CH625070A5

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Info

Publication number: CH625070A5
Application number: CH1372977A
Authority: CH
Inventors: Sven Gunnar Valter Stenudd
Original assignee: Facit Ab
Priority date: 1976-11-10
Filing date: 1977-11-10
Publication date: 1981-08-31
Also published as: DE2750318A1; SE403325B; FR2370591B1; FR2370591A1; GB1578648A; JPS5363125A; IT1090431B; SE7612497L; NL7712345A

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Flammfestmachen von Textilmaterialien aus Polyester und Cellulose, dadurch gekennzeichnet, daß man auf das Textilgut eine wäßrige Zubereitung aufbringt, die 's mindestens The invention relates to a process for flame retarding textile materials made of polyester and cellulose, characterized in that an aqueous preparation is applied to the textile material, which is at least

1. ein Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumsalz, 1. a tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium salt,

2. ein Umsetzungsprodukt, welches mindestens einen Rest der Formel 2. a reaction product which has at least one radical of the formula

20 Rl O O 20 Rl O O

\ y I \ y I

0) P CH- 0) P CH-

R,2—O CH2—CH—CO—N R, 2-O CH2-CH-CO-N

25 X 25 X

enthält, worin Ri und R2 je einen Alkyl-, Alkenyl-oder Halogenalkylrest mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen und X einen Methylrest oder vorzugsweise ein 30 Wasserstoffatom bedeuten, contains in which R 1 and R 2 each represent an alkyl, alkenyl or haloalkyl radical having at most 4 carbon atoms and X denotes a methyl radical or preferably a hydrogen atom,

3. ein Aminoplastvorkondensat und 3. an aminoplast precondensate and

4. gegebenenfalls einen aliphatischen oder aromatischen polyhalogenierten Phosphorsäuretriester enthält, die so behandelten Materialien trocknet und 4. optionally contains an aliphatic or aromatic polyhalogenated phosphoric triester which dries the materials thus treated and

33 einer Wärmebehandlung unterwirft. 33 subjected to a heat treatment.

Bevorzugt verwendet man als Komponente (1) ein Component (1) is preferably used

Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumhalogenid Tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium halide

3 3rd

4 4th

wie z. B. das Bromid oder insbesondere das Chlorid, also das such as B. the bromide or especially the chloride, that is

Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumchlorid (= THPC). Tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium chloride (= THPC).

Bei der Komponente (2) kann es sich um die verschiedensten Umsetzungsprodukte handeln, welche mindestens einmal den Rest der Formel (1) enthalten. Component (2) can be a wide variety of reaction products which contain the rest of the formula (1) at least once.

Vorzugsweise handelt es sich hierbei um Reste der Formel These are preferably radicals of the formula

Ri—O O Ri-O O

\ y i \ y i

(2) P /CH~ (2) P / CH ~

Rj—O CHa—CH—CO—N Rj-O CHa-CH-CO-N

I \ I \

worin Ri und X die angegebene Bedeutung haben. where Ri and X have the meaning given.

Von besonderem Interesse sind Umsetzungsprodukte, welche mindestens einen Rest der Formel Of particular interest are reaction products which have at least one radical of the formula

(3) (3)

-O -O

Ra—O Ra-O

y o y o

/ /

CH- CH-

CHa—CHa—CO—N CHa-CHa-CO-N

\ \

Ri- Ri-

(5) (5)

Ra—O Ra-O

-O O -O O

\ y p \ y p

/ \ / \

20 20th

worin R3 einen Äthyl- oder Methyl rest bedeutet, oder insbesondere der Formel wherein R3 is an ethyl or methyl radical, or in particular of the formula

H3C—o o H3C — o o

\ y I \ y I

(4) P CH— (4) P CH—

/ \ / / \ /

HSC—O CHa—CHa—CO—N HSC-O CHa-CHa-CO-N

enthalten. contain.

Viele Umsetzungsprodukte, welche erf/ndungsge- Many implementation products, which

30 30th

maß als Komponente (2) eingesetzt werden können, sind bekannt, z. B.: measure can be used as component (2) are known, for. B .:

1. In der französischen Patentschrift Nr. 1 422 893 werden polymere und polymerisierbare Phosphorverbindungen beschrieben. 1. Polymer and polymerizable phosphorus compounds are described in French Patent No. 1,422,893.

2. N,N-Dimethylolcarbonsäureamide werden in der französischen Patentschrift Nr. 1 560 824 beschrieben. 2. N, N-dimethylolcarboxamides are described in French Patent No. 1,560,824.

3. Die französische Patentschrift Nr. 1 577 573 bezieht sich auf Thiophosphonocarbonsäuremono- und di-methylolamide bzw. deren Äther. 3. French Patent No. 1,577,573 relates to thiophosphonocarboxylic acid mono- and dimethylolamides or their ethers.

4. Umsetzungsprodukte von Phosphonocarbonsäure-amiden mit Glyoxal, Formaldehyd, gegebenenfalls Harnstoff und gegebenenfalls einem Alkohol werden durch die französische Patentschrift Nr. 1 576 727 offenbart. 4. Reaction products of phosphonocarboxylic acid amides with glyoxal, formaldehyde, optionally urea and optionally an alcohol are disclosed by French Patent No. 1,576,727.

5. In der deutschen Offenlegungsschrift Nummer 1 933 479 werden Umsetzungsprodukte aus Kondensationsprodukten von 2 Mol eines Phosphonocarbonsäure-methylolamides oder von 1 Mol Phosphonocarbon-säureamid mit Formaldehyd und gegebenenfalls einem Alkanol beschrieben. 5. German Offenlegungsschrift No. 1 933 479 describes reaction products from condensation products of 2 mol of a phosphonocarboxylic acid methylolamide or of 1 mol of phosphonocarboxylic acid amide with formaldehyde and optionally an alkanol.

6. In den französischen Patentschriften Nummern 1 395 178 und 1 524 670 werden die bevorzugt verwendeten Phosphonocarbonsäuremethylolamide beschrieben. 6. The preferred phosphonocarboxylic acid methylolamides are described in French Patent Numbers 1,395,178 and 1,524,670.

7. Phosphorhaltige Aminoplaste, d. h. die ebenfalls bevorzugten Umsetzungsprodukte von Aminoplastbildnern und Phosphonocarbonsäureamiden, wobei einer dieser zwei Komponenten methyloliert ist, gegebenenfalls veräthert sein muß, mit Formaldehyd und gegebenenfalls einem Alkanol, werden in der französischen Patentschrift Nr. 1 466 744 und insbesondere der deutschen Offenlegungsschrift Nr. 1 933 444 beschrieben. 7. Phosphorus-containing aminoplasts, i.e. H. The likewise preferred reaction products of aminoplast formers and phosphonocarboxamides, one of these two components being methylolated, possibly having to be etherified, with formaldehyde and optionally an alkanol, are described in French Patent No. 1 466 744 and in particular in German Offenlegungsschrift No. 1,933,444 .

Andere erfindungsgemäß als Komponente (2) verwendbare Umsetzungsprodukte sind z. B. die folgenden Produkte: Other reaction products which can be used according to the invention as component (2) are, for. B. the following products:

8. Phosphorverbindungen mit einem 8 Ringglieder enthaltenden Heteroring entsprechen der Formel 8. Phosphorus compounds with a hetero ring containing 8 ring members correspond to the formula

CHg—CH—CO—N CHg-CH-CO-N

/ /

I I.

\ \

CH2—O—HgC CH2-O-HgC

CHs—O—HaC CHs-O-HaC

N—CO—CH- N — CO — CH-

X' X '

O O—R,' O O — R, '

\ / \ /

P P

/ \ -CHa O—R2' / \ -CHa O — R2 '

worin Ri, Ra, R/ und R/ je einen Alkyl-, Halogen- « bonsäureamides mit mindestens 4 Mol wasserfreiem alkyl- oder Alkenylrest mit höchstens je 4 Kohlenstoffatomen und X und X' je einen Methylrest oder vorzugsweise ein Wasserstoffatom bedeuten. Verbindungen der Formel (5) werden zweckmäßig hergestellt, indem man 2 Mol des entsprechenden Phosphonocar- wherein R 1, R a, R / and R / each represent an alkyl, halo «bonsäureamides with at least 4 moles of anhydrous alkyl or alkenyl radical with a maximum of 4 carbon atoms and X and X 'each represent a methyl radical or preferably a hydrogen atom. Compounds of formula (5) are conveniently prepared by adding 2 moles of the corresponding phosphonocar-

Rr~O Rr ~ O

(6) (6)

\ y \ y

O O

Formaldehyd in Gegenwart eines sauren Katalysators in Abwesenheit von Wasser bei erhöhter Temperatur umsetzt. Formaldehyde in the presence of an acid catalyst in the absence of water at elevated temperature.

9. Ebenfalls geeignete Umsetzungsprodukte sind Phosphorverbindungen der Formel 9. Also suitable reaction products are phosphorus compounds of the formula

O O—Ri' O O — Ri '

CHa—O—Y CHa-O-Y

CHa—O—Y' CHa — O — Y '

V V

Ra—O Ra-O

CH2—CH—CO—N—CH2—N—CH-2—N—CO—CH—HaC CH2-CH-CO-N-CH2-N-CH-2-N-CO-CH-HaC

O—R, O — R,

X X

CO CO

X' X '

O O

worin Ri, R2, Rt\ Ra', X und X' die angegebene Bedeutung haben, Y und Y' einen Alkylrest mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen oder vorzugsweise ein Wasserstoffatom und A einen Alkylrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, einen Halogenalkylrest mit höchstens 4 wherein Ri, R2, Rt \ Ra ', X and X' have the meaning given, Y and Y 'is an alkyl radical having at most 4 carbon atoms or preferably a hydrogen atom and A is an alkyl radical having 1 to 22 carbon atoms, a haloalkyl radical having at most 4

65 65

Kohlenstoffatomen, einen Hydroxyalkylrest mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls halogenierten Benzol- oder Benzylrest darstellen. Diese Represent carbon atoms, a hydroxyalkyl radical with a maximum of 4 carbon atoms, an alkenyl radical with 2 to 22 carbon atoms or an optionally halogenated benzene or benzyl radical. These

5 5

6 6

Verbindungen werden zweckmäßig hergestellt, indem man zuerst 2 Mol des entsprechenden Phosphonocar-bonsäureamids mit 1 Mol des entsprechenden Carba-mates, wobei eine dieser Ausgangskomponenten me-thyloliert ist, miteinander kondensiert und anschließend bei erhöhter Temperatur mit Formaldehyd umsetzt und hierauf gegebenenfalls noch mit einem Alkanol ver-äthert. Bevorzugt werden niedere Alkylcarbamate zur Herstellung verwendet. Compounds are expediently prepared by first condensing 2 moles of the corresponding phosphonocarboxamide with 1 mole of the corresponding carbamate, one of these starting components being methylolated, and then reacting them with formaldehyde at elevated temperature and then optionally with an alkanol etherified. Lower alkyl carbamates are preferably used for the preparation.

10. Auch verwendbar sind Phosphorverbindungen der Formel 10. Phosphorus compounds of the formula can also be used

(7) (7)

ri—o o ri-o o

\ y p \ y p

CH2OY CH2OY

rA,i ch2oy o o—rj' rA, i ch2oy o o — rj '

V / V /

P P

r2—o chä—ch—co—n—ch2—n n—ch?—n—co—co—hc r2 — o chach — ch — co — n — ch2 — n n — ch? —n — co — co — hc

! \ / 1 ! \ / 1

O—R2' O — R2 '

worin Ri, Ra, R/, Ra', X, X' und Y die angegebene Bedeutung haben und Ai einen gegebenenfalls durch niedere Alkyl-, niedere Alkoxy- oder Hydroxylgruppen substituierten Alkylenrest mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen und Z ein Sauerstoff- oder Schwefelatom darstellen. Diese Verbindungen werden zweckmäßig hergestellt, indem man 1 Mol eines Kondensationsproduktes aus 2 Mol des entsprechenden Phosphonocarbonsäure- wherein Ri, Ra, R /, Ra ', X, X' and Y have the meaning given and Ai is an alkylene radical which is optionally substituted by lower alkyl, lower alkoxy or hydroxyl groups and has 2 to 3 carbon atoms and Z represents an oxygen or sulfur atom . These compounds are conveniently prepared by mixing 1 mole of a condensation product from 2 moles of the corresponding phosphonocarboxylic acid.

C Z C Z

15 15

X' X '

20 20th

amides mit 1 Mol des entsprechenden cyclischen Di-amins, wobei eine dieser Ausgangskomponenten me-thyloliert und gegebenenfalls veräthert ist, bei erhöhter Temperatur mit Formaldehyd und anschließend gegebenenfalls mit einem Alkanol umsetzt. amides with 1 mole of the corresponding cyclic diamine, one of these starting components being methylolated and optionally etherified, reacted with formaldehyde at elevated temperature and then optionally with an alkanol.

11. Weitere geeignete Umsetzungsprodukte entsprechen der Formel rj—o o o o—rj' 11. Other suitable reaction products correspond to the formula rj — o o o o — rj '

\ y v y p . p y \ I I I I y \ \ y v y p. p y \ I I I I y \

r2—o ch>—ch—co—n—ch2—n—a2—n—chg—n—co—ch—hc o r2' r2 — o ch> —ch — co — n — ch2 — n — a2 — n — chg — n — co — ch — hc o r2 '

[—ch2oy]8 [—Ch2oy] 8

[—H]2 [—H] 2

(8) (8th)

worin Ri, R*, Rt', R/, X, X' und Y die angegebene Bedeutung haben und A-> einen Rest der Formel -CO-, -CS-, -SO»-, -CNH- oder -CO-NE-CO-darstellt, worin E ein Wasserstoffatom oder einen Rest der Formel -CH^-O-Y bedeutet. Diese Phosphorverbindungen werden zweckmäßig hergestellt, indem man 1 Mol eines Kondensationsproduktes aus 2 Mol eines entsprechenden Phosphonocarbonsäureamides und 1 Mol Harnstoff, Thioharnstoff, Sulfamid, Guanidin 25 oder Biuret, wobei eine der beiden Ausgangskomponenten methyloliert ist, bei erhöhter Temperatur mit 2 bis 3 Mol Formaldehyd und gegebenenfalls einem Alkanol umsetzt. Hier kommt beispielsweise eine Verbindung der Formel wherein Ri, R *, Rt ', R /, X, X' and Y have the meaning given and A-> a radical of the formula -CO-, -CS-, -SO »-, -CNH- or -CO- NE-CO-represents, in which E represents a hydrogen atom or a radical of the formula -CH ^ -OY. These phosphorus compounds are expediently prepared by 1 mol of a condensation product of 2 mol of a corresponding phosphonocarboxamide and 1 mol of urea, thiourea, sulfamide, guanidine 25 or biuret, one of the two starting components being methylolated, at elevated temperature with 2 to 3 mol of formaldehyde and optionally reacting an alkanol. Here comes, for example, a compound of the formula

H3CO H3CO

O O

O OCH3 O OCH3

v y p v y p

CH2OH2—CO—N—CH2—N—C—N—H2C—N—OC—H^CH^C CH2OH2-CO-N-CH2-N-C-N-H2C-N-OC-H ^ CH ^ C

OCH3 OCH3

O O

in Frage. in question.

12. Außerdem können auch Phosphorverbindungen der Formel rj—o o 12. In addition, phosphorus compounds of the formula rj — o o

\ y \ y

(10) P (10) P

y \ y \

r2—o CH2—CH—CO—NH—CH—a3 r2-o CH2-CH-CO-NH-CH-a3

I I I I

X OH X OH

verwendet werden, worin Ri, R2 und X die angegebene Bedeutung haben und A3 einen halogenierten Alkyl- oder Benzolrest bedeutet. Diese Phosphorverbindungen werden zweckmäßig hergestellt, indem man das entsprechende Phosphonocarbonsäureamid mit einem Halogenaldehyd der Formel are used, wherein R 1, R 2 and X have the meaning given and A3 is a halogenated alkyl or benzene radical. These phosphorus compounds are expediently prepared by the corresponding phosphonocarboxamide with a haloaldehyde of the formula

O. O.

t—H]2 t — H] 2

[—ch2oh]2 [—Ch2oh] 2

50 50

55 55

60 60

(9) (9)

oder dessen Hydrat, worin A3 die angegebene Bedeutung hat, in einem inerten organischen Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur umsetzt. or its hydrate, in which A3 has the meaning given, in an inert organic solvent at elevated temperature.

Bevorzugt werden indessen Umsetzungsprodukte der unter Ziffer 6 und 7 beschriebenen Art verwendet. However, reaction products of the type described under numbers 6 and 7 are preferably used.

Bei den Umsetzungsprodukten gemäß Ziffer 6 handelt es sich insbesondere um Phosphonocarbonsäure-methylolamide der Formel rx—o The reaction products according to number 6 are in particular phosphonocarboxylic acid methylolamides of the formula rx — o

\ \

(12) r2—o' (12) r2-o '

y y

O O

chl>—ch—co—nh—ch2—o—y, chl> —ch — co — nh — ch2 — o — y,

(11) (11)

V V

c—A3 c — A3

worin R], R«, X und Y die angegebene Bedeutung haben. where R], R «, X and Y have the meaning given.

65 Unter diesen Verbindungen werden solche der Formel 65 Among these compounds are those of the formula

H H

7 7

8 8th

Ri—O O Ri-O O

(13) ^P^ (13) ^ P ^

/ \ / \

Rj—O CHä—CH—CO—NH—CHa—O—Y Rj-O CHa-CH-CO-NH-CHa-O-Y

bevorzugt, worin Ri, X und Y die angegebene Bedeutung haben. preferred, wherein Ri, X and Y have the meaning given.

Besonders geeignet sind aber Verbindungen der Formel However, compounds of the formula are particularly suitable

Ra—O O \ / Ra — O O \ /

(14) P (14) P

/ \ / \

Rs—O CH2—CH2—CO—NH—CHa—O—Y1 und insbesondere der Formel HaC—O O Rs-O CH2-CH2-CO-NH-CHa-O-Y1 and in particular of the formula HaC-O O

\ y \ y

(15) P (15) P

/ \ / \

HaC—O CH2—CH2—CO—NH—CHä—OH , HaC — O CH2 — CH2 — CO — NH — CHä — OH,

worin R« die angegebene Bedeutung hat und Yj eine Methylgruppe oder vorzugsweise ein Wasserstoffatom bedeutet. wherein R has the meaning given and Yj represents a methyl group or preferably a hydrogen atom.

Bei den unter Ziffer 7 beschriebenen Umsetzungsprodukten handelt es sich vorzugsweise um solche aus a) einer mindestens dimethylolierbaren Stickstoffverbindung, The reaction products described in Section 7 are preferably those from a) an at least dimethylolatable nitrogen compound,

b) einer Verbindung der Formel b) a compound of the formula

Ri—O O Ri-O O

\ > \>

<.« p <. «P

Ro—O CHa—CH—CO—NH2 , Ro — O CHa — CH — CO — NH2,

worin Rj, Ra und X die angegebene Bedeutung haben, where Rj, Ra and X have the meaning given,

c) Formaldehyd oder einem Formaldehyd abgebenden Mittel und d) gegebenenfalls einem Alkanol mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen. c) formaldehyde or a formaldehyde-donating agent and d) optionally an alkanol with at most 4 carbon atoms.

Diese für das erfindungsgemäße Verfahren verwendeten Umsetzungsprodukte können durch Umsetzung der Komponenten a, b, c und gegebenenfalls d in den verschiedensten Reihenfolgen erhalten werden. Beispielsweise können zuerst die Komponenten a, b und c gleichzeitig miteinander umgesetzt und anschließend gegebenenfalls noch mit der Komponente d veräthert werden. These reaction products used for the process according to the invention can be obtained in a wide variety of orders by reacting components a, b, c and optionally d. For example, components a, b and c can be reacted with one another at the same time and then optionally etherified with component d.

Eine andere Möglichkeit besteht darin, daß man die Komponente a mit der Komponente d, dann mit der Komponente b und hierauf gegebenenfalls mit der Komponente d reagieren läßt. Weiter lassen sich diese Umsetzungsprodukte durch Umsetzung der Komponente a mit der Komponente c dann mit der Komponente d und hierauf mit der Komponente b erhalten. Ferner gelangt man zu solchen Umsetzungsprodukten, wenn man zuerst die Komponenten a und b je für sich mit der Komponente c umsetzt, dann die beiden Umsetzungsprodukte miteinander umsetzt und hierauf gegebenenfalls noch mit der Komponente d umsetzt, Zudem ist es auch möglich, daß man zuerst die Komponente b mit der Komponente c und gegebenenfalls mit der Komponente d umsetzt und dann das so entstandene Produkt mit der Komponente a reagieren läßt. Another possibility is that component a is allowed to react with component d, then with component b and then optionally with component d. These reaction products can furthermore be obtained by reacting component a with component c then with component d and then with component b. Such reaction products are also obtained by first reacting components a and b each with component c, then reacting the two reaction products with one another and then, if appropriate, reacting with component d. In addition, it is also possible for the Component b is reacted with component c and optionally with component d and then the resulting product is allowed to react with component a.

Geeignete mindestens dimethylolierbare Stickstoffverbindungen (= Komponente a) sind Verbindungen, 5 die durch Addition von Formaldehyd in sogenannte härtbare Aminoplastvorkondensate übergeführt werden können. Genannt seien 1,3,5-Aminotriazine wie N-sub-stituierte Melamine, z. B. N-Butylmelamin, sowie Ammeiin, Guanamine, z. B. Formoguanamin, Benzoguan-w amin, Acetoguanamin oder auch Diguanamine. Weiter kommen auch in Frage: Biuret, Guanidin, Thioharnstoff, Alkyl- oder Arylharnstoffe und -thioharnstoffe, Alkylenharnstoffe oder -diharnstoffe, z. B. Äthylenharnstoff, Suitable at least dimethylolatable nitrogen compounds (= component a) are compounds 5 which can be converted into so-called curable aminoplast precondensates by adding formaldehyde. 1,3,5-Aminotriazines such as N-substituted melamines, e.g. B. N-butyl melamine, and Ammeiin, guanamine, z. B. formoguanamine, benzoguan-amine, acetoguanamine or diguanamine. Also suitable are: biuret, guanidine, thiourea, alkyl or aryl ureas and thioureas, alkylene ureas or diureas, e.g. B. ethylene urea,

15 Propylenharnstoff oder Acety lendiharnstoff ; 15 propylene urea or acetylene diurea;

4,5-Dihydroxy-imidazolidon-2 und Derivate davon, z. B. das in 4-Stellung an der Hydroxylgruppe mit dem Rest 20 -CHCHCO-NH-CH^OH 4,5-dihydroxy-imidazolidone-2 and derivatives thereof, e.g. B. the 4-position on the hydroxyl group with the residue 20 -CHCHCO-NH-CH ^ OH

substituierte 4,5-Dihydroxyimidazolidon-2. substituted 4,5-dihydroxyimidazolidone-2.

Ferner kommen auch cyclische Stickstoffverbindungen z. B. der Formeln Also come cyclic nitrogen compounds such. B. the formulas

25 25th

30 30th

35 35

45 45

50 50

55 55

H3C CHä H3C CH

\ / \ /

(17) C oder (18) (17) C or (18)

H3C—O—C H3C-O-C

I I.

H—N H-N

CH2 NH CH2 NH

C C.

I! I!

0 0

C2Hb C2Hb

I I.

h2c ch2 h2c ch2

I I I I

H—N NH H — N NH

V V

II II

o in Betracht. o into consideration.

Bevorzugt werden indessen mindestens durch zwei primäre Aminogruppen substituierte 1,3,5-Triazine, der Harnstoff und die Verbindung der Formel (17). Von 40 besonderem Interesse ist das Melamin. However, 1,3,5-triazines substituted by at least two primary amino groups, the urea and the compound of the formula (17) are preferred. Melamine is of particular interest.

Vorzugsweise entspricht die Komponente b der Formel Component b preferably corresponds to the formula

Ri— O O Ri— O O

\ y \ y

(19) P (19) P

/ \ / \

Ri—O CHä—CH—CO—NH2 , Ri — O CHa — CH — CO — NH2,

Von besonderem Interesse sind Komponenten b, die der Formel Components b of the formula are of particular interest

Ra—O O Ra — O O

\ / \ /

(20) p (20) p

/ \ / \

Ra—O CHa—CHa—CO—NH2 Ra — O CHa — CHa — CO — NH2

50 entsprechen, worin R;s einen Äthyl- oder Methylrest bedeutet. 50 correspond, in which R; s represents an ethyl or methyl radical.

Unter den Verbindungen der Formel (20) hat sich das This has been found among the compounds of the formula (20)

3-(Dimethylphosphono)-propionsäureamid 65 besonders vorteilhaft erwiesen. 3- (Dimethylphosphono) propionic acid 65 proved to be particularly advantageous.

Als gut geeignete Umsetzungsprodukte für Komponente (2) haben sich im erfindungsgemäßen Verfah- Well-suited reaction products for component (2) have been found in the process according to the invention.

ren vor allem Umsetzungsprodukte aus Hexamethylol-melamin oder ren especially reaction products from hexamethylol melamine or

Hexamethylolmelaminpentamethyläther und 3-(Dimethylphosphono)-propionsäureamid und gegebenenfalls Formaldehyd erwiesen. Hexamethylolmelaminepentamethyläther and 3- (Dimethylphosphono) -propionsäureamid and optionally formaldehyde proven.

Andere bevorzugte Komponenten (2) sind Umset10 Other preferred components (2) are Umset10

zungsprodukte aus Dimethylol- oder Hexamethylolmel-amin und tion products from dimethylol or hexamethylol melamine and

3-(Dimethylphosphono)-propionsäuremethylolamid. Diese Umsetzungsprodukte können ferner auch der Formel 3- (Dimethylphosphono) propionic acid methylolamide. These reaction products can also have the formula

(21) (21)

\ / \ /

N N

J°\ N N J ° \ N N

\ I II y \ I II y

N—C C—N N-C C-N

/ V x / V x

Ri—O O Ri-O O

\ y p \ y p

y \ y \

Ri—O CHa Ri-O CHa

I I.

X—CH X-CH

I I.

CO CO

I I.

—CHa—N—_ —CHa — N — _

t—CHä—O—]n[—Y2]p -1[—H]7 - p entsprechen, worin Ri und X die angegebene Bedeu- von 3 oder 4 und p einen solchen von höchstens n + 1 t — CHä — O—] n [—Y2] p -1 [—H] 7 - p, where Ri and X are 3 or 4 and p are n + 1

tung haben, Y-> eine Alkylgruppe mit höchstens 4 haben, bedeuten. Beispielsweise kann es sich hier um have, Y-> have an alkyl group with a maximum of 4 mean. For example, this can be

Kohlenstoffatomen, m, n und p je eine ganze positive 20 die Verbindung der Formel (22) Carbon atoms, m, n and p each a whole positive 20 the compound of formula (22)

Zahl, wobei m einen Wert von 4 bis 6, n einen Wert Number, where m is a value from 4 to 6, n is a value

HjCO O O OCHg HjCO O O OCHg

\ y \ / \ y \ /

P P P P

/ \ I -/ \ / \ I - / \

H3CO CHä—CHä—CO—NH—CH2 CH»—N—OC—HLC—HC OCH3 —H H3CO CHa-CHa-CO-NH-CH2 CH »-N-OC-HLC-HC OCH3 -H

\ / \ /

N N

HsCO O HsCO O

\ > \>

h2c—oh y \ h2c — oh y \

o och3 o och3

\ y p \ y p

y \ y \

H3CO CH?-^CH^CO—n—CHä n n CHo—n—OC—CHä—CH2 OCH, H3CO CH? - ^ CH ^ CO — n — CHä n n CHo — n — OC — CHä — CH2 OCH,

I il y n—c c—n y v.y \ I il y n — c c — n y v.y \

H3CO CHä—CHä—CO—N—CHä N H3CO CHa-CHa-CO-N-CHa N

\/ I \ / I

H2c—OH H2c-OH

H3CO O H3CO O

handeln. act.

Zu den Umsetzungsprodukten der Formel (21) gelangt man zweckmäßig, wenn man eine Verbindung der Formel (16) mit einem mindestens zwei primäre Amino-gruppen enthaltenden 1,3,5-Triazin, wobei die H2N-Gruppen einer dieser zwei Ausgangskomponenten me-thyloliert sein müssen, unter Erwärmen, vorzugsweise in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, welches mit Wasser ein Azeotrop bildet, kondensiert, mit Formaldehyd oder einem Formaldehyd abgebenden Mittel bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Katalysators, nachmethyloliert und gegebenenfalls anschließend noch mit einem höchstens 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkanol ver-äthert. The reaction products of the formula (21) are expediently obtained if a compound of the formula (16) with a 1,3,5-triazine containing at least two primary amino groups, the H2N groups of one of these two starting components being methylolated must be, with heating, preferably in the presence of an organic solvent which forms an azeotrope with water, postmethylolated with formaldehyde or a formaldehyde-donating agent at elevated temperature, if appropriate in the presence of a basic catalyst, and then optionally with a maximum of 4 carbon atoms containing alkanol etherified.

Die Nachmethylolierungen mit Formaldehyd oder einem Formaldehyd abgebenden Mittel wie Paraform- 60 aldehyd erfolgen vorteilhaft bei Temperaturen bis 150° C. Als gegebenenfalls mitverwendete, katalytisch wirkende Basen kommen z. B. The post-methylolation with formaldehyde or a formaldehyde-releasing agent such as paraformaldehyde 60 is advantageously carried out at temperatures up to 150 ° C. The catalytically active bases which are optionally used include, for. B.

Natriumhydroxyd, Sodium hydroxide,

Kaliumhydroxyd, 65 Potassium hydroxide, 65

Natriumacetat, Sodium acetate,

Magnesiumcarbonat oder Magnesium carbonate or

-CH2 -CH2

I I.

OH OH

45 45

50 50

55 55

chg—n—oc—ch2—oh2 oc hg chg-n-oc-ch2-oh2 oc hg

1 \ / 1 \ /

HSC—OH HSC-OH

O OCHs OCH

Magnesiumoxyd in Frage. Magnesium oxide in question.

Eine bevorzugte Ausführungsform zur Herstellung der Umsetzungsprodukte besteht darin, daß man eine Verbindung der Formel (16) mit einer methylolierten, gegebenenfalls verätherten Komponente a in der Schmelze, d. h. in Abwesenheit eines Lösungsmittels bei Temperaturen von 100 bis 150° C umsetzt. A preferred embodiment for the preparation of the reaction products is that a compound of formula (16) with a methylolated, optionally etherified component a in the melt, i. H. in the absence of a solvent at temperatures of 100 to 150 ° C.

Umsetzungsprodukte gemäß Ziffer 6 bzw. der Formel (13) werden vorzugsweise zusammen mit den Komponenten (1) und (3) und ohne die Komponente (4) verwendet. Umsetzungsprodukte gemäß Ziffer 7 bzw. aus den Komponenten a, b, c und gegebenenfalls d dagegen werden vorzugsweise zusammen mit den Komponenten (1), (3) und (4) angewendet. Reaction products according to number 6 or formula (13) are preferably used together with components (1) and (3) and without component (4). On the other hand, reaction products according to Section 7 or from components a, b, c and optionally d are preferably used together with components (1), (3) and (4).

Unter den als Komponente (3) verwendeten Aminoplastvorkondensaten werden Additionsprodukte von Formaldehyd an methylolierbare Stickstoffverbindungen verstanden. Genannt seien 1,3,5-Amino-triazine wie N-substituierte Melamine, z. B. N-Butylmelamin, N-Tri-halogenmethylmelamine, sowie Ammeiin, Guanamine, z. B. Benzoguanamin, Acetoguanamin oder auch Di-guanamine. Weiter kommen auch in Frage: The aminoplast precondensates used as component (3) are understood to mean addition products of formaldehyde with methylolatable nitrogen compounds. 1,3,5-Amino-triazines such as N-substituted melamines, e.g. B. N-butyl melamine, N-tri-halomethyl melamine, and amine, guanamine, z. B. benzoguanamine, acetoguanamine or di-guanamine. The following are also possible:

11 11

Alkyl- oder Arylharnstoffe und -thioharnstoffe, Al-kylenharnstoffe oder -diharnstoffe, z. B. Äthylenharnstoff, Alkyl or aryl ureas and thioureas, alkylene ureas or diureas, e.g. B. ethylene urea,

Propylenharnstoff, Propylene urea,

Acetylendiharnstoff oder insbesondere Acetylene diurea or in particular

4,5-Dihy droxyimidazolidon-2 und Derivate davon, z. B. das in 4-Stellung an der Hydroxylgruppe mit dem Rest -CH2CH2CO-NH-CH2-OH 4,5-dihydroxyimidazolidone-2 and derivatives thereof, e.g. B. in the 4-position on the hydroxyl group with the radical -CH2CH2CO-NH-CH2-OH

substituierte 4,5-Dihydroxyimidazolidon-2. Bevorzugt werden die Methylolverbindungen eines Harnstoffes, eines Äthylenharnstoffes oder des Mel-amins verwendet. Als Ausgangsprodukte eignen sich sowohl die vorwiegend monomolekularen als auch höher vorkondensierte Verbindungen. substituted 4,5-dihydroxyimidazolidone-2. The methylol compounds of a urea, an ethylene urea or melamine are preferably used. Both the predominantly monomolecular and higher precondensed compounds are suitable as starting products.

Auch Äther dieser Aminoplastvorkondensate können eingesetzt werden. Vorteilhaft sind Äther von Al-kanolen wie z. B. Methanol, Äthanol, n-Propanol, Iso-propanol, n-Butanol oder Pentanolen. Zweckmäßig ist es jedoch, wenn diese Aminoplastvorkondensate wasserlöslich sind, wie z. B. das Dimethylolmelamin oder der Pentamethylolmelamindimethyläther. Ether of these aminoplast precondensates can also be used. Ether of alcohols such as. B. methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol or pentanols. However, it is useful if these aminoplast precondensates are water-soluble, such as. B. the dimethylolmelamine or the pentamethylolmelamine dimethyl ether.

Bei der Komponente (4) kann es sich um gemischte oder einheitliche, polyhalogenierte Triester der Phosphorsäure handeln. Sofern sie überhaupt mitverwendet wird, werden zweckmäßig 50 bis 200 g/1, vorzugsweise 70 bis 140 g/1, eingesetzt. Component (4) can be mixed or uniform, polyhalogenated triesters of phosphoric acid. If it is used at all, 50 to 200 g / 1, preferably 70 to 140 g / 1, are expediently used.

Als Komponente (4) werden vorzugsweise polyhalogenierte Phosphorsäuretriaryl- oder vor allem -trialkyl-ester verwendet. Insbesondere sind solche Trialkylester geeignet, welche im Alkylrest höchstens 4 Kohlenstoffatome enthalten und worin jeder Alkylrest mit 2 oder 3 Halogenatomen, z.B. Brom- oder Chloratome, substituiert ist. Namentlich seien hier als Komponente (4) Polyhalogenated phosphoric acid triaryl or especially trialkyl esters are preferably used as component (4). Trialkyl esters which contain at most 4 carbon atoms in the alkyl radical and in which each alkyl radical having 2 or 3 halogen atoms, e.g. Bromine or chlorine atoms is substituted. In particular, here as component (4)

Tris-(2,3-dibrom-2-chlorpropyl)-phosphat oder insbesondere Tris (2,3-dibromo-2-chloropropyl) phosphate or in particular

Tris-(2,3-dibrompropyl)-phosphat erwähnt. Daneben seien aber auch noch Triarylester, wie Tris-(polybromaromatische) Phosphate, z. B. poly-bromiertes Triphenyl- oder Trikresylphosphat, aufgeführt. Tris (2,3-dibromopropyl) phosphate mentioned. In addition, however, triaryl esters, such as tris (polybromoaromatic) phosphates, e.g. B. poly-brominated triphenyl or tricresyl phosphate listed.

Die wäßrigen Zubereitungen zum Flammfestmachen von The aqueous preparations for flame retarding

Polyester-Cellulose-Fasermaterialien enthalten in der Regel 180 bis 320 g/1, vorzugsweise 200 bis 285 g/1 der Komponente (1), 30 bis 220 g/1, vorzugsweise 40 bis 200 g/I der Komponente (2), 10 bis 90 g/1, vorzugsweise 20 bis 50 g/1 der Komponente (3) und 0 bis 200 g/1, vorzugsweise 0 bis 140 g/1 der Komponente (4). Es ist zweckmäßig, die Mengenverhältnisse der einzelnen Komponenten so abzustimmen, daß die Zubereitungen etwa 55 bis 65 g/1 Phosphor und etwa 15 bis 30 g/1 Stickstoff (ohne Mitein-rechnung von anderen stickstoffhaltigen Bestandteilen) enthalten. Die wäßrigen Zubereitungen werden durch einfaches Vermischen der Komponenten (1) bis (4) und Zugabe einer entsprechenden Menge Wasser erhalten. Im unverdünnten Zustand sind die Mischungen der Komponenten (1) bis (4) viskos, und beim Verdünnen mit Wasser ergeben sich feindisperse Emulsionen von guter Stabilität. Polyester cellulose fiber materials generally contain 180 to 320 g / 1, preferably 200 to 285 g / 1 of component (1), 30 to 220 g / 1, preferably 40 to 200 g / l of component (2), 10 up to 90 g / 1, preferably 20 to 50 g / 1 of component (3) and 0 to 200 g / 1, preferably 0 to 140 g / 1 of component (4). It is advisable to adjust the proportions of the individual components so that the preparations contain about 55 to 65 g / 1 phosphorus and about 15 to 30 g / 1 nitrogen (without including other nitrogenous constituents). The aqueous preparations are obtained by simply mixing components (1) to (4) and adding an appropriate amount of water. In the undiluted state, the mixtures of components (1) to (4) are viscous, and finely dispersed emulsions of good stability result when diluted with water.

Die Zubereitungen zum Flammfestmachen können gegebenenfalls noch weitere Zusätze enthalten. Zur Erzielung einer größeren Substanzauflage auf Geweben ist z.B. ein Zusatz von 0,1 bis 0,5 °/oo eines hochmolekularen Polyäthylenglykols vorteilhaft. Den Zubereitungen können weiter die üblichen Weichmacher bei12 The flame retardant preparations may also contain other additives. To achieve a larger substance overlay on fabrics, e.g. an addition of 0.1 to 0.5 ° / oo of a high molecular weight polyethylene glycol is advantageous. The usual plasticizers at 12

gesetzt werden. Günstige Effekte können auch bei Mitverwendung von Aminoplastbildnern, wie z. B. Harnstoff, erzielt werden. Ein Zusatz von Härtungskatalysatoren, wie z. B. be set. Favorable effects can also be found when using aminoplast formers, such as. B. urea can be achieved. An addition of curing catalysts, such as. B.

Ammoniumchlorid, Ammonium chloride,

Ammoniumdihydrogenorthophosphat, Ammonium dihydrogen orthophosphate,

Phosphorsäure, Phosphoric acid,

Magnesiumchlorid, Magnesium chloride,

Zinknitrat, Zinc nitrate,

ist auch möglich, doch meistens nicht erforderlich, da die erfindungsgemäß zu verwendenden Umsetzungsprodukte bei höheren Temperaturen meist von selbst härten. Der Zusatz eines Emulgators ist oft nicht nötig, da die phosphorhaltigen Umsetzungsprodukte [Komponente (2)] zum Teil selber sehr wirksame Emulatoren für die polyhalogenierten Phosphorsäureester sind. Oft erweist es sich als vorteilhaft, der Zubereitung Puffersubstanzen, wie z. B. Trinatriumphosphat oder Tri-äthanolamin, zuzufügen. is also possible, but usually not necessary, since the reaction products to be used according to the invention usually harden by themselves at higher temperatures. The addition of an emulsifier is often not necessary since the phosphorus-containing reaction products [component (2)] are themselves very effective emulsifiers for the polyhalogenated phosphoric acid esters. It often proves to be advantageous to buffer the preparation, such as. B. trisodium phosphate or tri-ethanolamine.

Bei den erfindungsgemäß flammfest auszurüstenden Textilien handelt es sich um The textiles to be made flame-resistant according to the invention are

Polyester-Cellulose-Mischgewebe, Polyester-cellulose blend,

worin sich der Polyesteranteil zum Celluloseanteil wie 1 :4 bis 2 : 1 verhält. Es kommen also z. B. sogenannte 20/80, 26/74, 50/50 oder 67/33 Polyester-Cel-lulose-Mischgewebe in Betracht. wherein the proportion of polyester to the proportion of cellulose is 1: 4 to 2: 1. So there are z. B. so-called 20/80, 26/74, 50/50 or 67/33 polyester-cellulose blends.

Die Zubereitungen werden nun auf die gemischten Fasermaterialien aus Polyester und Cellulose aufgebracht, was in an sich bekannter Weise ausgeführt werden kann. Vorzugsweise arbeitet man mit Stückware und imprägniert diese auf einem Foulard üblicher Bauart, das mit der Zubereitung bei Raumtemperatur beschickt wird. Die Celluloseanteile gemischter Fasermaterialien können von natürlicher oder regenerierter Cellulose abstammen, z. B. Leinen, Baumwolle, Kunstseide oder Zellwolle. The preparations are now applied to the mixed fiber materials made of polyester and cellulose, which can be carried out in a manner known per se. It is preferable to work with piece goods and impregnate them on a foulard of the usual type, which is fed with the preparation at room temperature. The cellulose portions of mixed fiber materials can be derived from natural or regenerated cellulose, e.g. B. linen, cotton, rayon or rayon.

Das so imprägnierte Fasermaterial muß nun getrocknet werden, was zweckmäßig bei Temperaturen bis 100° C geschieht. Hierauf wird es einer Wärmebehandlung bei Temperaturen oberhalb 100° C, z. B. zwischen 130 und 200° C, vorzugsweise bei 140 bis 180° C, unterworfen, deren Dauer um so kürzer sein kann, je höher die Temperatur ist. Diese Dauer des Erwärmens beträgt z.B. 2 bis 6 Minuten bei Temperaturen von 180 bis 140° C. The fiber material impregnated in this way must now be dried, which is expediently carried out at temperatures up to 100.degree. Then it is subjected to heat treatment at temperatures above 100 ° C, e.g. B. between 130 and 200 ° C, preferably at 140 to 180 ° C, the duration of which can be shorter, the higher the temperature. This duration of heating is e.g. 2 to 6 minutes at temperatures from 180 to 140 ° C.

Eine Nachwäsche mit einem säurebindenden Mittel, vorzugsweise mit wäßriger Natriumcarbonatlösung, z. B. bei 40° C bis Siedetemperatur und während 40 bis 3 Minuten, ist bei stark saurem Reaktionsmedium zweckmäßig. Rinsing with an acid-binding agent, preferably with aqueous sodium carbonate solution, e.g. B. at 40 ° C to boiling temperature and for 40 to 3 minutes, is useful in a strongly acidic reaction medium.

Man erhält nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Textilien mit einer sehr guten permanenten Flammfestigkeit. Textiles with a very good permanent flame resistance are obtained by the process according to the invention.

In der Regel wiesen die erfindungsgemäß ausgerüsteten Gewebe einen angenehmen, kaum versteiften Gewebegriff auf. As a rule, the fabrics finished according to the invention had a pleasant, barely stiffened handle.

Die Prozente und Teile in den nachfolgenden Beispielen sind Gewichtsprozente bzw. Gewichtstei/e. Volumenteile verhalten sich zu Gewichtsteilen wie ml zu g. The percentages and parts in the examples below are percentages by weight or parts by weight. Parts by volume are by weight like ml to g.

Herstellungsvorschriften Manufacturing regulations

Beispiel 1 example 1

In einem 500 Volumteil-Rührkolben, welcher mit Rückflußkühler und Thermometer versehen ist, werden 211 Teile (1 Mol) 211 parts (1 mole) are placed in a 500 volumetric part stirring flask equipped with a reflux condenser and thermometer.

3-(Dimethylphosphono)-propionsäuremethylolamid und 71 Teile (0,166 Mol) eines 90 % igen 3- (Dimethylphosphono) propionic acid methylolamide and 71 parts (0.166 mol) of a 90%

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

13 13

Hexamethylolmelaminpentamethyläthers während insgesamt 50 Minuten bei 118 bis 125° C umgesetzt. Nach Ablauf der ersten 30 Minuten Reaktionszeit wird die Apparatur unter Vakuum gesetzt und das entstandene Methanol abdestilliert. Diese Behandlung wird während weiteren 20 Minuten durchgeführt, worauf man sofort auf Raumtemperatur abkühlt. Hexamethylolmelaminepentamethyläthers reacted at 118 to 125 ° C for a total of 50 minutes. After the first 30 minutes of reaction, the apparatus is placed under vacuum and the methanol formed is distilled off. This treatment is carried out for a further 20 minutes, after which the mixture is immediately cooled to room temperature.

Man erhält Produkt A als einen farblosen, klaren viskosen Sirup, welcher praktisch 100% Aktivsubstanz enthält. Product A is obtained as a colorless, clear, viscous syrup which contains practically 100% active substance.

Beispiel 2 Example 2

In einem mit Rührer versehenen Reaktionsgefäß von 500 Raumteilen Inhalt werden 59 Teile Glyoxal-harnstoff (Glyoxalmonourein) und 181 Teile io 59 parts of glyoxal urea (glyoxal monourein) and 181 parts of io

14 14

3-Dimethylphosphonopropionamid auf 115° C erhitzt und die entstandene Schmelze nach wenigen Minuten wieder auf Raumtemperatur abgekühlt. Hierauf gibt man 162 Teile 37% ige wäßrige Formaldehydlösung zu und stellt die entstandene Lösung mit 30 % iger Natriumhydroxydlösung auf den pH-Wert 9 ein. Bei Raumtemperatur wird 6 Stunden unter Rühren bei diesem pH methyloliert. Man erhält 400 Teile einer orangegelben, klaren Lösung. Der Trockengehalt beträgt 73 %. Aufgrund des gefundenen Gehaltes an freiem Formaldehyd hat sich zu 75% ein phos-phorhaltiges Umsetzungsprodukt gebildet, das die Tri-methylolverbindung der wahrscheinlichen Formel 3-Dimethylphosphonopropionamide heated to 115 ° C and the resulting melt cooled to room temperature after a few minutes. Then 162 parts of 37% aqueous formaldehyde solution are added and the resulting solution is adjusted to pH 9 with 30% sodium hydroxide solution. At room temperature, methylolation is carried out for 6 hours with stirring at this pH. 400 parts of an orange-yellow, clear solution are obtained. The dry content is 73%. Based on the free formaldehyde content found, 75% of a phosphorous-containing reaction product has formed, which is the tri-methylol compound of the probable formula

(101) (101)

HsC—O O O O—CH3 XP^ H CH2—OH HsC-O O O O -CH3 XP ^ H CH2-OH

/ \ i I / \ / \ i I / \

H3c—O CHr—CHa—C—N—CH—CH—N—C—H2C—H»C O—CH3 H3c-O CHr-CHa-C-N-CH-CH-N-C-H2C-H »C O-CH3

O O

HO—HaC—N N—CHa—OH HO-HaC-N N-CHa-OH

\ / \ /

C C.

O O

enthält. Appliziert wird mit einer 60% igen wäßrigen Lösung (Produkt B). contains. It is applied with a 60% aqueous solution (product B).

Beispiel 3 Example 3

In einem Rührkolben von 2500 Raumteilen Inhalt, welcher mit einem Wasserabscheider versehen ist, werden 362 Teile (2 Mol) 362 parts (2 moles) are placed in a stirring flask with a volume of 2500 parts, which is equipped with a water separator.

3-Dimethylphosphonopropionamid und 422 Teile (2 Mol) 3-dimethylphosphonopropionamide and 422 parts (2 moles)

3-Dimethylphosphonopropionsäuremethylolamid in 1000 Teilen Toluol suspendiert. Man setzt noch 4 Teile p-Toluolsulfonsäure zu und erhitzt zum Siedepunkt des Toluols, wobei das bei der Kondensation gebildete Wasser azeotrop entfernt und im Wasserab-scheider aufgefangen wird. Nach 3 lj-> Stunden Reaktionszeit wird kein Wasser mehr gebildet. Man erhält 33 Teile Wasser (berechnet 36 Teile). Das Toluol wird hierauf im Vakuum entfernt, und zu der verbliebenen 3-Dimethylphosphonopropionic acid methylolamide suspended in 1000 parts of toluene. A further 4 parts of p-toluenesulfonic acid are added and the mixture is heated to the boiling point of the toluene, the water formed during the condensation being removed azeotropically and collected in the water separator. After 3 lj-> hours of reaction time, no more water is formed. 33 parts of water are obtained (calculated 36 parts). The toluene is then removed in vacuo and added to the remaining one

30 30th

35 35

40 40

45 45

Schmelze gibt man 123 Teile Paraformaldehyd 97,5-prozentig (4 Mol) und 6 Teile festes Natriummethylat hinzu und erhitzt während 30 Minuten unter Rühren auf 100° C Innentemperatur, wobei man vorher den Wasserabscheider durch einen Rückflußkühler ersetzt. Dann kühlt man auf 60 bis 65° C ab und setzt 800 Teile Methanol zu. Unter raschem Rühren kühlt man auf 10° C und filtriert vom ausgeschiedenen nicht umgesetzten Paraformaldehyd ab. Das Filtrat wird im Vakuum bei 40° C eingedampft. The melt is added 123 parts of paraformaldehyde 97.5 percent (4 moles) and 6 parts of solid sodium methylate and heated for 30 minutes with stirring to an internal temperature of 100 ° C., the water separator being replaced by a reflux condenser beforehand. Then it is cooled to 60 to 65 ° C. and 800 parts of methanol are added. With rapid stirring, the mixture is cooled to 10 ° C. and the precipitated unreacted paraformaldehyde is filtered off. The filtrate is evaporated in vacuo at 40 ° C.

Man erhält 860 Teile eines klaren gelblichen Sirups, welcher einen Trockengehalt von 96,3 % aufweist. 860 parts of a clear yellowish syrup are obtained, which has a dry content of 96.3%.

Total -CHgO-Gehalt = 50,3 Teile freier -CH«0-Gehalt = 1,3 Teile gebundener -CTLO-Gehalt = 49 Teile; Total -CHgO content = 50.3 parts free -CH «0 content = 1.3 parts bound -CTLO content = 49 parts;

dies entspricht wahrscheinlich einer 81 bis 82 % igen Bildung der Monomethylolverbindung der Formel this probably corresponds to an 81 to 82% formation of the monomethylol compound of the formula

(102) (102)

ch3o o o och3 ch3o o och3

\ y ^IT rtTT V / \ y ^ IT rtTT V /

p chgoh p p chgoh p

/ \ I / \ / \ I / \

chso ch2— ch2— co—n—ch2—hn—oc—ch2— cha och3 chso ch2-ch2-co-n-ch2-hn-oc-ch2-cha och3

Die Applikation erfolgt mit einer wäßrigen Lösung, die 72 % Trockengehalt aufweist; (Produkt C). The application is carried out with an aqueous solution which has a dry content of 72%; (Product C).

Beispiel 4 Example 4

In einem 500 Volumteil-Rührkolben, welcher mit Kühler und Thermometer versehen ist, werden 181 60 Teile (1 Mol) In a 500 volumetric part stirring flask equipped with a cooler and thermometer, 181 60 parts (1 mole)

3-(Dimethylphosphono)-propionsäureamid, 3- (dimethylphosphono) propionic acid amide,

123 Teile (4 Mol CH20) Paraformaldehyd 97,5 % ig und 0,9 Teile 123 parts (4 mol CH20) of paraformaldehyde 97.5% and 0.9 part

65 65

p-T oluolsulf onsäuremonohydrat unter Rühren auf 100° C Innentemperatur erwärmt und während 6 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Nach dieser Zeit ergibt eine Probe des Reaktionsproduktes im Dünnschichtchromatogramm, daß praktisch alles p-T oluenesulfonic acid monohydrate heated to 100 ° C. internal temperature with stirring and kept at this temperature for 6 hours. After this time, a sample of the reaction product in the thin layer chromatogram shows that practically everything

3-(Dimethylphosphono)-propionsäureamid umgesetzt ist. Man kühlt auf 60° C ab, gibt 300 Teile Methanol zu und kühlt unter raschem Rühren auf 15° C ab. Hierauf filtriert man vom freien Paraformaldehyd ab und entfernt das Methanol im Vakuum. 3- (Dimethylphosphono) propionic acid is reacted. It is cooled to 60 ° C., 300 parts of methanol are added and the mixture is cooled to 15 ° C. with rapid stirring. The free paraformaldehyde is then filtered off and the methanol is removed in vacuo.

Man erhält 246 Teile eines gelblichen, klaren, niederviskosen Produktes, das 100% Aktivsubstanz enthält und der Formel 246 parts of a yellowish, clear, low-viscosity product which contains 100% active substance and the formula are obtained

15 15

16 16

(103) (103)

CH30 O O OCHs CH30 O OCH

\ y \ / \ y \ /

P CHa—'O—HaC P P CHa-'O-HaC P

/ \ / \ / \ CH30 CHgCH^—CO—N N—COCHs£3H2 OCHs / \ / \ / \ CH30 CHgCH ^ —CO — N N — COCHs £ 3H2 OCHs

^CH?—O—H2C/ ^ CH? —O — H2C /

entspricht; (Produkt D). corresponds; (Product D).

Beispiel 5 Example 5

In einem 500 Volumteil-Rührkolben, welcher mit einem Wasserabscheider und einem Thermometer versehen ist, werden 220 Teile (c\d 1 Mol) durch Methylo-lierung von In a 500 volumetric part stirring flask, which is equipped with a water separator and a thermometer, 220 parts (c \ d 1 mol) are obtained by methylolation of

3-(Dimethylphosphono)-propionamid hergestelltes 96 % iges 3- (Dimethylphosphono) propionamide made 96%

3-(Dimethylphosphono)-methylolpropionamid und 37,5 Teile (0,5 Mol) Methylcarbamat in Gegenwart von 1,2 Teilen p-Toluolsulfonsäure und 200 Teilen Benzol unter raschem Rühren zum Kochen unter Rückfluß gebracht. Innerhalb von 12 Stunden werden 3- (Dimethylphosphono) methylolpropionamide and 37.5 parts (0.5 mol) of methyl carbamate in the presence of 1.2 parts of p-toluenesulfonic acid and 200 parts of benzene are brought to reflux with rapid stirring. Will be within 12 hours

15 15

20 20th

auf diese Weise 20 Teile Kondensationswasser gebildet und im Wasserabscheider aufgefangen. Nach dieser Zeit wird kein weiteres Wasser mehr gebildet. Man destilliert das Benzol ab und gibt anschließend bei 50° C 30,7 Teile (^ 1 Mol) Paraformaldehyd (97,5 % ig) sowie 2 Teile Magnesiumoxyd hinzu. Hierauf erhitzt man auf 100°C und hält 30 Minuten bei dieser Temperatur, worauf man auf Raumtemperatur abkühlt. Dann verdünnt man mit 250 Teilen Methanol, filtriert die Lösung klar und entfernt das Methanol im Vakuum. 20 parts of condensation water were formed in this way and collected in the water separator. After this time, no more water is formed. The benzene is distilled off and then 30.7 parts (^ 1 mol) of paraformaldehyde (97.5%) and 2 parts of magnesium oxide are added at 50 ° C. The mixture is then heated to 100 ° C. and held at this temperature for 30 minutes, after which it is cooled to room temperature. The mixture is then diluted with 250 parts of methanol, the solution is filtered clear and the methanol is removed in vacuo.

Man erhält 230 Teile eines farblosen Sirups, welcher im Wasser unter neutraler Reaktion klar löslich ist und der Formel 230 parts of a colorless syrup are obtained, which is clearly soluble in water under neutral reaction and of the formula

(104) (104)

ch3o o o och3 ch3o o och3

ch2oh ch2oh ^p^ ch2oh ch2oh ^ p ^

/ \ I I / \ / \ I I / \

CH3O chs—chä—co—n—ch2—n—ch2—n—co—ch2—h2c och3 CH3O chs-chä-co-n-ch2-n-ch2-n-co-ch2-h2c och3

entspricht; (Produkt E). corresponds; (Products).

Beispiel 6 Example 6

In einem 2000 Volumteil-Rührkolben, welcher mit Wasserabscheider und Thermometer versehen ist, werden 660 Teile (3 Mol) 96 % iges 660 parts (3 mol) are 96% pure in a 2000 volumetric part stirring flask, which is equipped with a water separator and thermometer

3-(Dimethylphosphono)-methylolpropionsäureamid, 150 Teile (1,5 Mol) Propylenharnstoff und 4 Teile p-Toluolsulfonsäuremonohydrat in 500 Teilen Benzol unter raschem Rühren zum Rückfluß gebracht. Innerhalb 24 Stunden werden auf diese Weise insgesamt 47 Teile Kondensationswasser gebildet und im Wasserabscheider aufgefangen. Nach dieser Zeit 3- (Dimethylphosphono) methylolpropionic acid amide, 150 parts (1.5 mol) of propylene urea and 4 parts of p-toluenesulfonic acid monohydrate in 500 parts of benzene were refluxed with rapid stirring. In this way, a total of 47 parts of condensation water are formed within 24 hours and collected in the water separator. After this time

COOCHs wird kein weiteres Wasser mehr gebildet. Man destilliert das Benzol weitmöglichst ab und kühlt auf 50° C ab. Hierauf gibt man 247 Teile wäßrige Formaldehydlösung (36,4 % ig) zu und methyloliert während 3 Stunden bei 60° C und einem pH-Wert von 8,5 bis 9. Der pH-Wert wird durch sukzessive Zugabe von insgesamt 10 Teilen 40 % iger Natriumhydroxydlösung konstant gehalten. Nach dem Abkühlen erhält man 980 Teile eines klaren, farblosen, niederviskosen Produktes, welches einen Feststoffgehalt von 71,7% aufweist. Zur Applikation wird das Produkt auf 80% Feststoffgehalt konzentriert. Das Reaktionsprodukt entspricht der Formel COOCHs no more water is formed. The benzene is distilled off as much as possible and cooled to 50 ° C. Then 247 parts of aqueous formaldehyde solution (36.4%) are added and methylolation is carried out for 3 hours at 60 ° C. and a pH of 8.5 to 9. The pH is adjusted by successively adding a total of 10 parts of 40% sodium hydroxide solution kept constant. After cooling, 980 parts of a clear, colorless, low-viscosity product are obtained which have a solids content of 71.7%. For application, the product is concentrated to 80% solids. The reaction product corresponds to the formula

30 30th

35 35

40 40

(105) (105)

ch3o o ch3o o

\ y p \ y p

/ \ 11 / \ 11

CH3O CHa—CHa—CO—N—CHa—N CH3O CHa-CHa-CO-N-CHa-N

ch2 / \ ch2oh ch2 ch2 ch2 / \ ch2oh ch2 ch2

V V

O OCHs OCH

\ / \ /

CH2OH p CH2OH p

II / \ II / \

N—CH2—N—CO—CH»—H2C OC Hg N-CH2-N-CO-CH »-H2C OC Hg

O O

(Produkt F). (Product F).

Beispiel 7 Example 7

In einem 500 Volumteil-Rührkolben, welcher mit 3-(Dimethylphosphono)-propionsäuremethylolamid In a 500 volumetric stirring flask containing 3- (dimethylphosphono) propionic acid methylolamide

Rückflußkühler und Thermometer versehen ist, werden mit 96 Teilen (0,44 Mol) einer Verbindung der For-186 Teile (0,88 Mol) mei Reflux condenser and thermometer is provided with 96 parts (0.44 mol) of a compound of For-186 parts (0.88 mol) mei

(106) (106)

H3C CHa H3C CHa

\ / \ /

/C\ / C \

H3C—O—HC CH2 H3C-O-HC CH2

I I I I

HO—HaC—N N—CHaOH HO-HaC-N N-CHaOH

o O

17 17th

während 2 Stunden bei 115 bis 120° C Innentemperatur umgesetzt. Man erhält einen gelben Sirup mit einem Feststoffgehalt von 100%; (Produkt G). implemented for 2 hours at 115 to 120 ° C internal temperature. A yellow syrup with a solids content of 100% is obtained; (Product G).

Beispiel 8 Example 8

In der in Beispiel 3 beschriebenen Apparatur werden 60 Teile (0,5 Mol) Dimethylolharnstoff und 181 Teile (1 Mol) In the apparatus described in Example 3, 60 parts (0.5 mol) of dimethylol urea and 181 parts (1 mol)

3-(Dimethylphosphono)-propionsäureamid in 200 Teilen Toluol suspendiert und in üblicher Weise kondensiert. Innerhalb von 4 Stunden erhält man die theoretische Menge von 18 Teilen Wasser. Man kühlt 3- (Dimethylphosphono) propionic acid amide suspended in 200 parts of toluene and condensed in the usual way. The theoretical amount of 18 parts of water is obtained within 4 hours. You cool

(107) (107)

chso o chso o

\ y p . . . \ y p. . .

/ \ / \

10 10th

18 18th

hierauf ab und bestimmt den Rest-Formaldehydgehalt. Dieser beträgt noch 3 Teile. then and determines the residual formaldehyde content. This is still 3 parts.

Hierauf werden 61,5 Teile (2 Mol) 97,5%iger Paraformaldehyd sowie 6 Teile Natriummethylatpulver zugesetzt und während 2 Stunden bei 100° C nach-methyloliert. Hierauf kühlt man ab und verdünnt mit 150 Teilen Methanol, filtriert vom überschüssigen Paraformaldehyd ab und entfernt im Vakuum das Methanol bei 40° C. Then 61.5 parts (2 mol) of 97.5% paraformaldehyde and 6 parts of sodium methylate powder are added and post-methylolation at 100 ° C. for 2 hours. The mixture is then cooled and diluted with 150 parts of methanol, the excess paraformaldehyde is filtered off and the methanol is removed in vacuo at 40 ° C.

Man erhält ein farbloses, klares, wasserlösliches, mittelviskoses, 100 % iges Produkt, welches aufgrund des ermittelten Formaldehydgehaltes der folgenden Formel entspricht: A colorless, clear, water-soluble, medium-viscosity, 100% product is obtained which, based on the formaldehyde content determined, corresponds to the following formula:

ch3o ch3o

CHa—CH2—CO—N—CHa—N—C—N—CH2—N—OC—CH2—H^C CHa-CH2-CO-N-CHa-N-C-N-CH2-N-OC-CH2-H ^ C

O OCHs OCH

V / V /

p p

/ \ / \

OCHs OCHs

O O

[—CH2OH] [—CH2OH]

[—H]2 [—H] 2

(Produkt H). (Product H).

Beispiel 9 Example 9

4,35 Mol Natriummethylat in 35 ml Methanol werden in 250 ml Dioxan gegeben, das 72 g (1 Mol) Acrylamid und 162 g (1 Mol) Diallylphosphit enthält. Nach Zugabe von 32 ml der Natriummethylatlösung wird die Temperatur durch den Beginn einer exothermen Reaktion im Reaktionsgemisch auf 80 bis 90° C erhöht. Der Rest der Natriummethylatlösung wird langsam hinzugegeben, wenn die exotherme Reaktion nachläßt. Nach Beendigung der Reaktion wird abgekühlt und das Zwischenprodukt abfiltriert. Nach dem Waschen mit Benzol und anschließendem Trocknen erhält man 213,2 g eines Zwischenproduktes. 4.35 moles of sodium methylate in 35 ml of methanol are added to 250 ml of dioxane containing 72 g (1 mole) of acrylamide and 162 g (1 mole) of diallyl phosphite. After adding 32 ml of the sodium methylate solution, the temperature is raised to 80 to 90 ° C. by the start of an exothermic reaction in the reaction mixture. The rest of the sodium methylate solution is added slowly as the exothermic reaction subsides. After the reaction has ended, the mixture is cooled and the intermediate product is filtered off. After washing with benzene and subsequent drying, 213.2 g of an intermediate are obtained.

119 g dieses Zwischenproduktes werden mit 41 g einer 36,5 % igen Formaldehydlösung bei 55 bis 60° C umgesetzt. Der pH-Wert wird während der Reaktion durch Zugabe von Alkali bei 7,5 bis 8 gehalten. Nach 2 Stunden wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und filtriert. Man erhält eine 82 % ige Lösung von 119 g of this intermediate are reacted with 41 g of a 36.5% formaldehyde solution at 55 to 60 ° C. The pH is kept at 7.5 to 8 during the reaction by adding alkali. After 2 hours the reaction mixture is cooled to room temperature and filtered. An 82% solution of

N-(Hydroxymethyl)-3-(diallylphosphono)-propionamid; N- (hydroxymethyl) -3- (diallylphosphono) propionamide;

(Produkt I). (Product I).

Beispiel 10 Example 10

25 In einem Rührgefäß von 500 Raumteilen Inhalt, welches mit Rückflußkühler, Thermometer und Wasserabscheider versehen ist, werden 211 Teile (1 Mol) 25 211 parts (1 mole) are placed in a stirred vessel with a volume of 500 parts, which is equipped with a reflux condenser, thermometer and water separator.

3-(Dimethylphosphono)-propionsäuremethyIolamid (wasserfreies Produkt), 72,5 Teile 98% iges Acrylamid 30 (1 Mol), 0,15 Teile Hydrochinon-monomethyläther und 1 Teil p-Toluolsulfonsäure in 200 Teilen Benzol unter starkem Rühren zum Sieden am Rückfluß gebracht und so lange unter diesen Bedingungen gehalten, bis kein Wasser mehr entsteht. Es werden 16 Teile Wasser 35 erhalten, entsprechend einem Umsatz von 89 % der Theorie. Das Reaktionsgemisch wird hierauf auf Raumtemperatur gekühlt, langsam in 2000 Volumteile Aceton gegossen, und mittels eines Schnellrührers werden die ausgefallenen polymeren Anteile feinsuspendiert. 40 Nach dem Abfiltrieren dieser polymeren Anteile (30 Teile) wird das Filtrat im Vakuum bei 50° C vom Benzol und Aceton befreit. Man erhält 227 Teile einer niederviskosen farblosen Flüssigkeit (100% Farbstoffgehalt). Das Produkt ist in wäßriger Lösung in Gegen-45 wart einer Spur Ammoniumpersulfat bei 70° C leicht zu polymerisieren. Das Produkt entspricht der Formel 3- (Dimethylphosphono) propionic acid methyl amide (anhydrous product), 72.5 parts 98% acrylamide 30 (1 mol), 0.15 part hydroquinone monomethyl ether and 1 part p-toluenesulfonic acid in 200 parts benzene with vigorous stirring to boiling under reflux brought and kept under these conditions until no more water. 16 parts of water 35 are obtained, corresponding to a conversion of 89% of theory. The reaction mixture is then cooled to room temperature, slowly poured into 2000 parts by volume of acetone, and the precipitated polymer components are finely suspended using a high-speed stirrer. 40 After these polymeric portions (30 parts) have been filtered off, the filtrate is freed from benzene and acetone in vacuo at 50 ° C. 227 parts of a low-viscosity colorless liquid (100% dye content) are obtained. The product is easy to polymerize in aqueous solution in the presence of a trace of ammonium persulfate at 70 ° C. The product corresponds to the formula

(108) (108)

hsc—o o hsc — o o

\ y \ y

P P

/ \ / \

h3 c—o cha—ch2—co—nh—ch2—nh—co—ch=ch» h3 c — o cha — ch2 — co — nh — ch2 — nh — co — ch = ch »

(Produkt K). (Product K).

Beispiel 11 Example 11

In einem 500-ml-Kolben, versehen mit Rührer, Rückflußkühler und Thermometer, werden 181 Teile 181 parts are placed in a 500 ml flask equipped with a stirrer, reflux condenser and thermometer

96 Teile Paraformaldehyd (91,S % ig) und 0,6 Teile Magnesiumoxyd auf 100° C erhitzt. Es entsteht eine trübe Schmelze, die 30 Minuten bei der Temperatur gerührt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt wird. Es entsteht ein Sirup mit praktisch 100% Trockengehalt. 96 parts of paraformaldehyde (91% strength S) and 0.6 part of magnesium oxide heated to 100 ° C. A cloudy melt is formed, which is stirred at the temperature for 30 minutes and then cooled to room temperature. A syrup with practically 100% dry content is produced.

Eine Formaldehydbestimmung ergibt, daß das 3-(Dimethylphosphonsäure)-propionsäure-N,N-dimethylolamid in einer Ausbeute von 83 % vorliegt; (Produkt L). 55 Applikationsbeispiele A formaldehyde determination shows that the 3- (dimethylphosphonic acid) propionic acid-N, N-dimethylolamide is present in a yield of 83%; (Product L). 55 application examples

Beispiel 12 Example 12

Ein ungefärbtes Polyester-Baumwollgewebe 50 : 50 wird mit den Flotten I bis XV der nachfolgenden Ta-60 belle I foulardiert und bei 80 bis 100° C getrocknet. Anschließend wird 4 1/s Minuten bei 160° C gehärtet. An undyed polyester-cotton fabric 50:50 is padded with the liquors I to XV of the following Ta-60 belle I and dried at 80 to 100 ° C. The mixture is then cured at 160 ° C. for 4 1 / s minutes.

Die Gewebe werden während 5 Minuten bei 60° C in einer Waschmittellösung nachgewaschen, welche 4 g/1 65 Natriumcarbonat und 2 g/1 eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol p-tert.-Nonylphenol und 9 Mol Äthylenoxyd enthält. The fabrics are washed for 5 minutes at 60 ° C. in a detergent solution which contains 4 g / 1 65 sodium carbonate and 2 g / 1 of a condensation product of 1 mol of p-tert-nonylphenol and 9 mol of ethylene oxide.

19 19th

20 20th

Ein Teil dieses Gewebes wird nun 5mal bzw. lOmal während 30 Minuten in einer Lösung bei 60° C gewaschen, welche 2 g wasserfreies Natriumcarbonat und 5 g Seife im Liter Wasser enthält (= SNV-3-Wäsche). A part of this fabric is now washed 5 times or 10 times over 30 minutes in a solution at 60 ° C. which contains 2 g of anhydrous sodium carbonate and 5 g of soap in 1 liter of water (= SNV-3 wash).

Die einzelnen Gewebestücke werden dann auf ihre Flammfestigkeit geprüft (Vertikalrest DIN 53 906, 8 Sekunden Zündzeit). Die Ergebnisse dieser Prüfung sind auf der Tabelle II zusammengestellt. The individual pieces of fabric are then tested for their flame resistance (vertical residue DIN 53 906, 8 seconds ignition time). The results of this test are summarized in Table II.

Tabelle I Table I

Bestandteile Components

Behandelt mit Treated with

Flotte fleet

(Mengen in g/1) (Quantities in g / 1)

l l

II II

III III

IV IV

V V

VI VI

VII VII

VIII VIII

IX IX

X X

XI XI

XII XII

XIII XIII

XIV XIV

XV XV

THPC 80% THPC 80%

330 330

350 350

,330 , 330

330 330

350 350

375 375

330 330

Produkt A 100% Product A 100%

92 92

56 56

- -

92 92

89 89

67 67

44 44

— -

3-(Dimethylphosphono)-pro-pionsäuremethylolamid 80% 3- (Dimethylphosphono) propionic acid methylolamide 80%

— -

51 51

— -

- -

— -

125 125

Tris-2,3-dibrompropyl-phosphat Tris-2,3-dibromopropyl phosphate

73 73

44 44

67 67

73 73

71 71

7 ! 7!

133 133

83 83

74 74

— -

Dimethylolmelamin Dimethylolmelamine

33 33

30 30th

33 33

- -

33 33

30 30th

40 40

46 46

42 42

Dimethyloiglyoxalmono-urein 40% Dimethyloiglyoxalmono-urein 40%

210 210

Harnstoff urea

— -

- -

30 30th

- -

30 30th

- -

30 30th

- -

30 30th

H.,P04 85 % H., P04 85%

5,5 5.5

- -

T riäthanolamin Triethanolamine

30 30th

Na:1P04 Na: 1P04

+ +

- -

+ +

pH der Flotte pH of the fleet

2,5 2.5

3,8 3.8

4 4th

3,8 3.8

2,3 2.3

3,7 3.7

4,8 4.8

5,5 5.5

g/1 P g / 1 P

57,5 57.5

54 54

52 52

57,5 57.5

57,5 57,5 57.5 57.5

57,5 57.5

59,5 59.5

57,5 57.5

N N

24 24th

18,5 18.5

22 22

24 24th

38 38

24 24th

38 38

22 22

36 36

20 20th

24 24th

38 38

Br Br

51,5 51.5

31 31

46 46

50,5 50.5

49 49

92 92

50,5 50.5

- -

Tabelle II Table II

Flammfestigkeit unbehandelt Flame resistance untreated

II II

III IV III IV

VI VI

Behandelt mit Flotte VII VIII IX X Treated with Fleet VII VIII IX X

XI XI

XII XIII XIV XV XII XIII XIV XV

Nach Nachwäsche After washing

Brennzeit Sek. brennt Einreißlänge cm Burning time sec. Tear length cm

Nach 5XSNV-3 After 5XSNV-3

Brennzeiit Sek. brennt Einreißlänge cm Burning time sec. Tear length cm

Nach 10XSNV-3 After 10XSNV-3

Brennzeit Sek. brennt Einreißlänge cm Burning time sec. Tear length cm

0 0

7,5 7.5

0 10 0 10

0 0

0 10 0 10

0 11 0 11

0 0 11 11,5 0 0 11 11.5

0 0 0 0

0 0

10 10th

0 0

11 11

0 0

0 0 10 7,5 0 0 10 7.5

0 10 0 10

0 9 0 9

0 0 0 0

9,5 10,5 8 9,5 10 9.5 10.5 8 9.5 10

Beispiel example

Ein ungefärbtes Polyester-Baumwollgewebe 67:33 wird mit den Flotten I bis XI der nachfolgenden Ta- 6n belle III foulardiert und bei 80 bis 100° C getrocknet. Anschließend wird 4 'A Minuten bei 160° C gehärtet. An undyed polyester cotton fabric 67:33 is padded with the liquors I to XI of the following table 6n III and dried at 80 to 100 ° C. The mixture is then cured at 160 ° C. for 4 minutes.

Die Gewebe werden während 5 Minuten in einer Waschmittellösung nachgewaschen, welche 4 g/1 Natriumcarbonat und 2 g/1 eines Kondensationsproduktes 6j aus 1 Mol p-tert.-Nonylphenol und 9 Mol Äthylenoxyd enthält. The fabrics are washed for 5 minutes in a detergent solution which contains 4 g / 1 sodium carbonate and 2 g / 1 of a condensation product 6j from 1 mol of p-tert-nonylphenol and 9 mol of ethylene oxide.

0 7 0 7

0 7,5 0 7.5

0 0

00000000 9 8,5 9,5 8 9,5 10 9,5 8 00000000 9 8.5 9.5 8 9.5 10 9.5 8

00000000 5,5 8,5 8,5 8,5 10 10 10 10,5 00000000 5.5 8.5 8.5 8.5 10 10 10 10.5

0 0 0 0 0 0 0 0

0 0

0 0 0 0 0 0

7 9,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8 7,5 7 9.5 8.5 8.5 8.5 8.5 8 7.5

13 13

Ein Teil dieser Gewebe wird nun 5 mal bzw. 10 mal während 30 Minuten in einer Lösung bei 60° C gewaschen, welche 2 g wasserfreies Natriumcarbonat und 5 g Seife im Liter Wasser enthält (=SNV-3-Wäsche). Some of these fabrics are now washed 5 times or 10 times for 30 minutes in a solution at 60 ° C. which contains 2 g of anhydrous sodium carbonate and 5 g of soap in 1 liter of water (= SNV-3 wash).

Die einzelnen Gewebestücke werden dann auf ihre Flammfestigkeit geprüft (Vertikaltest DIN 53906, 12 Sekunden Zündzeiit). Die Ergebnisse dieser Prüfung sind auf der nachfolgenden Tabelle IV zusammengestellt. The individual pieces of fabric are then tested for their flame resistance (vertical test DIN 53906, 12 second ignition time). The results of this test are summarized in Table IV below.

21 21st

22 22

Tabelle III Table III

Behandelt mit Flotte Treated with fleet

Bestandteile (in g/1) Ingredients (in g / 1)

I I.

II II

III III

IV IV

V V

VI VI

VII VII

VIII VIII

IX IX

X X

XI XI

THPC 80% THPC 80%

330 330

350 350

330 330

Produkt A 100% Product A 100%

92 92

89 89

67 67

92 92

«9 «9

- -

3 - (Dime t h y lphosphono) -propiottsäuremethylolamid 80 % 3 - (dimethyphosphono) propiotic acid methylolamide 80%

_ _

— -

125 125

Tris-2,3-dibrompropylphosphat Tris-2,3-dibromopropyl phosphate

73 73

71 71

133 133

83 83

73 73

71 71

- -

Dimethylolmelamin Dimethylolmelamine

33 33

30 30th

40 40

33 33

36 36

42 42

Harnstoff urea

- -

30 30th

- -

30 30th

- -

30 30th

H3PO4 85 % H3PO4 85%

5,5 5.5

- -

Triâthanolamin Triethanolamine

— -

30 30th

- -

Na3P04 Na3P04

- -

+ +

- -

+ +

- -

+ +

pH der Flotte pH of the fleet

2,5 2.5

4,8 4.8

5,5 5.5

3,8 3.8

3,7 3.7

5,5 5.5

g/l P g / l P

57,5 57.5

57 57

59,5 59.5

57,5 57.5

57 57

57,5 57.5

N N

24 24th

38 38

36 36

20 20th

24 24th

38 38

22 22

24 24th

38 38

Br Br

57,5 57.5

50,5 50.5

49 49

92 92

50,5 50.5

49 49

- -

Tabelle IV Table IV

Flammfestigkeit unbehandelt Flame resistance untreated

I I.

II II

III III

IV IV

Behandelt mit Flotte V VI VII Treated with Fleet V VI VII

VIII VIII

IX IX

X X

XI XI

Nach Nachwäsche Brennzeit Sek. brennt After washing the burning time sec burns

Einreißlänge cm Tear length cm

Nach 5XSNV-3 After 5XSNV-3

Brennzeit Sek. brennt Burning time sec

Einreißlänge cm Tear length cm

Nach 10XSNV-3 After 10XSNV-3

Brennzeit Sek. brennt Burning time sec

Einreißlänge cm Tear length cm

00000 00000 0 10 8 10,5 8,5 12 11,5 13 10 12,5 11,5 10 00000 00000 0 10 8 10.5 8.5 12 11.5 13 10 12.5 11.5 10

0 0 10 10,5 0 0 10 10.5

0 9 0 9

0 11 0 11

0 12 0 12

0 0

8,5 8.5

0 10 0 10

0 9,5 0 9.5

0 9 0 9

0 8,5 0 8.5

0 0

11,5 11.5

0 10,5 0 10.5

0 0 0 0 0 8 11,5 12 13 10 0 0 0 0 0 8 11.5 12 13 10

Beispiel 14 Example 14

a) Ein ungefärbtes Polyester-Baumwollgewebe 50:50 wird mit den Flotten I bis XI der nachfolgenden Tabelle V foulardiert (Flottenaufnahme 80 %) und bei 80 bis 100° C getrocknet. Anschließend wird 4'/2 Minuten « bei 160° C gehärtet. Die Gewebe werden 5 Minuten bei 60° C in einer Waschmittellösung nachgewaschen, welche 4 g/1 Natriumcarbonat und 2 g/l eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol Nonylphenol und 9 Mol Äthyenoxyd enthält. Anschließend wird gespült und 5° getrocknet. a) An undyed polyester-cotton fabric 50:50 is padded with the liquors I to XI from Table V below (liquor absorption 80%) and dried at 80 to 100 ° C. The mixture is then cured at 160 ° C. for 4 1/2 minutes. The tissues are washed for 5 minutes at 60 ° C. in a detergent solution which contains 4 g / 1 sodium carbonate and 2 g / l of a condensation product of 1 mol nonylphenol and 9 mol ethylene oxide. It is then rinsed and dried at 5 °.

Ein Teil dieser Gewebe wird nun 5 mal bzw. 10 mal während 30 Minuten bei 60° C in einer 'Lösung gewaschen, welche 2 g wasserfreies Natriumcarbonat und 5 g Seife im Liter enthält (=SNV-3-Wäsche). Some of these fabrics are now washed 5 times or 10 times for 30 minutes at 60 ° C. in a solution which contains 2 g of anhydrous sodium carbonate and 5 g of soap per liter (= SNV-3 wash).

Die einzelnen Gewebestücke werden dann auf ihre Flammfestigkeit geprüft (Vertikaltest DIN 53906, 8 oder 10 Sekunden Zündzeit. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle VI zusammengestellt. % T-G = Trockensubstanzgehalt in % % P-G = Phosphorgehalt in %. The individual fabric pieces are then tested for their flame resistance (vertical test DIN 53906, 8 or 10 seconds ignition time. The results are summarized in Table VI below.% T-G = dry matter content in%% P-G = phosphorus content in%.

b) Man verfährt wie unter a) angegeben, jedoch mit einem Polyester-Baumwolgewebe 67:33. Die Tabellen VII und VIII enthalten die Ergebnisse. b) The procedure is as described under a), but with a 67:33 polyester cotton fabric. Tables VII and VIII contain the results.

Tabelle V Table V

Bestandteile (Mengen in g/1) Ingredients (quantities in g / 1)

°/ /o ° / / o

T-G T-G

o/ O/

/o /O

P-G P-G

I I.

II II

III III

IV IV

Behandelt mit V VI Treated with V VI

Flotte VII Fleet VII

VIII VIII

IX IX

X X

XI XI

THPC THPC

80 80

13 13

330 330

330 330 330 330

330 330

Produkt B Product B

60 60

6,6 6.6

222 222

Produkt C Product C

72 72

11 11

133 133

Produkt D Product D

100 100

13,9 13.9

105 105

Produkt E Products

100 100

12,3 12.3

119 119

Produkt F Product F

80 80

10,2 10.2

144 144

Produkt G Product G

100 100

11,5 11.5

128 128

23 23

Tabelle V (Fortsetzung) Table V (continued)

24 24th

Bestandteile o/ Components o /

/o /O

V /o V / o

Behandelt mit Flotte Treated with fleet

(Mengen in g/1) (Quantities in g / 1)

T-G T-G

P-G P-G

1 1

II II

III III

IV IV

V V

VI VI

VII VII

Vili Vili

IX IX

X X

XI XI

Produkt H Product H

100 100

12,8 12.8

115 115

Produkt I Product I

82 82

9,6 9.6

153 153

Produkt K Product K

100 100

11,7 11.7

125 125

Produkt L Product L

100 100

12,8 12.8

115 115

3 (Diimethylphospho-no) -propions äure-N}-Methylolamid 3 (Diimethylphospho-no) -propionic acid-N} -methylolamide

80 80

11,7 11.7

125 125

Dimethylolmelamin Dimethylolmelamine

42 42

Addukt aus p-tert. Nonylphenol und 9 Mol Äthylenoxyd Adduct from p-tert. Nonylphenol and 9 moles of ethylene oxide

1 1

pH der Flotte, eingestellt mit Na^POj pH of the fleet, adjusted with Na ^ POj

5,5 5.5

g/1 P g / 1 P

57,5 57.5

N N

24 24th

27,5 27.5

30,5 30.5

24 24th

30,5 30.5

24 24th

Tabelle VI Table VI

Flammfestigkeit unbehandelt Flame resistance untreated

II II

III III

IV IV

Behandelt mit Flotte V VI VII Treated with Fleet V VI VII

VIII VIII

IX IX

XI XI

Nach Nachwäsche (Zündzeit 8 Sek.) After washing (ignition time 8 seconds)

Brenn zeit (Sek.) brennt Burning time (seconds) burns

Einreißlänge cm Tear length cm

Nach 5XSNV-3 (Zündzeit 8 Sek.) After 5XSNV-3 (ignition time 8 seconds)

Brerwizeit (Sek.) brenn! Brewery time (sec) burn!

Einreißlänge cm Tear length cm

Nach 10XSNV-3 (Zündzeit 10 Sek.) After 10XSNV-3 (ignition time 10 seconds)

Brennzeit (Sek.) brennt Einreißlänge cm Burning time (sec) burns tear length cm

00000000000 11,5 12 11 11,5 10,5 11,5 9,5 10 10,5 10 11 00000000000 11.5 12 11 11.5 10.5 11.5 9.5 10 10.5 10 11

0 13 0 13

13 13

0 13 0 13

0 0 13 12,5 0 0 13 12.5

0 12 0 12

0 13 0 13

0 12 0 12

0 11 0 11

0 10 0 10

0 8 0 8

0 11 0 11

0 12 0 12

0 10 0 10

0 12 0 12

0 13 0 13

0 10 0 10

Tabelle VII Table VII

. unbe- Behandelt mit Flotte . untreated with liquor

Flammfestigkeit handelt I II III IV V VI VII Vili IX X XI Flame resistance is I II III IV V VI VII Vili IX X XI

Nach Nachwäsche (Zündzeit 10 Sek.) After washing (ignition time 10 seconds)

Brenmzeit (Sek.) brennt 00000000000 Burning time (seconds) burns 00000000000

Einreißlänge cm 12 12 13 13 14 13 13 13 11 12 12 Tear length cm 12 12 13 13 14 13 13 13 11 12 12

Tabelle VIII Table VIII

unbe- Behandelt mit Flotte untreated with liquor

Flammfestigkeit handelt I II V VII Vili IV X XI Flame resistance is I II V VII Vili IV X XI

Nach 5XSNV-3 (Zündzeit 10 Sek.) After 5XSNV-3 (ignition time 10 seconds)

Brenmzeit (Sek.) brennt 00000000 Burning time (seconds) burns 00000000

Einreißlänge cm 13 13 12,5 12,5 10 13 13 12 Tear length cm 13 13 12.5 12.5 10 13 13 12

25 25th

Beispiel 15 Example 15

Man verfährt wie in Beispiel 14 beschrieben (Polyester-Baumwollgewebe 50:50 bzw. 67:33), verwendet jedoch verschiedene Aminoplastvorkondensate (Komponente 3). Folgende AminopLastvorkondensate werden eingesetzt: The procedure is as described in Example 14 (polyester / cotton fabric 50:50 or 67:33), but various aminoplast precondensates (component 3) are used. The following Aminop load precondensates are used:

Produkt 1: DimethylolmeLamin Produkt 2: Hexamethylolmelamindimethyläther Produkt 3: HexamethylolmelamLn Produkt 4: Dimethylolhamstoff. Product 1: DimethylolmeLamin Product 2: Hexamethylolmelamine dimethyl ether Product 3: HexamethylolmelamLn Product 4: Dimethylol urea.

Ein Zusatz von Tris-2,3-Dibrom-2-chlorpropyli-phosphat (Komponente 4) verbessert die Flammschutzwirkung und den Gewebegriff. Alle Flotten enthalten 57,5 g P pro Liter und 17,5 g N pro Liter (aus dem Aminoplast). The addition of tris-2,3-dibromo-2-chloropropyl phosphate (component 4) improves the flame retardant effect and the tissue feel. All fleets contain 57.5 g P per liter and 17.5 g N per liter (from the aminoplast).

26 26

Der pH-Wert beträgt jeweils 5,5 und wird mit NaaP04 eingestellt. The pH is 5.5 in each case and is adjusted with NaaP04.

T-G = % Trockensubstanzgehalt P-G = % Phosphorgehalt 5 N-G -- % Stickstoffgehalt. T-G =% dry matter content P-G =% phosphorus content 5 N-G -% nitrogen content.

Die Flammschutzprüfung erfolgt gemäß DIN 53806. Die Griffnoten bedeuten: The flame retardancy test is carried out in accordance with DIN 53806. The grip marks mean:

0 = unverändert -1 = Spur steifer als 0 io -2 = etwas steifer als 0 0 = unchanged -1 = track stiffer than 0 io -2 = somewhat stiffer than 0

-3 = steif -4 = sehr steif. -3 = stiff -4 = very stiff.

Tabelle IX enthält die Flottenzusammensetzungen. Tabelle X enthält die Ergebnisse der Flammschutz-15 prüfung und die Griffbewertung. Table IX contains the liquor compositions. Table X contains the results of the Flame Retardant 15 test and the handle rating.

Tabelle IX Table IX

Bestandteile Components

0/ /o 0 / / o

0/ m 0 / m

Behandelt mit Flotte Treated with fleet

(Mengen in g/1) (Quantities in g / 1)

T-G T-G

P-G P-G

N-G N-G

I I.

II II

m m

IV IV

V V

THPC THPC

80 80

13 13

330 330

3-(Dimethylphosphono)-propionsäure-N-Methylolamid 3- (Dimethylphosphono) propionic acid N-methylolamide

80 80

11,7 11.7

5,3 5.3

125 125

Produkt 1 Product 1

100 100

41,5 41.5

42 42

Produkt 2 Product 2

60 60

16 16

109 109

Produkt 3 Product 3

100 100

27,5 27.5

63,5 63.5

Produkt 4 Product 4

100 100

23,3 23.3

75 75

Tris-2,3-Dibrom-2-chlorpropylphosphat Tris-2,3-dibromo-2-chloropropyl phosphate

100 100

80 80

Addukt aus p-tert.-Nonylphenyl und 9 Mol Äthylenoxyd Adduct of p-tert-nonylphenyl and 9 moles of ethylene oxide

1 1

Tabelle X Table X

Polyester-Baumwoll-Mischgewebe: 50:50 = A Polyester-Bauinwolil-Mischgewebe: 67:33 = B Polyester-cotton blend: 50:50 = A Polyester Bauinwolil blend: 67:33 = B

, Behandelt mit Flotte , Treated with fleet

Flammfestigkeit un e~ I II III IV V Flame resistance and e ~ I II III IV V

handelt . „ acts. "

ABABABABA ABABABABA

Nach Nachwäsche After washing

(Zündzeit 12 Sekunden) (Ignition time 12 seconds)

Brennzeit (Sekunden) Burning time (seconds)

brennt 0 burns 0

0 0

Einreißlänge cm Tear length cm

11 11

13 13

12 12

13,5 13.5

13 13

13,5 13.5

11,5 11.5

12 12

Naoh 5X&NV-3 Naoh 5X & NV-3

(Zündzeit 12 Sekunden) (Ignition time 12 seconds)

Brennzeit (Sekunden) Burning time (seconds)

brennt 0 burns 0

0 0

Einreißlänge cm Tear length cm

12,5 12.5

13,5 13.5

13 13

13,5 13.5

12 12

13,5 13.5

11,5 11.5

12 12th

Griffbewertung Grip rating

(nach Nachwäsche) (after washing)

-2% -2%

-2 '/2 -2 '/ 2

-3 -3

-3y4 -3y4

-31/4 -31/4

-3 -3

-2 -2

Beispiel 16 Example 16

Ein ungefärbtes Polyester-Baumwollgewebe 50:50 wird mit den Flotten I und II foulardiert (mit Flotte II zweimal bzw. fünfmal) und bei 80° C getrocknet. Die Ausrüstung des Gewebes, welches mit Flotte I foulardiert wird, wird anschließend während 4y2 Minuten bei 160° C gehärtet. An undyed polyester-cotton fabric 50:50 is padded with the liquors I and II (with liquor II twice or five times) and dried at 80 ° C. The finishing of the fabric, which is padded with liquor I, is then cured at 160 ° C. for 4 minutes.

Die Gewebe werden dann gleich wie in Beispiel 12 angegeben nachgewaschen und 5 bzw. 10 SNV-3-Wäschen unterzogein. The fabrics are then washed as in Example 12 and subjected to 5 or 10 SNV-3 washes.

Die einzelnen Gewebestücke werden dann auf ihre Flammfestigkeit geprüft (Vertikaltest DIN 53906, Zündzeit 6 Sekunden). Die Ergebnisse dieser Prüfung sind auf der Tabelle XI zusammengestellt. The individual pieces of fabric are then tested for their flame resistance (vertical test DIN 53906, ignition time 6 seconds). The results of this test are summarized in Table XI.

27 27th

Tabelle XI Table XI

28 28

Bestandteile (Mengen in g/1) Ingredients (quantities in g / 1)

unbe- behandelt mit Flotten handelt- I II untreated with fleets I II

THPC 80% THPC 80%

Produkt A 100 % Dimethylolmelamin H3PO4 bis pH 5,5 Product A 100% dimethylolmelamine H3PO4 up to pH 5.5

Produkt gemäß Beispiel 1 F.P. 1 527 373 Aceton auf 1000 ml Product according to Example 1 F.P. 1 527 373 acetone to 1000 ml

Auflage % 1 X foulardieren 2 X foulardieren 5 X foulardieren Pad% 1 x padding 2 x padding 5 x padding

Flammfestigkeit nach Nachwäsche Flame resistance after washing

Bremnzeit in Sekunden Braking time in seconds

Einreißlänge in cm nach 5XSNV-3-Wäsche Brennzeit im Sekunden Einreißlänge in cm nach 10X SNV-3-Wäsche Brennzeit in Sekunden Einreißlänge in cm brennt brennt brennt brennt brennt brennt Tear length in cm after 5XSNV-3 washing burn time in seconds Tear length in cm after 10X SNV-3 wash burn time in seconds Tear length in cm burns burns burns burns burns burns

330 125 330 125

42- 42-

+ +

14,9 14.9

0 10 0 10

0 7,5 0 7.5

133 + 133 +

15 37 15 37

brennt brennt brennt brennt brennt brennt burns burns burns burns burns

Claims

Nr 6250/70 AUSLEGESCHRIFT Nr 6250/70 Internationale Klassifikation1. D06 m 13/44 SCHWEIZERISCHE EIDGENOSSENSCHAFT Anmeldungsdatum: 27. April 1970, 18 Uhr EIDGENÖSSISCHES AMT FÜR GEISTIGES EIGENTUM Gesuch bekanntgemacht: 15. Dezember 1971 s HAUPTPATENTGESUCH CIBA-GEIGY AG, Basel Verfahren zum Flammfestmachen von Textilmaterialien aus Polyester und Cellulose Dr. Peter Hofmann, Basel, und Hermann Nachbur, Dornach, sind als Erfinder genannt wordenNo. 6250/70 INTERFACE No. 6250/70 International Classification 1. D06 m 13/44 SWISS CONFEDERATION Date of filing: April 27, 1970, 6 p.m. FEDERAL OFFICE OF SPIRITUAL PROPERTY Peter Hofmann, Basel, and Hermann Nachbur, Dornach, have been named as inventors

1 1

Aus der französischen Patentschrift Nr. 1466 744 ist ein Verfahren zum Flammfestmachen von organischem Fasermaterial, insbesondere aus Baumwolle oder regenerierter Cellulose, bekannt, worin das Textilgut mit einer wäßrigen Zubereitung behandelt wird, welche ein Umsetzungsprodukt eines Aminoplastvorkondensates mit einem Phosphonopropionsäureamid, ein Aminoplastvorkondensat und gegebenenfalls From French Patent No. 1466 744 a process for flame retarding organic fiber material, in particular from cotton or regenerated cellulose, is known, in which the textile material is treated with an aqueous preparation which is a reaction product of an aminoplast precondensate with a phosphonopropionic acid amide, an aminoplast precondensate and optionally

Tetrakis-(hydroxymethy])-phosphoniumchlorid enthält. Contains tetrakis (hydroxymethy]) phosphonium chloride.

Aus der schweizerischen Auslegescfirift Nummer 9064/64 ist ein Verfahren zum Flammfestmachen von Cellulose enthaltenden Textilien bekannt, worin das Textilgut mit From the Swiss Auslegescfirift number 9064/64 a method for flame retarding cellulose-containing textiles is known, in which the textile material with

Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumhalogeniden imprägniert und anschließend mit Ammoniak nachbehandelt wird. Tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium halides impregnated and then treated with ammonia.

Aus der schweizerischen Patentschrift Nr. 380 076 ist ein Verfahren zum Flammfestmachen von Cellulose-acetatfasern bekannt, worin als Flammschutzmittel ein Trispolybrom-aliphatisches oder -aromatisches Phosphat verwendet wird. A method for flame retarding cellulose acetate fibers is known from Swiss Patent No. 380 076, in which a trispolybromo-aliphatic or aromatic phosphate is used as the flame retardant.

Diese drei Publikationen betreffen alle kein Verfahren zum Flammfestmachen von Fasermischungen aus Polyester und Cellulose, sondern beziehen sich lediglich auf das Flammfestmachen von Cellulose bzw. Celluloseacetat. Obwohl schon seit langem am Problem des Flammfestmachens von Polyester-Fasermischungen gearbeitet wird, ist bis heute keine brauchbare Lösung gefunden worden. Dazu kommt, daß heute eine große Nachfrage nach einem System besteht, das flammfeste, leichte Polyester-Cellulose-Gewebe liefern kann. These three publications do not relate to any process for flame retarding fiber mixtures made of polyester and cellulose, but only refer to the flame retarding of cellulose or cellulose acetate. Although the problem of flame retarding polyester fiber blends has long been worked on, no viable solution has been found to date. In addition, there is now a great demand for a system that can provide flame-retardant, lightweight polyester cellulose fabrics.

Es ist daher überraschend, daß mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erstmals wirklich gute Flammfestausrüstungen von Polyestermischgeweben erhalten werden könnten. It is therefore surprising that for the first time really good flame-resistant finishes of polyester blended fabrics could be obtained with the process according to the invention.

2 2nd

Aus der f französischen Patentschrift Nr. 1 527 373 ist ein Verfahren zum Flammfestmachen von synthetischen Textilmaterialien, z. B. aus Polyester, insbesondere aber Polyacrylnitril, bekannt. Als Flammschutzmit-5 tel werden dabei Umsetzungsprodukte von halogenier-ten Phosphorsäureestern mit Maleinsäureanhydrid-Sty-rol-Copolymerisaten verwendet. Auf Polymer-Cellulose-Mischgeweben werden mit diesen bekannten Produkten aber selbst bei stark erhöhter Ausrüstauflage keine io Flammschutzwirkungen erzielt. From French patent specification No. 1,527,373 a method for flame retarding synthetic textile materials, e.g. B. made of polyester, but especially polyacrylonitrile, known. Reaction products of halogenated phosphoric acid esters with maleic anhydride-styrene copolymers are used as flame retardants. On polymer-cellulose blended fabrics with these known products, however, no flame retardant effects are achieved even with a greatly increased finishing pad.