CH619913A5

CH619913A5 - Process for the preparation of 2,5-dichloro-p-xylene.

Info

Publication number: CH619913A5
Application number: CH133376A
Authority: CH
Inventors: Samuel Gelfand
Original assignee: Hooker Chemicals Plastics Corp
Priority date: 1975-02-04
Filing date: 1976-02-03
Publication date: 1980-10-31
Also published as: IT1057596B; GB1492162A; JPS51101926A; BE838198A; BR7600572A; FR2300058A1; CA1081713A; NL7600938A; DE2604278C2; SU791219A3; SU637075A3; JPS5953246B2; DE2604278A1

Description

Die Erfindung betrifft ein katalysiertes Verfahren zur Herstellung von 2,5-Dichlor-p-xylol aus p-Xylol und Chlor. The invention relates to a catalyzed process for the preparation of 2,5-dichloro-p-xylene from p-xylene and chlorine.

Es ist bekannt, dass p-Xylol in Anwesenheit eines Katalysators mit Chlor umgesetzt werden kann. Das Reaktionsprodukt stellt eine Mischung von verschiedenen, am Ring chlorierter Verbindungen und Isomere dar, unter denen sich auch das 2,5-Dichlor-p-xylol befindet. Die letztere Verbindung ist ein wichtiges Zwischenprodukt für die Herstellung von Pestici-den oder Polymer-Materialien. Die obengenannten Reaktionen können in Lösungsmitteln, in Suspensionen oder ohne Lösungsmitteln durchgeführt werden. Beispielsweise wird im US-Patent 2 412 389 dargelegt, dass p-Xylol in Anwesenheit von Katalysatoren, wie Eisen oder Eisenchlorid, chloriert werden kann, wobei als Reaktionsprodukte verschiedene, am Ring chlorierte Verbindungen erhalten werden. Diese können anschliessend in verschiedenen' Trennstufen in ihre Komponenten aufgeteilt werden. Die in diesem Verfahren erhaltenen verschiedenen Verbindungen und Isomere sind jedoch nicht alle von gleichem kommerziellem Wert. Ein solches Verfahren ist also wertvoll zur Herstellung von Mischungen von verschiedenen chlorierten Verbindungen. Zur Herstellung von spezifisch chlorierten Verbindungen sind dieses und ähnliche Verfahren nicht geeignet. It is known that p-xylene can be reacted with chlorine in the presence of a catalyst. The reaction product is a mixture of various compounds and isomers chlorinated on the ring, including 2,5-dichloro-p-xylene. The latter compound is an important intermediate for the production of pesticides or polymer materials. The above reactions can be carried out in solvents, in suspensions or without solvents. For example, US Pat. No. 2,412,389 shows that p-xylene can be chlorinated in the presence of catalysts such as iron or iron chloride, with various compounds chlorinated on the ring being obtained as reaction products. These can then be divided into their components in various separation stages. However, the various compounds and isomers obtained in this process are not all of equal commercial value. Such a process is therefore valuable for the production of mixtures of different chlorinated compounds. This and similar processes are not suitable for the production of specifically chlorinated compounds.

Ein spezifischeres Verfahren für die Chlorierung am Ring des p-Xylols wird im US-Patent 3 002 027 dargelegt. Das Verfahren verwendet Essigsäure als Lösungsmittel und wird in Anwesenheit eines Katalysators aus Eisen-III-Chlorid oder -Jodid durchgeführt. Dieses Verfahren führt zu einer eingeschränkten Anzahl von chlorierten Xylolen, nämlich zu mono- A more specific method for chlorination on the ring of p-xylene is set out in U.S. Patent 3,002,027. The process uses acetic acid as a solvent and is carried out in the presence of a catalyst of ferric chloride or iodide. This process leads to a limited number of chlorinated xylenes, namely mono-

und dichlorierten Verbindungen. Das 2,5-Dichlor-p-xyloliso-mer kann aus der Reaktionsproduktmischung abgetrennt werden, indem diese in Wasser gegeben wird und der Ausfall mittels eines Lösungsmittels, wie Alkohole oder Essigsäure, rekristallisiert wird. and dichlorinated compounds. The 2,5-dichloro-p-xylol isomer can be separated from the reaction product mixture by adding it to water and recrystallizing the precipitate using a solvent such as alcohols or acetic acid.

Weiter ist es aus dem US-Patent 3 035 103 bekannt, dass p-Xylol in Lösungsmitteln, wie z. B. Kohlenstofftetrachlorid, in Anwesenheit eines Katalysators, wie Eisen-III-Chlorid, chloriert werden kann. Dabei wird eine Mischung von mono-, di-, tri- und tetra- am Ring chlorierten p-Xylolen erhalten, welche durch Destillation anschliessend aufgetrennt werden kann. Die Dichlor-p-xylol-Fraktion wird anschliessend mit einem niederen Alkohol ausgewaschen, um das kommerziell wichtige 2,5-Dichlor-p-xylol zu gewinnen. Furthermore, it is known from US Pat. No. 3,035,103 that p-xylene in solvents such as. B. carbon tetrachloride, can be chlorinated in the presence of a catalyst such as ferric chloride. A mixture of mono-, di-, tri- and tetra-chlorinated p-xylenes is obtained on the ring, which can then be separated by distillation. The dichloro-p-xylene fraction is then washed out with a lower alcohol in order to obtain the commercially important 2,5-dichloro-p-xylene.

Wenn auch die genannten Verfahren zu chlorierten Xylolen führen, aus denen anschliessend mittels geeigneter Trennmethoden das 2,5-Dichlor-p-xylol isoliert werden kann, muss dennoch darauf hingewiesen werden, dass Verfahren, welche spezifischer zum genannten Produkt führen, sicher von grossem Nutzen sind. Even if the processes mentioned lead to chlorinated xylenes, from which the 2,5-dichloro-p-xylene can then be isolated using suitable separation methods, it must nevertheless be pointed out that processes which lead more specifically to the product mentioned are certainly of great benefit are.

Demgemäss ist es das Ziel dieser Erfindung, ein Verfahren zu schaffen zur direkten Herstellung von 2,5-Dichlor-p-xylol von hoher Reinheit. Die begleitenden Verfahrensschritte sollen dabei minimalisiert werden. Es ist ein weiteres Ziel dieser Erfindung, ein Verfahren zu schaffen für die katalytische Chlorierung von p-Xylol, welches ein Maximum von 2,5-Dichlor-p-xylol und ein Minimum von 2,5-Dichlor-p-xylol und anderen über- und unterchlorierten Verbindungen ergibt. Accordingly, it is the object of this invention to provide a process for the direct production of 2,5-dichloro-p-xylene of high purity. The accompanying procedural steps should be minimized. It is another object of this invention to provide a process for the catalytic chlorination of p-xylene which is a maximum of 2,5-dichloro-p-xylene and a minimum of 2,5-dichloro-p-xylene and others - and hypochlorinated compounds.

Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von 2,5-Dichlor-p-xylol ist im Patentanspruch 1 gekennzeichnet. The inventive method for the production of 2,5-dichloro-p-xylene is characterized in claim 1.

Die Katalysatoren im erfindungsgemässen Verfahren umfassen z. B. FeS, FeS2, Fe3S4, Fe2S3, Sb2S3. Sb2S5 wie auch deren Mischungen. The catalysts in the process according to the invention include, for. B. FeS, FeS2, Fe3S4, Fe2S3, Sb2S3. Sb2S5 as well as their mixtures.

Das erfindungsgemässe Chlorierungsverfahren kann in einem geeigneten Lösungsmittel, wie z. B. Kohlenstofftetrachlorid, Chloroform, Polychlor- und Perchloralkanen ausgeführt werden. Das Merkmal dieser Lösungsmittel ist, dass sie gegenüber den Stoffen der Reaktion unter Reaktionsbedingungen inert sind. Das erfindungsgemässe Verfahren kann jedoch auch, und dies stellt einen grossen Vorteil desselben dar, ohne Lösungsmittel ausgeführt werden. Dadurch wird das Abtrennen des Reaktionsproduktes vom Lösungsmittel hinfällig. Die Menge an eingesetztem Katalysator-System variiert in weiten Grenzen. Sie kann von weniger als ,01 Gew.% bis zu mehr als 10 Gew.%, bezogen auf das p-Xylol, betragen. Mit Vorteil werden Katalysatormengen zwischen 0,1 und 1 Gew. r'c, bezogen auf das p-Xylol, eingesetzt. The chlorination process according to the invention can in a suitable solvent, such as. B. carbon tetrachloride, chloroform, polychloro- and perchloroalkanes. The characteristic of these solvents is that they are inert to the substances of the reaction under reaction conditions. However, the method according to the invention can also be carried out without solvent, and this represents a great advantage of the same. This eliminates the need to separate the reaction product from the solvent. The amount of catalyst system used varies within wide limits. It can be from less than 01% by weight to more than 10% by weight, based on the p-xylene. Amounts of catalyst between 0.1 and 1% by weight, based on the p-xylene, are advantageously used.

Um die Bildung von 2,5-Dichlor-p-xylol zu maximieren und um die Bildung von höherchlorierten Produkten zu mini-misieren, ist es von Vorteil, möglichst stöchiometrische Mengen von Chlor einzusetzen. Die eingesetzte Anzahl Chlormole, bezogen auf ein Mol p-Xylol, sollte zwischen 1,8 und 2,1 liegen. Natürlich können auch andere Verhältnisse gewählt werden. In order to maximize the formation of 2,5-dichloro-p-xylene and to minimize the formation of more chlorinated products, it is advantageous to use as stoichiometric amounts of chlorine as possible. The number of chloromoles used, based on one mole of p-xylene, should be between 1.8 and 2.1. Of course, other ratios can also be chosen.

Die Temperatur, bei welcher die Reaktion ausgeführt werden kann, kann innerhalb weiter Grenzen gewählt werden. Gültig sind Temperaturen zwischen 0 und 100° C, mit Vorteil wählt man aber eine Temperatur zwischen ungefähr 25 bis ungefähr 70° C. Beispielsweise ist gefunden worden, dass es günstig ist, die Reaktion bei Raumtemperatur, z. B. bei 25° C, zu beginnen und die Reaktionstemperatur während der Reaktion auf ungefähr 50 bis 70° C zu steigern. Das erfindungsgemässe Verfahren wird mit Vorteil bei atmosphärischem Druck ausgeführt. Es kann aber auch bei Linter- bzw. Überdruck aus geführt werden. Nach Reaktionsabschluss können verschiedene Nebenprodukte der Reaktion sowie auch überschüssiges Chlor mittels bekannter Methoden, wie z. B. durch Blasen von The temperature at which the reaction can be carried out can be selected within wide limits. Temperatures between 0 and 100 ° C are valid, but it is advantageous to choose a temperature between approximately 25 and approximately 70 ° C. For example, it has been found that it is advantageous to carry out the reaction at room temperature, e.g. B. at 25 ° C, and to increase the reaction temperature during the reaction to about 50 to 70 ° C. The method according to the invention is advantageously carried out at atmospheric pressure. But it can also be performed with linter or overpressure. After completion of the reaction, various by-products of the reaction and also excess chlorine can be produced using known methods, such as, for. B. by blowing

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

3 3rd

619 913 619 913

Luft oder Stickstoff durch die Reaktionsmischung, entfernt werden. Eines der Nebenprodukte ist natürlich die Chlorwasserstoffsäure. Air or nitrogen are removed by the reaction mixture. One of the by-products is, of course, hydrochloric acid.

Ein typisches Reaktionsprodukt des erfindungsgemässen Verfahrens enthält, nach Entfernung der Chlorwasserstoffsäure, ungefähr 0 bis 6 Gew. % 2-Chlor-p-xylol, ungefähr 65 bis 80 Gew.% 2,5-Dichlor-p-xylol, ungefähr 3 bis 20 Gew.% 2,3-Dichlor-p-xylol, ungefähr 0 bis 8 Gew.% 2,3,5-Trichlor-p-xylol und Spuren, d. h. im allgemeinen weniger als 1 Gew.%, von 2,3,5,6-Tetrachlor-p-xylol. Ein solches Reaktionsprodukt kann mittels einfacher Reinigungsmethoden ein 2,5-Dichlor-p-xylol liefern, welches einen Reinheitsgrad von mindestens 90% aufweist. A typical reaction product of the process according to the invention contains, after removal of the hydrochloric acid, approximately 0 to 6% by weight of 2-chloro-p-xylene, approximately 65 to 80% by weight of 2,5-dichloro-p-xylene, approximately 3 to 20% by weight .% 2,3-dichloro-p-xylene, approximately 0 to 8% by weight of 2,3,5-trichloro-p-xylene and traces, i.e. H. generally less than 1% by weight of 2,3,5,6-tetrachloro-p-xylene. Such a reaction product can provide a 2,5-dichloro-p-xylene by means of simple cleaning methods, which has a degree of purity of at least 90%.

Falls die Reaktion in einem Lösungsmittel ausgeführt wird, kann dieses, nach Reaktionsabschluss, leicht mittel bekannter Verfahren, wie z. B. Abdestillieren, entfernt werden. Das 2,5-Dichlor-p-xylol kann anderseits durch direkte Filtration der Reaktionsmischung aus dem Lösungsmittel gewonnen werden. Falls die Reaktion ohne Lösungsmittel ausgeführt wird, fällt das Abtrennen des Lösungsmittels natürlich weg. Das Rohprodukt kann dann z. B. mittels Auskristallisieren des 3,5-Dichlor-p-xylol aus einem Lösungsmittel, in dem das genannte Xylol minimal löslich ist und in dem die anderen chlorierten Produkte löslich sind, ausgeführt werden. Dazu geeignete Lösungsmittel umfassen beispielsweise Alkanole, speziell die tieferen Alkohole, wie Methanol, Äthanol, n-Pro-panol, Isopropanol sowie verschiedene isomere Butanole. If the reaction is carried out in a solvent, this can, after completion of the reaction, easily by known methods, such as. B. distilling, are removed. On the other hand, the 2,5-dichloro-p-xylene can be obtained from the solvent by direct filtration of the reaction mixture. If the reaction is carried out without a solvent, there is of course no need to separate the solvent. The raw product can then e.g. B. by crystallizing the 3,5-dichloro-p-xylene from a solvent in which said xylene is minimally soluble and in which the other chlorinated products are soluble. Suitable solvents include, for example, alkanols, especially the lower alcohols, such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol and various isomeric butanols.

Das bevorzugte Lösungsmittel für diese Trennung ist Isopropanol. Die Menge des dabei verwendeten Alkanols liegt zwischen 0,25 bis 10 Gewichtsteile, mit Vorteil zwischen 0,5 bis 5 Gewichtsteile Lösungsmittel auf 1 Gewichtsteil Rohprodukt. Der ausgefällte Feststoff wird hierauf vorteilhafterweise bei Raumtemperatur, wie z. B. 25°C, abfiltriert und getrocknet. Der erhaltene Feststoff wird einen Schmelzpunkt von 64,5 bis 66,5 e C aufweisen, welcher ungefähr demjenigen von reinem 2,5-Dichlor-p-xylol entspricht. Die Analyse des Feststoffes kann mittels Gaschromatographie geschehen, ein entsprechendes Analysengehalt wird ungefähr 94% 2,5-Dichlor-p-xy-lol, ungefähr 4% 2,3-Dichlor-p-xylol und ungefähr 2% 2.3,5-Trichlor-p-xylol ergeben. The preferred solvent for this separation is isopropanol. The amount of alkanol used is between 0.25 to 10 parts by weight, advantageously between 0.5 to 5 parts by weight of solvent per 1 part by weight of crude product. The precipitated solid is then advantageously at room temperature, such as. B. 25 ° C, filtered off and dried. The solid obtained will have a melting point of 64.5 to 66.5 e C, which corresponds approximately to that of pure 2,5-dichloro-p-xylene. The analysis of the solid can be done by gas chromatography, a corresponding analysis content will be about 94% 2,5-dichloro-p-xylene, about 4% 2,3-dichloro-p-xylene and about 2% 2,3,5-trichloro result in p-xylene.

Die folgenden spezifischen Beispiele dienen der weiteren Erläuterung und Illustrierung der Erfindung. Man muss dabei bedenken, dass diese Beispiele nur illustrativen Charakter haben, sie sollen in keiner Weise Beschränkungen darstellen. In den Beispielen, wie auch in der Beschreibung und in den Ansprüchen, beziehen sich Teile und Prozente auf Gewichte, und Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben, ausgenommen dort, wo es ausdrücklich bezeichnet ist. The following specific examples further illustrate and illustrate the invention. It should be borne in mind that these examples are only illustrative in nature and are in no way intended to be limitations. In the examples, as well as in the description and claims, parts and percentages are by weight, and temperatures are given in degrees Celsius, except where expressly stated.

Beispiel 1 example 1

A. Eine Mischung aus 955,8 Teilen p-Xylol und 1,9 Teilen Eisen-II-Sulfid (0,2 Gewichtsprozente) wurden in einen Reaktionsbehälter gegeben und dort auf ungefähr 55° C erhitzt. Die Temperatur der Reaktionsmischung wurde während der ganzen Chlorierung auf ungefähr 55 bis 60° C gehalten. Unter diesen Bedingungen wurden während 14 Stunden und unter Rühren 1325 Teile Chlor in die Reaktionsmischung eingeleitet. Nach Abschluss der Reaktion wurde die Produktemischung mit Stickstoff gespült, um so Chlorwasserstoff und Chlor zu entfernen. Die Ergebnisse der Analyse des Roh-Re-aktionsproduktes mittels gaschromatographischen Methoden ist in Tabelle 1 angegeben. A. A mixture of 955.8 parts p-xylene and 1.9 parts iron (II) sulfide (0.2 percent by weight) was placed in a reaction vessel and heated to about 55 ° C. The temperature of the reaction mixture was maintained at approximately 55-60 ° C throughout the chlorination. Under these conditions, 1325 parts of chlorine were bubbled into the reaction mixture over 14 hours with stirring. After the reaction was completed, the product mixture was purged with nitrogen so as to remove hydrogen chloride and chlorine. The results of the analysis of the crude reaction product using gas chromatographic methods are given in Table 1.

B. Ungefähr 788 Teile Isopropanol wurden zum Roh-Re-aktionsprodukt gegeben. Dieses wurde bei einer Temperatur \on ungefähr 60° C mit dem Lösungsmittel gemischt. Die Mischung wurde hierauf auf Raumtemperatur abgekühlt und der ausgefallene Feststoff mittels Filtration abgetrennt. Es wurden 1006 Teile Feststoff erhalten, welche einen Schmelzpunkt zwischen 64,5 und 66,5 °C aufweisen. Die Zusammensetzung dieses gereinigten Produktes wurde mittels gaschroma-tographischer Analyse bestimmt. Es ergab sich 93,5% 2,5-Dichlor-p-xylol, 4,2% 2,3-Dichlor-p-xylol und 2,3% 2,3.5-Trichlor-p-xylol. B. About 788 parts of isopropanol were added to the crude reaction product. This was mixed with the solvent at a temperature of about 60 ° C. The mixture was then cooled to room temperature and the precipitated solid was separated off by filtration. 1006 parts of solid were obtained which had a melting point between 64.5 and 66.5 ° C. The composition of this purified product was determined by means of gas chromatographic analysis. The result was 93.5% 2,5-dichloro-p-xylene, 4.2% 2,3-dichloro-p-xylene and 2.3% 2,3.5-trichloro-p-xylene.

Beispiel 2 Example 2

Das Verfahren von Beispiel 1A wurde wiederholt, mit der Ausnahme, dass ungefähr 0,5 Gewichtsprozente Eisen-Il-Sulfid, bezogen auf das Gewicht von p-Xylol, als Katalysator eingesetzt wurde. Die Analyse des Rohproduktes ist wiederum in Tabelle 1 angegeben. The procedure of Example 1A was repeated, except that about 0.5 weight percent iron-II sulfide based on the weight of p-xylene was used as the catalyst. The analysis of the crude product is again given in Table 1.

Die Reinigung des Rohproduktes mittels Rekristallisation auf Isopropanol geschah wie im Beispiel 1B beschrieben. Die Analyse ergab ein gereinigtes Produkt mit einem 2,5-Di-chlor-p-xylolgehalt von über 90%. The crude product was purified by recrystallization from isopropanol as described in Example 1B. The analysis revealed a purified product with a 2,5-di-chloro-p-xylene content of over 90%.

Beispiel 3 Example 3

Zu einer Lösung von 1062 Teilen p-Xylol in 100 Teilen Kohlenstofftetrachlorid wurden 3,2 Teile Eisen-II-Sulfid gegeben. Die Lösung wurde in einen Reaktionsbehälter gegeben und auf ungefähr 25° C gebracht. Am Anfang der anschliessenden Chlorierungsreaktion wurde diese Temperatur von ungefähr 25 auf ungefähr 55° C erhöht und anschliessend auf dieser Höhe belassen. Während 18 Stunden wurden nun unter Rühren 1448 Teile Chlorgas in die Reaktionsmischung eingeleitet. 3.2 parts of iron (II) sulfide were added to a solution of 1062 parts of p-xylene in 100 parts of carbon tetrachloride. The solution was placed in a reaction vessel and brought to approximately 25 ° C. At the beginning of the subsequent chlorination reaction, this temperature was raised from about 25 to about 55 ° C. and then left at this level. 1448 parts of chlorine gas were then introduced into the reaction mixture over a period of 18 hours.

Nach Abschluss der Reaktion wurde die Mischung mit Stickstoff gespült, um Chlorwasserstoff und Chlor zu entfernen. Die Reaktionsmischung wurde hierauf langsam auf 25° C abgekühlt. Das erhaltene Rohprodukt wurde abfiltriert und getrocknet. Es wurden 969 Teile Produkt erhalten. Die gaschro-matographische Analyse desselben ergab folgende Resultate: 2,5-Dichlor-p-xylol 95,9% After the reaction was completed, the mixture was purged with nitrogen to remove hydrogen chloride and chlorine. The reaction mixture was then slowly cooled to 25 ° C. The crude product obtained was filtered off and dried. 969 parts of product were obtained. The gas chromatographic analysis of the same gave the following results: 2,5-dichloro-p-xylene 95.9%

2,3-Dichlor-p-xylol 2,7% 2,3-dichloro-p-xylene 2.7%

2,3,5-Trichlor-p-xylol 1,3% 2,3,5-trichloro-p-xylene 1.3%

Das überschüssige Kohlenstofftetrachlorid wurde hierauf mittels Destillation vom Filtrat abgetrennt. Der flüssige Rückstand (785 Teile) wurde mit 393 Teilen Isopropanol versetzt. Durch Rekristallisation aus dem genannten Isopropanol wurden zusätzlich 266 Teile Produkt erhalten. Dieses gereinigte Produkt wurde wiederum mittels gaschromatographischen Methoden analysiert, es ergab folgende Resultate: The excess carbon tetrachloride was then separated from the filtrate by distillation. The liquid residue (785 parts) was mixed with 393 parts of isopropanol. An additional 266 parts of product were obtained by recrystallization from the isopropanol mentioned. This purified product was again analyzed using gas chromatographic methods and the following results were obtained:

2,5-Dichlor-p-xylol 98.3% 2,5-dichloro-p-xylene 98.3%

2,3-Dichlor-p-xylol 1,6% 2,3-dichloro-p-xylene 1.6%

2,3,5-Trichlor-p-xylol 0,0% 2,3,5-trichloro-p-xylene 0.0%

Beispiel 4 Example 4

Eine Mischung \ on 106,2 Teilen p-Xylol und 0,32 Teilen Antimonsulfid (ungefähr 0,3%) wurde in einen Reaktionsbehälter gegeben und auf ungefähr 25° C erwärmt. A mixture of 106.2 parts p-xylene and 0.32 parts antimony sulfide (approximately 0.3%) was placed in a reaction vessel and warmed to approximately 25 ° C.

Hierauf wurde 5 Stunden lang chloriert. In dieser Zeit wurde die Temperatur auf 25° C gehalten und, unter Rühren, 152 Teile Chlorgas in die Reaktionsmischung eingeleitet. Nach Abschluss der Chlorierung wurde das Reaktionsprodukt mit Stickstoff gespült, um Chlorwasserstoff und Chlor zu entfernen. Das erhaltene Rohprodukt wurde mittels gaschromatographischen Methoden analysiert, die entsprechenden Resultate sind in Tabelle 1 aufgeführt. This was followed by chlorination for 5 hours. During this time, the temperature was kept at 25 ° C. and, with stirring, 152 parts of chlorine gas were introduced into the reaction mixture. After the chlorination was completed, the reaction product was purged with nitrogen to remove hydrogen chloride and chlorine. The crude product obtained was analyzed by gas chromatography methods, the corresponding results are shown in Table 1.

Die Reinigung des Rohproduktes in Isopropanol, wie sie im Beispiel 1B beschrieben ist, ergab ein Produkt mit einem Gehalt an 2,5-Dichlor-p-xylol von grösser als 90%. Purification of the crude product in isopropanol, as described in Example 1B, gave a product with a content of 2,5-dichloro-p-xylene of greater than 90%.

Beispiel 5 Example 5

Zu Vergleichszwecken mit dem Stand der Technik wurde in ähnlichen Verfahren FeCl3 als Katalysator für die Chlorierung von p-Xylol geprüft. Eine Mischung von 106,2 Teilen p-Xylol und 0,53 Teilen (ungefähr 0,5%) Eisen-III-Chlorid For comparison purposes with the prior art, FeCl3 was tested in a similar process as a catalyst for the chlorination of p-xylene. A mixture of 106.2 parts p-xylene and 0.53 parts (approximately 0.5%) ferric chloride

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

619 913 619 913

4 4th

wurde in einen Reaktionskessel gegeben und dort auf ungefähr 55 C erwärmt. Während der folgenden, 3 Stunden langen Chlorierung wurde diese Temperatur auf 55 bis 60° C gehalten. In dieser Zeit wurden unter Rühren 142 Teile Chlor in die Reaktionsmischung eingeleitet. Nach Abschluss der Reaktion wurde die Mischung mit Stickstoff gespült, um Chlorwasserstoff und Chlor zu entfernen. Das erhaltene Produkt wurde mittels gaschromatographischen Methoden analysiert, die entsprechenden Resultate sind ebenfalls in der folgenden 5 Tabelle 1 zusammengestellt. was placed in a reaction kettle and heated to about 55 ° C there. During the following 3 hours of chlorination, this temperature was maintained at 55-60 ° C. During this time, 142 parts of chlorine were introduced into the reaction mixture with stirring. After the reaction was completed, the mixture was purged with nitrogen to remove hydrogen chloride and chlorine. The product obtained was analyzed by gas chromatography methods, the corresponding results are also summarized in Table 5 below.

Tabelle 1 Table 1

Beispiel Katalysator Katalysator Prozentuale Zusammensetzung des Rohproduktes Example catalyst catalyst Percentage composition of the raw product

menge amount

2-Chlor- 2-chlorine

2,5-Dichlor- 2,5-dichloro-

2,3-Dichlor- 2,3-dichloro-

2,3,5-Tri- 2,3,5-tri

Tetra- Tetrahedral

(Gew. % bez. (% By weight

p-xylol p-xylol p-xyloi chlor- p-xylene p-xylene p-xylene chlorine

chlor- chlorine-

auf p-Xylol) on p-xylene)

p-xylol p-xylol p-xylene p-xylene

1 1

FeS FeS

0,2 0.2

77,1 77.1

15,6 15.6

7,3 7.3

_ _

2 2nd

FeS FeS

0,5 0.5

3,9 3.9

72,1 72.1

17,1 17.1

6,8 6.8

- -

4 4th

Sb2S3 Sb2S3

0,3 0.3

— -

77,9 77.9

11,5 11.5

10,5 10.5

— -

:=5 : = 5

FeCl3 FeCl3

0,5 0.5

13,9 13.9

47,5 47.5

19,1 19.1

17,6 17.6

1,9 1.9

* Vergleichsbeispiel * Comparative example

Claims

619 913619 913

1. Verfahren zur Herstellung von 2,5-Dichlor-p-xylol, dadurch gekennzeichnet, dass p-Xylol mit Chlor, in Anwesenheit eines Katalysators aus der Gruppe Eisensulfide, Antimonsuliide und Mischungen derselben, umgesetzt wird. 1. A process for the preparation of 2,5-dichloro-p-xylene, characterized in that p-xylene is reacted with chlorine in the presence of a catalyst from the group consisting of iron sulfides, antimonsuliides and mixtures thereof.

2. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es ohne Lösungsmittel oder in einem Lösungsmittel, welches gegenüber den Reaktionsteilnehmern inert ist, ausgeführt wird. 2. The method according to claim 1, characterized in that it is carried out without a solvent or in a solvent which is inert to the reactants.

2 2nd

PATENTANSPRÜCHE PATENT CLAIMS

3. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Katalysator 0,01 bis 10 Gew. 'Zc eines Eisensulfids, vorzugsweise FeS, bezogen auf das p-Xylol, vorliegen. 3. The method according to claim 1, characterized in that the catalyst is 0.01 to 10 wt. 'Zc of an iron sulfide, preferably FeS, based on the p-xylene.

4. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Katalysator 0,01 bis 10 Gew. % Antimonsulfide, vorzugsweise Sb2S3, bezogen auf das p-Xylol, vorliegen. 4. The method according to claim 1, characterized in that 0.01 to 10% by weight of antimony sulfides, preferably Sb2S3, based on the p-xylene, are present as the catalyst.

5. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das p-Xylol mit Chlor bei einer Temperatur von 0 bis 100° C in Anwesenheit von 0,1 bis 1 Gew.%, bezogen auf die Menge p-Xylol, eines Katalysators aus der Gruppe FeS und Sb2S3, umgesetzt wird. 5. The method according to claim 1, characterized in that the p-xylene with chlorine at a temperature of 0 to 100 ° C in the presence of 0.1 to 1 wt.%, Based on the amount of p-xylene, a catalyst from the Group FeS and Sb2S3, is implemented.

6. Verfahren gemäss Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass p-Xylol und Chlor in CC14 bei einer Temperatur zwischen 25 und 70° C in Anwesenheit von 0,1 bis 1,0 6. The method according to claim 2, characterized in that p-xylene and chlorine in CC14 at a temperature between 25 and 70 ° C in the presence of 0.1 to 1.0

Gew. %, bezogen auf die Menge p-Xylol, eines Katalysators, aus der Gruppe von FeS und Sb2S3 reagiert werden. % By weight, based on the amount of p-xylene, of a catalyst from the group of FeS and Sb2S3 are reacted.

7. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Rohprodukt mittels Kristallisation aus Iso-propanol behandelt und in reiner Form gewonnen wird. 7. The method according to claim 1, characterized in that the crude product is treated by crystallization from isopropanol and is obtained in pure form.

8. Verfahren gemäss Patentanspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Rohprodukt mit 0,25 bis 10 Teilen Isopro-panol, bezogen auf einen Teil Reaktionsprodukt, behandelt wird. 8. The method according to claim 7, characterized in that the crude product is treated with 0.25 to 10 parts of isopropanol, based on one part of the reaction product.

9. 2,5-Dichlor-p-xylol, hergestellt nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch 1. 9. 2,5-dichloro-p-xylene, prepared by the process according to claim 1.