CH634987A5 - Cosmetic light-stabilising agent for the UV-A region - Google Patents

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CH634987A5
CH634987A5 CH689078A CH689078A CH634987A5 CH 634987 A5 CH634987 A5 CH 634987A5 CH 689078 A CH689078 A CH 689078A CH 689078 A CH689078 A CH 689078A CH 634987 A5 CH634987 A5 CH 634987A5
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benzylidene
acid
levulinic acid
ester
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CH689078A
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Guenther Dr Konrad
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Henkel Kgaa
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Description

Gegenstand der Erfindung ist ein kosmetisches Lichtschutzmittel für den UV-A-Bereich mit einem Gehalt an Brenztraubensäure- oder Lävulinsäurekondensations-produkten, die bei tropischer Anwendung auf der Haut einen Schutz vor den schädigenden Einflüssen des längerwelligen UV-A-Anteils des Sonnenlichts bei längerer Einwirkung gewähren. The invention relates to a cosmetic light stabilizer for the UV-A range with a content of pyruvic acid or levulinic acid condensation products which, when used tropical on the skin, protect against the damaging effects of the longer-wave UV-A component of sunlight under prolonged exposure grant.

Die allgemein als kosmetische Sonnenschutzmittel bzw. Lichtschutzmittel benutzten Präparationen enthalten zur Verhinderung des Sonnenbrandes Bestandteile, die den kurzwelligen UV-B-Anteil des Sonnenlichts absorbieren bzw. reflektieren. Sie setzen die Dosis an kurzwelliger Strahlung, die die äusseren Schichten der Haut durchdringt, herab und verhindern damit die Ausbildung schwerer Erytheme, ohne dass die durch den längerwelligen Anteil verursachte Bräunung unterbunden wird. Dieser längerwellige Anteil des Sonnenlichts, der den Bereich von 320-400 nm umfasst, er- ' möglicht aber nicht nur die angenehme Bräunung der Haut, sondern wird auch für die chronisch lichtgeschädigte Haut verantwortlich gemacht. Diese Schädigungen wurden früher als altersbedingt angesehen, man sprach allgemein von der Altershaut. Heute weiss man jedoch, dass sie im wesentlichen von der Gesamtdauer und Stärke der Lichteinwirkung abhängen. Derartige Hautschädigungen machen sich durch eine erhöhte Faltenbildung der Haut infolge Elastizitätsverlust, durch eine Verdünnung der Oberhaut, eine Gelbbraunfärbung der Gesichtshaut, Pigmentverschiebungen und schliesslich durch Keratosen bemerkbar, die zu Krebsvorstufen und Hautkrebserkrankungen, wie Spinaliomen und Basaliomen, führen können. The preparations generally used as cosmetic sunscreens or light stabilizers contain components which prevent or reflect the short-wave UV-B component of sunlight to prevent sunburn. They reduce the dose of short-wave radiation that penetrates the outer layers of the skin and thus prevent the development of severe erythema without preventing the tanning caused by the longer-wave portion. This longer-wave portion of the sunlight, which covers the range of 320-400 nm, not only enables the pleasant tanning of the skin, but is also made responsible for the chronically damaged skin. This damage was formerly considered age-related; people generally spoke of the skin of the age. Today, however, it is known that they essentially depend on the total duration and intensity of the exposure to light. Such damage to the skin is manifested by increased wrinkling of the skin due to loss of elasticity, thinning of the epidermis, yellow-brown coloring of the facial skin, pigment shifts and finally by keratosis, which can lead to cancer precursors and skin cancer, such as spinaliomas and basalomas.

Es besteht daher nicht nur aus rein ästhetischen Gesichtspunkten ein Bedarf nach kosmetischen Mitteln, die die schädlichen Nebenwirkungen einer zu langen und intensiven Einwirkung des längerwelligen UV-A-Anteils des Sonnenlichts unterbinden. Die Mittel müssen darüber hinaus toxikologisch und dermatologisch unbedenklich sein, eine gute Licht- und Wärmestabilität aufweisen und gut auf der Haut haften. There is therefore a need, not only from a purely aesthetic point of view, for cosmetic agents which prevent the harmful side effects of a too long and intensive exposure to the longer-wave UV-A component of sunlight. The agents must also be toxicologically and dermatologically harmless, have good light and heat stability and adhere well to the skin.

Es wurde nun gefunden, dass kosmetische Lichtschutzmittel mit einem Gehalt an Brenztraubensäure- oder Lävulinsäurekondensationsprodukten der Formel It has now been found that cosmetic light stabilizers containing pyruvic acid or levulinic acid condensation products of the formula

O O

R-CH = CH-C-(CH2)n-COOR1 R-CH = CH-C- (CH2) n-COOR1

in der n die Zahlen 0 oder 2, Rj Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder ein salzbildendes Kation aus der Gruppe der Alkali- oder Erdalkalimetalle, des Ammonium- oder substituierten Ammoniumkations, des gegebenenfalls alkylsubstituierten Harnstoffs oder des Allantoins und R die Reste Ar oder-CH=CH-Ar bedeuten, wobei Ar einen Arylrest, insbesondere einen Phenylrest, der gegebenenfalls durch einen oder mehrere C1-C4-Alkylreste, eine oder mehrere Hydroxylgruppen, eine oder mehrere Cj-Q.-Alkoxygruppen, eine oder mehrere Amino- bzw. Di-(C1-C4)-alkylaminogruppen, ein oder mehrere Halogenatome oder eine Methylendioxygruppe substituiert ist, darstellt, die gestellten Anforderungen weitgehend erfüllen. in which n is the number 0 or 2, Rj is hydrogen, an alkyl radical having 1-4 carbon atoms or a salt-forming cation from the group of the alkali or alkaline earth metals, the ammonium or substituted ammonium cation, the optionally alkyl-substituted urea or allantoin and R the radicals Ar or -CH = CH-Ar, where Ar is an aryl radical, in particular a phenyl radical, which may be replaced by one or more C1-C4-alkyl radicals, one or more hydroxyl groups, one or more Cj-Q.-alkoxy groups, one or more amino - or di- (C1-C4) alkylamino groups, one or more halogen atoms or a methylenedioxy group is substituted, largely meet the requirements.

Bei den im erfindungsgemässen kosmetischen Licht-schutzmittel eingesetzten Brenztraubensäure- oder Lävulin-säurekondensationsprodukten handelt es sich um literaturbekannte Präparate, deren Herstellung von E.D. Stecher und H.F. Ryder im J. Am. Chem. Soc. 74, S. 4392ff. (1952) beziehungsweise von S.H. Zaheer, J.K. Kacker und N. Shanmukha Rao in Chem. Ber. 89, S. 354ff. (1956) eingehend beschrieben wird. The pyruvic acid or levulinic acid condensation products used in the cosmetic light stabilizer according to the invention are preparations known from the literature, the production of which by E.D. Stecher and H.F. Ryder in J. Am. Chem. Soc. 74, p. 4392ff. (1952) or by S.H. Zaheer, J.K. Kacker and N. Shanmukha Rao in Chem. Ber. 89, pp. 354ff. (1956) is described in detail.

Als Brenztraubensäure- bzw. Lävulinsäurekondensa-tionsprodukte, die im erfindungsgemässen kosmetischen Lichtschutzmittel eingesetzt werden können, sind zum Beispiel Benzylidenbrenztraubensäure, Benzylidenbrenz-traubensäuremethylester, Benzylidenbrenztraubensäure-äthylester, Benzylidenbrenztraubensäurebutylester, 4-Hy-droxy-benzyliden-brenztraubensäure, 3,4-Dihydroxy-benzy-liden-brenztraubensäuremethylester, 4-Methoxy-benzyliden-brenztraubensäure, 3,4-Dimethoxy-benzyliden-brenz-traubensäuremethylester, 4-Methoxy-benzyliden-brenz-traubensäureäthylester, 4-Chlor-benzyliden-brenztrauben-säure, 3,4-Dichlorbenzyliden-brenztraubensäure, 4-Amino-benzyliden-brenztraubensäuremethylester, 4-Dimethyl-amino-benzyliden-brenztraubensäureäthylester, 3,4-Me-thylendioxy-benzyliden-brenztraubensäure, Cinnamyliden-brenztraubensäure, Cinnamyliden-brenztraubensäureäthyl-ester, Benzylidenlävulinsäure, Benzylidenlävulinsäure-methylester, Benzylidenlävulinsäureäthylester, Benzylidenlä-vulinsäure-isopropylester, Benzylidenlävulinsäure-butyl-ester, 4-Hydroxy-benzyliden-lävulinsäurebutylester, 3,4-Di-hydroxy-benzyliden-lävulinsäure, 4-Methoxy-benzyliden-lävulinsäure, 4-Methoxy-benzyliden-lävulinsäurebutylester, 3,4-Dimethoxy-benzyliden-lävulinsäure, 3,4-Dimethoxy-benzyliden-lävulinsäureäthylester, 3-Methoxy-4-hydroxy-benzyliden-lävulinsäure, 4-Chlor-benzyliden-lävulinsäure-methylester, 3,4-Dichlor-benzyliden-lävulinsäure, 4-Amino-benzyliden-lävulinsäuremethylester, 4-Dimethylamino-ben-zyliden-lävulinsäure, 4-Dimethylamino-benzyliden-lävulin-säurebutylester, 3,4-Methylendioxy-benzyliden-lävulinsäure sowie die Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Äthylammonium-, Äthanolammonium-, Triäthanolammonium-, Harnstoff-, Diäthylharnstoff- und Allantoinsalze der substituierten Brenztraubensäuren und Lävulinsäuren zu nennen. Examples of pyruvic acid or levulinic acid condensation products which can be used in the cosmetic light stabilizer according to the invention are benzylidene pyruvic acid, methyl benzylidene pyruvate, ethyl benzylidene pyruvate, benzylidene benzyl benzylbenzate, 4-benzylbenzate hydroxybenzate, 4-benzylidene benzylbenzate -lidene-pyruvic acid methyl ester, 4-methoxy-benzylidene-pyruvic acid, 3,4-dimethoxy-benzylidene-pyruvic acid methyl ester, 4-methoxy-benzylidene-pyruvic acid ethyl ester, 4-chloro-benzylidene-pyruvic acid, 3,4-dichlorobenzyl -pyruvic acid, 4-amino-benzylidene-pyruvic acid methyl ester, 4-dimethyl-amino-benzylidene-pyruvic acid ethyl ester, 3,4-methylenedioxy-benzylidene-pyruvic acid, cinnamylidene-pyruvic acid benzyl acid, cinnamylidene-benzene benzylidenidyl acid, benzinnyl methylene acid , Isopropyl benzylidene vulcanic acid , Butyl benzylidene levulinate, 4-hydroxy-benzylidene levulinate, 3,4-di-hydroxy-benzylidene levulinic acid, 4-methoxy-benzylidene levulinic acid, 4-methoxy-benzylidene levulinic acid butyl ester, 3,4-dimethoxy-benzylidene levulinic acid, 3,4-dimethoxy-benzylidene-levulinic acid ethyl ester, 3-methoxy-4-hydroxy-benzylidene-levulinic acid, methyl 4-chloro-benzylidene-levulinic acid, 3,4-dichlorobenzylidene-levulinic acid, 4-amino-benzylidene -Levulinic acid methyl ester, 4-dimethylamino-ben-zyliden-levulinic acid, 4-dimethylamino-benzylidene-levulinic acid butyl ester, 3,4-methylenedioxy-benzylidene-levulinic acid and the sodium, potassium, ammonium, ethylammonium, ethanol ammonium - To call urea, diethylurea and allantoin salts of the substituted pyruvic acids and levulinic acids.

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

634 987 634 987

Bei ihrem Einsatz in kosmetischen Lichtschutzmitteln können die beschriebenen Brenztraubensäure- oder Lävulin-säurekondensationsprodukte in flüssige, pastose oder feste kosmetische Zubereitungen eingearbeitet werden, wie zum Beispiel wässrige Suspensionen, Emulsionen, Lösungen in organischen Lösungsmitteln, Ölen, Salben, Cremes, Stifte oder Puder. Bei diesem Einsatz als Lichtschutzmittel gegen die längerwellige UV-A-Strahlung werden die Brenztraubensäure- bzw. Lävulinsäurekondensationsprodukte beispielsweise in Mengen von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte kosmetische Mittel, verwendet. When used in cosmetic light stabilizers, the pyruvic acid or levulinic acid condensation products described can be incorporated into liquid, pasty or solid cosmetic preparations, such as, for example, aqueous suspensions, emulsions, solutions in organic solvents, oils, ointments, creams, sticks or powder. When used as a light stabilizer against the longer-wave UV-A radiation, the pyruvic acid or levulinic acid condensation products are used, for example, in amounts of 0.5 to 20 percent by weight, preferably 2 to 10 percent by weight, based on the total cosmetic agent.

Neben dem alleinigen Einsatz in kosmetischen Lichtschutzmitteln kann der gemeinsame Einsatz mit üblichen UV-B-Filtersubstanzen, die zur Verhütung des Sonnenbrandes dienen, im Vordergrund der Verwendung stehen. Bei diesem Einsatz können die beschriebenen Brenztrauben-säure- oder Lävulinsäurekondensationsprodukte in Kombination mit üblichen UV-B-Filtersubstanzen, wie zum Beispiel p-Aminobenzoesäureäthylester, -propylester, -butyl-ester, -isobutylester, -monoglycerinester, p-Dimethylamino-benzoesäureäthylester, -amylester, p-Diäthylaminobenzoe-säureäthylester, -amylester, Salicylsäurementhylester, -homomenthylester, -äthylentlykolester, -glycerinester, -2-äthylhexylester, -tert.butylester, -bornylester, -phenylester, Triäthanolammoniumsalz der Salicylsäure, Anthranilsäure-menthylester, -bornylester, p-Methoxyzimtsäure-3-äthoxy-äthylester, -2-äthylhexylester, p-Acetamidozimtsäure-iso- In addition to the sole use in cosmetic light stabilizers, the use in common with conventional UV-B filter substances which serve to prevent sunburn can be in the foreground of use. With this use, the pyruvic acid or levulinic acid condensation products described can be used in combination with conventional UV-B filter substances, such as, for example, ethyl p-aminobenzoate, propyl ester, butyl ester, isobutyl ester, monoglycerol ester, ethyl p-dimethylamino benzoate, amyl ester, p-diethylaminobenzoic acid, ethyl ester, amyl ester, salicylic acid methyl ester, homomethyl ester, ethyl tonic ester, glycerol ester, -2-ethylhexyl ester, tert-butyl ester, -bornyl ester, -phenyl ester, triethanolammonium salt, p-salanyl acid, menthyl ester, antioxidant, salonic acid, menthyl ester, -Methoxycinnamic acid-3-ethoxy-ethyl ester, -2-ethyl hexyl ester, p-acetamido cinnamic acid iso-

propylester, 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-n-octoxy-benzophenon, 4-Phenylbenzophenon, 2-Hydroxy-4-meth-oxy-benzophenon-5-sulfonsäure, 4-Phenylbenzophenon-2-5 carbonsäure-isooctylester, 7-Äthylamino-4-methylcumarin, 7,8-Dihydroxycumarin, 6,7-Dihydroxycumarin, 7-Hydroxy-cumarin, 4-Methyl-7-hydroxycumarin, 2-Phenylbenz-imidazol-5-sulfonsäure, Natrium-3,4-dimethoxyphenyl-glyoxylat, Butylbenzalaceton, Benzalacetophenon, 3-Ben-lo zyliden-D,L-campher, 3-(p-Methyl-benzyliden)-D,L-cam-pher und Urocaninsäure, zum Einsatz gelangen. propyl ester, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxy-benzophenone, 4-phenylbenzophenone, 2-hydroxy-4-meth-oxy- benzophenone-5-sulfonic acid, isooctyl 4-phenylbenzophenone-2-5 carboxylic acid, 7-ethylamino-4-methylcoumarin, 7,8-dihydroxycoumarin, 6,7-dihydroxycoumarin, 7-hydroxycoumarin, 4-methyl-7-hydroxycoumarin , 2-phenylbenz-imidazole-5-sulfonic acid, sodium 3,4-dimethoxyphenyl glyoxylate, butylbenzalacetone, benzalacetophenone, 3-ben-lo cylidene-D, L-camphor, 3- (p-methyl-benzylidene) -D, L-cam-pher and urocanic acid.

Die Menge der UV-B-Filtersubstanzen beträgt in diesen auf einer Kombination von UV-A- und UV-B-Schutzsubstanzen basierenden Produkten beispielsweise 1 bis 10 Geis wichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 6 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte kosmetische Lichtschutzmittel. The amount of UV-B filter substances in these products based on a combination of UV-A and UV-B protective substances is, for example, 1 to 10% by weight, preferably 2 to 6% by weight, based on the total cosmetic light stabilizer.

Derartige Sonnenschutzmittel verleihen bei topischer Anwendung nicht nur einen wirksamen Schutz gegen den gefürchteten Sonnenbrand, sondern auch gegen die chroni-20 sehen Auswirkungen länger dauernder Einflüsse der längerwelligen UV-A-Anteile des Sonnenlichts. When applied topically, such sunscreens not only provide effective protection against the dreaded sunburn, but also against the chronic effects of longer-lasting effects of the longer-wave UV-A components of sunlight.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die schützenden Eigenschaften der beschriebenen Brenztraubensäure- bzw. Lävulinsäurekondensationsprodukte sowie deren Eignung 25 für den Einsatz in kosmetischen Lichtschutzmitteln aufzeigen. The following examples are intended to show the protective properties of the pyruvic acid or levulinic acid condensation products described and their suitability for use in cosmetic light stabilizers.

In der folgenden Tabelle 1 sind neben der Bezeichnung der Produkte deren Absorptionskennwerte aufgeführt. In addition to the name of the products, the absorption characteristics are listed in Table 1 below.

Tabelle 1 Table 1

Nr. No.

Produkt product

Xmax. (nm) Xmax. (nm)

Ige Ige

1 1

Benzyliden-brenztraubensäure Benzylidene pyruvic acid

299 299

4,2 4.2

2 2nd

Benzyliden-brenztraubensäureäthylester Ethyl benzylidene pyruvate

311 311

4,0 4.0

3 3rd

4-Methoxy-benzyliden-brenztraubensäure 4-methoxy-benzylidene-pyruvic acid

331 331

4,3 4.3

4 4th

Cinnamylidenbrenztraubensäure Cinnamylidene pyruvic acid

336 336

4,4 4.4

5 5

3,4-Methylendioxy-benzyliden-brenztraubensäure 3,4-methylenedioxy-benzylidene-pyruvic acid

347 347

4,1 4.1

6 6

Cinnamyliden-brenztraubensäureäthylester Cinnamylidene pyruvic acid ethyl ester

348 348

4,4 4.4

7 7

4-Methoxy-benzyliden-brenztraubensäure-äthylester Ethyl 4-methoxy-benzylidene-pyruvate

350 350

4,4 4.4

8 8th

4-Methoxy-benzyliden-lävulinsäure 4-methoxy-benzylidene levulinic acid

319 319

4,5 4.5

9 9

4-Methoxy-benzyliden-lävulinsäurebutylester 4-methoxy-benzylidene levulinic acid butyl ester

320 320

4,3 4.3

10 10th

4-Hydroxy-benzyliden-lävulinsäurebutylester 4-Hydroxy-benzylidene levulinic acid butyl ester

327 327

4,3 4.3

11 11

3,4-Dimethoxy-benzyliden-lävulinsäure 3,4-dimethoxy-benzylidene levulinic acid

334 334

4,3 4.3

12 12

3,4-Dimethoxy-benzyliden-lävulinsäureäthylester 3,4-Dimethoxy-benzylidene-levulinic acid ethyl ester

335 335

4,2 4.2

13 13

3,4-Methylendioxy-benzyliden-lävulinsäure 3,4-methylenedioxy-benzylidene levulinic acid

337 337

4,2 4.2

14 14

3-Methoxy-4-hydroxy-benzyliden-lävulinsäure 3-methoxy-4-hydroxy-benzylidene levulinic acid

340 340

4,2 4.2

15 15

4-Dimethylamino-benzyliden-lävulinsäure 4-dimethylamino-benzylidene levulinic acid

383 383

4,5 4.5

16 16

4-Dimethylamino-benzyliden-lävulinsäure-butylester 4-Dimethylamino-benzylidene-levulinic acid butyl ester

385 385

4,3 4.3

Nachfolgend werden einige Beispiele für Ausführungsformen des erfindungsgemässen kosmetischen Lichtschutzmittels mit einem Gehalt an Brenztraubensäure- oder Lävulin-säurekondensationsprodukten aufgeführt: Some examples of embodiments of the cosmetic light stabilizer according to the invention containing pyruvic acid or levulinic acid condensation products are listed below:

Beispiele Examples

1. Zur Herstellung eines Lichtschutzöls werden 80 g 4-Methoxy-benzyliden-brenztraubensäureäthylester unter Erwärmen feinst in 100 g ParafFmöl suspendiert, und danach wird bei ca. 25 °C mit den folgenden weiteren Bestandteilen 1. To prepare a light protection oil, 80 g of ethyl 4-methoxy-benzylidene-pyruvate are very finely suspended in 100 g of paraffin oil with heating, and then the following further constituents are added at about 25 ° C.

300 g lecithinhaltiges Pflanzenöl 400 g Olivenöl 100 g Isopropylmyristat 100 g Purcellinöl innigst vermischt. 300 g vegetable oil containing lecithin 400 g olive oil 100 g isopropyl myristate 100 g purcellin oil mixed intimately.

2. Zur Herstellung eines Lichtschutzpuders werden 150 g Cinnamylidenbrenztraubensäureäthylester in ei- 2. To prepare a light protection powder, 150 g of ethyl cinnamylidene pyruvate are dissolved in a

55 nem Pulvermischgerät intensiv mit 350 g Reisstärke 350 g kolloidalem Ton 100 g Lycopodium 100 g Talkum 60 in homogene Verteilung gebracht. 55 nem powder mixer intensively with 350 g rice starch 350 g colloidal clay 100 g lycopodium 100 g talc 60 brought into homogeneous distribution.

3. Zur Herstellung einer Lichtschutzcreme werden 40 g Glycerinmonostearat 3. 40 g of glycerol monostearate are used to produce a light protection cream

160 g Bienenwachs 420 g Mineralöl 65 50 g Ceresin 160 g beeswax 420 g mineral oil 65 50 g ceresin

50 g einer Absorptionsbase auf Basis von Cholesterin, 50 g of an absorption base based on cholesterol,

Bienenwachs, Stearylalkohol und Vaseline 90 g 3,4-Methylendioxy-benzyliden-lävulinsäure Beeswax, stearyl alcohol and Vaseline 90 g 3,4-methylenedioxy-benzylidene-levulinic acid

634 987 634 987

bei 65 C zusammengeschmolzen. In diese warme Mischung wird ein auf die gleiche Temperatur erwärmtes Gemisch von 247 g Wasser 13 g Borax melted together at 65 C. A mixture of 247 g of water and 13 g of borax heated to the same temperature is added to this warm mixture

2 g p-Oxybenzöesäuremethylester unter starkem Rühren eingearbeitet, und die erhaltene Creme wird bis zum Erreichen der Zimmertemperatur weiter gerührt. 2 g of methyl p-oxybenzoate are incorporated with vigorous stirring, and the cream obtained is stirred further until room temperature is reached.

4. Zur Herstellung einer Lichtschutzemulsion wird in ein auf ca. 80 °C erwärmtes Gemisch von 4. To prepare a light protection emulsion, the mixture is heated to about 80 ° C.

20 g Glycerinmonostearat 70 g Stearinsäure 30 g Ölsäure 20 g Cetylalkohol 20 g glycerol monostearate 70 g stearic acid 30 g oleic acid 20 g cetyl alcohol

80 g3,4-Dimethoxy-benzyliden-lävulinsäureäthylester unter heftigem Rühren eine Mischung von 800 g Wasser, 10 g Glycerin und 9 g Triäthanolamin gegeben. Anschliessend wird die erhaltene Lotion kalt gerührt. 80 g of 3,4-dimethoxy-benzylidene-levulinic acid ethyl ester are added to a mixture of 800 g of water, 10 g of glycerol and 9 g of triethanolamine with vigorous stirring. The lotion obtained is then stirred cold.

Vorstehende Emulsion lässt sich auch unter Mitverwendung eines Treibgases im Vol.-Verhältnis 80 Teile Lotion:20 Teilen Treibgas in Aerosolform verpacken. The above emulsion can also be packaged using a propellant in a volume ratio of 80 parts lotion: 20 parts propellant in aerosol form.

5. Zur Herstellung eines Sonnenschutzöls werden 5. To make a sunscreen oil

80 g 3,4-Methylendioxy-benzyliden-brenztraubensäure 40 g p-Methoxyzimtsäure-2-äthylhexylester unter Erwärmen feinst in 100 g Paraffinöl suspendiert, und danach wird bei ca. 25 °C mit den folgenden weiteren Bestandteilen 80 g of 3,4-methylenedioxy-benzylidene-pyruvic acid 40 g of p-methoxycinnamic acid-2-ethylhexyl ester while heating is very finely suspended in 100 g of paraffin oil, and then the following further constituents are added at about 25 ° C.

300 g lecithinhaltiges Pflanzenöl 360 g Olivenöl 100 g Isopropylmyristat 100 g Purcellinöl innigst vermischt. 300 g vegetable oil containing lecithin 360 g olive oil 100 g isopropyl myristate 100 g purcellin oil mixed intimately.

6. Zur Herstellung einer Sonnenschutzcreme werden 40 g Glycerinmonostearat 6. 40 g of glycerol monostearate are used to produce a sun protection cream

150 g Bienenwachs 150 g beeswax

390 g Mineralöl 50 g Ceresin 390 g mineral oil 50 g ceresin

50 g einer Absorptionsbase auf Basis von Cholesterin, Bienenwachs, Stearylalkohol und Vaseline s 90 g 3-Methoxy-4-hydroxy-benzyliden-lävulinsäure 40 g 3-(p-Methylbenzyliden)-D,L-dampher bei 65 °C zusammengeschmolzen. In diese warme Mischung wird ein auf die gleiche Temperatur erwärmtes Gemisch von 247 g Wasser io 13 g Borax 50 g of an absorption base based on cholesterol, beeswax, stearyl alcohol and petroleum jelly s 90 g of 3-methoxy-4-hydroxy-benzylidene-levulinic acid 40 g of 3- (p-methylbenzylidene) -D, L-steamer melted together at 65 ° C. A mixture of 247 g of water and 13 g of borax heated to the same temperature is added to this warm mixture

2 g p-Oxybenzoesäuremethylester unter starkem Rühren eingearbeitet, und die erhaltene Creme wird bis zum Erreichen der Zimmertemperatur weiter gerührt. 2 g of methyl p-oxybenzoate are incorporated with vigorous stirring, and the cream obtained is stirred further until room temperature is reached.

15 7. Zur Herstellung einer Sonnenschutzemulsion wird in ein auf ca. 80 °C erwärmtes Gemisch von 20 g Glycerinmonostearat 70 g Stearinsäure 30 g Ölsäure 20 20 g Cetylalkohol 15 7. To prepare a sunscreen emulsion, add 70 g stearic acid 30 g oleic acid 20 20 g cetyl alcohol to a mixture of 20 g glycerol monostearate heated to approx. 80 ° C

80 g 3,4-Dimethoxy-benzyliden-lävulinsäure 40 g p-Dimethylaminobenzoesäure-2-äthylhexylester unter heftigem Rühren eine Mischung von 800 g Wasser, 10 g Glycerin und 9 g Triäthanolamin gegeben. Anschlies-25 send wird die erhaltene Lotion kalt gerührt. 80 g of 3,4-dimethoxy-benzylidene-levulinic acid 40 g of 2-ethylhexyl p-dimethylaminobenzoate were added to a mixture of 800 g of water, 10 g of glycerol and 9 g of triethanolamine with vigorous stirring. The lotion obtained is then stirred cold.

Vorstehende Emulsion lässt sich auch unter Mitverwendung eines Treibgases im Vol.-Verhältnis 80 Teile Lotion: 20 Teilen Treibgas in Aerosolform verpacken. The above emulsion can also be packaged using a propellant in a volume ratio of 80 parts lotion: 20 parts propellant in aerosol form.

Anstelle der in den vorgenannten Rezepturen eingesetz-30 ten Brenztraubensäure- oder Lävulinsäurekondensations-produkte können auch die anderen vorstehend aufgeführten Brenztraubensäure- oder Lävulinsäurekondensationspro-dukte verwendet werden, und an die Stelle der in den Rezepturen genannten UV-B-Filtersubstanzen können auch die 35 anderen UV-B-Filtersubstanzen treten. Instead of the pyruvic acid or levulinic acid condensation products used in the recipes mentioned above, the other pyruvic acid or levulinic acid condensation products listed above can also be used, and the 35 others can be used instead of the UV-B filter substances mentioned in the recipes UV-B filter substances occur.

Claims (3)

634 987634 987 1. Kosmetisches Lichtschutzmittel für den UV-A-Be-reich, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Brenztraubensäure- oder Lävulinsäurekondensationsprodukt der Formel 1. Cosmetic light stabilizer for the UV-A range, characterized in that it contains at least one pyruvic acid or levulinic acid condensation product of the formula R-CH = CH-C-CCH^n-COORj in der n Null oder 2, Rx Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder ein salzbildendes Kation aus der Gruppe der Alkali- oder Erdalkalimetalle, des Ammoniumoder substituierten Ammoniumkations, des gegebenenfalls alkylsubstituierten Harnstoffs oder des Allantoins und R den Rest Ar oder -CH=CH-Ar bedeuten, wobei Ar einen Arylrest, der gegebenenfalls durch einen oder mehrere Q-G^-Alkylrestfe), eine oder mehrere Hydroxylgruppe(n), eine oder mehrere C1-C4-Alkoxygruppe(n), eine oder mehrere Amino- oder Di-(C1-C4)-alkylaminogruppe(n), ein oder mehrere Halogen-atom(e) oder eine Methylendioxygruppe substituiert ist, darstellt, enthält. R-CH = CH-C-CCH ^ n-COORj in which n is zero or 2, Rx is hydrogen, an alkyl radical with 1-4 carbon atoms or a salt-forming cation from the group of the alkali or alkaline earth metals, the ammonium or substituted ammonium cation, or, if appropriate alkyl-substituted urea or of allantoin and R is the radical Ar or -CH = CH-Ar, where Ar is an aryl radical, optionally by one or more QG ^ alkyl radicals, one or more hydroxyl group (s), one or more C1-C4 Alkoxy group (s), one or more amino or di (C1-C4) alkylamino group (s), one or more halogen atom (s) or a methylenedioxy group is substituted. 2. Lichtschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es das Brenztraubensäure- oder Lävulinsäure-kondensationsprodukt in einer Menge von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte kosmetische Mittel, enthält. 2. Light stabilizer according to claim 1, characterized in that it contains the pyruvic acid or levulinic acid condensation product in an amount of 0.5 to 20 percent by weight, preferably 2 to 10 percent by weight, based on the total cosmetic agent. 2 2nd PATENTANSPRÜCHE PATENT CLAIMS 3. Lichtschutzmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es ausserdem UV-B-Filtersubstanzen in einer Menge von 1 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 6 Gewichtsprozente, bezogen auf das gesamte kosmetische Mittel, enthält. 3. Light stabilizer according to claim 1 or 2, characterized in that it also contains UV-B filter substances in an amount of 1 to 10 percent by weight, preferably 2 to 6 percent by weight, based on the total cosmetic agent.
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