CH635858A5 - FIBER REACTIVE AZO DYES AND THEIR PRODUCTION. - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Reaktivfarbstoffe der Formel The present invention relates to reactive dyes of the formula
(1) (1)
635 858 635 858
4 4th
worin X Sulfomethyl. Cyan oder Carbamoyl, R| und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und Z eine gegebenenfalls durch Sulfo substituierte Naphthylaminogruppe ist. where X is sulfomethyl. Cyan or carbamoyl, R | and R2 is independently hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms or phenyl and Z is a naphthylamino group which is optionally substituted by sulfo.
Für R| und R2 kommen in Betracht, als Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl und tert.-Butyl. For R | and R2 are suitable as alkyl having 1 to 4 carbon atoms: methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl.
Der Benzolrest in Formel ( 1 ) kann als weitere Substituenten ausser der HChS-Gruppe z. B. die folgenden enthalten: Alkyl-gruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl und Propyl, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Äthoxy, Propyloxy und Isopropyloxy, Acylaminogrup-pen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Acetylamino, Propion-ylamino und Benzoylamino, Aminogruppen wie -NH2, Methyl-amino und Äthylamino, die Ureido-, Hydroxy- und Carb- The benzene radical in formula (1) can be used as further substituents apart from the HChS group, for. B. contain the following: alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, such as methyl, ethyl and propyl, alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, propyloxy and isopropyloxy, acylamino groups with 1 to 6 carbon atoms, such as acetylamino, Propion-ylamino and benzoylamino, amino groups such as -NH2, methyl-amino and ethylamino, the ureido, hydroxy and carbo-
worin R| Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist. where R | Is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms.
oxygruppe, und Halogen, wie Fluor. Chlor und Brom. oxy group, and halogen, such as fluorine. Chlorine and bromine.
Für Z kommt z.B. der Rest eines der Naphthylamine in Betracht, die bei der Beschreibung des Verfahrens zur Herstellung der faserreaktiven Azofarbstoffe der Formel ( 1 ) als mögli-5 che Ausgangsstoffe genannt sind. For Z comes e.g. the rest of one of the naphthylamines, which are mentioned as possible starting materials in the description of the process for the preparation of the fiber-reactive azo dyes of the formula (1).
Bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel (1), worin X, R( und R2 die unter Formel ( 1 ) angegebenen Bedeutungen haben und Z eine Sulfonaphthylaminogruppe ist. Preferred reactive dyes of the formula (1) are those in which X, R (and R2 have the meanings given under formula (1) and Z is a sulfonaphthylamino group.
Bevorzugt sind insbesondere Reaktivfarbstoffe der Formel 10 (1), worin X Sulfomethyl, Cyan oder Carbamoyl, R, und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Z eine Mono- oder Disulfonaphthylami-nogruppe ist. Particularly preferred are reactive dyes of the formula 10 (1), in which X is sulfomethyl, cyan or carbamoyl, R, and R2 independently of one another are hydrogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms and Z is a mono- or disulfonaphthylamino group.
Eine wichtige Untergruppe der Reaktivfarbstoffe der Formel 15 (1) sind Reaktivfarbstoffe der Formel An important subgroup of the reactive dyes of the formula 15 (1) are reactive dyes of the formula
(2), (2),
Ein wertvoller Reaktivfarbstoff der oben definierten Konstitution ist der Reaktivfarbstoff der Formel c A valuable reactive dye of the constitution defined above is the reactive dye of the formula c
I I.
N N
C C.
II II
N N
c ci c ci
✓Nn c c t II ✓Nn c c t II
N N N N
^c' ^ c '
i i
Cl Cl
(3). (3).
Die Farbstoffe der Formel (1) sind faserreaktiv, da sie in dem s-Triazinrest ein abspaltbares Chloratom enthalten. The dyes of the formula (1) are fiber-reactive since they contain a releasable chlorine atom in the s-triazine radical.
Unter faserreaktiven Verbindungen sind solche zu verstehen, die mit den Hydroxygruppen der Cellulose oder mit den Amino-. gruppen von natürlichen oder synthetischen Polyamiden unter Bildung kovalenter chemischer Bindungen zu reagieren vermögen. Fiber-reactive compounds are to be understood as those with the hydroxyl groups of the cellulose or with the amino. groups of natural or synthetic polyamides are able to react to form covalent chemical bonds.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der faserreaktiven Azofarbstoffe der Formel (1). The present invention further provides a process for the preparation of the fiber-reactive azo dyes of the formula (1).
Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man in beliebiger Reihenfolge 6-Hydroxy-pyridone-(2) der Formel The process is characterized in that 6-hydroxy-pyridone- (2) of the formula is used in any order
2,4,6-Trichlor-s-triazin der Formel 2,4,6-trichloro-s-triazine of the formula
40 40
45 45
Â" "
(4), (4),
R, R,
worin W Wasserstoff oder Carbamoyl ist, Diaminobenzolsulfon-säuren der Formel where W is hydrogen or carbamoyl, diaminobenzenesulfonic acids of the formula
(5), (5),
55 55
60 60
65 65
Cl - Cl -
c c c c
I II I II
N N ^c^ N N ^ c ^
I I.
Cl Cl
- Cl - Cl
(6) (6)
und Naphthylamine der Formel and naphthylamines of the formula
50 50
H-Z H-Z
durch Diazotierung und Kupplung und Kondensation zu Reak-tivfarbstoffen der Formel (1) umsetzt. converted by diazotization and coupling and condensation to reactive dyes of the formula (1).
Gegebenenfalls verwendet man statt einer Diaminobenzolsul-fonsäure der Formel (5) die entsprechende Aminoacetylamino-benzolsulfonsäure und spaltet den Acetylrest nach der Diazotierung und Kupplung durch Verseifen wieder ab. If appropriate, the corresponding aminoacetylamino-benzenesulfonic acid is used instead of a diaminobenzenesulfonic acid of the formula (5) and the acetyl radical is cleaved off again after the diazotization and coupling by hydrolysis.
Falls im 6-Hydroxypyridon-(2) der Formel (4) W Carbamoyl ist, wird der Carbamoylrest W bei der verfahrensgemässen Kupplung abgespalten. If in 6-hydroxypyridone- (2) of formula (4) W is carbamoyl, the carbamoyl radical W is split off during the coupling according to the process.
Vorzugsweise verwendet man als Ausgangsstoffe 6-Hydroxy-pyridone-(2) der Formel (4), worin X, R| und R2 die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, und Naphthylamine der Formel (7), worin Z eine Sulfonaphthylaminogruppe ist. 6-Hydroxy-pyridone- (2) of the formula (4), in which X, R | and R2 has the meanings given under formula (1), and naphthylamines of formula (7), wherein Z is a sulfonaphthylamino group.
Nach einerweiteren bevorzugten Ausführungsform verwendet man als Ausgangsstoffe 6-Hydroxy-pyridone-(2) der Formel (4), worin X Sulfomethyl, Cyan oder Carbamoyl, R| und R2 unab- According to a further preferred embodiment, 6-hydroxy-pyridones- (2) of the formula (4) are used as starting materials, in which X is sulfomethyl, cyano or carbamoyl, R | and R2 independently
5 5
635 858 635 858
hangig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und Naphthylamine der Formel (7), worin Z eine Mono- oder Disulfonaphthylaminogruppe ist. depending on one another is hydrogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms, and naphthylamines of the formula (7), in which Z is a mono- or disulfonaphthylamino group.
Die wertvollen Reaktivfarbstoffe der Formel (2) erhält man, indem man ein 6-Hydroxy-pyridon-(2) der Formel The valuable reactive dyes of the formula (2) are obtained by using a 6-hydroxy-pyridone (2) of the formula
CH CH
HO HO
R R
worin R, Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und W Wasserstoff oder Carbamoyl ist, 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 2,4,6-Trichlor-s-triazin und eine Aminonaphthalin-sulfonsäure der Formel wherein R, hydrogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms and W is hydrogen or carbamoyl, 1,3-diaminobenzene-4-sulfonic acid, 2,4,6-trichloro-s-triazine and an aminonaphthalene sulfonic acid of the formula
N N
2 2nd
in beliebiger Folge kuppelt und kondensiert. couples and condenses in any order.
Da die einzelnen oben angegebenen Verfahrensschritte in unterschiedlicher Reihenfolge, gegebenenfalls teilweise auch gleichzeitig, ausgeführt werden können, sind verschiedene Verfahrensvarianten möglich. Die für jede Teilreaktion zu verwendenden Ausgangsstoffe ergeben sich aus Formel ( 1 ). Im allgemeinen führt man die Umsetzung schrittweise nacheinander aus, wobei die Reihenfolge der einfachen Reaktionen zwischen den einzelnen Reaktionskomponenten der Formeln (4) bis (7) frei gewählt werden kann. Since the individual method steps specified above can be carried out in different orders, possibly partially also simultaneously, different method variants are possible. The starting materials to be used for each partial reaction result from formula (1). In general, the reaction is carried out step by step, the sequence of the simple reactions between the individual reaction components of the formulas (4) to (7) being freely selectable.
Wichtige Verfahrensvarianten sind dadurch gekennzeichnet, dass man Important process variants are characterized in that one
1 ) 2,4,6-Trichlor-s-triazin der Formel (6) mit einer Diamino-benzolsulfonsäure der Formel (5) kondensiert, das erhaltene primäre Kondensationsprodukt diazotiert und auf ein 6-Hydro-xypyridon-(2) der Formel (4) kuppelt, und zuletzt ein Chloratom im s-Triazinrest durch Kondensation mit einem Naphthylamin der Formel (7) durch eine Naphthylaminogruppe ersetzt; 1) 2,4,6-trichloro-s-triazine of the formula (6) is condensed with a diamino-benzenesulfonic acid of the formula (5), the primary condensation product obtained is diazotized and onto a 6-hydro-xypyridone (2) of the formula ( 4) couples, and finally a chlorine atom in the s-triazine residue is replaced by a naphthylamino group by condensation with a naphthylamine of the formula (7);
2) eine Diaminobenzolsulfonsäure der Formel (5), bzw. eine entsprechende Amino-acetylaminobenzolsulfonsäure diazotiert und auf ein 6-Hydroxy-pyridon-(2) der Formel (4) kuppelt (und gegebenenfalls den Acetylrest durch Verseifung abspaltet), die Azoverbindung mit 2,4,6-Trichlor-s-triazin der Formel (6) kondensiert, und das erhaltene Monokondensationsprodukt mit einem Naphthylamin der Formel (7) kondensiert; 2) a diaminobenzenesulfonic acid of the formula (5), or a corresponding amino-acetylaminobenzenesulfonic acid, is diazotized and coupled to a 6-hydroxy-pyridone (2) of the formula (4) (and optionally cleaves off the acetyl radical by saponification), the azo compound with 2 , 4,6-trichloro-s-triazine of the formula (6) condenses, and the monocondensation product obtained is condensed with a naphthylamine of the formula (7);
3) eine Diaminobenzolsulfonsäure der Formel (5) mit 2,4,6-Trichlor-s-triazin der Formel (6) kondensiert, das primäre Kondensationsprodukt mit einem Naphthylamin der Formel (7) kondensiert, das entstandene sekundäre Kondensationsprodukt diazotiert und auf ein 6-Hydroxy-pvridon-(2) der Formel (4) kuppelt; 3) a diaminobenzenesulfonic acid of the formula (5) is condensed with 2,4,6-trichloro-s-triazine of the formula (6), the primary condensation product is condensed with a naphthylamine of the formula (7), the resulting secondary condensation product is diazotized and reduced to a 6th -Hydroxy-pvridon- (2) of formula (4) couples;
4) eine Diaminobenzolsulfonsäure der Formel (5), bzw. eine entsprechende Amino-acetylaminobenzolsulfonsäure diazotiert und auf ein 6-Hydroxy-pyridon-(2) der Formel (4) kuppelt, (und gegebenenfalls den Acetylrest durch Verseifung abspaltet), ferner 2,4,6-Trichlor-s-triazin der Formel (6) und ein Naphthylamin der Formel (7) kondensiert, und beide Zwischenprodukte miteinander kondensiert; 4) a diaminobenzenesulfonic acid of the formula (5), or a corresponding amino-acetylaminobenzenesulfonic acid, is diazotized and coupled to a 6-hydroxy-pyridone (2) of the formula (4), (and optionally cleaves off the acetyl radical by saponification), furthermore 2, 4,6-trichloro-s-triazine of the formula (6) and a naphthylamine of the formula (7) condensed, and both intermediates condensed with one another;
5 ) 2,4,6-Trichlor-s-triazin der Formel (6) mit einem Naphthylamin der Formel (7) kondensiert, das Monokondensationsprodukt mit einer Diaminobenzolsulfonsäure der Formel (5) kondensiert, das erhaltene sekundäre Kondensationsprodukt diazotiert und auf ein 6-Hydroxypvridon-(2) der Formel (4) kuppelt. 5) 2,4,6-trichloro-s-triazine of the formula (6) condensed with a naphthylamine of the formula (7), the monocondensation product is condensed with a diaminobenzenesulfonic acid of the formula (5), the secondary condensation product obtained is diazotized and reduced to a 6- Hydroxypvridone (2) of formula (4) couples.
In den nachfolgenden Beispielen ist die Herstellung der Zwischenprodukte nicht in allen Fällen beschrieben, sie ergibt sich jedoch ohne weiteres aus dem oben gesagten. The preparation of the intermediates is not described in all cases in the examples below, but is readily derived from what has been said above.
Als Ausgangsstoffe, die zur Herstellung der faserreaktiven Azofarbstoffe der Formel (1 ) verwendet werden können, seien genannt; The following may be mentioned as starting materials which can be used to produce the fiber-reactive azo dyes of the formula (1);
6-Hydroxypyridone-(2) der Formel (4) 6-hydroxypyridones- (2) of formula (4)
l-Äthyl-3-carbamoyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-(2). l-ethyl-3-carbamoyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridone- (2).
1,4-Dimethyl-3-carbamoyl-6-hydroxy-pyridon-(2), 1,4-dimethyl-3-carbamoyl-6-hydroxy-pyridone- (2),
l-Äthyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-(2), l-ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridone- (2),
l-Phenyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-(2), l-phenyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridone- (2),
3-SuIfomethyl-4-methy 1-2,6-dihydroxypyridin, 3-sulfomethyl-4-methy 1-2,6-dihydroxypyridine,
3-Cyan-4-methyl-2,6-dihydroxypyridin, 3-cyan-4-methyl-2,6-dihydroxypyridine,
l-Äthyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-(2), l-ethyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxy-pyridone- (2),
3-Carbamoyl-4-methyl-2,6-dihydroxypyridin, 3-carbamoyl-4-methyl-2,6-dihydroxypyridine,
l-Äthyl-3-suIfomethyl-4-methyl-5-carbamoyl-6-hydroxy-py- l-ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-5-carbamoyl-6-hydroxy-py-
ridon-(2), ridon- (2),
3-Sulfomethyl-4-methyl-5-carbamoyl-2,6-dihydroxypyridin, l-Äthyl-3-cyan-4-methyl-5-carbamoyl-6-hydroxy-pyridon-(2). 3-sulfomethyl-4-methyl-5-carbamoyl-2,6-dihydroxypyridine, 1-ethyl-3-cyano-4-methyl-5-carbamoyl-6-hydroxy-pyridone- (2).
Diaminobenzolsulfonsäure der Formel (5) Diaminobenzenesulfonic acid of the formula (5)
1.3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 1,3-diaminobenzene-4-sulfonic acid,
1.4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure, 1,4-diaminobenzene-2-sulfonic acid,
l-Amino-3-acetylaminobenzol-4-sulfonsäure (nachträglich verseift), l-amino-3-acetylaminobenzene-4-sulfonic acid (subsequently saponified),
l-Amino-4-acetylaminobenzol-2-sulfonsäure (nachträglich verseift), l-amino-4-acetylaminobenzene-2-sulfonic acid (subsequently saponified),
l-Amino-3-acetylamino-6-methylbenzol-4-sulfonsäure (nachträglich verseift), l-amino-3-acetylamino-6-methylbenzene-4-sulfonic acid (subsequently saponified),
l-Amino-3-acetylamino-6-methoxybenzol-4-sulfonsäure (nachträglich verseift), l-amino-3-acetylamino-6-methoxybenzene-4-sulfonic acid (subsequently saponified),
1.3-Diamino-6-methylbenzol-4-sulfonsäure, 1,3-diamino-6-methylbenzene-4-sulfonic acid,
1.4-Diamino-6-chlorbenzol-2-sulfonsäure. 1,4-diamino-6-chlorobenzene-2-sulfonic acid.
2,4,6-Trichlor-s-triazin der Formel (6), Cyanurchlorid 2,4,6-trichloro-s-triazine of the formula (6), cyanuric chloride
Naphthylamine der Formel (7) Naphthylamines of formula (7)
1-Naphthylamin, 2-Naphthylamin, l-Naphthylamin-2-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- und -8-sulfonsäure, 2-Napthylamin-l-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- und -8-sulfonsäure, l-Naphthylamin-2,4-, -2,5-, -2,7-, -2,8-, -3,5-, -3,6-, -3,7-, -3,8-, -4,6-, -4,7-, -4,8- und -5,8-disulfon-säure.2-Naphthylamin-l,5-,-l,6-,-l,7-,-3,6-,-3,7-,-4,7-,-4,8-, -5,7-und-6,8-disulfonsäure, l-Naphthylamin-2,4,6-, -2,4,7-, -2,5,7-,-3,5,7-,-3,6,8- und-4,6,8-trisulfonsäure,2-Naphthyl-amin-1,3,7-, -1,5,7-, -3,5,7-, -3,6,7-, -3,6,8- und -4,6,8-trisulfon-säure. 1-naphthylamine, 2-naphthylamine, l-naphthylamine-2-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- and -8-sulfonic acid, 2-naphthylamine-l-, -3- , -4-, -5-, -6-, -7- and -8-sulfonic acid, l-naphthylamine-2,4-, -2,5-, -2,7-, -2,8-, - 3,5-, -3,6-, -3,7-, -3,8-, -4,6-, -4,7-, -4,8- and -5,8-disulfonic acid. 2-naphthylamine-l, 5 -, - l, 6 -, - l, 7 -, - 3.6 -, - 3.7 -, - 4.7 -, - 4.8-, -5.7- and-6,8-disulfonic acid, l-naphthylamine-2,4,6-, -2,4,7-, -2,5,7 -, - 3,5,7 -, - 3,6,8- and-4,6,8-trisulfonic acid, 2-naphthylamine-1,3,7-, -1,5,7-, -3,5,7-, -3,6,7-, -3, 6,8- and -4,6,8-trisulfonic acid.
Die Diazotierung der Diaminobenzolsulfonsäuren der Formel (5 ) erfolgt in der Regel durch Einwirkung salpetriger Säure in wässrig-mineralsaurer Lösung bei tiefer Temperatur, die Kupplung auf das 6-Hydroxypyridon-(2) der Formel (4) bei schwach sauren, neutralen bis schwach alkalischen pH-Werten. The diaminobenzenesulfonic acids of the formula (5) are generally diazotized by the action of nitrous acid in aqueous mineral acid solution at low temperature, and the coupling to the 6-hydroxypyridone (2) of the formula (4) in the case of weakly acidic, neutral to weakly alkaline pH values.
Die Kondensationen des 2,4,6-Trichlor-s-triazins mit den Diaminobenzolsulfonsäuren der Formel (5) und den Naphthylami-nen der Formel (7) erfolgen vorzugsweise in wässriger Lösung oder Suspension, bei niedriger Temperatur und bei schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem pH-Wert. Vorteilhaft wird der bei der Kondensation freiwerdende Chlorwasserstoff laufend durch Zugabe wässriger Alkalihydroxyde, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert. The condensations of 2,4,6-trichloro-s-triazine with the diaminobenzenesulfonic acids of the formula (5) and the naphthylamines of the formula (7) are preferably carried out in aqueous solution or suspension, at low temperature and in the presence of weakly acidic, neutral to weakly alkaline pH. The hydrogen chloride released during the condensation is advantageously continuously neutralized by adding aqueous alkali metal hydroxides, carbonates or bicarbonates.
Die faserreaktiven Azofarbstoffe der Formel ( 1) zeichnen sich durch eine hohe Reaktivität und hohen Fixiergrad aus. The fiber-reactive azo dyes of the formula (1) are notable for high reactivity and high degree of fixation.
Sie eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Seide, Leider, Wolle, Superpolyamidfa-sern und Superpolyurethanen, insbesondere aber cellulosehalti-ger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, Zellstoff, regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen sich sowohl für das Ausziehverfahren als auch zum Färben nach dem Fou- They are suitable for dyeing and printing a wide variety of materials, such as silk, sorry, wool, superpolyamide fibers and superpolyurethanes, but in particular cellulosic materials with a fibrous structure, such as linen, cellulose, regenerated cellulose and especially cotton. They are suitable both for the exhaust process and for dyeing after the fo
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
635 858 635 858
6 6
lardfärbeverfahren, wonach die Ware mit wässrigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung fixiert werden. 5 Standard dyeing process, according to which the goods are impregnated with aqueous and optionally also salt-containing dye solutions, and the dyes are fixed after an alkali treatment or in the presence of alkali, if appropriate with the action of heat. 5
Sie eignen sich auch zum Druck, insbesondere auf Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern, z. B. von Wolle, Seide oder Wolle enthaltenden Mischgeweben. They are also suitable for printing, especially on cotton, but also for printing nitrogen-containing fibers, e.g. B. of wool, silk or wool containing blended fabrics.
Es empfiehlt sich, die Färbungen und Drucke einem gründli- 10 chen Spülen mit kaltem und heissem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fördernden Mittels zu unterwerfen. It is advisable to subject the dyeings and prints to a thorough rinsing with cold and hot water, if appropriate with the addition of a dispersing agent which promotes the diffusion of the unfixed portions.
Ähnliche Farbstoffe sind aus den Schweizerischen Patentschriften 579 622 und 598335 bekannt. Diese unterscheiden sich 15 von den erfindungsgemässen Farbstoffen in der Struktur des Azochromophors oder der faserreaktiven Gruppierung. Similar dyes are known from Swiss patents 579 622 and 598335. These differ from the dyes according to the invention in the structure of the azochromophore or the fiber-reactive grouping.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. In the examples below, the parts are parts by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.
Beispiel 1 example 1
39,5 Teile l-Äthyl-3-carbamoyl-4-methyl-5-(5'-amino-2'-sul-fophenylazo)-(6-hydroxy-pyridon-(2) (erhalten durch Kuppeln von 3-Amino-acetanilid-4-sulfonsäure auf l-Äthyl-3-carbamoyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-(2) und anschliessende Verseifung) in 500 Teilen Wasser mit Natronlauge bei pH 7 lösen und durch Eiszugabe auf 0—5° C kühlen. 18,4Teile Cyanurchlorid zustürzen und danach den pH mit Natronlauge auf 4—5 halten. Nach 20 bis 30 min eine neutrale Lösung von 22,2 Teilen 2-Naphthylamin-6-sulfosäure in 150 Teilen Wasser zugiessen und den pH durch weitere Zugabe von Natronlauge auf 7,5 halten, gleichzeitig die Temperatur auf 40° steigern. Etwa 30 min nachrühren, mit 150 Teilen Kaliumchlorid fällen, nochmals nachrühren, dann absaugen und trocknen. Der Farbstoff der Formel ein gelbes Pulver, färbt Baumwolle in brillanten, leicht grünstichig gelben Tönen mit sehr guten Echtheiten an. 39.5 parts of l-ethyl-3-carbamoyl-4-methyl-5- (5'-amino-2'-sul-fophenylazo) - (6-hydroxy-pyridone- (2) (obtained by coupling 3-amino -acetanilide-4-sulfonic acid on l-ethyl-3-carbamoyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridone- (2) and subsequent saponification) in 500 parts of water with sodium hydroxide solution at pH 7 and by adding ice to 0-5 ° C. Cool 18.4 parts of cyanuric chloride and then keep the pH at 4-5 with sodium hydroxide solution, and after 20 to 30 minutes pour in a neutral solution of 22.2 parts of 2-naphthylamine-6-sulfonic acid in 150 parts of water and add the pH with another Keep the addition of sodium hydroxide solution at 7.5, at the same time raise the temperature to 40 ° C. Stir for about 30 minutes, precipitate with 150 parts of potassium chloride, stir again, then vacuum and dry. The dye of the formula a yellow powder, dyes cotton in brilliant, light greenish yellow tones with very good fastness properties.
Farbstoffe mit gleicher Nuance und mit ähnlichen Echtheiten erhält man, wenn statt der im obigen Beispiel verwendeten 2-Naphthylamin-6-sulfosäure eine der folgenden Naphthylamin-mono- oder disulfosäuren, oder ihre Mischungen verwendet werden^ Dyes with the same shade and with similar fastness properties are obtained if, instead of the 2-naphthylamine-6-sulfonic acid used in the above example, one of the following naphthylamine mono- or disulfonic acids, or their mixtures, are used ^
l-Naphthylamin-4-sulfosäure, l-naphthylamine-4-sulfonic acid,
l-Naphthylamin-5-sulfosäure, l-naphthylamine-5-sulfonic acid,
1-N aphthylamin-6-sulfesäure, 1-N aphthylamine-6-sulfonic acid,
l-Naphthylamin-7-sulfosäure, l-naphthylamine-7-sulfonic acid,
1-Naphthylamin-8-sulfosäure, 1-naphthylamine-8-sulfonic acid,
2-Naphthylamin-5-sulfosäure, 2-naphthylamine-5-sulfonic acid,
2-Naphthylamin-6-sulfosäure, 2-naphthylamine-6-sulfonic acid,
2-Naphthylamin-7-sulfosäure, 2-naphthylamine-7-sulfonic acid,
2-Naphthylamin-8-sulfosäure, l-Naphthylamin-3,6-disulfosäure, 2-naphthylamine-8-sulfonic acid, l-naphthylamine-3,6-disulfonic acid,
1-Naphthylamin-3,7-disulfosäure, 1-naphthylamine-3,7-disulfonic acid,
2-Naphthylamin-l ,5-disulfosäure, 2-Naphthylamin-3,6-disulfosäure, 2-Naphthylamin-4,8-disulfosäure, 2-N aphthylamin-5,7-disulfosäure, 2-Naphthylamin-6,8-disulfosäure. 2-naphthylamine-l, 5-disulfonic acid, 2-naphthylamine-3,6-disulfonic acid, 2-naphthylamine-4,8-disulfonic acid, 2-n-naphthylamine-5,7-disulfonic acid, 2-naphthylamine-6,8-disulfonic acid .
Beispiel 2 Example 2
18,8 Teile 1,3-Phenylendiamin-4-sulfosäure bei pH 7und 0° in c c t II 18.8 parts of 1,3-phenylenediamine-4-sulfonic acid at pH 7 and 0 ° in c c t II
ti N ti N
I I.
Cl Cl
30 30th
35 35
40 40
250 Teilen Wasser lösen und 18,4TeileCyanurchloridzustürzen. Bei 0—5° nachrühren und dabei den ph durch Zutropfen von 52 Teilen 2-normaler Natronlauge auf 4—5 halten. Sobald keine Lauge mehr aufgenommen wird, 20 Teile 2-Naphthylamin-6-sulfosäure und 22 Teile 2-Naphthylamin-5-sulfosäure in 150 Teilen Wasser neutral lösen und zur Reaktionsmischung geben, auf 40° anwärmen und den pH durch weitere Zugabe von Natronlauge bei 7—8 halten. Wenn die Kondensation vollständig ist, auf 0° abkühlen. Mit 25 Teilen 4-n Natriumnitritlösung diazotieren. Kurz nachrühren, einen ev. Überschuss an Nitrit wegnehmen und eine neutrale Lösung von 19,6 Teilen l-Äthyl-3-carbamoyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-(2) in 100 Teilen Wasser zulaufen lassen. Durch Zugabe von Natronlauge nun zunächst den pH auf 4,5 stellen, nach beendigter Kupplung auf 7 erhöhen und das Produkt mit 70 Teilen Kaliumchlorid ausfällen. Dissolve 250 parts of water and drop 18.4 parts of cyanuric chloride. Stir at 0-5 ° while keeping the pH at 4-5 by adding 52 parts of 2 normal sodium hydroxide solution dropwise. As soon as no more alkali is taken up, dissolve 20 parts of 2-naphthylamine-6-sulfonic acid and 22 parts of 2-naphthylamine-5-sulfonic acid in 150 parts of water until neutral and add to the reaction mixture, warm to 40 ° and add the pH by further addition of sodium hydroxide solution Hold 7-8. When the condensation is complete, cool to 0 °. Diazotize with 25 parts of 4N sodium nitrite solution. Stir briefly, remove any excess nitrite and run in a neutral solution of 19.6 parts l-ethyl-3-carbamoyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridone- (2) in 100 parts water. By adding sodium hydroxide solution, first set the pH to 4.5, increase to 7 after coupling is complete and precipitate the product with 70 parts of potassium chloride.
Man erhält so ein Farbstoffgemisch, das Baumwolle in grünsti-45 chig-gelben Tönen sehr echt färbt. This gives a dye mixture which dyes cotton in greenish-45 chy-yellow tones very real.
Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, Dyes with similar properties are obtained
wenn man nach dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren 1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure mit Cyanurchlorid kondensiert, das Kondensationsprodukt mit den Naphthylaminsulfonsäuren der Spalte II der folgenden Tabelle umsetzt und nach Diazotieren auf die Pyridone der Spalte III kuppelt. Die Nuance der mit den Farbstoffen auf Baumwolle erhältlichen Färbungen ist in Spalte IV angegeben. if 1,3-phenylenediamine-4-sulfonic acid is condensed with cyanuric chloride by the process described in Example 2, the condensation product is reacted with the naphthylamine sulfonic acids in column II of the following table and, after diazotization, it is coupled to the pyridones in column III. The shade of the dyeings obtainable with the dyes on cotton is given in column IV.
50 50
I I.
II II
III III
IV IV
1 1
H2N -l^ÌT^rS03H H2N -l ^ ÌT ^ rS03H
CH3 CH3
HOoS-CHy-r^S HOoS-CHy-r ^ S
WH WH
CH2CH3 CH2CH3
. .
grünstichig gelb greenish yellow
7 7
635 858 635 858
I I.
II II
III III
IV IV
2 2nd
II II
grünstichig gelb greenish yellow
3 3rd
nh2 nh2
ffVS03H ffVS03H
S03H S03H
CHo CHo
K,ctÄ K, ctÄ
0 ^ nOH 0 ^ nOH
CH3. CH3.
gelb yellow
4 4th
¥1^1 To3H ¥ 1 ^ 1 To3H
0 ÏH3 0 ÏH3
11 ^ 11 ^
H2N"C-fll H2N "C-fll
CT ? OH H CT? OH H
gelb yellow
5 5
S03H S03H
H2N-(^YS H2N - (^ YS
S03H S03H
0 CHo 0 CHo
M JL 3 M JL 3
H2N"C-fl c/T\>h ch,ch. H2N "C-fl c / T \> h ch, ch.
grUnstichig gelb greenish yellow
40 40
I I.
II II
III III
IV - - IV - -
6 6
H2N-j^Y<^r_S03H H2N-j ^ Y <^ r_S03H
CH3 CH3
H03s-CHrfS H03s-CHrfS
er1? oh ch2ch3 er1? oh ch2ch3
gelb yellow
7 7
Mischung aus: Mixture of:
h2n h2n
^^0^~so3h und h2N ^^ 0 ^ ~ so3h and h2N
r^Y^-so^ r ^ Y ^ -so ^
o ch3 <f^\H o ch3 <f ^ \ H
CH2CH3 CH2CH3
grUnstichig gelb greenish yellow
635 858 635 858
8 8th
I I.
II II
m m
IV - IV -
8 ' 8th '
H2N H2N
uQ uQ
S03H S03H
0 CH^CH-^ 0 CH ^ CH- ^
0 , OH 0, OH
CH3 CH3
grüns tichig gelb greenish yellow
9 9
Mischung aus: H2N-t und so3h so3h Mix of: H2N-t and so3h so3h
0 CH0 f r jl 3 0 CH0 for jl 3
R2E~C~Y\ (AfV R2E ~ C ~ Y \ (AfV
. CH2CH3 . CH2CH3
grünstichig gelb greenish yellow
45 45
Beispiel 3 Example 3
Kondensiert man zunächst 1 Äquivalent 2-Naphthylamin-6-sulfosäure mit 1 Äquivalent Cyanurchlorid und das Produkt dann mit 1 Äquivalent l,3-Phenylendiamin-4-sulfosäure und fährt dann weiter wie in Beispiel 2 beschrieben, so erhält man den gleichen Farbstoff in ebensolcher Qualität. If one condenses 1 equivalent of 2-naphthylamine-6-sulfonic acid with 1 equivalent of cyanuric chloride and the product then with 1 equivalent of 1,3-phenylenediamine-4-sulfonic acid and then continues as described in Example 2, the same dye is obtained in the same Quality.
* 40 * 40
Beispiel 4 Example 4
Verfährt man wie in Beispiel 3 beschrieben, verwendet jedoch statt der 1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure eine äquivalente Menge 1,4-Phenylendiamin-2-sulfonsäure, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle oder andere Cellulosematerialien in brillanten gelben Tönen färbt, wobei sich die erhaltenen Färbungen durch grosse Farbstärke und sehr gute Echtheiten auszeichnen. If the procedure is as described in Example 3, but instead of the 1,3-phenylenediamine-4-sulfonic acid, an equivalent amount of 1,4-phenylenediamine-2-sulfonic acid is used, a dye is obtained which dyes cotton or other cellulose materials in brilliant yellow tones , the dyeings obtained being distinguished by great color strength and very good fastness properties.
Färbevorschrift 1 2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden 50 unter Zusatz von 5 bis 20 Teilen Harnstoff und 2Teilen kalzinierter Soda in 100 Teilen Wasser bei 20 bis 50° gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, so dass es um 60 bis 80° seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet. Danach wird während '/: bis 5 min bei 140 bis 210° 55 thermofixiert, dann während einer Viertelstunde in einer 0, lCr igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels geseift, gespült und getrocknet. Dyeing Instructions 1 2 parts of the dye obtained in Example 1 are dissolved in 100 parts of water at 20 to 50 ° with the addition of 5 to 20 parts of urea and 2 parts of calcined soda. A cotton fabric is impregnated with the solution obtained, so that it increases by 60 to 80 ° of its weight, and then dried. Thereafter, heat-setting is carried out for 5 minutes at 140 to 210 ° 55, then soaped for a quarter of an hour in a 0.1 ml boiling solution of an ion-free detergent, rinsed and dried.
Färbevorschrift 2 60 Staining instructions 2 60
2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden in 2000 Teilen Wasser unter Zusatz von 120 Teilen Kochsalz oder kalziniertem Glaubersalz bei 75° gelöst. Man geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein und hält die Temperatur während 30 bis 60 min konstant. Danach werden 10 65 Teile kalzinierter Soda und 4 ml Natronlauge (36° Bé) zugegeben. Die Temperatur wird weitere 45 bis 60 min bei 75 bis 80° gehalten, dann wird während 15 min in einer(),l%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels geseift, gespült und getrocknet. 2 parts of the dye obtained in Example 1 are dissolved in 2000 parts of water with the addition of 120 parts of table salt or calcined Glauber's salt at 75 °. This dye bath is mixed with 100 parts of a cotton fabric and the temperature is kept constant for 30 to 60 min. Then 10 65 parts of calcined soda and 4 ml of sodium hydroxide solution (36 ° Bé) are added. The temperature is held at 75 to 80 ° for a further 45 to 60 minutes, then soaped in a (), 1% boiling solution of an ion-free detergent for 15 minutes, rinsed and dried.
Färbevorschrift 3 2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, so dass es um 75 % seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet. Dyeing instructions 3 2 parts of the dye obtained in Example 1 are dissolved in 100 parts of water with the addition of 0.5 part of sodium m-nitrobenzenesulfonate. A cotton fabric is impregnated with the solution obtained so that it increases by 75% of its weight, and then dried.
Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20° warmen Lösung, die pro Liter 5 g Natriumhydroxyd und 300 g Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75 % Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung während 30 sek bei 100 bis 10F, spült, seift während einer Viertelstunde in einer 0,3% igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet. Then the fabric is impregnated with a 20 ° warm solution containing 5 g of sodium hydroxide and 300 g of sodium chloride per liter, squeezed to 75% weight gain, steamed the dyeing for 30 seconds at 100 to 10F, rinsed, soaped for a quarter of an hour in one 0.3% boiling solution of an ion-free detergent, rinses and dries.
I I.
Färbevorschrift 4 2Teile des gemäss Beispiel 1 erhältlichen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst. Dyeing instructions 4 2 parts of the dye obtainable according to Example 1 are dissolved in 100 parts of water.
Die Lösung gibt man zu 1900 Teilen kaltem Wasser, fügt 60 Teile Natriumchlorid zu und geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein. The solution is added to 1900 parts of cold water, 60 parts of sodium chloride are added and 100 parts of a cotton fabric are added to this dye bath.
Man steigert die Temperatur auf 60°, wobei nach 30 min 40 Teile kalzinierte Soda und nochmals 60 Teile Natriumchlorid zugegeben werden. Man hält die Temperatur 30 min auf 60°, spült und seift dann die Färbung während 15 min in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet. The temperature is raised to 60 °, 40 parts of calcined soda and another 60 parts of sodium chloride being added after 30 minutes. The temperature is kept at 60 ° for 30 minutes, rinsed and then the dyeing is soaped for 15 minutes in a 0.3% boiling solution of an ion-free detergent, rinsed and dried.
Druckvorschrift 2 Teile des gemäss Beispiel 1 hergestellten Farbstoffes werden unter schnellem Rühren in 100 Teile einer Stammverdickung, enthaltend 45 Teile 5%ige Natriumalginatverdickung. 32 Teile Wasser, 20 Teile Harnstoff, 1 Teil m-Nitrobenzolsulfonsaures Natrium sowie 2 Teile Natriumcarbonat, eingestreut. Printing instructions 2 parts of the dye prepared according to Example 1 are rapidly stirred into 100 parts of a stock thickener containing 45 parts of 5% sodium alginate thickener. 32 parts of water, 20 parts of urea, 1 part of sodium m-nitrobenzenesulfonate and 2 parts of sodium carbonate are sprinkled in.
Mit der so erhaltenen Druckpaste bedruckt man ein Baumwollgewebe auf einer Rouleauxdruckmaschine und dämpft den erhaltenen bedruckten Stoff 4 bis 8 min bei 100° in gesättigtem Dampf. Das bedruckte Gewebe wird dann in kaltem und heissem A cotton fabric is printed with the printing paste thus obtained on a Rouleaux printing machine and the printed material obtained is steamed for 4 to 8 minutes at 100 ° in saturated steam. The printed fabric will then come in cold and hot
635 858 635 858
Wasser gründlich gespült, wobei sich die nicht chemisch fixierten Anteile sehr leicht von der Faser entfernen lassen, und anschliessend getrocknet. Thoroughly rinsed water, the non-chemically fixed parts can be easily removed from the fiber, and then dried.
M M
Claims (3)
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