CH624710A5

CH624710A5 - Dishwashing composition

Info

Publication number: CH624710A5
Application number: CH1404776A
Authority: CH
Inventors: Anthony Kinnaird Mills; Peter Winterbotham
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1975-11-07
Filing date: 1976-11-08
Publication date: 1981-08-14
Also published as: AT361097B; AU1934576A; ZA766637B; GB1562793A; FR2330763A1; BE848065A; IT1091067B; ATA826976A; AU508649B2; NZ182540A; JPS5258710A; FR2330763B1; CA1076447A; NL7612335A; BR7607416A; JPS5840999B2; DE2650971A1

Description

Die Erfindung betrifft eine Geschirrspülmittelzusammensetzung, welche zur Anwendung auf dem Gebiet des Geschirrspülens zum Waschen bzw. Spülen von Tassen, Schüsseln, Tellern, Glaswaren, Steingut, Töpfen und Pfannen, glasierten Gegenständen usw. geeignet ist. Die Erfindung betrifft jedoch insbesondere Geschirrspülmittelzusammensetzungen zur Anwendung beim Geschirrspülen von Hand. The invention relates to a dishwashing detergent composition which is suitable for use in the field of dishwashing for washing or rinsing cups, bowls, plates, glassware, earthenware, pots and pans, glazed objects, etc. However, the invention particularly relates to dishwashing detergent compositions for use in hand dishwashing.

Beim Geschirrspülen von Hand werden die zu reinigenden Gegenstände üblicherweise in einer handwarmen, wässrigen Lösung einer geeigneten Geschirrspülmittelzusammensetzung gewaschen bzw. gespült und anschliessend auf ein Gestell gesetzt und mit einem Geschirrtuch abgetrocknet. Während der Zeitspanne zwischen dem Reinigen und dem Abtrocknen mit dem Tuch kann ein geringer Anteil der Waschflüssigkeit auf den Gegenständen antrocknen und Flecken oder streifige Filme zurücklassen. Dies kann durch Abspülen der gereinigten Gegenstände unter fliessendem Leitungswasser oder durch Eintauchen hiervon in eine Schüssel mit sauberem Wasser verringert werden, jedoch kann der auf den Gegenständen auf dem Gestell zurückbleibenden Wasserfilm nicht abtropfen und gleichmässig oder rasch trocknen, und die Folge hiervon ist, dass die Notwendigkeit eines Polierens oder Nachtrocknens mit einem Tuch zur Vermeidung von Fleckenbildung gegeben ist. Es wurde bereits vorgeschlagen, die «Abtropf»-Eigenschaf-ten von Geschirrspülmittelzusammensetzungen durch Eingabe von Gelatine, die einen «Filmablaufeffekt» ermöglicht, zu verbessern. Mit solchen Mitteln gespülte Gegenstände können, nachdem sie unter fliessendem Leitungswasser abgespült wurden, stehen und abtropfen gelassen werden, so dass der Arbeitsvorgang des Abtrocknens mit einem Tuch vermieden wird. In the case of manual dishwashing, the items to be cleaned are usually washed or rinsed in a lukewarm, aqueous solution of a suitable dishwashing detergent composition and then placed on a rack and dried with a dish towel. During the period between cleaning and drying with the cloth, a small amount of the washing liquid can dry on the objects and leave stains or streaky films. This can be reduced by rinsing the cleaned objects under running tap water or by immersing them in a bowl of clean water, but the water film remaining on the objects on the rack cannot drip off and dry evenly or quickly, and the consequence of this is that There is a need for polishing or drying with a cloth to prevent staining. It has already been proposed to improve the "draining" properties of dishwashing detergent compositions by entering gelatin, which enables a "film drainage effect". Objects rinsed with such agents can be left to stand and drain after being rinsed under running tap water, so that the drying process with a cloth is avoided.

Aufgabe der Erfindung ist ein Geschirrspülmittel, das verbesserte Eigenschaften hinsichtlich «Filmablaufens» und des «Trockenablauf ens» besitzt. The object of the invention is a dishwashing detergent which has improved properties with regard to “film drainage” and “dry drainage”.

Es wurde nun gefunden, dass die Eingabe einer kleinen Menge von Kasein in Geschirrspülmittelzusammensetzungen, welche als aktives Detergenssystem ein sekundäres Alkylsulfo-nat/sulfat und ein Alkyläthersulfat oder ein nicht-ionisches Detergens enthalten, eine Geschirrspülmittelzusammensetzung mit verbesserten «Filmabfliesseigenschaften» und verbesserten «Trockenablaufeigenschaften» beim Nachspülen ergibt. It has now been found that the incorporation of a small amount of casein into dishwashing detergent compositions which contain a secondary alkyl sulfonate / sulfate and an alkyl ether sulfate or a non-ionic detergent as an active detergent system results in a dishwashing detergent composition with improved "film drainage properties" and improved "dry runoff properties" when rinsing results.

Kasein ist ein bekanntes, im Handel erhältliches Protein, das aus Magermilch durch Säure- oder Enzymausfällung erhalten wird. Eine allgemeinere Beschreibung hiervon findet sich in Kirk-Othmer, Encyclopaedia of Chemical Technology (1949), Vol. 3, Seiten 225-237 und in Encyclopaedia of Polymer Science und Technology (1965), Interscience Publishers, Vol. 2, Seiten 859-871. Kasein hat in verschiedenen Industriezweigen eine kommerzielle Anwendung gefunden. Casein is a well-known, commercially available protein that is obtained from skim milk by acid or enzyme precipitation. A more general description of this can be found in Kirk-Othmer, Encyclopaedia of Chemical Technology (1949), Vol. 3, pages 225-237 and in Encyclopaedia of Polymer Science and Technology (1965), Interscience Publishers, Vol. 2, pages 859-871 . Casein has found commercial use in various industries.

Das in die erfindungsgemässen Geschirrspülmittelzusammensetzungen einzugebende Kasein kann a-Kasein, as-Kasein, ß-Kasein, y-Kasein oder Gesamtkasein sein, wobei jedoch aus wirtschafltichen Gründen Gesamtkasein bevorzugt ist. Sowohl Säurekasein als auch Labkasein kann verwendet werden. Es kann als solches, aufgelöst in einer kleinen Menge von Alkali oder als wässrige Lösung von im Handel erhältlichem Natrium-kaseinat zugesetzt werden. Die in die erfindungsgemässe Zusammensetzung einzugebende Kaseinmenge beträgt von 0,25 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 3 Gew.-%. The casein to be added to the dishwashing detergent compositions according to the invention can be a-casein, as-casein, β-casein, y-casein or total casein, although total casein is preferred for economic reasons. Both acid casein and rennet casein can be used. It can be added as such, dissolved in a small amount of alkali or as an aqueous solution of commercially available sodium caseinate. The amount of casein to be added to the composition according to the invention is from 0.25 to 5% by weight, preferably from 1 to 3% by weight.

Die Mengen an sekundärem Alkylsulfonat oder-sulfat und (Alkyläthersulfat + nicht-ionischem Detergens) sind: The amounts of secondary alkyl sulfonate or sulfate and (alkyl ether sulfate + non-ionic detergent) are:

2 2nd

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

5'J 5'J

55 55

60 60

65 65

allgemein bevorzugt sekundäres Alkylsufonat/sulfat 1-40% 5-40%Alkyläthersulfat und/oder nicht-ionisches Detergens 1-40% 1-20% Der aufgefundene Effekt ist überraschend, da generally preferred secondary alkyl sulfonate / sulfate 1-40% 5-40% alkyl ether sulfate and / or non-ionic detergent 1-40% 1-20% The effect found is surprising because

Kasein zu einer ganz anderen Klasse von Proteinen als Gelatine gehört. Kasein ist ein Phosphoprotein, während Gelatine ein Skieroprotein ist. Casein belongs to a completely different class of proteins than gelatin. Casein is a phosphoprotein, while gelatin is a ski protein.

Sicherlich ist der Trockenablaufeffekt keine Eigenschaft, die Proteinen im allgemeinen zugeschrieben werden kann. Versuche haben gezeigt, dass eine Anzahl von Proteintypen wie Eialbumin, Rinderalbumin, ß-Lactoglobulin, Pepsin, Fibrinogen und verschiedene Proteinhydrolysate unwirksam waren. Certainly, the dry run-off effect is not a property that can generally be attributed to proteins. Experiments have shown that a number of protein types such as egg albumin, bovine albumin, β-lactoglobulin, pepsin, fibrinogen and various protein hydrolyzates were ineffective.

Ebenso müssen anscheinend im allgemeinen bestimmte Regeln hinsichtlich Verträglichkeit und gemeinsamer Wirkung zwischen Kasein und dem Aktivdetergenssystem erfüllt werden, um einen guten Trockenablaufeffekt in Verbindung mit einem guten Geschirrspülvermögen zu ergeben. Likewise, certain rules with regard to compatibility and common action between casein and the active detergent system generally seem to have to be met in order to give a good drying-off effect in connection with a good dishwashing ability.

Obwohl andere anionische, organische, grenzflächenaktive Sulfonat- und Sulfatverbindungen, z. B. Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, primäre Alkysulfate und primäre Alkylsulfo-nate als Ersatz des sekundären Alkylsulfonates verwendet werden können, sind diese Aktivwirkstoffe alleine ohne Anwesenheit eines sekundären Alkylsufonates nicht so mit dem Kasein verträglich, um sicher einen guten Trockenablaufeffekt im Vergleich zu ein sekundäres Alkylsufonat enthaltenden Zusammensetzungen zu ergeben. Der Anteil des sekundären Alkylsulfonates kann einen so niedrigen Wert wie 1 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, in Anwesenheit von anderen, anionischen, organischen, grenzflächenaktiven Mitteln, wie sie zuvor genannt wurden, betragen. Es wurde jedoch gefunden, dass das sekundäre Alkylsulfonat durch Verbindungen mit ähnlicher Struktur ersetzt werden kann, d. h. sekundäre Alkylsulfate, ohne dass ein Verlust des Leistungsvermögens auftritt. Although other anionic, organic, sulfonate and sulfate compounds, e.g. B. alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, primary alkysulfates and primary alkyl sulfonates can be used as a substitute for the secondary alkyl sulfonate, these active ingredients alone are not so compatible with the casein without the presence of a secondary alkyl sulfonate, to ensure a good dry-drain effect compared to a secondary alkyl sulfonate To give compositions. The proportion of the secondary alkyl sulfonate can be as low as 1% by weight, based on the total composition, in the presence of other anionic, organic, surfactants, as previously mentioned. However, it has been found that the secondary alkyl sulfonate can be replaced by compounds with a similar structure, i. H. secondary alkyl sulfates without loss of performance.

Das erfindungsgemäss verwendete, sekundäre Alkylsulfonat kann durch Sulfonieren von C8-C24-Alkanen und vorzugsweise Ci2-Ci8-Alkanen mit einem geeigneten Sulfonierungsmit-tel und anschliessendes Neutralisieren der Sulfonsäuren zu ihren geeigneten Salzen erhalten werden. The secondary alkyl sulfonate used according to the invention can be obtained by sulfonating C8-C24-alkanes and preferably Ci2-Ci8-alkanes with a suitable sulfonating agent and then neutralizing the sulfonic acids to their suitable salts.

Andere Methoden zur Herstellung von sekundären Alkyl-sulfonaten sind die Sulfochlorierung oder Sulfoxidation von Alkanen oder die Bisulfitaddition an geeignete Alkane. Die gemäss der Erfindung zu verwendenden, sekundären Alkylsul-fonate sind beispielsweise die Alkalimetall-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze hiervon, wobei die Alkalimetallsalze und insbesondere die Natriumsalze bevorzugt sind. Mischungen von sekundären Alkylsulfonaten mit unterschiedlichen Kettenlängen sind ebenfalls geeignet. Das sekundäre Alkylsulfat, das gemäss der Erfindung verwendet wird, kann durch Umsetzung von Cs-Gw-Olefinen und vorzugsweise Ci2-Cis-01efinen mit Schwefelsäure oder durch Sulfatierung der entsprechenden sekundären Alkohole sowie anschliessende Neutralisation hergestellt werden. Es kann in Form seiner Alkalimetall-, Ammonium- oder substituierten Ammoniumsalze verwendet werden. Other methods of producing secondary alkyl sulfonates are sulfochlorination or sulfoxidation of alkanes or bisulfite addition to suitable alkanes. The secondary alkyl sulfonates to be used according to the invention are, for example, the alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts thereof, the alkali metal salts and in particular the sodium salts being preferred. Mixtures of secondary alkyl sulfonates with different chain lengths are also suitable. The secondary alkyl sulfate which is used according to the invention can be prepared by reacting Cs-Gw-olefins and preferably Ci2-Cis-01efinen with sulfuric acid or by sulfating the corresponding secondary alcohols and subsequent neutralization. It can be used in the form of its alkali metal, ammonium or substituted ammonium salts.

Das Aktivdetergenssystem enthält weiterhin ein C8-C24-Alkyläthersulfat oder eine nicht-ionische Detergensverbin-dung. The active detergent system also contains a C8-C24 alkyl ether sulfate or a non-ionic detergent compound.

Die Alkyläthersulfate sind vorzugsweise Salze der Mono-schwefelsäureester von primären oder sekundären, geradkettigen oder verzweigtkettigen Cs-C24-Alkoholen, welche mit 1 bis 10 Mol eines Alkylenoxids, z. B. Äthylenoxid und/oder Propylen-oxid, kondensiert wurden. Besonders geeignet sind die primären Ci2-Ci8-AlkohoIe, welche mit 1 bis 5 Molen Äthylenoxid kondensiert sind und anschliessend sulfatiert und neutralisiert wurden. The alkyl ether sulfates are preferably salts of the monosulfuric esters of primary or secondary, straight-chain or branched-chain Cs-C24 alcohols, which with 1 to 10 mol of an alkylene oxide, for. B. ethylene oxide and / or propylene oxide, have been condensed. The primary Ci2-Ci8-alcohols are particularly suitable, which are condensed with 1 to 5 moles of ethylene oxide and were then sulfated and neutralized.

624 710 624 710

Ein typisches Beispiel hierfür ist Lauryläthersulfat, das 3 Mol Äthylenoxid enthält; ein anderes typisches Beispiel ist ein sekundärer Cn-Cis-Alkohol, kondensiert mit 3 Mol Äthylenoxid, der anschliessend sulfatiert und neutralisiert wurde. A typical example of this is lauryl ether sulfate, which contains 3 moles of ethylene oxide; Another typical example is a secondary Cn-Cis alcohol, condensed with 3 moles of ethylene oxide, which was then sulfated and neutralized.

Die Salze der Alkyläthersulfate sind beispielsweise die Alkalimetall-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze, wobei wiederum die Alkalimetallsalze und insbesondere die Natriumsalze bevorzugt sind. The salts of the alkyl ether sulfates are, for example, the alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts, with the alkali metal salts and in particular the sodium salts being preferred.

Die nicht-ionischen Detergensaktivstoffe, welche gemäss der Erfindung verwendet werden können, sind im allgemeinen die Alkylenoxidkondensationsprodukte von primären oder sekundären, geradkettigen oder verzweigtkettigen C8-C24-Alko-holen, Cs-Cis-Alkyl- oder -Dialkylphenolen, Cs-C24-Fettsäure-mono- und -diamiden und Glykolen. Im allgemeinen enthalten solche Kondensationsprodukte von 1 bis 30 und üblicherweise von 3 bis 25 Mol Äthylenoxid und/oder Propylenoxid. The non-ionic detergent actives which can be used in accordance with the invention are generally the alkylene oxide condensation products of primary or secondary, straight-chain or branched-chain C8-C24 alcohols, Cs-Cis-alkyl or dialkylphenols, Cs-C24-fatty acid mono- and diamides and glycols. Such condensation products generally contain from 1 to 30 and usually from 3 to 25 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide.

Typische Beispiele von geeigneten, nicht-ionischen Deter-gentien der erstgenannten Gruppe sind primäre Cn-Cis-Alko-hole, kondensiert mit 7 bis 12 Mol Äthylenoxid und sekundären Cii-Cis-Alkohole, kondensiert mit 9 bis 12 Mol Äthylenoxid. Typical examples of suitable, non-ionic detergents from the first-mentioned group are primary Cn-Cis alcohols, condensed with 7 to 12 mol of ethylene oxide and secondary Cii-Cis alcohols, condensed with 9 to 12 mol of ethylene oxide.

Eine andere Gruppe von anwendbaren, vorteilhaften, nichtionischen, grenzflächenaktiven Stoffen sind Aminoxide. Aminoxide sind im allgemeinen Reaktionsprodukte von tertiären Aminen und Wasserstoffperoxid oder Peroxysäuren mit der folgenden allgemeinen Formel: Another group of applicable, beneficial, nonionic, surfactants are amine oxides. Amine oxides are generally reaction products of tertiary amines and hydrogen peroxide or peroxy acids with the following general formula:

RR1R2N - O, RR1R2N - O,

wovon R aliphatisch, aromatisch, heterocyclisch, alicyclisch oder Kombinationen hiervon sein kann. which R can be aliphatic, aromatic, heterocyclic, alicyclic, or combinations thereof.

Aminoxide von Interesse für die Erfindung besitzen als Rest geraden oder verzweigten, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, wobei dieser gesättigt oder ungesättigt sein kann, und die Reste Ri und R2 sind ein Methyl-, Äthyl-, Hydroxymethyl- oder Hydroxyäthylrest. Typische Beispiele sind Dodecyldimethylaminoxid und die verschiedenen von Fettsäure abstammenden Alkyl-RiR2-aminoxide wie Kokosnussdimethylaminoxid. Amine oxides of interest for the invention have a straight or branched aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 20 carbon atoms, which may be saturated or unsaturated, and the radicals R 1 and R 2 are a methyl, ethyl, hydroxymethyl or hydroxyethyl radical. Typical examples are dodecyldimethylamine oxide and the various alkyl-RiR2-amine oxides derived from fatty acids such as coconut dimethylamine oxide.

Mischungen von verschiedenen der zuvor genannten, nichtionischen Detergentien können ebenfalls angewandt werden, einschiesslich eines Gemisches von nicht-ionischen Detergentien mit einer kurzen und einer langen Alkylenoxidkette. Mixtures of various of the aforementioned nonionic detergents can also be used, including a mixture of nonionic detergents with a short and a long alkylene oxide chain.

Gegenstand der Erfindung ist somit eine Geschirrspülmittelzusammensetzung, welche dadurch gekennzeichnet ist, dass sie enthält: The invention thus relates to a dishwashing detergent composition which is characterized in that it contains:

(a) 1 bis 40 Gew.-% eines sekundären Cs-C24-Alkylsulfonates oder eines sekundären Cs-C24-Alkylsufates; (a) 1 to 40% by weight of a secondary Cs-C24 alkyl sulfonate or a secondary Cs-C24 alkyl sulfate;

(b) 1 bis 40 Gew.-% eines Cs-C24-Alkyläthersulfates mit 1 bis 10 Alkylenoxidgruppen und/oder einer nicht-ionischen grenzflächenaktiven Verbindung, und (b) 1 to 40% by weight of a Cs-C24 alkyl ether sulfate having 1 to 10 alkylene oxide groups and / or a nonionic surfactant compound, and

(c) 0,25 bis 5,0 Gew.-% Kasein. (c) 0.25 to 5.0 weight percent casein.

Die erfindungsgemässe Zusammensetzung bzw. das erfin-dungsgemässe Mittel kann weiterhin beliebige andere aktive Detergensmaterialien enthalten, ohne dass das erfindungsgemässe Prinzip verlassen wird, z. B. die wasserlöslichen Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, primäre Alkylsulfonate und primäre Alkylsulfate. The composition according to the invention or the agent according to the invention can further contain any other active detergent materials without leaving the principle according to the invention, e.g. B. the water-soluble alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, primary alkyl sulfonates and primary alkyl sulfates.

Es sei darauf hingewiesen, dass das Aktivdetergenssystem immer eine Komponente (a), die ein sekundäres Alkylsulfonat/ sulfat ist, zusammen mit einer Komponente (b), die entweder ein Alkyläthersulfat oder ein nicht-ionisches Detergens oder beide Substanzen ist, enthält. Das Gewichtsverhältnis zwischen dem sekundären Alkylsulfonat/sulfat und dem Alkyläthersulfat oder nicht-ionischen Detergens beträgt im allgemeinen von 5:1 bis 1:2 und vorzugsweise von 4:1 bis 1:1 bei Abwesenheit von anderen anionischen Detergentien vom Sulfonat- oder Sulfattyp. It should be noted that the active detergent system always contains a component (a) which is a secondary alkyl sulfonate / sulfate together with a component (b) which is either an alkyl ether sulfate or a non-ionic detergent or both. The weight ratio between the secondary alkyl sulfonate / sulfate and the alkyl ether sulfate or nonionic detergent is generally from 5: 1 to 1: 2 and preferably from 4: 1 to 1: 1 in the absence of other sulfonate or sulfate type anionic detergents.

In Anwesenheit von anderen anionischen Sulfonat- oder In the presence of other anionic sulfonate or

3 3rd

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

53 53

b0 b0

65 65

624710 624710

Sulfatdetergentien des zuvor angegebenen Typs können diese Detergentien in die Komponente (a) gruppiert werden, und die oben angegebenen Verhältnisse gelten für die Komponente (a), bezogen auf die Komponente (b). Sulfate detergents of the type indicated above can be grouped into component (a) and the above ratios apply to component (a) based on component (b).

Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen können , darüber hinaus die üblichen, häufig in Geschirrspülmittelzusammensetzungen eingegebenen Inhaltsstoffe enthalten. Solche Inhaltsstoffe sind beispielsweise Hydrotrope wie Äthanol, Harnstoff, Natriumxylol- und -toluolsulfonat, Duftstoffe, farbgebende Stoffe, opakmachende Mittel, Konservierungsstoffe usw. The compositions according to the invention can moreover contain the customary ingredients which are frequently used in dishwashing detergent compositions. Such ingredients are, for example, hydrotropes such as ethanol, urea, sodium xylene and toluenesulfonate, fragrances, colorants, opaque agents, preservatives, etc.

Weiterhin wurde gefunden, dass die zusätzliche Zugabe einer Organophosphorverbindung, wie im folgenden noch definiert, in die erfindungsgemässe Zusammensetzung das Trok-kenablaufen verbessert und gleichzeitig den weiteren Vorteil ergibt, dass die Abspülbarkeit dieser Zusammensetzungen gefördert wird, so dass der volle Nutzen der Erfindung bei geringerem Abspülen erreicht wird. Die hier verwendete Organophosphorverbindung kann ein Phosphatester oder ein Phos-phonat mit der allgemeinen Formel: Furthermore, it was found that the additional addition of an organophosphorus compound, as defined below, in the composition according to the invention improves the drying process and at the same time gives the further advantage that the rinsability of these compositions is promoted, so that the full benefit of the invention is less Rinsing is achieved. The organophosphorus compound used here can be a phosphate ester or a phosphate with the general formula:

R-(Ä0)n(0)m-P03X2 R- (Ä0) n (0) m-P03X2

sein, worin R ein gerader oder verzweigtkettiger Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylalkylkohlenwas-serstoffkette, worin die Alkylgruppe 10 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, ist, (ÄO) eine Äthylenoxid- oder Propylenoxidgruppe ist, n eine Zahl von 0 bis 10 bedeutet, m = 0 -1 ist und X Wasserstoff oder ein Alkalimetall-, Ammonium- oder substituiertes Ammoniumkation bedeutet. Besonders geeignete Phosphorverbindungen sind Phosphatester der allgemeinen Formel: where R is a straight or branched chain alkyl radical having 8 to 18 carbon atoms or a phenylalkyl hydrocarbon chain in which the alkyl group has 10 to 18 carbon atoms, (ÄO) is an ethylene oxide or propylene oxide group, n is a number from 0 to 10, m = 0 -1 and X is hydrogen or an alkali metal, ammonium or substituted ammonium cation. Particularly suitable phosphorus compounds are phosphate esters of the general formula:

R(Ä0)n-0P03X2, R (Ä0) n-0P03X2,

worin R ein geradkettiger oder verzweigtkettiger Kohlenwas-serstoffrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 11 bis 15 Kohlenstoffatomen ist, (ÄO) eine Äthylenoxid- oder Propylenoxidgruppe bedeutet, n eine Zahl von 0 bis 10 und vorzugsweise 3 bis 7 ist, und X ein Wasserstoffatom oder ein Alka-limetall-, Ammonium- oder substituiertes Ammoniumkation bedeutet Ein typisches Beispiel ist das Natriumsalz des Mono-phosphorsäureesters eines sekundären Cn-Cu-Alkohols, kondensiert mit 3 Mol Äthylenoxid. Die Menge an Organophosphorverbindung, wenn diese zugesetzt wird, ist im allgemeinen gering und liegt in der Grössenordnung von 0,5 bis 5%, und vorzugsweise von 0,5 bis 3,0%, bezogen auf Gewicht der Gesamtzusammensetzung. wherein R is a straight-chain or branched-chain hydrocarbon radical having 8 to 18 carbon atoms and preferably 11 to 15 carbon atoms, (ÄO) represents an ethylene oxide or propylene oxide group, n is a number from 0 to 10 and preferably 3 to 7, and X is a hydrogen atom or an alkali metal, ammonium or substituted ammonium cation means. A typical example is the sodium salt of the monophosphoric acid ester of a secondary Cn-Cu alcohol condensed with 3 moles of ethylene oxide. The amount of organophosphorus compound when added is generally small and is on the order of 0.5 to 5%, and preferably 0.5 to 3.0%, by weight of the total composition.

Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung schliesst eine ein sekundäres Alkylsulfonat, ein Alkyläthersulfat oder eine nicht-ionische, grenzflächenaktive Verbindung enthaltende Zusammensetzung Kasein und den zuvor genannten, bevorzugten Phosphatester in Mengen bis zu 5% der Gesamtzusammensetzung ein. According to a preferred embodiment of the invention, a composition containing a secondary alkyl sulfonate, an alkyl ether sulfate or a non-ionic surfactant includes casein and the aforementioned preferred phosphate ester in amounts up to 5% of the total composition.

Die erfindungsgemässe Zusammensetzung kann in jeder geeigneten Form hergestellt werdenn, z. B. als Pulver, als wäss-rige Flüssigkeiten oder als konzentrierte, nichtwässrige Flüssigkeiten. Bevorzugt liegen sie jedoch in Form von wässrigen Flüssigkeiten vor. The composition according to the invention can be produced in any suitable form, e.g. B. as a powder, as aqueous liquids or as concentrated, non-aqueous liquids. However, they are preferably in the form of aqueous liquids.

Wie bereits zuvor beschrieben, sind die erfindungsgemässen Zusammensetzungen bzw. Mittel besonders für das Geschirrspülen von Hand geeignet, bei welchem nach dem Reinigen die gereinigten Gegenstände mit fliessendem Leitungswasser (entweder heiss oder kalt) oder durch Eintauchen hiervon in eine Schüssel mit sauberem, heissem oder kaltem Wasser abgespült und dann zum Trocknen stehengelassen werden. Der anhaftende Wasserfilm tropft im allgemeinen rasch ab oder fliesst ab, und die Gegestände trocknen, ohne dass sie signifikante Effekte einer Fleckenbildung oder Streifenbildung zeigen. As already described above, the compositions or compositions according to the invention are particularly suitable for manual dishwashing, in which after cleaning the cleaned objects with running tap water (either hot or cold) or by immersing them in a bowl with clean, hot or cold Rinsed water and then left to dry. The adherent film of water generally drips or drains rapidly and the articles dry without showing significant effects of staining or streaking.

Bei dem folgenden Test wurde beispielsweise der Einfluss einer Anzahl von Proteinen, die in die Waschschüssel entweder 5 als vorher aufgelöste Lösung oder Dispersion zugesetzt wurden, auf das Leistungsverhalten des Produktes untersucht. Die Grundproduktzusammensetzung ist: For example, in the following test, the influence of a number of proteins added to the wash basin either 5 as a pre-dissolved solution or dispersion was examined on the performance of the product. The basic product composition is:

N atrium-sek.-Ci2-i6-alkylsulfonat 16,7% Sodium atrium Ci2-i6 alkyl sulfonate 16.7%

Cn_i5-Alkohol/12 Äthylenoxid 8,3% Cn_i5 alcohol / 12 ethylene oxide 8.3%

io Wasser auf 100% io water to 100%

Es wurden sechs Waschlösungen des oben angegebenen Produktes bei einer Konzentration von 0,2% angesetzt. Mit jeder Waschlösung wurde die folgende Testarbeitsweise 's befolgt: Six washing solutions of the above product were made up at a concentration of 0.2%. The following test procedure was followed with each wash solution:

Drei Teller wurden in der Waschlösung bei Abwesenheit von «Schmutz» gewaschen, abgespült und trocknen gelassen. Drei weitere Teller wurden in der gleichen Waschlösung im Anschluss an die aufeinanderfolgende Zugabe von Protein 20 (3x0,2 g auf 51 Waschlösung) behandelt. Schliesslich wurden drei weitere Platten bei keiner weiteren Zugabe von «Schmutz» behandelt. Three plates were washed in the washing solution in the absence of "dirt", rinsed and left to dry. Three more plates were treated in the same wash solution following the sequential addition of Protein 20 (3x0.2g to 51 wash solution). Finally, three more plates were treated with no further addition of “dirt”.

Jeder Waschvorgang oder Spülvorgang dauerte 2 Minuten, hieran schloss sich ein Abspülen unter Leitungswasser von 4 25 Sekunden und ein kurzes Eintauchen in eine das gleiche Leitungswasser enthaltenden Spülschüssel an. Die Temperatur sowohl der Waschflüssigkeit wie des Spülwassers betrug etwa 43°C. Each washing or rinsing process lasted 2 minutes, followed by a rinsing under tap water of 4 25 seconds and a brief immersion in a rinsing bowl containing the same tap water. The temperature of both the washing liquid and the rinsing water was about 43 ° C.

Die Arten von untersuchten Proteinmaterialien waren Eial-30 bumin, Rinderalbumin, ß-Lactoglobulin, Pepsin, Fibrinogen und lösliches Kasein. The types of protein materials examined were egg-30bumin, bovine albumin, β-lactoglobulin, pepsin, fibrinogen and soluble casein.

Alle in der Waschlösung ohne Protein und mit anderen Proteinen als Kasein gespülten Teller zeigten ein langsames Abfliessen des Wasserfilmes und Flecken und Streifen durch 35 die Wasserhärte nach dem Trocknen. All plates rinsed in the washing solution without protein and with proteins other than casein showed a slow drainage of the water film and stains and stripes due to the water hardness after drying.

Nur lösliches Kasein zeigte einen ausgeprägten, günstigen Effekt auf das Leistungsverhalten beim Ablaufen-Trocknen, sogar nach der ersten Zugabe in die Waschschüssel. Soluble casein only showed a pronounced, favorable effect on the performance when drying out, even after the first addition to the wash bowl.

Die mit der das Kasein enthaltende Waschlösung gewa-4o schenen bzw. gespülten Teller zeigten ein Aussehen, das von demjenigen der in anderer Weise behandelten Teller ausgeprägt verschieden war, nämlich die Teller waren praktisch frei von Flecken und Streifen. The plates washed or rinsed with the casein-containing washing solution showed an appearance which was markedly different from that of the plates treated in another way, namely the plates were practically free from stains and streaks.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher 45 erläutert. The invention is explained in more detail with reference to the following examples 45.

Beispiel 1 example 1

Es wurde folgende Zusammensetzung hergestellt: The following composition was produced:

v; Gew.-% v; % By weight

Natrium-Ci2-Ci6-sek.-alkylsuIfonat 16,67 Sodium Ci2-Ci6-sec-alkyl sulfonate 16.67

sek.-Ci i-Ci5-Alkohol, kondensiert mit 12 Mol 8,33 Äthylenoxid lösliches Kasein (Natriumkaseinat) 1,25 sec.-Ci i-Ci5 alcohol, condensed with 12 mol 8.33 ethylene oxide soluble casein (sodium caseinate) 1.25

Wasser auf 100 Water to 100

Dunkle Teller und Gläser, welche sowohl verschmutzt bo (Milch-, Kartoffel-, Reispudding- und Fleischrückstände) als auch nicht verschmutzt waren, wurden in einer Waschschüssel bei einer Temperatur zwischen 40-45°C bei einer Produktkonzentration von 0,05% und 0,2% in Wasser von 40° französischer Härte gereinigt Nach dem Spülen wurden die Gegenstände b5 sofort für wenigstens 4 Sekunden mit Wasser von 40-45°C und 40° französische Härte abgespült. Dark plates and glasses, which were both dirty bo (milk, potato, rice pudding and meat residues) and not soiled, were placed in a wash bowl at a temperature between 40-45 ° C with a product concentration of 0.05% and 0 , 2% cleaned in water of 40 ° French hardness After rinsing, the objects b5 were immediately rinsed for at least 4 seconds with water of 40-45 ° C and 40 ° French hardness.

Die Abfliesseffekte ohne Verschmutzung waren gut, insbesondere bei 0,2% und bei Gläsern, und bei Verschmutzung The drainage effects without pollution were good, especially for 0.2% and for glasses, and for pollution

5 5

624710 624710

ergab sich ein guter Gesamteffekt des Abfliessens bei beiden Konzentrationen bei praktisch keiner Fleckenbildung und keine streifigen Filmen. there was a good overall drainage effect at both concentrations with virtually no staining and no streaky films.

Beispiel 2 Example 2

Es wurden die folgenden, flüssigen Zusammensetzungen angesetzt: The following liquid compositions were used:

Gew.-% % By weight

Natrium-sek.-Ci2-Ci6-alkylsulfonat 20 22,5 Sodium sec.-Ci2-Ci6-alkyl sulfonate 20 22.5

Natriumlauryläthersulfat(mit3Mol 5 Äthylenoxid) Sodium lauryl ether sulfate (with 3 mol 5 ethylene oxide)

sek.-Cn-Ci5-Alkohol, kondensiert mit 12 - 7,5 Mol Äthylenoxid sec.-Cn-Ci5 alcohol, condensed with 12 - 7.5 mol ethylene oxide

Natriumsalz des 1 1,2 Monophosphorsäureesters von Cn-Cis-Alkohol, kondensiert mit 3 Mol Äthylenoxid alkalilösliches Kasein 1,5 1,5 Sodium salt of 1 1,2 monophosphoric acid ester of Cn-Cis alcohol, condensed with 3 moles of ethylene oxide, alkali-soluble casein 1.5 1.5

Zitronensaft 1,0 1,0 Lemon juice 1.0 1.0

Konservierungsstoff 0,02 0,02 Preservative 0.02 0.02

Farbstoff 0,002 0,002 Dye 0.002 0.002

Duftstoff 0,3 0,3 Perfume 0.3 0.3

Wasser auf 100 auf 100 Water to 100 to 100

pH-Wert 8,35 8,4 pH 8.35 8.4

Gew.-% % By weight

Natrium-sek.-Ci2-Ci6-alkylsulfonat (als 100% aktives Detergens) Sodium sec.-Ci2-Ci6-alkyl sulfonate (as 100% active detergent)

Natriumlauryläthersulfat (mit 3 Mol Äthylenoxid) Harnstoff denaturierter Äthylalkohol Natriumkaseinat i o Parfüm, Farbstoff usw. und Wasser Sodium lauryl ether sulfate (with 3 moles of ethylene oxide) urea denatured ethyl alcohol sodium caseinate i o perfume, dye etc. and water

26,5 26.5

6,5 1,1 6.5 1.1

4.5 4.5

1.6 auf100 1.6 to 100

20 20th

Beispiel 4 Example 4

Die folgende Zusammensetzung wurde in Wasser von 24° französischer Härte bei einer Konzentration von 0,15% an Tellern untersucht. Die Teller wurden 2 Minuten abgewaschen, dann wurde ein Abspülen mit Leitungswasser und ein kurzes Spülen in der Schüssel in Wasser von 24° französischer Härte durchgeführt The following composition was tested in water of 24 ° French hardness at a concentration of 0.15% on plates. The plates were washed for 2 minutes, then rinsed with tap water and briefly rinsed in the bowl in water of 24 ° French hardness

Gew.-% % By weight

Natrium-sek.-alkylsulfonat 22,0 Sodium sec-alkyl sulfonate 22.0

sek.-Ci l-Cu-Alkohol, kondensiert mit 12 Mol 11,0 25 Äthylenoxid sec.-Ci l-Cu alcohol, condensed with 12 mol 11.0 25 ethylene oxide

Kasein 1.65 Casein 1.65

Rest Wasser Rest of water

Es wurden gute Trockenablaufeffekte und gute Einstufun-30 gen des Endergebnisses erhalten. Good drainage effects and good ratings of the end result were obtained.

Diese Produkte zeigten ein gutes Leistungsverhalten beim Spülen und gute Trockenablaufeffekte bei geringem Abspülen, im Vergleich zu einem ähnlichen Produkt ohne eine Phosphatester. These products exhibited good rinse performance and good dry run effects with little rinsing compared to a similar product without a phosphate ester.

Beispiel 3 Example 3

Die folgende Zusammensetzung ist ein Beispiel einer anderen Formulierung gemäss der Erfindung: The following composition is an example of another formulation according to the invention:

Beispiele 5 bis 8 Examples 5 to 8

Die folgenden Zusammensetzungen gemäss der Erfindung 35 wurden untersucht, wobei sie bei einer Konzentration von l,5g/l in Wasser von 40° französischer Härte verwendet wurden. Die Teller wurden in die Waschflüssigkeit (bei 40-45°C) für 30 Sekunden eingetaucht, dann gründlich mit Wasser der gleichen Härte und Temperatur abgespült, entweder unter 40 fliessendem Leitungswasser für 4 Sekunden oder in einer getrennten Spülschlüssel (dreimaliges Eintauchen in das saubere Wasser). Alle Proben ergaben einen guten Trockenablaufef-fekt. The following compositions according to the invention 35 were investigated using a concentration of 1.5 g / l in water of 40 ° French hardness. The plates were immersed in the washing liquid (at 40-45 ° C) for 30 seconds, then rinsed thoroughly with water of the same hardness and temperature, either under running tap water for 4 seconds or in a separate rinsing key (immersed three times in the clean water ). All samples gave a good dry run effect.

Zusammensetzungen, Beispiele Compositions, examples

5 5

Gew.-% 6 % By weight 6

7 7

8 8th

Natrium-io-i2-alkylbenzolsulfonat Sodium io-i2-alkylbenzenesulfonate

4,3 4.3

_ _

N atrium-sek.Ci 2-i8-alkylsulfonat Sodium sec.Ci 2-i8 alkyl sulfonate

21,2 21.2

26,4 26.4

- -

N atrium-sek.Ci l-Cn-alkylsulfat S atrium sec. Ci-Cn alkyl sulfate

- -

22,0 22.0

26,5 26.5

Natriumlauryl-3ÄO-suIfat Sodium lauryl 3ÄO suIfate

10,2 10.2

6,6 6.6

- -

6,5 6.5

Kokosnussdimethylaminoxid Coconut dimethylamine oxide

- -

8,0 8.0

- -

Cn-i5-sek.-Alkohol/12 Äthylenoxid Cn-i5 sec alcohol / 12 ethylene oxide

- -

11,0 11.0

Harnstoff urea

3,0 3.0

9,0 9.0

- -

Äthanol Ethanol

6,2 6.2

7,0 7.0

5,0 5.0

4,5 4.5

Natriumkaseinat Sodium caseinate

1,5 1.5

1,65 1.65

Wasser auf 100,0 Water to 100.0

100,0 100.0

2 Blatt Zeichnungen 2 sheets of drawings

Claims

624710 624710

PATENTANSPRÜCHE 1. Geschirrspülmittelzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie enthält: PATENT CLAIMS 1. Dishwashing detergent composition, characterized in that it contains:

(a) 1 bis 40 Gew.-% eines sekundären C8.24-Alkylsulfonates oder eines sekundären C8.24-Alkylsulfates, (a) 1 to 40% by weight of a secondary C8.24 alkyl sulfonate or a secondary C8.24 alkyl sulfate,

(b) 1 bis 40 Gew.-% eines C8_24-Alkyläthersulfates mit 1 bis 10 Alkylenoxidgruppen oder einer nicht-ionischen, grenzflächenaktiven Verbindung, und (b) 1 to 40% by weight of a C8_24 alkyl ether sulfate having 1 to 10 alkylene oxide groups or a nonionic, surface-active compound, and

(c) 0,25 bis 5,0 Gew.-% Kasein. (c) 0.25 to 5.0 wt% casein.

Geschirrspülmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das verwendete Kasein NatriumKaseinat ist. Dishwashing detergent composition according to claim 1, characterized in that the casein used is sodium caseinate.

3. Geschirrspülmitelzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie enthält: 3. Dishwashing detergent composition according to claim 1, characterized in that it contains:

5-40 Gew.-% der Komponente (a) 5-40% by weight of component (a)

1 -20 Gew.-% der Komponente (b) und 1-20% by weight of component (b) and

1 -3 Gew.-% der Komponente (c). 1-3% by weight of component (c).

4. Geschirrspülmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Gew.-Ver-hältnis der Komponente (a) zur Komponente (b) von 5:1 bis 1:2 und insbesondere von 4:1 bis 1:1 beträgt. 4. Dishwashing detergent composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that the weight ratio of component (a) to component (b) is from 5: 1 to 1: 2 and in particular from 4: 1 to 1: 1 is.

5. Geschirrspülmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das sekundäre Alkylsulfonat oder -sulfat eine Alkylkette von 12 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweist. 5. Dishwashing detergent composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that the secondary alkyl sulfonate or sulfate has an alkyl chain of 12 to 18 carbon atoms.

6. Geschirrspülmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkyl-äthersulfat von einem primären Ci2-Ci8-Alkohol abstammt, kondensiert mit 1 bis 5 Mol Äthylenoxid. 6. Dishwashing detergent composition according to one of claims 1 to 5, characterized in that the alkyl ether sulfate is derived from a primary Ci2-Ci8 alcohol, condensed with 1 to 5 moles of ethylene oxide.

7. Geschirrspülmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die nicht-ionische, grenzflächenaktive Verbindung ein Aminoxid der folgenden allgemeinen Formel ist: 7. Dishwashing detergent composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that the non-ionic, surface-active compound is an amine oxide of the following general formula:

RR1R2N -* O, RR1R2N - * O,

worin R ein gerader oder verzweigtkettiger, aliphatischer Kohlenwasserstoffrest, der gesättigt oder ungesättigt sein kann, mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und Ri und R2 Methyl-, Äthyl-, Hydroxymethyl- oder Hydroxyäthylengruppen sind. wherein R is a straight or branched chain, aliphatic hydrocarbon radical, which may be saturated or unsaturated, having 8 to 20 carbon atoms and R 1 and R 2 are methyl, ethyl, hydroxymethyl or hydroxyethylene groups.

8. Geschirrspülmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich eine Organophosphorverbindung der folgenden allgemeinen Formel: 8. Dishwashing detergent composition according to one of claims 1 to 7, characterized in that it additionally contains an organophosphorus compound of the following general formula:

R-(Ä0)„-<0)m-PChX2 R- (Ä0) „- <0) m-PChX2

worin R ein gerader oder verzweigtkettiger Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylalkyl-kohlenwasserstoffgruppe, in welcher die Alkylgruppe 10 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, ist, (ÄO) eine Äthylenoxid- oder Propylenoxidgruppe bedeutet, n eine Zahl von 0 bis 10 ist, m = 0-1 bedeutet und X Wasserstoff oder ein Alkalimetall-, Ammonium- oder substituiertes Ammoniumkation ist, in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthält. wherein R is a straight or branched chain hydrocarbon radical having 8 to 18 carbon atoms or a phenylalkyl hydrocarbon group in which the alkyl group has 10 to 18 carbon atoms, (ÄO) represents an ethylene oxide or propylene oxide group, n is a number from 0 to 10, m = 0-1 and X is hydrogen or an alkali metal, ammonium or substituted ammonium cation, in an amount of 0.5 to 5 wt .-%, based on the total composition.

9. Geschirrspülmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Organophosphorverbindung ein Phosphatester der folgenden allgemeinen Formel ist: 9. Dishwashing detergent composition according to one of claims 1 to 8, characterized in that the organophosphorus compound is a phosphate ester of the following general formula:

R(ÄO)„-OPOiX2 R (ÄO) "- OPOiX2

worin R ein geradkettiger oder verzweigtkettiger Kohlenwas-serstoffrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, (ÄO) eine Äthylenoxid- oder Propylenoxidgruppe bedeutet, n eine Zahl von 0 bis 10 ist und X ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetall-, wherein R is a straight-chain or branched-chain hydrocarbon radical having 8 to 18 carbon atoms, (ÄO) represents an ethylene oxide or propylene oxide group, n is a number from 0 to 10 and X is a hydrogen atom or an alkali metal,

Ammonium- oder substituiertes Ammoniumkation ist. Is ammonium or substituted ammonium cation.

10. Geschirrspülmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Phosphatester einen Rest R mit 11 bis 15 Kohlenstoffatomen besitzt und n zwischen 3 und 7 liegt und X ein Natriumkation bedeutet. 10. Dishwashing detergent composition according to one of claims 1 to 9, characterized in that the phosphate ester has a radical R having 11 to 15 carbon atoms and n is between 3 and 7 and X is a sodium cation.