2

81 81

124-7/0,1 124-7 / 0.1

zähfl.Oel zähfl.Oel 80 viscous oil viscous oil 80

39 •85 39 • 85

86 86

25 25th

638793 638793

R1 R1

R2 R2

R3 R3

Schmelzpunkt Melting point

( °c) (° c)

Siede-unkt C)/mmHg Boiling point C) / mmHg

I I.

h H

-0-<h> -0- <h>

-o -O

-0c2k5 -0c2k5

ci-0- ci-0-

-och3 -och3

o> o>

-och3 -och3

0 0

1—f 1 - f

U U

-0» -0 »

-0c(ch3 )3 -0c (ch3) 3

r*"i r * "i

<=--cr <= - cr

^0> ^ 0>

-0c(ch3 )3 -0c (ch3) 3

cl-0> cl-0>

-o-cl -o-cl

-och3 -och3

"-ö-1 "-ö-1

-Q-ci -Q-ci

-och3 -och3

ci"0" ci "0"

-Q-C1 -Q-C1

-oc(ch3)3 -oc (ch3) 3

cl^-1 cl ^ -1

-oc(ch3) -oc (ch3)

a-Q-O a-Q-O

• -0-cl • -0-cl

-oc(ch3 )3 -oc (ch3) 3

BrO BrO

h H

-oc2h5 -oc2h5

ö-1 ö-1

h H

-oc2h5 -oc2h5

ch3 ch3

-och3 -och3

zähfl.Oel 78 viscous oil 78

zähfl.Oel 100 zähfl.Oel zähfl.Oel 85 104 zähfl.Oel viscous oil 100 viscous oil viscous oil 85 104 viscous oil

96 96

zähfl.Oel viscous oil

75 75

126-9/0,2 zähf1.Oel 126-9 / 0.2 viscous oil

C2H5-0-CH-C0-0-C2H5 Cl C2H5-0-CH-C0-0-C2H5 Cl

75-81/12 75-81 / 12

(Herst.vgl.Chem.Ber.44, 3213 (1911) (Manufact. See Chem. Ber. 44, 3213 (1911)

638793 638793

26 26

Cl - Cl -

Herstellung von Ausgangsprodukten Beispiel Production of starting products example

- 0 - ch2 - co - oc(ch3 )3 5 - 0 - ch2 - co - oc (ch3) 3 5

10 10th

is is

128,6 (1 Mol) 4-Chlorphenol und 138,2 g (1 Mol) Kaliumcarbonat werden in 1000 ml Methyl-äthylketon in der Siedehitze mit 150,6 g (1 Mol) Chloressigsäure-tert.-butyl-ester versetzt. Man erhitzt 8 Stunden unter Rückfluss, filtriert und engt das Filtrat im Vakuum ein. Der Rückstand wird in Chloroform aufgenommen und mit 1 n Natronlauge sowie Wasser gewaschen. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet, im Vakuum eingeengt und destilliert. Man erhält 74,6 g (61,5% der Theorie) 4-Chlor-phenoxy-essigsäure-tert.-butylester als farbloses Öl vom Siedepunkt 98-100°C/0,4 mm, das später durchkristallisiert (Schmelzpunkt 42°C). 128.6 (1 mol) of 4-chlorophenol and 138.2 g (1 mol) of potassium carbonate are added in 1000 ml of methyl ethyl ketone at the boiling point with 150.6 g (1 mol) of tert-butyl chloroacetate. The mixture is heated under reflux for 8 hours, filtered and the filtrate is concentrated in vacuo. The residue is taken up in chloroform and washed with 1N sodium hydroxide solution and water. The organic phase is dried over sodium sulfate, concentrated in vacuo and distilled. 74.6 g (61.5% of theory) of tert-butyl 4-chloro-phenoxy-acetic acid are obtained as a colorless oil with a boiling point of 98-100 ° C./0.4 mm, which later crystallizes through (melting point 42 ° C. ).

Analog werden die Ausgangsprodukte der nachfolgenden 2« Tabelle 3 erhalten. The starting products in the following Table 2 are obtained analogously.

Tabelle 3 Table 3

R1 R1

R2 R2

I I.

1 1

CH - CH -

co - R3 co - R3

(V) (V)

R2 R2

R3 R3

Schmelzpunkt î°c) Melting point î ° c)

Siedepunkt C°C)/mmHß Boiling point C ° C) / mmHß

h H

-0C2H5 -0C2H5

42 42

100-115/0,3 100-115 / 0.3

h H

-0C2H5 -0C2H5

49 49

h H

-0C2HS -0C2HS

zähfl. viscous

Oel h Oil h

-oc(ch3)3 -oc (ch3) 3

zähfl. viscous

Oel ch3 Oil ch3

-oc(ch3)3 -oc (ch3) 3

105-07/0,3 105-07 / 0.3

H H

-°-Q> - ° -Q>

97 97

H H

-0C(CH3)3 -0C (CH3) 3

75 75

h H

1 1

ooo ooo

V? V?

127 127

ch3 ch3

-0CH3 -0CH3

146-49/12 146-49 / 12

H H

O Q O Q

-°<E> - ° <E>

-0C2H5 -0C2H5

-och3 -och3

81 61 81 61

154/0,2 154 / 0.2

Cl 1 Cl 1

Cl Cl

Cl ci-ö- Cl ci-ö-

ci-O-1 ci-O-1

Cl-cl Cl-cl

Cl Cl

Cl Ciel- Cl Ciel-

ciO ciO

Cl Cl Cl Cl Cl Cl

27 638793 27 638793

r1 r1

r2 r2

r3 r3

Schmelzpunkt Melting point

Siedepunkt boiling point

-O -O

-och3 -och3

78 78

ci-O- ci-O-

-O -O

-oc(ch3)3 -oc (ch3) 3

105 105

ci^1 ci ^ 1

-o -O

-oc ( ch3 )3 -oc (ch3) 3

zähfl, tough,

-©-ci - © -ci

-och3 -och3

120 120

_^c1 _ ^ c1

ci-O- ci-O-

-O-Cl -O-Cl

-OCHj -OCHj

88 88

nO-a no-a

«-Ö" "-Ö"

-0c(ch3 )3 -0c (ch3) 3

-oc(ch3 )3 -oc (ch3) 3

49 74 49 74

-©"C1 - © "C1

-oc(ch3 )3 -oc (ch3) 3

111 111

°i"0" ° i "0"

ch3 ch3

-0CH3 -0CH3

77-81/0,2 77-81 / 0.2

ci-0-c1 ci-0-c1

c^hj c ^ hj

-0C(CH3 )3 -0C (CH3) 3

108-10/0,: 108-10 / 0 ,:

ci-O-01 ci-O-01

n-C4 H9 n-C4 H9

-0c(ch3 )3 -0c (ch3) 3

122/0,18 122 / 0.18

i-C4H9 i-C4H9

-0c(ch3 )3 -0c (ch3) 3

112-13/ 0,15 112-13 / 0.15

cl"0" cl "0"

n-C4 H9 n-C4 H9

-0c(ch3 )3 -0c (ch3) 3

zähfl. viscous

Oel ci-O- Oil ci-O-

ç.h, ç.h,

-och3 -och3

zähfl. viscous

Oel a-O- Oil a-o

i-C3H7 i-C3H7

-0C4 H9-n -0C4 H9-n

153-55/10 153-55 / 10

Claims

638793 638793

2 2nd

PATENTANSPRÜCHE 1. Azolyl-alkancarbonsäureester und -amide der Formel I PATENT CLAIMS 1. Azolyl alkane carboxylic acid esters and amides of the formula I

R2 R2

Ri—O—C—CO—R3 Ri — O — C — CO — R3

I I.

Az Az

(I) (I)

in welcher in which

R1 für gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Alkyl steht, R1 represents optionally substituted phenyl or alkyl,

R3 für die Gruppierungen -OR4 oder -NR5Re steht, wobei R3 stands for the groupings -OR4 or -NR5Re, where

R4 für Alkyl, Cycloalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht und R4 represents alkyl, cycloalkyl or optionally substituted phenyl and

sowie deren Salze. and their salts.

2. Verfahren zur Herstellung von Azolyl-alkancarbonsäu-reestern und -amiden der Formel (I), dadurch gekennzeichnet, dass man a-Halogen-alkancarbonsäureester und -amide der Formel II 2. Process for the preparation of azolyl-alkanecarboxylic acid esters and amides of the formula (I), characterized in that a-haloalkanecarboxylic acid esters and amides of the formula II