CH623034A5 - Process for the preparation of new carbamatesulphenylcarbamoyl fluorides - Google Patents
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Abstract
Description
La présente invention a pour objet un procédé de préparation de nouveaux fluorures de carbamatesulfénylcarbamoyle de formule générale suivante: The subject of the present invention is a process for the preparation of new carbamatesulfenylcarbamoyl fluorides of the following general formula:
OR R' O OR R 'O
II I I II II I I II
FC-N-S-N-C-R" (I) FC-N-S-N-C-R "(I)
dans laquelle R et R' sont identiques oudifférentsetsontdes groupes alcoyles ayant de 1 à 4 atomes de carbone; R" est: wherein R and R 'are the same or different and are alkyl groups having from 1 to 4 carbon atoms; R "is:
a) un atome d'hydrogène ou b) un groupe alcoyle, cycloalcoyle, phényle, phénylalcoyle, naphtyle, alcényloxy, alcynyloxy, phénoxy, 5,6,7,8-tétrahydro-naphtoxy, naphtoxy, benzofuranoxy, benzothiénoxy ou méthylènedioxyphénoxy qui peuvent tous être non substitués ou substitués par 1 ou plusieurs radicaux chloro, bromo, fluoro, cyano, nitro, alcoyle, alcynyloxy, phénoxy, phényle, 2-dithiolanyle, 2-dioxalanyle, alcoxy, halogénoalcoyle, dialcoylamino, cyanoalcoyle, dicyanoéthylidène ou alcoylthio en n'importe quelle association, ou c) un groupe de formule: a) a hydrogen atom or b) an alkyl, cycloalkyl, phenyl, phenylalkyl, naphthyl, alkenyloxy, alkynyloxy, phenoxy, 5,6,7,8-tetrahydro-naphthoxy, naphthoxy, benzofuranoxy, benzothienoxy or methylenedioxyphenoxy group be unsubstituted or substituted by 1 or more chloro, bromo, fluoro, cyano, nitro, alkyl, alkynyloxy, phenoxy, phenyl, 2-dithiolanyl, 2-dioxalanyl, alkoxy, haloalkyl, dialkoylamino, cyanoalkyl, dicyanoethylidene or alkyloylthio any association, or c) a group of formula:
/R1 / R1
-ON=Cs^ ou —ON=C^ ^A; -ON = Cs ^ or —ON = C ^ ^ A;
R2 R2
dans laquelle Ri est un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle ou alcoylthio ou cyano; R2 est un groupe alcoyle, alcoylthio, alcoxy, alcanoyle, alcoxycarbonyle, aminocarbonyle, alcoylaminocarbonyle ou dialcoylaminocarbonyle, pouvant tous être non substitués ou substitués aliphatiquement en n'importe quelle association avec un ou plusieurs des groupes cyano, nitro, alcoylthio, alcoylsulfinyle, alcoylsulfonyle, alcoxy, aminocarbonyle, alcoylaminocarbonyle, ou dialcoylaminocarbonyle ou R2 est un groupe phényle, aminocarbonyle, alcoylaminocarbonyle, dialcoylaminocarbonyle ou R3CONH— ou R3CON(alcoyle)- où R3 est un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle ou alcoxy; et A est une chaîne aliphatique bivalente complétant un noyau ayant 5 ou 6 membres qui comprend 1 ou 2 radicaux d'oxygène, de soufre bivalent ou des groupes sulfinyle ou sulfonyle et qui peut aussi comprendre un groupe amino bivalent, alcoylamino ou carbonyle, en n'importe quelle association, à condition que le nombre total d'atomes de carbone aliphatique dans Ri, R2 et A séparément ne dépasse pas huit. wherein R 1 is a hydrogen atom, an alkyl or alkylthio or cyano group; R2 is an alkyl, alkylthio, alkoxy, alkanoyl, alkoxycarbonyl, aminocarbonyl, alkyllaminocarbonyl or dialkoylaminocarbonyl group, all of which may be unsubstituted or substituted aliphatically in any association with one or more of the cyano, nitro, alkylthoyl, alkyl alkoxy, aminocarbonyl, alkyllaminocarbonyl, or dialkoylaminocarbonyl or R2 is a phenyl, aminocarbonyl, alkyllaminocarbonyl, dialkoylaminocarbonyl or R3CONH— or R3CON (alkyl) - where R3 is a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group; and A is a bivalent aliphatic chain completing a nucleus having 5 or 6 members which comprises 1 or 2 oxygen radicals, bivalent sulfur or sulfinyl or sulphonyl groups and which can also comprise a bivalent amino group, alkylamino or carbonyl, in n any association, provided that the total number of aliphatic carbon atoms in Ri, R2 and A separately does not exceed eight.
Des composés préférés selon l'invention sont ceux où R et R' sont tous les deux des groupes méthyle. Preferred compounds according to the invention are those where R and R 'are both methyl groups.
Un grand nombre de ces composés sont eux-mêmes utiles comme insecticides, acaricides et nématocides. Tous ces composés sont utiles comme composés intermédiaires pour la préparation de compositions pesticides par réaction avec des oximes pour former des bis-carbamates reliés par un groupe sulfényle. Par exemple, on peut faire réagir le 1-méthylthioacétaldéhyde 0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]-oxime avec la 2-méthylthio-2-méthylpropionaldoxime en présence d'un accepteur d'acide pour donner le N-[2-méthylthio-2-méthylpropionaldéhyde-0-(N-méthylcarbamoyl)oxime]-N-[ 1 -méthylthioacétaldéhyde-0-(N'-méthylcarbamoyl)oxime] sulfure, qui présente des propriétés insecticides et acaricides remarquables. La préparation et l'utilité de ces bis-carbamates préparés par la réaction de composés selon l'invention avec des oximes et d'autres composés contenant un hydrogène actif sont décrites de façon plus détaillée dans la demande de brevet USA N° 636630 intitulée «bis-carbamate non-symétrique». Many of these compounds are themselves useful as insecticides, acaricides and nematocides. All these compounds are useful as intermediate compounds for the preparation of pesticidal compositions by reaction with oximes to form bis-carbamates linked by a sulfenyl group. For example, 1-methylthioacetaldehyde 0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] -oxime can be reacted with 2-methylthio-2-methylpropionaldoxime in the presence of an acceptor acid to give N- [2-methylthio-2-methylpropionaldehyde-0- (N-methylcarbamoyl) oxime] -N- [1-methylthioacetaldehyde-0- (N'-methylcarbamoyl) oxime] sulfide, which has properties remarkable insecticides and acaricides. The preparation and the utility of these bis-carbamates prepared by the reaction of compounds according to the invention with oximes and other compounds containing an active hydrogen are described in more detail in the patent application USA N ° 636630 entitled " unsymmetrical bis-carbamate ”.
La réaction qu'on utilise pour la préparation des présents composés est représentée par le schéma réactionnel suivant: OR R' O OR R' O The reaction which is used for the preparation of the present compounds is represented by the following reaction scheme: OR R 'O OR R' O
11 1 li 1J, JT o JL„ 11 1 li 1J, JT o JL „
FC—NH+C1S —N—C—R" ►FC-N-S-CR" FC — NH + C1S —N — C — R "►FC-N-S-CR"
accepteur d'acide acid acceptor
On conduit la réaction en présence d'un accepteur d'acide qui peut être une base organique ou inorganique telle que la triéthyl-amine, la tétraéthylènediamine, la pyridine ou l'hydroxyde de The reaction is carried out in the presence of an acid acceptor which can be an organic or inorganic base such as triethylamine, tetraethylenediamine, pyridine or hydroxide.
5 5
10 10
15 15
20 20
25 25
30 30
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
sodium ou de potassium, de préférence en proportion d'au moins un équivalent. sodium or potassium, preferably in proportion to at least one equivalent.
On conduit aussi normalement la réaction en présence d'un solvant inerte tel qu'un éther, un hydrocarbure chloré ou un solvant aromatique ou n'importe lequel des nombreux solvants organiques inertes couramment utilisés pour ces réactions. Des exemples des solvants inertes qu'on peut utiliser sont le chlorure de méthylène, le chloroforme, le dioxanne, le tétrahydrofuranne, le benzène, le toluène, l'acétone, le diméthoxyéthane, le diméthylformamide, l'acétonitrile, etc. The reaction is also normally carried out in the presence of an inert solvent such as an ether, a chlorinated hydrocarbon or an aromatic solvent or any of the many inert organic solvents commonly used for these reactions. Examples of the inert solvents that can be used are methylene chloride, chloroform, dioxane, tetrahydrofuran, benzene, toluene, acetone, dimethoxyethane, dimethylformamide, acetonitrile, etc.
Les températures réactionnelles ne sont pas critiques pour la conduite de la réaction et peuvent être comprises entre environ — 50° C et environ 100° C. De préférence, on conduit ces réactions à une température comprise entre 0 et 40° C. The reaction temperatures are not critical for the conduct of the reaction and can be between approximately - 50 ° C and approximately 100 ° C. Preferably, these reactions are carried out at a temperature between 0 and 40 ° C.
Les fluorures de N-alcoylcarbamoyle utilisés comme matières de départ peuvent être préparés commodément par la mise en réaction de HF et un isocyanate d'alcoyle. The N-alkylcarbamoyl fluorides used as starting materials can be conveniently prepared by the reaction of HF and an alkyl isocyanate.
Les composés chlorosulfényles utilisés comme matières de départ sont des composés connus qu'on peut préparer de manière connue. Voir par exemple les brevets USA Nos 3752841, 3726908, 3843669, 3843689 et les brevets belges Nos 813206 et 815513. Les exemples suivants illustrent l'invention. The chlorosulfenyl compounds used as starting materials are known compounds which can be prepared in known manner. See for example USA patents Nos 3752841, 3726908, 3843669, 3843689 and Belgian patents Nos 813206 and 815513. The following examples illustrate the invention.
Exemple 1 : Example 1:
Préparation du fluorure de N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-formyl-aminosulfényîjcarbamoyle Preparation of N-methyl-N- (N'-methyl-N'-formyl-aminosulfenylcarbamoyl fluoride
A une solution de 9,0 g de HF dans 100 ml de toluène refroidi à —50° C, on a ajouté 25,6 g d'isocyanate de méthyle. Après avoir agité pendant 45 mn et laissé le mélange se réchauffer jusqu'à —10° C, on a ajouté 56,4 g de chlorure de N-méthyl-N-formyl-aminosulfényle dissous dans 300 ml de toluène. On a ajouté goutte à goutte 45,4 g de triéthylamine au cours d'une demi-heure pendant qu'on maintenait la température comprise entre 0 et 8°C par refroidissement extérieur. Après avoir agité pendant Vi h à la température ordinaire, on a dilué le mélange réactionnel avec 200 ml d'eau glacée. On a séparé la couche organique, on l'a lavée à l'eau, on l'a séchée puis concentrée. La distillation du résidu a donné 22,4 g de produit qui bouillait à 60-62° C/0,2 mm. To a solution of 9.0 g of HF in 100 ml of toluene cooled to -50 ° C was added 25.6 g of methyl isocyanate. After stirring for 45 min and allowing the mixture to warm to -10 ° C, 56.4 g of N-methyl-N-formyl-aminosulfenyl chloride dissolved in 300 ml of toluene was added. 45.4 g of triethylamine was added dropwise over half an hour while the temperature was maintained between 0 and 8 ° C by external cooling. After stirring for 1 h at room temperature, the reaction mixture was diluted with 200 ml of ice water. The organic layer was separated, washed with water, dried and then concentrated. Distillation of the residue gave 22.4 g of product which boiled at 60-62 ° C / 0.2 mm.
Analyse pour C4H7FN2O2S: Analysis for C4H7FN2O2S:
Calculé: C 28,91 H 4,24 N 16,86 Trouvé: C 29,01 H 4,43 N 16,26. Calculated: C 28.91 H 4.24 N 16.86 Found: C 29.01 H 4.43 N 16.26.
Exemple 2: Example 2:
Préparation du fluorure de N-méthyl-N-{N'-méthyl-N'-acétylaminosulfényl)carbamoyle Preparation of N-methyl-N- (N'-methyl-N'-acetylaminosulfenyl) carbamoyl fluoride
A une solution de 13,32 g de HF dans 100 ml de toluène refroidi à — 50° C, on a ajouté 38,05 g d'isocyanate de méthyle. On a laissé le mélange réactionnel se réchauffer jusqu'à approximativement 8°C et on l'a agité à cette température pendant l'A h. On a alors dissous 93,0 g de chlorure de N-méthylacétylaminosulfényle dissous dans 250 ml de toluène puis on a ajouté goutte à goutte 67,4 g de triéthylamine. On a maintenu la température à 0-5° C pendant l'addition. Après avoir agité à la température ordinaire pendant Vi h, on a dilué le mélange réactionnel avec 200 ml d'eau. On a lavé encore l'extrait toluénique à l'eau, on l'a séché avec du sulfate de magnésium et on l'a évaporé sous vide. La distillation du résidu a donné 40,0 g de produit qui bouillait à 70-74° C/0,5 mm. To a solution of 13.32 g of HF in 100 ml of toluene cooled to -50 ° C, 38.05 g of methyl isocyanate was added. The reaction mixture was allowed to warm to approximately 8 ° C and stirred at this temperature for A h. Then 93.0 g of N-methylacetylaminosulfenyl chloride dissolved in 250 ml of toluene were dissolved and then 67.4 g of triethylamine was added dropwise. The temperature was maintained at 0-5 ° C during the addition. After stirring at room temperature for 1 hr, the reaction mixture was diluted with 200 ml of water. The toluene extract was further washed with water, dried with magnesium sulfate and evaporated in vacuo. Distillation of the residue gave 40.0 g of product which boiled at 70-74 ° C / 0.5 mm.
Analyse pour C5H9FN2O2S: Analysis for C5H9FN2O2S:
Calculé: C 33,32 H 5,03 N 15,55 Trouvé: C 32,71 H 5,02 N 15,13. Calculated: C 33.32 H 5.03 N 15.55 Found: C 32.71 H 5.02 N 15.13.
D'autres composés pouvant être préparés de manière analogue sont les suivants: Other compounds which can be prepared in an analogous manner are the following:
N-Méthyl-N-{N'-propyl-N'-formylaminosulfényl)carbamoyl-fluorure, N-Methyl-N- (N'-propyl-N'-formylaminosulfenyl) carbamoyl-fluoride,
N-Méthyl-N-(N'-butyl-N'-acétylaminosulfényl)carbamoyl-fluorure, N-Methyl-N- (N'-butyl-N'-acetylaminosulfenyl) carbamoyl-fluoride,
623034 623034
2.3-Dihydro-2-méthyl-7-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoro-formylaminosulfényl)carbamoyloxy]benzofuran, 2.3-Dihydro-2-methyl-7- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoro-formylaminosulfenyl) carbamoyloxy] benzofuran,
1-[N-Méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)-carbamoyloxy]-5,6,7,8-tétrahydronaphthalène, 1- [N-Methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) -carbamoyloxy] -5,6,7,8-tetrahydronaphthalene,
2-Méthyl-2-méthylsulfonylpropionaldéhyde 0-[N-méthyl-N-(N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]oxime, 2-Methyl-2-methylsulfonylpropionaldehyde 0- [N-methyl-N- (N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] oxime,
1 -Isopropylthioacétaldéhyde 0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'- 1 -Isopropylthioacetaldehyde 0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-
fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]oxime, 2-Méthyl-2-méthoxypropionaldéhyde 0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl- fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] oxime, 2-Methyl-2-methoxypropionaldehyde 0- [N-methyl-N- (N'-methyl-
N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]oxime, 1 -(2-Cyanoéthylthio)acétaldéhyde 0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl- N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] oxime, 1 - (2-Cyanoethylthio) acetaldehyde 0- [N-methyl-N- (N'-methyl-
N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]oxime, 2-Méthyl-2-cyanopropionaldéhyde 0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl- N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] oxime, 2-Methyl-2-cyanopropionaldehyde 0- [N-methyl-N- (N'-methyl-
N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]oxime, 1 -N-Méthylthio-1 -diméthy lcarbamoylformaldéhyde 0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]-oxime, N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] oxime, 1 -N-Methylthio-1-dimethylcarbamoylformaldehyde 0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl],
2-{{0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylamino-sulfényl)carbamoyl]oximino}}-4-méthyltétrahydro-l,4-thiazin-3-one, 2 - {{0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylamino-sulfenyl) carbamoyl] oximino}} - 4-methyltetrahydro-1,4-thiazin-3-one,
1 -Méthylthio-3,3-diméthylbutanone-2 0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]oxime, 2-{{0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)- 1 -Methylthio-3,3-dimethylbutanone-2 0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] oxime, 2 - {{0- [N-methyl-N- (N '-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) -
carbamoyl]oximino}}-l,3-dithiolane, 4-{{0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylamino- carbamoyl] oximino}} - 1,3-dithiolane, 4 - {{0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylamino-
sulfényl)carbamoyl]oximino}}-5,5-diméthyl-l,3-dithiolane, 4-{{0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)- sulfenyl) carbamoyl] oximino}} - 5,5-dimethyl-1,3-dithiolane, 4 - {{0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) -
carbamoyl]oximino } } -5-méthyl-1,3-oxathiolane, 2-{{0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylamino- carbamoyl] oximino}} -5-methyl-1,3-oxathiolane, 2 - {{0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylamino-
sulfényl)carbamoyl]oximino}} -3,3-diméthyl-1,4-dithiane, 2-{{0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)- sulfenyl) carbamoyl] oximino}} -3,3-dimethyl-1,4-dithiane, 2 - {{0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) -
carbamoyl]oximino}}-3-isopropylthiazolidin-4-one, 2-{{0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylamino- carbamoyl] oximino}} - 3-isopropylthiazolidin-4-one, 2 - {{0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylamino-
sulfényl)carbamoyl]oximino} }-4,5,5-triméthylthiazolidin-3- one, 4-Diméthylamino-3,5-xylyl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoro- sulfenyl) carbamoyl] oximino}} -4,5,5-trimethylthiazolidin-3- one, 4-Dimethylamino-3,5-xylyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoro-
formylaminosulfényl)carbamate, 4-Méthoxycarbonylamino-3,5-xylyl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamate, formylaminosulfenyl) carbamate, 4-Methoxycarbonylamino-3,5-xylyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate,
2-Isopropoxyphényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformyl-aminosulfényl)carbamate, 2-Isopropoxyphenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformyl-aminosulfenyl) carbamate,
3-sec-Butylphényi-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformyl-aminosulfényl)carbamate, 3-sec-Butylphenyi-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformyl-aminosulfenyl) carbamate,
3.4-Xylyl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylamino-sulfényl)carbamate, 3.4-Xylyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylamino-sulfenyl) carbamate,
3,4-Méthylènedioxyphényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoro-formylaminosulfényl)carbamate, 3,4-Methylenedioxyphenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoro-formylaminosulfenyl) carbamate,
4-Méthylthio-3,5-xylyl-N-méthyl-N-{N'-méthyl-N'-fluoroformyl-aminosulfényl)carbamate, 4-Methylthio-3,5-xylyl-N-methyl-N- {N'-methyl-N'-fluoroformyl-aminosulfenyl) carbamate,
2-Dioxalanylphényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformyl-aminosulfényl)carbamate, 2-Dioxalanylphenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformyl-aminosulfenyl) carbamate,
1-Méthylthioacétaldéhyde 0-[N-butyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoro-formylaminosulfényl)carbamoyl]oxime, 1-Methylthioacetaldehyde 0- [N-butyl-N- (N'-methyl-N'-fluoro-formylaminosulfenyl) carbamoyl] oxime,
2-Méthyl-2-méthylthiopropionaldéhyde 0-[N-méthyl-N-(N'-isopropyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]-oxime, 2-Methyl-2-methylthiopropionaldehyde 0- [N-methyl-N- (N'-isopropyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] -oxime,
2-Méthyl-2-méthoxypropionaldéhyde 0-[N-méthyl-N-(N'-butyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]oxime, 2-Methyl-2-methoxypropionaldehyde 0- [N-methyl-N- (N'-butyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] oxime,
2.4-Dinitro-6-sec-butylphényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamate, 2.4-Dinitro-6-sec-butylphenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate,
2,6-di-tert-butyl-4-{2,2-dicyanoéthylidène)phényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamate, 2,6-di-tert-butyl-4- {2,2-dicyanoethylidene) phenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamate,
3-Isopropylphényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformyl-aminosulfényl)carbamate, 3-Isopropylphenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformyl-aminosulfenyl) carbamate,
4-Isopropylphényl-N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformyl-aminosulfényl)carbamate, 4-Isopropylphenyl-N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformyl-aminosulfenyl) carbamate,
3.5-di-tert-butyl-4-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamoyloxy]benzylidène malononitrile, 3.5-di-tert-butyl-4- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyloxy] benzylidene malononitrile,
3 3
5 5
10 10
15 15
20 20
25 25
30 30
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
623034 623034
1 -Cyano-2,2-diméthylpropionaldéhyde 0-[N-méthyl-N- 1 -Cyano-2,2-dimethylpropionaldehyde 0- [N-methyl-N-
(N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]oxime, l-MéthyIsu!fonyl-3,3-diméthylbutanone-2 0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fIuoroformylaminosulfényl)carbamoyl]-oxime, (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] oxime, l-MethyIsu! Fonyl-3,3-dimethylbutanone-2 0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-Fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] -oxime,
3-Méthylsulfonylbutanone-2 0-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'- 3-Methylsulfonylbutanone-2 0- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-
fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]oxime, N-Méthyl-N-(N'-méthyl-N'-dodécanoylaminosulfényl)-carbamoylfluorure. fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] oxime, N-Methyl-N- (N'-methyl-N'-dodecanoylaminosulfenyl) -carbamoylfluoride.
Tous les composés de la présente invention peuvent être préparés de manière simple et avec un excellent rendement par le procédé décrit plus haut simplement en choisissant les corps réagissants appropriés pour obtenir le composé désiré. All of the compounds of the present invention can be prepared simply and in excellent yield by the process described above simply by choosing the appropriate reactants to obtain the desired compound.
On a évalué une sélection des nouveaux composés pour déterminer leur activité pesticide contre des acariens, des nématodes et certains insectes y compris une aphide, une chenille, un scarabée et une mouche. A selection of the new compounds was evaluated to determine their pesticidal activity against mites, nematodes and certain insects including an aphid, a caterpillar, a beetle and a fly.
On a préparé des suspensions des composés d'essai en dissolvant 1 g de composé dans 50 ml d'acétone dans laquelle on avait dissous 0,1 g (10% du poids du composé) d'un alcoylphénoxypolyéthoxy-éthanol comme agent surfactif émulsionnant ou de dispersion. On a mélangé la solution obtenue dans 150 ml d'eau pour obtenir approximativement 200 ml d'une suspension contenant le composé sous forme finement divisée. La suspension mère ainsi préparée contenait 0,5% en poids de composé. Les concentrations d'essai en ppm en poids utilisées pour les essais décrits ci-après étaient obtenues par des dilutions appropriées de la suspension mère avec de l'eau. Les procédés d'essai étaient comme suit: Suspensions of the test compounds were prepared by dissolving 1 g of the compound in 50 ml of acetone in which 0.1 g (10% of the weight of the compound) of an alkylphenoxypolyethoxyethanol was dissolved as an emulsifying surfactant or of dispersion. The solution obtained was mixed in 150 ml of water to obtain approximately 200 ml of a suspension containing the compound in finely divided form. The mother suspension thus prepared contained 0.5% by weight of compound. The test concentrations in ppm by weight used for the tests described below were obtained by appropriate dilutions of the mother suspension with water. The test procedures were as follows:
Essai de pulvérisation d'Aphis fabae Scop. sur le feuillage Spray test of Aphis fabae Scop. on the foliage
Les insectes d'essai étaient des adultes et des nymphes d'Aphis fabae Scop. élevées sur des plants de capucine naine en pots à 18-21°C et à une humidité relative de 50-70%. Pour les besoins de l'essai on a standardisé le nombre d'aphides par pot à 100-150 en taillant les plants contenant trop d'aphides. The test insects were adults and nymphs of Aphis fabae Scop. grown on dwarf nasturtium plants in pots at 18-21 ° C and a relative humidity of 50-70%. For the purposes of the test, the number of aphids per pot was standardized to 100-150 by pruning the plants containing too many aphids.
On a mis en composition les composés d'essai en diluant la suspension mère avec de l'eau pour obtenir une suspension contenant 500 parties de composé d'essai pour un million de parties de composition finale. The test compounds were made up by diluting the mother suspension with water to obtain a suspension containing 500 parts of test compound per million parts of final composition.
Les plants en pots (un pot par composé essayé) infestés avec 100-150 aphides étaient placés sur une table tournante et on les a pulvérisés avec 100-110 ml de composition du composé d'essai en utilisant un pulcérisateur «DeVilbiss» réglé à une pression relative d'air de 2,8 kg/cm2 (40 psig). Cette application qui durait 25 s était suffisante pour mouiller les plantes jusqu'à écoulement. Comme témoin on a aussi pulvérisé une solution d'eau-acétone-agent émulsionnant ne contenant pas de composé d'essai sur les plantes infestées. Après la pulvérisation, on a placé les pots sur leur côté sur une feuille de papier miméographe blanc standard où on avait tiré des traits au préalable pour faciliter le comptage. La température et l'humidité dans la chambre d'essai pendant la période de retenue de 24 h étaient: 18-21°C et 50-70% respectivement Les aphides qui tombaient sur la feuille de papier et qui étaient incapables de rester debout après qu'on les a redressés étaient considérés comme morts. Les aphides restants sur les plantes étaient observés soigneusement pour le mouvement et ceux qui étaient incapables de déplacer la longueur du corps lorsqu'on les stimulait en les poussant étaient considérés comme morts. On a noté le pourcent de mortalité pour divers taux de concentration. Potted plants (one pot per test compound) infested with 100-150 aphids were placed on a turntable and sprayed with 100-110 ml of test compound composition using a "DeVilbiss" sprayer set to 2.8 kg / cm2 (40 psig) relative air pressure. This application, which lasted 25 s, was sufficient to wet the plants until they ran out. As a control, a water-acetone-emulsifier solution containing no test compound was also sprayed onto the infested plants. After spraying, the pots were placed on their side on a sheet of standard white mimeograph paper where lines had been drawn beforehand to facilitate counting. The temperature and humidity in the test chamber during the 24 h hold period were: 18-21 ° C and 50-70% respectively The aphids that fell on the sheet of paper and were unable to stand after that they were straightened were considered dead. The remaining aphids on the plants were observed carefully for movement and those that were unable to shift the length of the body when stimulated by pushing them were considered dead. The percent mortality was noted for various concentration rates.
Essai de pulvérisation de Prodenia eridania, ( Cram.) sur des feuilles Spray test of Prodenia eridania, (Cram.) On leaves
Les insectes d'essai étaient des larves de Prodenia eridania (Cram.) élevées sur des plants de haricots «Tendergreen» à une température de 27±3°C et une humidité relative de 50+5%. The test insects were Prodenia eridania (Cram.) Larvae reared on "Tendergreen" bean plants at a temperature of 27 ± 3 ° C and a relative humidity of 50 + 5%.
On a mis en composition les composés d'essai en diluant la suspension mère avec de l'eau pour obtenir une suspension contenant 500 parties de composé d'essai pour un million de parties de composition finale. On a placé des plants de haricots «Tendergreen» en pots d'une hauteur et d'âge standard sur une table tournante et on les a pulvérisés avec 100-110 ml de composition du composé d'essai en utilisant un pulvérisateur «DeVilbiss» réglé à une pression relative d'air de 0,7 kg/cm2. Cette application qui durait 25 s était suffisante pour mouiller les plantes jusqu'à écoulement. Comme témoin, on a aussi pulvérisé 100-110 ml d'une solution d'eau-acétone-agent émulsionnant ne contenant pas de composé d'essai sur les plantes infestées. Lorsqu'elles étaient sèches, on a séparé les paires de feuilles et on a placé chacune dans une boîte de Pétri de 9 cm garnie intérieurement d'un papier filtre humecté. On a introduit 5 larves choisies statistiquement dans chaque boîte et on a fermé les boîtes. On a étiqueté les boîtes fermées et on les a maintenues à 27-29° C pendant 3 j. Bien que les larves puissent facilement consommer toute la feuille dans les 24 h, on n'a pas ajouté d'autres nourritures. Les larves qui étaient incapables de déplacer la longueur du corps, même lorsqu'on les stimulait en les poussant étaient considérées comme mortes. On a noté le pourcent de mortalité pour divers taux de concentration. The test compounds were made up by diluting the mother suspension with water to obtain a suspension containing 500 parts of test compound per million parts of final composition. "Tendergreen" bean plants were placed in standard height and age pots on a turntable and sprayed with 100-110 ml of test compound composition using a set "DeVilbiss" sprayer at a relative air pressure of 0.7 kg / cm2. This application, which lasted 25 s, was sufficient to wet the plants until they ran out. As a control, 100-110 ml of a water-acetone-emulsifier solution containing no test compound was also sprayed onto the infested plants. When they were dry, the pairs of leaves were separated and each was placed in a 9 cm Petri dish lined internally with moistened filter paper. 5 larvae, statistically chosen, were introduced into each box and the boxes were closed. The closed cans were labeled and kept at 27-29 ° C for 3 days. Although the larvae can easily consume the entire leaf within 24 hours, no other foods have been added. Larvae that were unable to move the length of the body, even when stimulated by pushing them, were considered dead. The percent mortality was noted for various concentration rates.
Essai de pulvérisation rf'Epilachna varivestis, Muls. sur des feuilles Spray test rf'Epilachna varivestis, Muls. on leaves
Les insectes d'essai étaient quatre larves de quatrième mue d'Epilachna varivestis, Muls. élevées sur des plants de haricots «Tendergreen» à une température de 27+3°C et une humidité relative de 50+5%. The test insects were four fourth molt larvae of Epilachna varivestis, Muls. grown on Tendergreen bean plants at a temperature of 27 + 3 ° C and a relative humidity of 50 + 5%.
On a mis en composition les composés d'essai en diluant la suspension mère avec de l'eau pour obtenir une suspension contenant 500 parties de composé d'essai pour un million de parties de composition finale. On a placé des plants de haricots «Tendergreen» en pots de hauteur et d'âge standard sur une table tournante et on les a pulvérisés avec 100-110 ml de composition du composé d'essai en utilisant un pulvérisateur «DeVilbiss» réglé à une pression relative d'air de 0,7 kg/cm2. Cette application qui durait 25 s était suffisante pour mouiller les plants jusqu'à écoulement. Comme témoin on a aussi pulvérisé 100-110 ml d'une solution d'eau-acétone-agent émulsionnant he contenant pas de composé d'essai sur des plants infestés. Lorsqu'elles étaient sèches on a séparé les paires de feuilles puis on a placé chacune dans une boîte de Pétri de 9 cm garnie intérieurement d'un papier filtre humecté. On a introduit 5 larves choisies statistiquement dans chaque boîte et on a fermé les boîtes. On a étiqueté les boîtes fermées et on les a maintenues à une température de 27+3° C pendant 3 j. Bien que les larves puissent facilement consommer la feuille dans les 24-48 h on n'a pas ajouté d'autres aliments. Les larves qui étaient incapables de déplacer la longueur du corps même après stimulation étaient considérées comme mortes. The test compounds were made up by diluting the mother suspension with water to obtain a suspension containing 500 parts of test compound per million parts of final composition. Plants of "Tendergreen" beans in standard height and age pots were placed on a turntable and sprayed with 100-110 ml of test compound composition using a "DeVilbiss" sprayer set to a relative air pressure of 0.7 kg / cm2. This application, which lasted 25 s, was sufficient to wet the plants until runoff. As a control, 100-110 ml of a water-acetone-emulsifier solution containing no test compound was also sprayed onto infested plants. When they were dry, the pairs of leaves were separated and then each was placed in a 9 cm Petri dish lined internally with a moistened filter paper. 5 larvae, statistically chosen, were introduced into each box and the boxes were closed. The closed cans were labeled and kept at 27 + 3 ° C for 3 days. Although the larvae can easily consume the leaf within 24-48 h, no other food has been added. Larvae that were unable to move the length of the body even after stimulation were considered dead.
Essai d'appât pour des mouches Bait test for flies
Les insectes d'essai de Musca domestica, L. adultes de 4 à 6 j élevées selon les indications de «The Chemical Specialties Manufacturing Association» («Blue Book, McNair-Dorland Co., N.Y.», 1964; pp 243-244, 261) dans des conditions contrôlées de 27+3°C et une humidité relative de 50+5%. On a immobilisé les mouches en les anesthésiant avec de l'anhydride carbonique et on a transféré 25 individus immobilisés, des mâles et des femelles dans une cage qui consistait en une passoire standard pour, des aliments d'environ 127 mm de diamètre qu'on a inversée sur une surface recouverte de papier d'emballage. On a mis en composition les composés d'essai en diluant la suspension mère avec une solution sucrée de 10% en poids pour obtenir une suspension contenant 500 parties de composé d'essai pour un million de parties en poids de composition finale. On a ajouté 10 ml de la composition d'essai à un godet à souffler contenant un tampon carré de 25 x 25 mm en coton absorbant On a introduit ce godet appâté et on l'a centré sur le papier buvard sous la passoire à aliment avant d'introduire les mouches anesthésiées. On a laissé les mouches en cage manger l'appât pendant 24 h à une température de 27 ± 3°C et ime humidité relative de 50+5%. Des mouches qui ne présentaient pas de The test insects of Musca domestica, L. adults 4 to 6 days old reared according to the indications of "The Chemical Specialties Manufacturing Association" ("Blue Book, McNair-Dorland Co., NY", 1964; pp 243-244, 261) under controlled conditions of 27 + 3 ° C and a relative humidity of 50 + 5%. The flies were immobilized by anesthetizing them with carbon dioxide and 25 immobilized individuals, males and females, were transferred to a cage which consisted of a standard colander for food of about 127 mm in diameter which was inverted on a surface covered with wrapping paper. The test compounds were made up by diluting the mother suspension with a 10% by weight sugar solution to obtain a suspension containing 500 parts of test compound per million parts by weight of final composition. 10 ml of the test composition was added to a blowing cup containing a 25 x 25 mm square pad of absorbent cotton. This baited cup was introduced and centered on the blotting paper under the front food colander to introduce anesthetized flies. The caged flies were left to eat the bait for 24 h at a temperature of 27 ± 3 ° C and a relative humidity of 50 + 5%. Flies that did not show
4 4
5 5
10 10
15 15
20 20
25 25
30 30
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
5 5
623034 623034
signe, de mouvement lorsqu'on les poussait étaient considérées comme mortes. sign, movement when pushed were considered dead.
Essai de pulvérisation d'acarien sur des feuilles Mite spray test on leaves
Les organismes d'essai étaient des adultes et des nymphes de Tetranychus urticae Koch à deux taches élevées sur des plants de haricots «Tendergreen» à 27+3° C et à une humidité relative de 00+0%. On a placé des feuilles infestées provenant d'une culture standard sur les premières feuilles de deux plants de haricots d'une hauteur de 152 à 203 mm qui poussaient dans un pot de terre de 64 mm. On a transféré 150 à 200 acariens, un nombre suffisant pour l'essai depuis les feuilles découpées jusqu'aux plantes fraîches au cours de 24 h. Après la période de transfert de 24 h, on a enlevé les feuilles découpées des plants infestés. On a mis en composition les composés d'essai en diluant la suspension mère avec de l'eau pour obtenir une suspension contenant 500 parties de composé d'essai pour un million de parties de composition finale. Les plants en pots (un pot par composé) étaient placés sur une table tournante et pulvérisés avec 100-110 ml de composition du composé d'essai en utilisant un pulvérisateur «DeVilbiss» réglé à une pression relative d'air de 2,8 kg/cm2. Cette application durait 25 s et était suffisante pour mouiller les plants jusqu'à écoulement. Comme témoin, on a aussi pulvérisé 100-110 ml de solution aqueuse contenant les mêmes concentrations d'acétone et d'agent émulsionnant, mais ne contenant pas de composé d'essai; on a maintenu les plants pulvérisés à 27+3° C et à une humidité relative de 00 + % pendant 6 j puis on a fait le comptage des formes mobiles pour la mortalité. L'examen microscopique pour les formes mobiles était fait sur les feuiles des plants d'essai. Chaque organisme capable de se mouvoir lorsqu'on le poussait était considéré comme vivant. The test organisms were adults and nymphs of Tetranychus urticae Koch with two spots raised on "Tendergreen" bean plants at 27 + 3 ° C and at a relative humidity of 00 + 0%. Infested leaves from a standard crop were placed on the first leaves of two 152-203 mm tall bean plants growing in a 64 mm soil pot. 150-200 mites were transferred, a sufficient number for testing from the cut leaves to fresh plants within 24 h. After the 24 hr transfer period, cut leaves were removed from the infested plants. The test compounds were made up by diluting the mother suspension with water to obtain a suspension containing 500 parts of test compound per million parts of final composition. Potted plants (one pot per compound) were placed on a turntable and sprayed with 100-110 ml of composition of the test compound using a "DeVilbiss" sprayer set to a relative air pressure of 2.8 kg / cm2. This application lasted 25 s and was sufficient to wet the plants until runoff. As a control, 100-110 ml of aqueous solution was also sprayed containing the same concentrations of acetone and emulsifier, but containing no test compound; the sprayed plants were kept at 27 + 3 ° C and at a relative humidity of 00 +% for 6 days and then the mobile forms were counted for mortality. The microscopic examination for the mobile forms was done on the leaves of the test plants. Every organism capable of moving when pushed was considered to be alive.
Essai nématocide Nematocidal test
L'organisme d'essai utilisé était les larves migratrices infectieuses de Meloidogyne incognits va acrita, élevées dans la serre sur des racines de plants de concombres. On a enlevé les plants infectés de la culture et on a haché très fin les racines. On a ajouté une petite quantité de cet inoculum à un bocal pointu (point jar) contenant approximativement 180 ml de terre. On a mis un couvercle sur les bocaux et on a incubé pendant une semaine à la température ordinaire. Pendant cette période, les œufs du nématode étaient éclos et les formes larvaires migraient dans la terre. The test organism used was the infectious migratory larvae of Meloidogyne incognits va acrita, reared in the greenhouse on the roots of cucumber plants. The infected plants were removed from the culture and the roots were very finely chopped. A small amount of this inoculum was added to a pointed jar containing approximately 180 ml of soil. A lid was put on the jars and incubated for one week at room temperature. During this period, the nematode eggs were hatched and the larval forms migrated into the ground.
On a ajouté 10 ml de la composition d'essai à chacun des deux bocaux pour chaque dose essayée. Après l'addition du composé chimique, on a mis un couvercle sur les bocaux et on a mélangé à fond le contenu dans un moulin à bille pendant 5 mn. 10 ml of the test composition was added to each of the two jars for each dose tested. After the addition of the chemical compound, a lid was placed on the jars and the contents were thoroughly mixed in a ball mill for 5 min.
Les composés d'essai étaient mis en composition par un procédé standard de solution dans l'acétone ajoutée d'un agent émulsionnant et diluée avec de l'eau. On a conduit les essais primaires de contrôle à raison de 3,33 mg du composé d'essai par bocal. The test compounds were made up by a standard method of acetone solution added with an emulsifier and diluted with water. The primary control trials were conducted at 3.33 mg of the test compound per jar.
On a laissé les bocaux avec leur couvercle à la température ordinaire pendant 48 h puis on a transporté le contenu dans des pots de 76 mm. Ensuite, on a semé des graines de concombres dans les pots comme récolte indicatrice et on les a placés dans la serre où on les soignait à la manière usuelle pendant approximativement trois semaines. The jars with their lids were left at room temperature for 48 h and then the contents were transported in 76 mm jars. Then, the cucumber seeds were sown in the pots as an indicator crop and placed in the greenhouse where they were cared for in the usual manner for approximately three weeks.
On a alors enlevé les plants de concombres des pots, on a enlevé la terre des racines et on a évalué visuellement la quantité de formation de gale. The cucumber plants were then removed from the pots, the soil was removed from the roots and the amount of scab formation was assessed visually.
Les résultats de ces essais sont indiqués dans le tableau I ci-dessous. Dans ces essais, on a évalué l'activité pesticide des composés comme suit: The results of these tests are shown in Table I below. In these tests, the pesticidal activity of the compounds was evaluated as follows:
A=excellent contrôle. A = excellent control.
B = contrôle partiel. B = partial control.
C=pas de contrôle. C = no control.
Des tirets indiquent qu'on n'a pas conduit l'essai. Dashes indicate that the test was not conducted.
(Tableau enfin de brevet) (Finally patent table)
Les composés ayant une activité pesticide envisagés par la présente invention peuvent être appliqués comme insecticides, acaricides et nématocides suivant les méthodes connues de ceux du métier. Des compositions pesticides contenant les composés comme agents toxiques actifs comprennent habituellement un véhicule et/ou un diluant, soit liquide soit solide. The compounds having a pesticidal activity envisaged by the present invention can be applied as insecticides, acaricides and nematocides according to the methods known to those of the art. Pesticide compositions containing the compounds as active toxic agents usually include a vehicle and / or a diluent, either liquid or solid.
Des diluants ou des véhicules liquides appropriés comprennent l'eau, des distillats de pétrole ou d'autres véhicules liquides avec ou sans des agents surfactifs. Des concentrats liquides peuvent être préparés en dissolvant un de ces composés avec un solvant non phytotoxique tel que l'acétone, le xylène ou le nitrobenzène puis en dispersant les agents toxiques dans l'eau à l'aide d'agents surfactifs, émulsionnants et de dispersion appropriée. Suitable diluents or liquid carriers include water, petroleum distillates or other liquid carriers with or without surfactants. Liquid concentrates can be prepared by dissolving one of these compounds with a non-phytotoxic solvent such as acetone, xylene or nitrobenzene and then by dispersing the toxic agents in water using surfactants, emulsifiers and appropriate dispersion.
Le choix des agents de dispersion et émulsionnants et la quantité utilisée sont dictés par la nature de la composition et le pouvoir de l'agent de faciliter la dispersion de l'agent toxique. Généralement, il est avantageux d'utiliser aussi peu que possible de l'agent, en tenant compte de la dispersion désirée de l'agent toxique dans le liquide à pulvériser de sorte que la pluie ne ré-émulsionne pas l'agent toxique après son application sur la plante et ne le lessive pas de la plante. On peut utiliser des agents de dispersion et émulsionnants non ioniques, anioniques ou cationiques, par exemple les produits de condensation, d'oxyde, d'alcoylène avec le phénol et des acides organiques des sulfonates d'alcoylaryle, des éther-alcools complexes, des composés d'ammonium quaternaire, etc. The choice of dispersing agents and emulsifiers and the amount used are dictated by the nature of the composition and the power of the agent to facilitate the dispersion of the toxic agent. Generally, it is advantageous to use as little of the agent as possible, taking into account the desired dispersion of the toxic agent in the liquid to be sprayed so that rain does not re-emulsify the toxic agent after it application to the plant and do not wash it off the plant. Nonionic, anionic or cationic dispersing agents and emulsifiers can be used, for example the condensation products, oxide, alkylene with phenol and organic acids, alkylaryl sulfonates, complex ether alcohols, quaternary ammonium compounds, etc.
Pour la préparation d'une poudre mouillable ou de composition en granulés, on disperse l'ingrédient actif dans un véhicule solide divisé de manière appropriée par exemple, l'argile, le talc, la bentonite, la terre de diatomée, la terre de foulon, etc. Pour la mise en composition des poudres mouillables on peut inclure des agents de dispersion précités ainsi que des lignosulfonates. For the preparation of a wettable powder or granular composition, the active ingredient is dispersed in a solid vehicle suitably divided for example, clay, talc, bentonite, diatomaceous earth, fuller's earth , etc. For the composition of wettable powders, the above-mentioned dispersing agents can be included as well as lignosulfonates.
La quantité d'agents toxiques nécessaire envisagée ici peut être appliquée par 4046 m2 traitée dans 3,785 à 7571 ou plus de véhicule liquide et/ou d'agent diluant ou dans environ 2,268 à 226,8 kg de véhicule solide inerte et/ou de diluant. La concentration dans le concentrât liquide varie habituellement de 10 à 95% en poids et dans les compositions solides d'environ 0,5 à 99% en poids. Des liquides à pulvériser, des poudres ou des granulés satisfaisants pour l'utilisation générale contiennent d'environ 0,1134 à 6,804 kg d'agent toxique actif par 4046 m2. The quantity of toxic agents necessary envisaged here can be applied per 4046 m2 treated in 3.785 to 7571 or more of liquid vehicle and / or diluent agent or in approximately 2.268 to 226.8 kg of inert solid vehicle and / or diluent . The concentration in the liquid concentrate usually ranges from 10 to 95% by weight and in the solid compositions from about 0.5 to 99% by weight. Spray liquids, powders or granules suitable for general use contain approximately 0.1344 to 6.804 kg of active toxic agent per 4046 m2.
Les pesticides envisagés ici empêchent l'attaque par des insectes des acariens et des nématodes sur des plantes ou d'autres matières auxquelles on applique les pesticides et ils possèdent une toxicité résiduelle relativement élevée. En ce qui concerne les plantes, ils ont une marge de sécurité élevée du fait que lorsqu'on les utilise en quantité suffisante pour tuer ou chasser les insectes ils ne brûlent pas et n'endommagent pas la plante et ils résistent aux intempéries y compris le lessivage causé par la pluie, la décomposition par la lumière ultraviolette, l'oxydation ou l'hydrolyse en présence d'humidité ou finalement une décomposition, oxydation ou hydrolyse telle qui diminuerait matériellement la propriété pesticide avantageuse des agents toxiques ou qui communiquerait des propriétés désavantageuses par exemple la phytotoxicité aux agents toxiques. Les agents toxiques sont tellement inertes chimiquement qu'ils sont maintenant compatibles avec pratiquement n'importe quel autre constituant du programme de pulvérisation et on peut les utiliser dans la terre, sur les graines ou les racines des plantes sans endommager des graines ou les racines des plantes. The pesticides considered here prevent attack by insects of mites and nematodes on plants or other materials to which the pesticides are applied and they have a relatively high residual toxicity. As far as plants are concerned, they have a high safety margin since when used in sufficient quantity to kill or hunt insects they do not burn and do not damage the plant and they are resistant to bad weather including leaching caused by rain, decomposition by ultraviolet light, oxidation or hydrolysis in the presence of moisture or finally a decomposition, oxidation or hydrolysis which would materially reduce the beneficial pesticidal property of toxic agents or which would communicate disadvantageous properties for example phytotoxicity to toxic agents. Toxic agents are so chemically inert that they are now compatible with virtually any other component of the spray program and can be used in soil, seeds or plant roots without damaging seeds or plant roots. plants.
Comme indiqué plus haut, les présents composés sont aussi utiles comme composés intermédiaires pour la préparation de composés à activité pesticide plus complexes. As noted above, the present compounds are also useful as intermediates for the preparation of more complex pesticidal compounds.
5 5
10 10
15 15
20 20
25 25
30 30
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
623034 623034
6 6
Tableau I Table I
Ex. Compose Aphide Acarien Prodenia Epilachna Mouche Nématode eridania varivestis domestique (Cram.) Muls. Ex. Compose Aphid Mite Prodenia Epilachna Fly Nematode eridania varivestis domestic (Cram.) Muls.
: : ? ' — . — . . ::? '-. -. .
2 Fluorure de N-Méthyl-N-(N'-méthyl-N'- C C C C B B 2 N-Methyl-N- fluoride (N'-methyl-N'- C C C C B B
âeêtylaminosulfényl)carbamoyl âeétylaminosulfényl) carbamoyl
4 1-Méthylthioacétaldéhyde 0-[N-méthyl-N- A A A A A A (N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)- 4 1-Methylthioacetaldehyde 0- [N-methyl-N- A A A A A A (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) -
carbamoyl]oxime carbamoyl] oxime
5 2-Méthyl-2-méthylthiopropionaldéhyde A A A A A -0-[N-méthyl-N-(N'-inéthyl-N'-iluoro- 5 2-Methyl-2-methylthiopropionaldehyde A A A A A -0- [N-methyl-N- (N'-inethyl-N'-iluoro-
formylaminosulfényl)carbamoyl]oxime formylaminosulfenyl) carbamoyl] oxime
6 2,3-Dihydro-2,2-diméthyl-7-[N-méthyl-N- A B A A A A (N'-méthyl-N'-fluorocarbonylamino- 6 2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-7- [N-methyl-N- A B A A A A (N'-methyl-N'-fluorocarbonylamino-
sulfényl)carbamoyloxy]benzofuranne sulfenyl) carbamoyloxy] benzofuran
7 2-{0-[N-Méthyl-N-(N'-méthyl-N'- B B A A A -fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]- 7 2- {0- [N-Methyl-N- (N'-methyl-N'- B B A A A -fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] -
oximino}-3,5,5-triméthylthiazolidin-4-one oximino} -3,5,5-trimethylthiazolidin-4-one
8 l-[N-Méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoroformyl- A C A A C aminosulfényl)carbamoyloxy]naphthalène 8 l- [N-Methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoroformyl- A C A A C aminosulfenyl) carbamoyloxy] naphthalene
9 2-{0-[N-Méthyl-N-(N'-méthyl-N'- A A A A A fluoroformylaminosulfényl)carbamoyl]- 9 2- {0- [N-Methyl-N- (N'-methyl-N'- A A A A A fluoroformylaminosulfenyl) carbamoyl] -
oximino}-l ,4-dithiane oximino} -l, 4-dithiane
11 3-Isopropylphényl-N-méthyl-N-(N'- A C A A A -fluoroformylaminosulfényl)carbamate 11 3-Isopropylphenyl-N-methyl-N- (N'- A C A A A -fluoroformylaminosulfenyl) carbamate
12 3,4,5-Triméthylphényl-N-méthyl-N-(N'- A C A A A C méthyl-N-fluoroformylaminosulfényl)- 12 3,4,5-Trimethylphenyl-N-methyl-N- (N'- A C A A A C methyl-N-fluoroformylaminosulfenyl) -
carbamate carbamate
16 2-Isopropoxyphényl-N-méthyl-N- A C C A A A (N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)- 16 2-Isopropoxyphenyl-N-methyl-N- A C C A A A (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) -
carbamate carbamate
17 l-[N-méthyl-N-(N'-méthyl-N'-fluoro- A C A A A A formylaminosulfényl)carbamoyloxy]- 17 l- [N-methyl-N- (N'-methyl-N'-fluoro- A C A A A A formylaminosulfenyl) carbamoyloxy] -
5,6,7,7-tétrahydronaphthalène 5,6,7,7-tetrahydronaphthalene
18 2-Propynyloxyphényl-N-méthyl-N'- A A A A A A (N'-méthyl-N'-fluoroformylaminosulfényl)- 18 2-Propynyloxyphenyl-N-methyl-N'- A A A A A A (N'-methyl-N'-fluoroformylaminosulfenyl) -
carbamate carbamate
R R
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