CH617093A5 - Antisun cosmetic composition containing 2-phenylindole derivatives - Google Patents

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CH617093A5
CH617093A5 CH1092576A CH1092576A CH617093A5 CH 617093 A5 CH617093 A5 CH 617093A5 CH 1092576 A CH1092576 A CH 1092576A CH 1092576 A CH1092576 A CH 1092576A CH 617093 A5 CH617093 A5 CH 617093A5
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carbon atoms
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Bernard Jacquet
Gerard Lang
Alain Malaval
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Oreal
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    • A—HUMAN NECESSITIES
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Abstract

Antisun composition containing at least one compound of the formula below in which: R1 = H or C1-12 alkyl radical; R2 = H, C1-4 alkoxy radical or halogen; R3 = H or -S-R8 with R8 = C1-12 alkyl or -(CH-CH3)m-(CH2)n-R9 such that R9 = -COOH; -COOR10; -CH2-NR11R12; -CH2-NR13R14R15X; with R 10R11R12R13R14R15 = C1-4 alkyl, X = anion, m = 0 or 1, n = 0 to 2; R4R5R6R7 = H, alkyl or alkoxy; on condition that, when R3 = H, one of R1R2R4R5R6R7 is other than H. The compositions of the invention have excellent UV absorption for the erythematous wavelengths of 290-320 nm, and excellent transmission for the non-erythematous wavelengths of 320 to 370 nm. <IMAGE>

Description

La présente invention concerne des compositions antisolaires contenant certains dérivés du phényl-2 indole dont le large éventail 25 de solubilité dans les véhicules aqueux, alcooliques et/ou gras permet notamment une grande souplesse de formulation selon le type de peau à protéger. The present invention relates to sunscreen compositions containing certain derivatives of 2-phenylindole, the wide range of solubility of which in aqueous, alcoholic and / or fatty vehicles allows in particular great flexibility of formulation according to the type of skin to be protected.

On connaît déjà l'utilisation du phényl-2 indole comme absorbeur de radiations ultra-violettes dans les compositions 30 cosmétiques selon le brevet britannique N° 435811. Cependant, sa solubilité dans les solvants cosmétiques est très faible, ce qui limite considérablement son utilisation dans ce domaine. The use of 2-phenyl indole as an absorber of ultra-violet radiation is already known in cosmetic compositions according to British Patent No. 435811. However, its solubility in cosmetic solvents is very low, which considerably limits its use in this domain.

On connaît également les brevets US N°s 3370063 et 3491114 concernant certains dérivés du diméthoxy-5,6 indole. Toutefois, ces 35 composés sont généralement moins solubles que ceux de la présente demande et ils absorbent les radiations largement à l'extérieur de la zone érythémateuse. Also known are US Pat. Nos. 3370063 and 3491114 concerning certain derivatives of indole-5,6-dimethoxy. However, these compounds are generally less soluble than those of the present application and they absorb radiation largely outside the erythematous zone.

L'invention a pour but l'obtention de compositions cosmétiques capables non seulement de retarder le développement de l'érythème 40 solaire, sans inhiber la pigmentation de la peau, mais encore de présenter une gamme de formulations extrêmement variée selon l'eifet protecteur recherché et le degré de fragilité du type de peau à protéger. The object of the invention is to obtain cosmetic compositions capable not only of delaying the development of solar erythema 40, without inhibiting the pigmentation of the skin, but also of presenting an extremely varied range of formulations depending on the desired protective effect. and the degree of fragility of the skin type to be protected.

Il est bien connu que le rayonnement solaire atteignant la sur-45 face de la terre comporte trois types de radiations, les radiations ultra-violettes, les radiations visibles et les radiations infrarouges. It is well known that solar radiation reaching the surface of the earth comprises three types of radiation, ultraviolet radiation, visible radiation and infrared radiation.

Certaines radiations ultra-violettes, c'est-à-dire les plus énergétiques, sont à l'origine de l'érythème solaire et peuvent entraîner, si l'exposition est prolongée, de graves brûlures, voire 50 même des cancers cutanés. Certain ultra-violet radiations, that is to say the most energetic, are at the origin of solar erythema and can cause, if the exposure is prolonged, serious burns, even 50 even skin cancers.

En effet, le flux ultra-violet se décompose d'une part en un flux érythémateux de longueurs d'onde comprises entre 290 et 320 nm (nanomètre) provoquant l'apparition de l'érythème qui fera place ensuite, au bout d'un laps de temps de 2 à 5 j, à une pigmentation 55 naturelle due à une mélanogenèse photo-induite, et d'autre part en un flux bronzant non érythémateux de longueurs d'onde comprises entre 320 et 370 nm, provoquant une pigmentation immédiate apparaissant entre 2 à 5 h après le début de l'exposition, cette pigmentation étant due à une photo-oxydation de certains précurseurs de la 60 mélanine présents dans la peau. Indeed, the ultraviolet flux breaks down on the one hand into an erythematous flow of wavelengths between 290 and 320 nm (nanometer) causing the appearance of erythema which will then make place, after a 2 to 5 days, natural pigmentation 55 due to photo-induced melanogenesis, and secondly in a non-erythematous tanning flux of wavelengths between 320 and 370 nm, causing immediate pigmentation appearing between 2 and 5 hours after the start of the exposure, this pigmentation being due to a photo-oxidation of certain precursors of 60 melanin present in the skin.

Il est donc intéressant de pouvoir retarder l'apparition de l'érythème solaire et son développement en brûlures, ce qui permet une exposition plus longue ou plus intense, comme c'est généralement le cas en montagne, tout en conservant dans la plus large 65 mesure l'apport bénéfique du bronzage naturel. It is therefore interesting to be able to delay the appearance of solar erythema and its development in burns, which allows a longer or more intense exposure, as is generally the case in the mountains, while keeping in the broad 65 measures the beneficial contribution of natural tanning.

La présente invention a pour objet une composition antisolaire répondant aux avantages précités et contenant, comme agent de protection contre les rayons actiniques dans un véhicule The subject of the present invention is a sunscreen composition which meets the above-mentioned advantages and which contains, as a protective agent against actinic rays in a vehicle.

3 3

617 093 617,093

cosmétique, de préférence apte à former un film continu pouvant être facilement étendu sur l'épiderme, au moins un composé ayant la formule générale : cosmetic, preferably capable of forming a continuous film which can be easily extended over the epidermis, at least one compound having the general formula:

(I) (I)

dans laquelle: in which:

Ri désigne H, un radical alkyle contenant 1 à 12 atomes de carbone ou un radical carboxyalkyle éventuellement ramifié contenant 1-4 C; Ri denotes H, an alkyl radical containing 1 to 12 carbon atoms or an optionally branched carboxyalkyl radical containing 1-4 C;

R2 désigne H, un radical alcoxy contenant 1 à 4 atomes de carbone, au moins un radical alkyle ou carboxyalkyle contenant 1-4 C, ou un atome d'halogène; R2 denotes H, an alkoxy radical containing 1 to 4 carbon atoms, at least one alkyl or carboxyalkyl radical containing 1-4 C, or a halogen atom;

R3 désigne H, un radical carboxyalkyle contenant 1-4 C ou un radical — S—Rs dans lequel R8 est un radical alkyle contenant 1 à 12 atomes de carbone ou un radical CH^(CH2)n-R9 dans lequel R9 désigne l'un des radicaux: R3 denotes H, a carboxyalkyl radical containing 1-4 C or a radical - S — Rs in which R8 is an alkyl radical containing 1 to 12 carbon atoms or a CH ^ (CH2) n-R9 radical in which R9 denotes the one of the radicals:

CH Jm CH Jm

C-OH C-OH

( ((

O O

- C—O—Ri 0 dans lequel Ri 0 est H ou un radical alkyle conte-^ nant 1 à 4 atomes de carbone; - C — O — Ri 0 in which Ri 0 is H or an alkyl radical containing 1 to 4 carbon atoms;

-ch2-n: -ch2-n:

/ \ / \

,Rn dans lequel Ru et R12 désignent respectivement H, ou un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone; , Rn in which Ru and R12 respectively denote H, or an alkyl radical containing from 1 to 4 carbon atoms;

30 30

Ria Ria

@ S @ S

-CH2-I< xe, l\ -CH2-I <xe, l \

Ris Ri* Ris Ri *

40 40

Ri dans lequel Ris, R14 et Ri5 désignent respectivement un radical alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone et X désigne un anion d'un acide minéral ou organique; Ri in which Ris, R14 and Ri5 respectively denote an alkyl radical containing 1 to 4 carbon atoms and X denotes an anion of a mineral or organic acid;

m ayant la valeur 0 ou 1 et n la valeur 0,1 ou 2; m having the value 0 or 1 and n the value 0.1 or 2;

R4, Rs, Re et R7 désignent respectivement H, un radical carboxyalkyle, alkyle, ou alcoxy contenant 1-4 C; à la condition que lorsque R3 désigne H, l'un au moins des radicaux Ri, R2, R4, R5, R6 et R7 soit différent de H. R4, Rs, Re and R7 respectively denote H, a carboxyalkyl, alkyl or alkoxy radical containing 1-4 C; provided that when R3 denotes H, at least one of the radicals Ri, R2, R4, R5, R6 and R7 is different from H.

Les composés de formule (I) présentent une excellente absorption du rayonnement ultra-violet dans la gamme de longueurs d'onde de 290 à 320 nm, comme l'indique la diminution rapide du rapport flux érythémateux transmis/flux érythémateux incident ou % <(>e, en fonction de la concentration du produit actif ainsi que du choix du solvant et des ingrédients contenus dans la composition, ce qui assure la protection de la peau en formant un film protecteur d'une épaisseur généralement comprise entre 3 et 20 p.. Le choix du composé de formule (I), de la concentration utilisée et du véhicule cosmétique, permet d'ailleurs d'adapter la composition de l'invention à la protection des divers types d'épi-dermes. The compounds of formula (I) exhibit excellent absorption of ultraviolet radiation in the wavelength range from 290 to 320 nm, as indicated by the rapid reduction in the ratio erythematous flux transmitted / erythematous flux incident or% <( > e, depending on the concentration of the active product as well as the choice of solvent and of the ingredients contained in the composition, which ensures the protection of the skin by forming a protective film with a thickness generally between 3 and 20%. The choice of the compound of formula (I), the concentration used and the cosmetic vehicle, moreover makes it possible to adapt the composition of the invention to the protection of the various types of epidermis.

Le rapport précité présente l'avantage de faire apparaître directement le degré de protection contre le rayonnement érythémateux pour une concentration et un solvant ou un véhicule cosmétique donnés, comme l'indique B.M. Cumperlik selon la méthode décrite dans la publication («J. Soc. Cosmet. Chem.», 23, p. 333,1972). The aforementioned report has the advantage of showing directly the degree of protection against erythematous radiation for a given concentration and a solvent or a cosmetic vehicle, as indicated by BM Cumperlik according to the method described in the publication (“J. Soc. Cosmet. Chem. ”, 23, p. 333.1972).

Les composés de formule (I) présentent en outre une excellente transmission du rayonnement ultra-violet dans la gamme de longueurs d'onde de 320 à 370 nm, provoquant le bronzage non érythémateux, c'est-à-dire le bronzage immédiat de l'épiderme qui contribue ainsi à sa protection naturelle. Cela est mis en évidence par le taux élevé du rapport: flux bronzant non érythémateux transmis/flux bronzant non érythémateux incident ou 4>bne déterminé également selon la méthode mentionnée ci-dessus. The compounds of formula (I) also exhibit excellent transmission of ultraviolet radiation in the wavelength range from 320 to 370 nm, causing non-erythematous tanning, that is to say the immediate tanning of the epidermis which thus contributes to its natural protection. This is evidenced by the high ratio: non-erythematous tanning flow transmitted / non-erythematous tanning flow incident or 4> bne also determined according to the method mentioned above.

Le tableau I indique, en pourcentages de flux transmis, pour un certain nombre de composés de formule (I) et pour des concentrations de 1 à 4 g pour 100 g de solvant, la valeur des rapports cj> | et 4>bne, les mesures étant effectuées pour un film d'une épaisseur de 10 \i. Table I indicates, in percentages of flux transmitted, for a certain number of compounds of formula (I) and for concentrations of 1 to 4 g per 100 g of solvent, the value of the ratios cj> | and 4> bne, the measurements being made for a film with a thickness of 10 µ.

Tableau I : Table I:

Composés Compounds

Solvant Solvent

%<j)I % <j) I

Film de 10 |i concentration en g% Film of 10 | i concentration in g%

% <|>bne % <|> bne

Film de 10 p. concentration en g% 10 p film. concentration in g%

N° de Formule l'ex. Formula No. ex.

1 1

A 8,95 0,88 0,10 0,014 49,0 39,2 35,5 33,4 A 8.95 0.88 0.10 0.014 49.0 39.2 35.5 33.4

A 9,16 0,93 0,11 0,015 46,3 33,5 28,3 25,3 A 9.16 0.93 0.11 0.015 46.3 33.5 28.3 25.3

617 093 617,093

4 4

Composés Compounds

Solvant Solvent

%+ï % + ï

Film de 10 |i concentration en g% Film of 10 | i concentration in g%

%<1>bne Film de 10 |i concentration en g% % <1> bne Film of 10 | i concentration in g%

N° de Formule l'ex. Formula No. ex.

1 2 3 1 2 3

12 3 4 12 3 4

A 12,7 1,83 0,29 0,051 37,7 28,5 25,5 23,9 A 12.7 1.83 0.29 0.051 37.7 28.5 25.5 23.9

A 24,7 6,3 1,65 0,47 65,6 48,6 39,4 33,8 A 24.7 6.3 1.65 0.47 65.6 48.6 39.4 33.8

A 38 14,8 5,85 2,4 54,2 35,7 27,2 22,7 A 38 14.8 5.85 2.4 54.2 35.7 27.2 22.7

sch2cooh sch2cooh

A 31,85 10,4 3,8 1,2 62,2 45,8 37,7 33,2 A 31.85 10.4 3.8 1.2 62.2 45.8 37.7 33.2

(ch2)3-n(ch3>2 (ch2) 3-n (ch3> 2

A 32,8 10,9 3,7 1,3 68,7 51,6 41,65 35,4 A 32.8 10.9 3.7 1.3 68.7 51.6 41.65 35.4

A 22,5 5,2 1,27 0,33 62,8 45,7 36,8 31,6 A 22.5 5.2 1.27 0.33 62.8 45.7 36.8 31.6

(ch2)3-ip(ch3)3 (ch2) 3-ip (ch3) 3

B 42,6 18,5 8,2 4,75 82,7 70,5 61,7 55,3 B 42.6 18.5 8.2 4.75 82.7 70.5 61.7 55.3

,ch, so, , ch, so,

5 5

617 093 617,093

Composés Compounds

Solvant Solvent

%<|)ï % <|) ï

Film de 10 n concentration en g% Film of 10 n concentration in g%

% <()BNE % <() BNE

Film de 10 |i concentration èn g% Film of 10 | i concentration in g%

N° de Formule l'ex. Formula No. ex.

1 1

13 13

14 14

15 15

16 16

17 17

2 2

10 10

11 11

_ sch,c00c»h. _ sch, c00c »h.

ox h ox h

u u

12 12

•K^Y_/SCH2C00C2H5 • K ^ Y_ / SCH2C00C2H5

sch2c00h sch.cooh sch2c00h sch.cooh

/ 2 / 2

A 23,2 5,5 1,35 0,35 60,8 42,9 33,7 28,3 A 23.2 5.5 1.35 0.35 60.8 42.9 33.7 28.3

A 24,95 6,35 1,70 0,45 63,6 46,7 37,9 32,7 A 24.95 6.35 1.70 0.45 63.6 46.7 37.9 32.7

A 22,85 5,4 1,35 0,40 57,7 41,2 33,5 29,1 A 22.85 5.4 1.35 0.40 57.7 41.2 33.5 29.1

A 36,4 14,2 6,15 3,0 87,2 77,3 69,4 63,2 A 36.4 14.2 6.15 3.0 87.2 77.3 69.4 63.2

A 29,75 9,05 2,85 1,37 69,0 51,4 40,9 34,1 A 29.75 9.05 2.85 1.37 69.0 51.4 40.9 34.1

A 28,1 8,1 2,4 0,72 58,7 40,5 31,4 26,2 A 28.1 8.1 2.4 0.72 58.7 40.5 31.4 26.2

A 21,3 4,7 1,1 0,27 59 42,6 34,7 30,2 A 21.3 4.7 1.1 0.27 59 42.6 34.7 30.2

A 32,5 10,65 3,6 1,25 68,1 51,3 41,8 35,9 A 32.5 10.65 3.6 1.25 68.1 51.3 41.8 35.9

617 093 617,093

6 6

Composés Compounds

Sol- %4>E Sol-% 4> E

vant Film de 10 n concentration en g% vant 10 n Film concentration in g%

% <|>BNE % <|> BNE

Film de 10 concentration en g% Film of 10 concentration in g%

Nu de Formule l'ex. Nu de Formula ex.

1 1

18 18

19 19

S-C8H17 S-C8H17

A 11,18 1,40 0,195 0,03 43,6 32,9 28,8 26,3 A 11.18 1.40 0.195 0.03 43.6 32.9 28.8 26.3

A 33,6 11,4 3,96 1,41 68,2 50,8 40,7 34,3 A 33.6 11.4 3.96 1.41 68.2 50.8 40.7 34.3

20 20

21 21

22 22

23 23

24 24

25 25

A 20,3 4,3 0,95 0,23 59,2 41,4 32,4 27,2 A 20.3 4.3 0.95 0.23 59.2 41.4 32.4 27.2

A 24,8 6,3 1,65 0,46 62,9 44,9 35,1 29,2 A 24.8 6.3 1.65 0.46 62.9 44.9 35.1 29.2

A 25 7,22 2,68 1,34 85,6 75,4 67,95 62,3 A 25 7.22 2.68 1.34 85.6 75.4 67.95 62.3

A 14,3 2,19 0,35 0,059 39,3 29,9 26,9 25,2 A 14.3 2.19 0.35 0.059 39.3 29.9 26.9 25.2

A 9,66 1,06 0,19 0,018 46,1 37,5 34,5 32,9 A 9.66 1.06 0.19 0.018 46.1 37.5 34.5 32.9

EtOH 23,1 5,54 1,39 0,37 62,5 48,5 42,2 38,6 EtOH 23.1 5.54 1.39 0.37 62.5 48.5 42.2 38.6

7 7

617 093 617,093

Composés Compounds

Sol- %4>É Sol-% 4> É

vant Film de 10 p concentration en g% vant Film of 10 p concentration in g%

%<t»ÏNE % <t »ÏNE

Film de 10 n concentration en g% Film of 10 n concentration in g%

N° de Formule l'ex. Formula No. ex.

1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4

ch3 ch3

26 26

27 27

A 9,16 0,94 0,108 0,014 39,2 29,2 25,6 23,4 A 9.16 0.94 0.108 0.014 39.2 29.2 25.6 23.4

A 14,45 2,88 0,99 0,52 79,0 66,9 59,3 54,1 A 14.45 2.88 0.99 0.52 79.0 66.9 59.3 54.1

28 28

5So 5So

12 25 12 25

29 29

30 30

31 31

s4ch ) -niì-ch. CH30 / 2 2 4 9 s4ch) -niì-ch. CH30 / 2 2 4 9

32 32

QoC QoC

® © ® ©

s4ch2)3-n(ch3)3 s4ch2) 3-n (ch3) 3

h h

A =miglyol: triglycérides d'acides gras d'origine végétale, en C8-Ci2-B=eau. A = miglyol: triglycerides of fatty acids of vegetable origin, in C8-Ci2-B = water.

A 36,2 14,1 6,2 3,2 91,3 84,4 78,9 74,5 A 36.2 14.1 6.2 3.2 91.3 84.4 78.9 74.5

A 13,2 2,01 0,34 0,063 38,0 29,3 26,5 24,6 A 13.2 2.01 0.34 0.063 38.0 29.3 26.5 24.6

A 33,0 11,05 3,77 1,32 64,7 47,2 37,7 31,9 A 33.0 11.05 3.77 1.32 64.7 47.2 37.7 31.9

A 7,65 0,67 0,068 0,0077 37,7 26,4 22,0 19,3 A 7.65 0.67 0.068 0.0077 37.7 26.4 22.0 19.3

B 46,8 22,2 10,7 5,3 84,5 73,1 64,43 57,8 B 46.8 22.2 10.7 5.3 84.5 73.1 64.43 57.8

617 093 617,093

8 8

•Composés • Compounds

Sol- %<t>? Sol-% <t>?

vant Film de 10 n concentration en g% vant 10 n Film concentration in g%

% (|>Ïnë Film de 10 n concentration en g% % (|> Ïnë Film of 10 n concentration in g%

N" de Formule l'ex. No. of Formula ex.

1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4

33 33

CH^C02H CH ^ C02H

EtOH 58,9 35,7 22,3 14,6 96,9 94,0 91,3 88,8 EtOH 58.9 35.7 22.3 14.6 96.9 94.0 91.3 88.8

34 34

35 35

-ch2-c02h -ch2-c02h

EtOH 59,5 36,01 22,06 13,6 55,9 37,3 28,9 24,9 EtOH 59.5 36.01 22.06 13.6 55.9 37.3 28.9 24.9

EtOH 49,0 24,5 12,5 6,4 52,8 33,4 24,6 20,1 EtOH 49.0 24.5 12.5 6.4 52.8 33.4 24.6 20.1

36 36

37 37

.chcoh 2 2 .chcoh 2 2

EtOH 58,6 34,5 20,5 12,2 87,05 77,3 69,9 64,1 EtOH 58.6 34.5 20.5 12.2 87.05 77.3 69.9 64.1

EtOH 33,6 12,3 4,9 2,2 84,8 74,2 66,6 60,9 EtOH 33.6 12.3 4.9 2.2 84.8 74.2 66.6 60.9

38 38

cp h cp h

ih. ih.

EtOH 23,98 6,34 2,05 0,89 82,3 72,0 65,7 61,5 EtOH 23.98 6.34 2.05 0.89 82.3 72.0 65.7 61.5

s-ch2-co2h s-ch2-co2h

EtOH 26,7 7,41 2,2 0,73 73,9 60,2 52,4 47,6 EtOH 26.7 7.41 2.2 0.73 73.9 60.2 52.4 47.6

9 9

617 093 617,093

Composés Compounds

Solvant Solvent

% (f>e % (f> e

Film de 10 n concentration en g% Film of 10 n concentration in g%

% 4>bne Film de 10 n concentration en g% % 4> bne Film of 10 n concentration in g%

N" de Formule l'ex. No. of Formula ex.

1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4

/CH3 / CH3

S^CH2)3- S ^ CH2) 3-

ch2-co2h ch2-co2h

ErOH 52,0 27,8 15,4 8,9 92,5 86,0 80,3 75,4 ErOH 52.0 27.8 15.4 8.9 92.5 86.0 80.3 75.4

EtOH 31,8 10,6 3,9 1,7 84,8 75,1 68,6 64,1 EtOH 31.8 10.6 3.9 1.7 84.8 75.1 68.6 64.1

EtOH 8,45 0,81 0,09 0,01 46,2 36,7 33,4 31,7 EtOH 8.45 0.81 0.09 0.01 46.2 36.7 33.4 31.7

h02c-c h02c-c

43 43

EtOH 23,5 5,8 1,5 0,41 62,2 49,5 44,1 41,2 EtOH 23.5 5.8 1.5 0.41 62.2 49.5 44.1 41.2

EtOH=Ethanol EtOH = Ethanol

Comme cela est mis en évidence dans le tableau I, les composés utilisés comme filtres UV dans les compositions de l'invention présentent un excellent rapport d'absorption %<j>E du flux érythémateux, tout en conservant un très bon rapport de transmission % (|>bne du flux bronzant non érythémateux, et ils ont une parfaite innocuité dermique ainsi qu'une bonne stabilité chimique et photochimique. As shown in Table I, the compounds used as UV filters in the compositions of the invention have an excellent absorption ratio% <j> E of the erythematous flux, while retaining a very good transmission ratio% (|> good in non-erythematous tanning flux, and they have perfect dermal safety as well as good chemical and photochemical stability.

Leurs propriétés sont particulièrement remarquables en ce qui concerne la solubilité. En effet, la quasi-totalité des composés de formule (I) présente une solubilité dans les solvants cosmétiques, nettement supérieure à celle du phényl-2 indole correspondant au composé de formule (I), dans laquelle tous les radicaux Ri à R7 auraient la valeur H. Their properties are particularly remarkable with regard to solubility. Indeed, almost all of the compounds of formula (I) have a solubility in cosmetic solvents, significantly higher than that of the 2-phenyl indole corresponding to the compound of formula (I), in which all the radicals R 1 to R 7 would have the H value.

La famille constituée par les filtres de formule (I), tout en présentant déjà l'ensemble des propriétés recherchées pour les filtres UV, comporte donc en outre une autre propriété tout à fait remarquable et particulière qui réside dans une possibilité d'utilisation aux concentrations efficaces dans la quasi-totalité des véhicules habituels des compositions cosmétiques anti-UV. The family constituted by the filters of formula (I), while already having all the properties sought for UV filters, therefore also includes another quite remarkable and particular property which resides in the possibility of use at concentrations effective in almost all the usual vehicles for anti-UV cosmetic compositions.

L'invention est donc essentiellement fondée sur la découverte des propriétés avantageuses de solubilité d'une catégorie de composés résultant de l'introduction dans le noyau du phényl-2 indole d'au moins un des radicaux tels que définis dans la formule générale (I), et l'utilisation de ces propriétés dans la préparation des compositions cosmétiques, notamment des compositions antisolaires. The invention is therefore essentially based on the discovery of the advantageous solubility properties of a category of compounds resulting from the introduction into the nucleus of 2-phenyl indole of at least one of the radicals as defined in the general formula (I ), and the use of these properties in the preparation of cosmetic compositions, in particular sunscreen compositions.

Certains composés de formule (I), dans laquelle R3 désigne le 45 radical Certain compounds of formula (I), in which R3 denotes the radical 45

-Sf CH -V (CH2)„ - COOH -Sf CH -V (CH2) „- COOH

ti t ti t

\CH/n et notamment les composés pour lesquels on a respectivement 50 m=0 avec n = l, ou m = l avec n=0, possèdent une activité antiinflammatoire d'ailleurs mentionnée de façon générale dans une publication de J. Bourdais et A. Lorre («European Journal of Médicinal Chemistry» 9 (3) p. 269,1974). \ CH / n and in particular the compounds for which there are respectively 50 m = 0 with n = l, or m = l with n = 0, have an anti-inflammatory activity moreover mentioned generally in a publication by J. Bourdais and A. Lorre ("European Journal of Medicinal Chemistry" 9 (3) p. 269.1974).

Ces propriétés anti-inflammatoires sont particulièrement 55 efficaces et appréciées dans les compositions pour applications topiques de l'invention, car, outre le pouvoir filtrant déjà mentionné, elles contribuent d'une part à retarder l'apparition de l'érythème et d'autre part à en diminuer l'intensité. Il en résulte que, par comparaison avec les autres composés de formule générale (I) 60 ayant des rapports <j>! et (|>bne similaires, les composés pour lesquels R3 a la signification précitée présentent, dans les mêmes conditions de concentration et de véhicule, une plus grande efficacité antisolaire. These anti-inflammatory properties are particularly effective and appreciated in the compositions for topical applications of the invention, because, in addition to the filtering power already mentioned, they contribute on the one hand to delay the appearance of erythema and on the other will reduce its intensity. It follows that, in comparison with the other compounds of general formula (I) 60 having ratios <j>! and (|> bne similar, the compounds for which R3 has the abovementioned meaning exhibit, under the same concentration and vehicle conditions, greater sunscreen efficacy.

Les compositions antisolaires de l'invention peuvent se présenter « sous les formes les plus variées, étant donné les très grandes possibilités d'adapter, selon le véhicule utilisé, le choix du ou des composés de formule (I) en faisant varier les radicaux Ri à R7 et notamment les radicaux R3 à R7, le véhicule précité pouvant être notam The sunscreen compositions of the invention can be presented "in the most varied forms, given the very great possibilities of adapting, depending on the vehicle used, the choice of the compound or compounds of formula (I) by varying the radicals Ri to R7 and in particular the radicals R3 to R7, the aforementioned vehicle being notably

617 093 617,093

10 10

ment à base d'eau, de solvants alcooliques, de solvants gras ou de leurs mélanges. based on water, alcoholic solvents, fatty solvents or their mixtures.

On peut encore, à titre d'indication, mentionner ici que le phényl-2 indole est insoluble à froid dans le myristate d'isopropyle, alors que le diméthyl-5,7 phényl-2 indole a une solubilité supérieure à 5% en poids dans le même solvant. As an indication, it can also be mentioned here that the 2-phenyl indole is insoluble in cold in isopropyl myristate, while the 5,7-dimethyl-2-phenyl indole has a solubility greater than 5% by weight in the same solvent.

Les compositions de l'invention peuvent se présenter sous la forme d'un liquide comportant une seule phase contenant un sel solvant ou un mélange de solvants tel qu'un mélange oléo-alcoolique, d'une émulsion huile dans eau ou eau dans l'huile, d'une dispersion ou d'une suspension, d'une pâte homogène, d'un produit semi-solide ou d'un produit comportant un agent propulseur, et constituant des compositions cosmétiques antisolaires telles qu'une huile, une lotion, un aérosol (du type huile, mousse ou spray), un gel, une crème pour peau normale ou sèche, un lait ou un bâton pour lèvres ou toute autre composition cosmétique habituelle. The compositions of the invention may be in the form of a liquid comprising a single phase containing a solvent salt or a mixture of solvents such as an oleo-alcoholic mixture, an oil in water or water in emulsion. oil, a dispersion or a suspension, a homogeneous paste, a semi-solid product or a product comprising a propellant, and constituting sunscreen cosmetic compositions such as an oil, a lotion, an aerosol (of the oil, foam or spray type), a gel, a cream for normal or dry skin, a milk or a lip stick or any other usual cosmetic composition.

Comme constituants entrant dans les compositions précitées, on peut citer notamment: la lanoline, la vaseline, la glycérine, les triglycérides d'acides gras, les polyéthylèneglycols, les alcools gras oxyéthylénés, les esters tels que palmitate, myristate, stéarate d'isopropyle, oléate d'oléyle, stéaryte de butyle, les huiles animales, végétales ou minérales, les alcools gras, le monostéarate de glycérol, les cires organiques et minérales; ces constituants sont utilisés en une quantité d'environ 1 à 97% en poids. Le palmitate ou le myristate d'isopropyle sont particulièrement appropriés à la préparation de compositions susceptibles d'être appliquées sous la forme d'un film continu et d'épaisseur souhaitée sur l'épiderme. As constituents entering into the abovementioned compositions, there may be mentioned in particular: lanolin, petrolatum, glycerin, fatty acid triglycerides, polyethylene glycols, oxyethylenated fatty alcohols, esters such as palmitate, myristate, isopropyl stearate, oleyl oleate, butyl stearate, animal, vegetable or mineral oils, fatty alcohols, glycerol monostearate, organic and mineral waxes; these components are used in an amount of about 1 to 97% by weight. Isopropyl palmitate or isristyl myristate are particularly suitable for the preparation of compositions which can be applied in the form of a continuous film and of desired thickness on the epidermis.

Les composés de formule (I) sont utilisés dans les compositions cosmétiques antisolaires de l'invention à une concentration de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids de la composition et de préférence 1 à 6%, le reste de la composition étant complété à 100% en poids, d'une part par des ingrédients cosmétiques habituels, et d'autre part le solvant ou le mélange de solvants entrant dans le véhicule, notamment le miglyol. The compounds of formula (I) are used in the sunscreen cosmetic compositions of the invention at a concentration of 0.5 to 10% by weight relative to the weight of the composition and preferably 1 to 6%, the rest of the composition being supplemented to 100% by weight, on the one hand with usual cosmetic ingredients, and on the other hand the solvent or mixture of solvents entering the vehicle, in particular miglyol.

Parmi les ingrédients cosmétiques utilisés, on peut mentionner des agents épaississants, adoucissants, surgraissants, émollients, mouillants, tensio-actifs, ainsi que des agents de conservation, des agents antimousse, des parfums ou tout autre ingrédient compatible, habituellement utilisé en cosmétique. Among the cosmetic ingredients used, there may be mentioned thickening, softening, superfatting, emollient, wetting agents, surfactants, as well as preservatives, anti-foaming agents, perfumes or any other compatible ingredient, usually used in cosmetics.

Parmi les solvants utilisés, on peut mentionner l'eau, les mono-ou polyalcools inférieurs ainsi que leurs mélanges ou encore les solutions hydro- ou oléo-alcooliques, les alcools utilisés de préférence étant l'éthanol, l'alcool isopropylique, le propylèneglycol, le glycérol, le sorbitol, les mélanges hydroalcooliques utilisés de préférence étant des mélanges d'eau-alcool éthylique. Among the solvents used, mention may be made of water, lower mono or polyalcohols as well as their mixtures or else hydro- or oleo-alcoholic solutions, the alcohols preferably used being ethanol, isopropyl alcohol, propylene glycol. , glycerol, sorbitol, the hydroalcoholic mixtures preferably used being mixtures of water-ethyl alcohol.

La composition protectrice précitée peut être aussi bien incolore que colorée avec les colorants et/ou pigments habituellement utilisés pour les compositions antisolaires et notamment les oxydes de fer en des proportions d'environ 0,001 à 0,050% en poids par rapport au poids total de la composition. The above-mentioned protective composition can be both colorless and colored with the dyes and / or pigments usually used for sunscreen compositions and in particular iron oxides in proportions of about 0.001 to 0.050% by weight relative to the total weight of the composition .

La composition selon l'invention peut être une composition cosmétique autoprotégée, c'est-à-dire dont les constituants sont protégés contre les radiations lumineuses par la présence d'un composé de formule (I) utilisé en une quantité de 0,05 à 5% en poids et cela notamment lorsqu'elle contient un ou plusieurs composés particulièrement sensibles aux rayons ultra-violets, comme par exemple des colorants photosensibles utilisés à une concentration de l'ordre de 0,0005 à 0,05% du poids total de la composition considérée, tels que notamment les dérivés du triaryl-5 méthane comme le violet cristal, le violet de méthyl ou le vert de méthyle ou le bleu Victoria BSA. The composition according to the invention may be a self-protected cosmetic composition, that is to say one whose constituents are protected against light radiation by the presence of a compound of formula (I) used in an amount of 0.05 to 5% by weight and this in particular when it contains one or more compounds particularly sensitive to ultraviolet rays, such as for example photosensitive dyes used at a concentration of the order of 0.0005 to 0.05% of the total weight of the composition under consideration, such as in particular the derivatives of triaryl-5 methane such as crystal violet, methyl violet or methyl green or Victoria BSA blue.

En plus du ou des colorants photosensibles et du composé de formule (I), la composition de l'invention peut contenir notamment des agents filmogènes, des résines cosmétiques, des agents mous-îo sants, des parfums, ainsi que les autres ingrédients précités. In addition to the photosensitive dye (s) and the compound of formula (I), the composition of the invention may contain in particular film-forming agents, cosmetic resins, foaming agents, perfumes, as well as the other aforementioned ingredients.

On peut mentionner comme agents filmogènes et résines cosmétiques utilisés dans l'invention: As film-forming agents and cosmetic resins used in the invention, there may be mentioned:

- la polyvinylpyrrolidone, les copolymères polyvinyl-pyrrolidone/acétate de vinyle en des proportions de 70/30 à - polyvinylpyrrolidone, polyvinyl-pyrrolidone / vinyl acetate copolymers in proportions of 70/30 to

15 30/70 en monomères, les copolymères d'acétate de vinyle/acide carboxylique insaturé, tels qu'un copolymère contenant 90% d'acétate de vinyle et 10% d'acide crotonique; As monomers, vinyl acetate / unsaturated carboxylic acid copolymers, such as a copolymer containing 90% vinyl acetate and 10% crotonic acid;

- les terpolymères de méthacrylate de méthyle/de stéaryle/ de diméthylaminoéthyle totalement quaternisés par du sulfate de - terpolymers of methyl methacrylate / stearyl / dimethylaminoethyl totally quaternized with sulphate

20 diméthyle, notamment dans les proportions 20/23/57, et le terpo-lymère acétate de vinyle/stéarate d'allyle/acide allyloxyacétique, notamment dans les proportions 80/15/5; 20 dimethyl, especially in the proportions 20/23/57, and the vinyl acetate / allyl stearate / allyloxyacetic acid terpolymer, especially in the proportions 80/15/5;

- les copolymères anhydride maléique/méthylvinyléther tels que ceux dénommés commercialement Gantrez AN, ainsi que les - maleic anhydride / methylvinyl ether copolymers such as those commercially known as Gantrez AN, as well as

25 esters éthylique, isopropylique et butylique de ces copolymères, et les copolymères d'anhydride maléique/butylvinyléther. 25 ethyl, isopropyl and butyl esters of these copolymers, and maleic anhydride / butylvinyl ether copolymers.

Comme exemples de compositions cosmétiques contenant un composé de formule (I) soit pour protéger les colorants photo-Sensibles contenus dans la composition, soit pour éviter leur 30 dégradation, on peut mentionner les compositions capillaires comme les laques pour cheveux, les lotions de mise en plis plastifiantes, les lotions de mise en plis traitantes ou démêlantes, les shampooings, les shampooings colorants, les solutions tinctoriales pour cheveux, les vernis à ongles, les crèmes de traitement pour 35 l'épiderme, les fonds de teint, ces compositions pouvant alors être avantageusement présentées sans aucun risque d'altération dans des flacons de verre ou de matière plastique transparents. As examples of cosmetic compositions containing a compound of formula (I) either to protect the photo-sensitive dyes contained in the composition, or to prevent their degradation, mention may be made of hair compositions such as hair sprays, conditioning lotions plasticizing folds, treating or detangling styling lotions, shampoos, coloring shampoos, dye solutions for hair, nail varnishes, treatment creams for the epidermis, foundations, these compositions then being able to be advantageously presented without any risk of deterioration in transparent glass or plastic bottles.

De façon générale, lorsque la composition de l'invention contient un agent propulseur, qu'il s'agisse d'une composition anti-40 solaire ou d'une composition contenant des composés de formule (I) destinés à la protection des constituants de la composition elle-même, on utilise un agent propulseur habituel tel que notamment les propulseurs à base de chlorofluorométhane connus sous la désignation de Fréon et en particulier le Fréon 12 ou dichloro-45 difluorométhane, ainsi qu'un gaz inerte ou un mélange de gaz inertes. In general, when the composition of the invention contains a propellant, whether it is a sunscreen composition or a composition containing compounds of formula (I) intended for the protection of the constituents of the composition itself, using a usual propellant such as in particular propellants based on chlorofluoromethane known under the designation of Freon and in particular Freon 12 or dichloro-45 difluoromethane, as well as an inert gas or a mixture of gases inert.

Les composés de formule (I) peuvent notamment être préparés de façon générale par un procédé comportant un premier stade de condensation et ensuite, éventuellement, divers stades de substitutions et/ou de réactions intermédiaires selon la nature des radicaux Ri so et R3 à R7. Le premier stade consiste à faire réagir selon la méthode décrite par J. Schmitt, C. Perrin, M. Langlois et M. Suquet («Bull. Soc. Chim. France», 1963, p. 1228) une aniline non substituée sur l'une des positions ortho et dont les autres positions peuvent porter respectivement les radicaux R4, R5, R6, R7, sur un halogénure de 55 phénacyle susceptible de porter le radical R2, selon le schéma: The compounds of formula (I) can in particular be generally prepared by a process comprising a first stage of condensation and then, optionally, various stages of substitutions and / or intermediate reactions depending on the nature of the radicals R1 so and R3 to R7. The first stage consists in reacting according to the method described by J. Schmitt, C. Perrin, M. Langlois and M. Suquet ("Bull. Soc. Chim. France", 1963, p. 1228) an unsubstituted aniline on the 'one of the ortho positions and the other positions of which can carry the radicals R4, R5, R6, R7, respectively, on a phenacyl halide capable of carrying the radical R2, according to the diagram:

R R

(la) (the)

r„ r „

V V

11 11

617 093 617,093

La réaction s'effectue à chaud, en présence d'un solvant tel qu'une dialkylaniline. On obtient ainsi les composés pour lesquels Ri et R.3 ont la valeur H et qui correspondent à la formule générale (la). The reaction is carried out hot, in the presence of a solvent such as a dialkylaniline. This gives the compounds for which Ri and R.3 have the value H and which correspond to the general formula (la).

Les autres composés de formule (I) peuvent ensuite être préparés dans le deuxième stade mentionné. The other compounds of formula (I) can then be prepared in the second stage mentioned.

Les composés, pour lesquels R3 = H et Ri a la valeur alkyle contenant 1 à 12 atomes de carbone, peuvent être obtenus par un procédé d'alcoylation habituel sur l'atome d'azote, par exemple par réaction d'un composé de formule (la) sur un halogénure d'alcoyle en présence d'hydrure de sodium dans un solvant anhydre tel que le diméthylformamide; ces composés répondent à la formule générale (Ib): The compounds, for which R3 = H and R1 has the alkyl value containing 1 to 12 carbon atoms, can be obtained by a usual alkylation process on the nitrogen atom, for example by reaction of a compound of formula (Ia) on an alkyl halide in the presence of sodium hydride in an anhydrous solvent such as dimethylformamide; these compounds correspond to the general formula (Ib):

r, r,

(Ib) (Ib)

La préparation des composés de formule (I) dans laquelle les radicaux Ri, R3, R4, R5, R6) R7 désignent H et R2 au moins un radical alcoyle contenant 1 à 4 C, peut être effectuée en faisant réagir l'alcoylacétophénone correspondante, portant le ou les radicaux R2, sur la phénylhydrazine en présence d'acide polyphosphorique, la réaction étant exothermique. The preparation of the compounds of formula (I) in which the radicals Ri, R3, R4, R5, R6) R7 denote H and R2 at least one alkyl radical containing 1 to 4 C, can be carried out by reacting the corresponding alkylacetophenone, carrying the radical (s) R2, on the phenylhydrazine in the presence of polyphosphoric acid, the reaction being exothermic.

Les composés pour lesquels R3 a la valeur — S—R8 (ayant la formule (II)) : The compounds for which R3 has the value - S — R8 (having the formula (II)):

Rk s-r œ Rk s-r œ

8 8

peuvent être préparés à partir des composés de formule (la) en passant par le mercapto-3 phényl-2 indole correspondant et en effectuant ensuite la substitution souhaitée sur l'atome de soufre du groupement mercapto. can be prepared from the compounds of formula (la) by passing through the corresponding mercapto-3 phenyl-2 indole and then carrying out the desired substitution on the sulfur atom of the mercapto group.

On obtient le mercapto-3 phényl-2 indole portant les substituants éventuels Rt, R2 et R4 à R7 et ayant la formule (III) à partir du composé de formule (la) ou (Ib) correspondant, selon la méthode décrite par J. Bourdais et A. Lorre («Eur. J. Med. Chem. - Chimica Therapeutica», mai-juin 1974-9, N° 3, p. 269), d'après le schéma suivant: Obtained mercapto-3 phenyl-2 indole carrying the optional substituents Rt, R2 and R4 to R7 and having formula (III) from the compound of formula (la) or (Ib) corresponding, according to the method described by J. Bourdais and A. Lorre ("Eur. J. Med. Chem. - Chimica Therapeutica", May-June 1974-9, N ° 3, p. 269), according to the following diagram:

R, ^ R, ^

Selon le schéma précité, on fait d'abord réagir un phényl-2 indole, portant les substituants Ri, R2 et R4 à R7 appropriés, sur la thio-urée en présence d'un iodure alcalin dans un mélange d'eau-alcanol à faible température, et après évaporation à sec et lavage du résidu, on traite celui-ci à chaud par une solution de base alcaline. On désignera par la suite par [Y] le radical du phényl-2 indole, soit : According to the aforementioned scheme, a 2-phenyl indole, carrying the appropriate substituents R 1, R 2 and R 4 to R 7, is first reacted on the thiourea in the presence of an alkaline iodide in a mixture of water low temperature, and after evaporation to dryness and washing of the residue, it is treated hot with an alkaline base solution. The radical of the 2-phenyl indole will then be designated by [Y], that is:

R R

[Y}S-Rg [Y} S-Rg

Les composés de formule générale (II) comportant le groupement — S—Rs dans lequel Rs désigne le groupement The compounds of general formula (II) comprising the group - S — Rs in which Rs denotes the group

( ((

CH -V (CH2)„ — C—OH CH -V (CH2) „- C — OH

II II

CH/ m O CH / m O

45 45

m= v-wv> m = v-wv>

i l ii -K, v i l ii -K, v

Les composés de formule (II), dans laquelle R8 a la valeur alkyle, peuvent être préparés par un procédé habituel d'alkylation, en faisant réagir à chaud un composé de formule (III) sur un halogénure d'alkyle contenant 1 à 12 atomes de carbone en présence d'un alcoylate de sodium dans un solvant tel qu'un alcanol inférieur contenant 1 à 4 atomes de carbone, les composés obtenus ayant la formule (Ha), soit: The compounds of formula (II), in which R8 has the alkyl value, can be prepared by a usual alkylation process, by reacting hot a compound of formula (III) on an alkyl halide containing 1 to 12 atoms of carbon in the presence of a sodium alkylate in a solvent such as a lower alkanol containing 1 to 4 carbon atoms, the compounds obtained having the formula (Ha), namely:

peuvent être préparés en faisant réagir, sur le radical mercapto des composés correspondants de formule (III), un acide halogéno-carboxylique de formule: can be prepared by reacting, on the mercapto radical of the corresponding compounds of formula (III), a halo-carboxylic acid of formula:

X/-CH-\(CH2)„— C —OH I II X / -CH - \ (CH2) „- C —OH I II

V CH/m O V CH / m O

dans laquelle X désigne un atome d'halogène. On opère à chaud en présence de potasse alcoolique et l'on obtient ainsi les composés de formule (IIb), soit: in which X denotes a halogen atom. The operation is carried out hot in the presence of alcoholic potassium hydroxide and the compounds of formula (IIb) are thus obtained, namely:

[Y^-S^CH^(CH2)n-C-OH (IIb) [Y ^ -S ^ CH ^ (CH2) n-C-OH (IIb)

vCH/m O vCH / m O

Les composés de formule (II) comportant le groupement —S —Rs dans lequel Rs désigne le groupement de formule: The compounds of formula (II) comprising the group —S —Rs in which Rs denotes the group of formula:

-CH^(CH2)„-C-0-Rio t'J -CH ^ (CH2) „- C-0-Rio t'J

VCHs/n VCHs / n

O O

(Ha) (Ha)

dans laquelle Rio a la valeur précitée, peuvent être préparés par alcoylation, soit en faisant réagir un composé de formule (III) correspondant sur un halogéno-ester correspondant, soit par estérifica-tion d'un composé de formule (IIb). On opère à chaud, en présence d'un alcanol, et l'on obtient ainsi les composés de formule (Ile), soit: in which Rio has the abovementioned value, can be prepared by alkylation, either by reacting a compound of formula (III) corresponding on a corresponding halo-ester, or by esterification of a compound of formula (IIb). The operation is carried out hot, in the presence of an alkanol, and the compounds of formula (Ile) are thus obtained, namely:

I I

l l

617093 617093

12 12

[Y}S^CHA(CH2)n-C-0-Rio (He) V CH/m ^ [Y} S ^ CHA (CH2) n-C-0-Rio (He) V CH / m ^

Les composés de formule (II) comportant le groupement - S—Ra dans lequel R8 désigne le groupement : s c; The compounds of formula (II) comprising the group - S - Ra in which R8 denotes the group: s c;

Rn Rn

-CHyCH2)„-CH2-N^ -CHyCH2) „- CH2-N ^

■ CH/ m R12 10 ■ CH / m R12 10

peuvent être préparés en faisant réagir un composé de formule (III) correspondant sur un composé de formule: can be prepared by reacting a compound of formula (III) corresponding to a compound of formula:

Ru Ru

XCH -V (CH2)„—CH2—15 XCH -V (CH2) „- CH2—15

V CH/m Rl2 V CH / m Rl2

dans laquelle X désigne un atome d'halogène, Ru et Ri2 ayant les valeurs précitées. On opère à chaud dans un alcanol anhydre en présence d'un alcanolate de sodium en atmosphère inerte et tout en 20 agitant. On obtient ainsi les composés de formule (Ild), soit: in which X denotes a halogen atom, Ru and Ri2 having the aforementioned values. The operation is carried out hot in an anhydrous alkanol in the presence of a sodium alkanolate in an inert atmosphere and while stirring. The compounds of formula (Ild) are thus obtained, namely:

[Y -j}- S CH -V (CH2)„—CH2— [Y -j} - S CH -V (CH2) „- CH2—

CaJ. \ CaJ. \

Ru Ru

(Hd), (Hd),

30 30

Les composés de formule (II) comportant le groupement -S—Rs dans lequel R8 désigne le groupement: The compounds of formula (II) comprising the group -S — Rs in which R8 denotes the group:

.Ri 3 ® / .Ri 3 ® /

- CH -V (CH2)n—CH2—N X" - CH -V (CH2) n — CH2 — N X "

CH/m Ris Ri4 CH / m Ris Ri4

peuvent être préparés en faisant réagir un composé de formule (Ild) 35 correspondante, dans laquelle Ru et Ri2 n'ont pas la valeur H, sur un agent de quaternisation X—Ris tel qu'un sulfate d'alkyle, de préférence dans un solvant chloré tel que le dichloroéthane. La réaction s'effectue à la température ambiante et l'on obtient ainsi les composés de formule (Ile), soit: 40 can be prepared by reacting a compound of corresponding formula (Ild), in which Ru and R12 are not H, on an X-Ris quaternizing agent such as an alkyl sulfate, preferably in a chlorinated solvent such as dichloroethane. The reaction is carried out at room temperature and the compounds of formula (Ile) are thus obtained, ie: 40

c: vs:

On ajoute à 0°, et sous une atmosphère d'azote, 5,2 g d'une suspension dans l'huile contenant 55% d'hydrure de sodium, à 80 cm3 de diméthylformamide anhydre. On ajoute ensuite, en maintenant la température entre 0° et + 5°, une solution contenant 20 g de phényl-2 indole dans 80 cm3 de diméthylformamide anhydre. On laisse remonter la température et on abandonne le mélange réac-tionnel pendant 5 h à 20°. On refroidit à nouveau à 0° et ajoute 11,2 cm3 de bromure de butyle tout en agitant. A la fin de la réaction, on dilue lentement le mélange avec de l'eau puis l'extrait à l'éther. On sèche les extraits et après concentration, on obtient une huile distillant à 155-157° sous une pression de 0,5 mm de mercure. 5.2 g of an oil suspension containing 55% sodium hydride, to 80 cm3 of anhydrous dimethylformamide are added at 0 ° and under a nitrogen atmosphere. Then adding, keeping the temperature between 0 ° and + 5 °, a solution containing 20 g of 2-phenyl indole in 80 cm3 of anhydrous dimethylformamide. The temperature is allowed to rise and the reaction mixture is left for 5 h at 20 °. Again cooled to 0 ° and added 11.2 cm3 of butyl bromide while stirring. At the end of the reaction, the mixture is slowly diluted with water and then extracted with ether. The extracts are dried and after concentration, an oil distilling is obtained at 155-157 ° under a pressure of 0.5 mm of mercury.

Exemple 36 Example 36

Préparation de l'acide (phényl-2 indolyî)-3 propionique Preparation of (2-phenyl indoly) -3-propionic acid

29,2 g de chloréthyl-3 phényl-2 indole, 115 ml de DMF et 11,5 g de cyanure de potassium dissous dans le minimum d'eau sont chauffés à 70° C pendant 24 h. Le tout est dilué dans de l'eau et extrait du benzène. La phase benzinique est lavée à l'eau, séchée et concentrée sous vide. 29.2 g of 3-chlorethyl-2-phenyl indole, 115 ml of DMF and 11.5 g of potassium cyanide dissolved in the minimum amount of water are heated at 70 ° C. for 24 h. The whole is diluted in water and extracted from benzene. The benzine phase is washed with water, dried and concentrated in vacuo.

On obtient une huile qui cristallise à froid F°C=112°C. Le produit obtenu précédemment et 300 ml d'acide chlorhydrique sont chauffés au reflux pendant 4 h, puis on verse le tout sur de la glace et on filtre. Le précipité est dissous dans une solution chaude de bicarbonate de sodium, la solution obtenue est extraite au chloroforme jusqu'à ce que les extraits soient incolores. La phase aqueuse est acidifiée et filtrée. Le produit obtenu est recristallisé dans l'éthanol puis dans le benzène. An oil is obtained which crystallizes when cold F ° C = 112 ° C. The product obtained above and 300 ml of hydrochloric acid are heated at reflux for 4 h, then the whole is poured onto ice and filtered. The precipitate is dissolved in a hot solution of sodium bicarbonate, the solution obtained is extracted with chloroform until the extracts are colorless. The aqueous phase is acidified and filtered. The product obtained is recrystallized from ethanol and then from benzene.

Analyse pour C17H1 sN02 : Analysis for C17H1 sN02:

Théorie: C77,l H 5,66 N5,28% Theory: C77, W H 5.66 N 5.28%

Trouvé: C 77,31 H 5,86 N5,29%. Found: C 77.31 H 5.86 N 5.29%.

Exemple 38: Example 38:

Préparation du 2-[(2' ,4'-diméthyl)phény[] indole, de formule: Preparation of 2 - [(2 ', 4'-dimethyl) pheny [] indole, of formula:

uj. uj.

.Rl 3 .Rl 3

© s © s

[Y } S CH ^ (CH2)n - CH2 - X- (Ile) [Y} S CH ^ (CH2) n - CH2 - X- (Ile)

Rl5 Ri4 45 Rl5 Ri4 45

R13, R14 et Ris ayant les valeurs déjà mentionnées et X désignant un anion. R13, R14 and Ris having the values already mentioned and X designating an anion.

Les exemples non limitatifs suivants dans lesquels les températures sont indiquées en degrés centigrades permettront de mieux comprendre l'objet de l'invention. 50 The following nonlimiting examples in which the temperatures are indicated in degrees centigrade will allow a better understanding of the subject of the invention. 50

Préparation des composés de formule la et de formule Ib Exemple 18 Preparation of the compounds of formula la and formula Ib Example 18

Préparation du diméthyl-6,7 phényl-2 indole ayant la formule la dans laquelle R2=R4=R5=H, R6=R7=CH3. On chauffe à 170° 55 une solution de diméthyl-2,3 aniline dans 40 cm3 de N.N-diméthyl-aniline. On ajoute lentement une solution contenant 19,9 g de bromure de phénacyle dans 20 cm3 de xylène. Après la fin de l'introduction, on maintient le mélange réactionnel au reflux, pendant 1 h, puis on chasse sous pression réduite le xylène ainsi que l'eau formée. On reprend le résidu par une quantité suffisante d'acide chlorhydrique et de glace pour dissoudre la N,N-diméthylaniline. On essore les cristaux formés, on les lave abondamment à l'eau, on les sèche et on les recristallise dans l'éthanol. F° = 134. Preparation of 6,7-dimethyl-2-phenyl indole having the formula la in which R2 = R4 = R5 = H, R6 = R7 = CH3. Heated to 170 ° 55 a solution of 2,3-dimethyl aniline in 40 cm3 of N.N-dimethyl-aniline. A solution containing 19.9 g of phenacyl bromide in 20 cm 3 of xylene is slowly added. After the end of the introduction, the reaction mixture is maintained at reflux for 1 h, then the xylene and the water formed are removed under reduced pressure. The residue is taken up in a sufficient quantity of hydrochloric acid and ice to dissolve the N, N-dimethylaniline. The crystals formed are drained, washed thoroughly with water, dried and recrystallized from ethanol. F ° = 134.

65 65

Exemple 22 Example 22

Préparation du butyl-1 phényl-2 indole ayant la formule Ib dans laquelle Ri =C4H9, R2=R4=Rs = Rö=R?=H. Preparation of 1-butyl-2-phenyl indole having the formula Ib in which Ri = C4H9, R2 = R4 = Rs = Rö = R? = H.

Dans un réacteur de 500 ml, on introduit 150 g d'acide poly-phosphorique, puis 48,5 g (0,32 mole) de diméthyl-2,4 acéto-phénone, et 35,4 g (0,32 mole) de phénylhydrazine. 150 g of polyphosphoric acid are introduced into a 500 ml reactor, then 48.5 g (0.32 mole) of 2,4-dimethylaceto-phenone, and 35.4 g (0.32 mole) of phenylhydrazine.

La réaction est exothermique, et la température s'élève à 80-85°. On chauffe le mélange à 150° et on laisse à cette température et sous agitation pendant 10 mn, après quoi on laisse refroidir le mélange à 110°, et on le verse lentement dans 700 cm3 d'eau chaude. Il se forme un précipité que l'on essore et lave à l'eau. The reaction is exothermic, and the temperature rises to 80-85 °. The mixture is heated to 150 ° and left at this temperature and with stirring for 10 min, after which the mixture is allowed to cool to 110 °, and it is slowly poured into 700 cm3 of hot water. A precipitate is formed which is wrung and washed with water.

Après recristallisation dans l'alcool absolu, on obtient un produit qui fond à 130°. After recrystallization from absolute alcohol, a product is obtained which melts at 130 °.

Analyse pour Ci6HisN: Analysis for Ci6HisN:

Théorie: C 86,8 H 6,8 N6,40% Theory: C 86.8 H 6.8 N 6.40%

Trouvé: C 86,49 H 6,68 N6,43%. Found: C 86.49 H 6.68 N 6.43%.

Exemple 42: Example 42:

Préparation de l'acide (phényl-2 indolyl}-4' acétique 124 g d'acétyl-4 phénylacétate d'éthyle, 6,5 g de diphényl-hydrazine et 1 ml d'acide acétique dans 75 ml d'éthanol sont chauffés au reflux pendant 1 h. Le mélange est refroidi, le produit précipité, filtré et séché. Preparation of 2-phenyl indolyl-4 'acetic acid 124 g of 4-acetyl ethyl phenylacetate, 6.5 g of diphenyl hydrazine and 1 ml of acetic acid in 75 ml of ethanol are heated at reflux for 1 hour The mixture is cooled, the product precipitated, filtered and dried.

Exemple 43: Example 43:

Préparation de l'acide (phényl-2 indolyî)-5 acétique 10,6 g de p-aminophénylacétonitrile et 10,7 ml de N,N-diméthyl-aniline sont chauffée à 170° C et 5,34 g de bromure de phénacyle Preparation of acetic acid (2-phenyl-indolyî) -5 10.6 g of p-aminophenylacetonitrile and 10.7 ml of N, N-dimethyl-aniline are heated to 170 ° C and 5.34 g of phenacyl bromide

r r

13 13

dissous dans 6 ml de xylène sont ensuite ajoutés. Le mélange est chauffé pendant 1 h. Le solvant est concentré sous vide et le résidu est versé dans un mélange de glace-acide chlorhydrique. On extrait le tout au chloroforme. La phase organique est séchée puis concentrée sous vide. Le résidu est recristallisé dans de l'éthanol. Le pro- s duit obtenu est chauffé à reflux 1 h dans un mélange constitué par 10 ml d'acide sulfurique concentré, 10 ml d'acide acétique et 10 ml d'eau. On verse le tout sur de la glace et on filtre. Le précipité est dissous dans une solution chaude de bicarbonate de sodium, que l'on filtre et acidifie. Le nouveau précipité obtenu est séparé par io filtration et recristallisé dans l'éthanol. dissolved in 6 ml of xylene are then added. The mixture is heated for 1 hour. The solvent is concentrated in vacuo and the residue is poured into an ice-hydrochloric acid mixture. The whole is extracted with chloroform. The organic phase is dried and then concentrated in vacuo. The residue is recrystallized from ethanol. The product obtained is heated under reflux for 1 hour in a mixture consisting of 10 ml of concentrated sulfuric acid, 10 ml of acetic acid and 10 ml of water. We pour everything on ice and filter. The precipitate is dissolved in a hot solution of sodium bicarbonate, which is filtered and acidified. The new precipitate obtained is separated by filtration and recrystallized from ethanol.

Analyse pour C16H13NO2 'AEtOH: Analysis for C16H13NO2 'AEtOH:

Théorie: C 74,45 H 5,82 N5,10% Theory: C 74.45 H 5.82 N5.10%

Trouvé: C 74,77 H 5,78 N5,16%. ]5 Found: C 74.77 H 5.78 N 5.16%. ] 5

Exemple 44: Example 44:

Préparation de l'acide N-(phényl-2 indolyl) acétique On ajoute 5,2 g d'hydrure de sodium à 55% à 80 ml de diméthylformamide (DMF) à 0° C sous atmosphère d'azote. On ajoute 20 ensuite 20 g de phényl-2 indole dissous dans 80 ml de DMF et, à la fin de l'addition, on laisse reposer le tout pendant 5 h à 20° C. On ajoute au mélange refroidi 20 g de bromacétate d'éthyle dissous dans 20 ml de DMF et on laisse reposer le tout pendant une nuit. Le DMF est alors distillé et le résidu repris à l'eau. La phase aqueuse est extraite à 25 l'acétate d'éthyle. La phase organique est séchée et concentrée sous vide. On récupère 20 g de produit huileux. Cette huile brute est traitée par 19 g de KOH dans 500ml de méthanol au reflux pendant 1 h. On concentre à sec, on reprend le résidu à l'eau chaude et on filtre. Le filtrat est acidifié; il se forme une gomme noire que l'on 30 sépare par filtration et que l'on recristallise deux fois dans l'éthanol et une fois dans le benzène. Preparation of N- (2-phenyl indolyl) acetic acid 5.2 g of 55% sodium hydride are added to 80 ml of dimethylformamide (DMF) at 0 ° C. under a nitrogen atmosphere. 20 g of 2-phenyl indole dissolved in 80 ml of DMF are then added and, at the end of the addition, the whole is left to stand for 5 h at 20 ° C. 20 g of bromacetate are added to the cooled mixture. ethyl dissolved in 20 ml of DMF and allowed to stand overnight. The DMF is then distilled and the residue taken up in water. The aqueous phase is extracted with ethyl acetate. The organic phase is dried and concentrated in vacuo. 20 g of oily product are recovered. This crude oil is treated with 19 g of KOH in 500 ml of methanol at reflux for 1 h. It is concentrated to dryness, the residue is taken up in hot water and filtered. The filtrate is acidified; a black gum is formed which is separated by filtration and which is recrystallized twice from ethanol and once from benzene.

Analyse pour Ci6Hi3N02: Analysis for Ci6Hi3N02:

Théorie: C76,6 H 5,18 N5,59% 35 Theory: C76.6 H 5.18 N5.59% 35

Trouvé: C 76,71 H 5,38 N5,8 % Found: C 76.71 H 5.38 N5.8%

Exemple 45: Example 45:

Préparation de l'acide (phényl-2 indolyl)-3 acétique A 450 ml d'acide acétique refroidi à 10° C, on ajoute 167,5 ml de to diméthylamine à 40% puis 45 ml de formaldéhyde à 40%. La solution ainsi obtenue est alors versée sur 45 g de phényl-2 indole. Le mélange est abandonné 8 h à la température ambiante, puis filtré et Preparation of (2-phenyl indolyl) -3 acetic acid To 450 ml of acetic acid cooled to 10 ° C., 167.5 ml of 40% dimethylamine are added, followed by 45 ml of 40% formaldehyde. The solution thus obtained is then poured onto 45 g of 2-phenyl indole. The mixture is left for 8 h at room temperature, then filtered and

617 093 617,093

alcalinisé avec une solution de potasse. On l'extrait ensuite à l'éther. La phase organique est séchée et concentrée sous vide. Le résidu est dissous dans un mélange contenant 300 ml d'éthanol et 150 ml d'éther, auquel on ajoute 30 ml d'iodure de méthyle. On laisse reposer une nuit et, après l'addition d'éther isopropylique, on obtient une huile que l'on récupère. alkalized with a potash solution. It is then extracted with ether. The organic phase is dried and concentrated in vacuo. The residue is dissolved in a mixture containing 300 ml of ethanol and 150 ml of ether, to which 30 ml of methyl iodide are added. It is left to stand overnight and, after the addition of isopropyl ether, an oil is obtained which is recovered.

Cette huile est dissoute dans 350 ml de DMF et on ajoute 36,4 g de cyanure de sodium. Le mélange est chauffé au reflux pendant 20 h. Le tout est jeté dans de l'eau et extrait à l'acétate d'éthyle. Après séchage et concentration de la phase organique, on récupère une huile lourde. This oil is dissolved in 350 ml of DMF and 36.4 g of sodium cyanide are added. The mixture is heated at reflux for 20 h. The whole is thrown into water and extracted with ethyl acetate. After drying and concentrating the organic phase, a heavy oil is recovered.

Un mélange constitué par l'huile précédente, 159 ml de méthyl-cellosolve et 63,5 g de potasse, est chauffé au reflux pendant 20 h, lavé à l'eau et filtré. Le filtrat est acidifié et le précipité obtenu est extrait plusieurs fois par du benzène chaud et recristallisé dans du benzène. A mixture consisting of the above oil, 159 ml of methyl cellosolve and 63.5 g of potassium hydroxide, is heated at reflux for 20 h, washed with water and filtered. The filtrate is acidified and the precipitate obtained is extracted several times with hot benzene and recrystallized from benzene.

Analyse pour C16H15NO2: Analysis for C16H15NO2:

Théorie: C76,5 H 5,18 N5,58% Theory: C76.5 H 5.18 N5.58%

Trouvé: C 76,35 H 5,2 N5,76%. Found: C 76.35 H 5.2 N 5.76%.

L'hydrozone obtenue et 68 g d'acide polyphosphorique sont chauffés à 90° C. La température s'élève ensuite rapidement jusqu'à 130° C. On refroidit et verse le tout dans un mélange d'eau et de glace. Le mélange est chauffé à 50° C pour hydrolyser l'acide polyphosphorique, puis on filtre le tout. The hydrozone obtained and 68 g of polyphosphoric acid are heated to 90 ° C. The temperature then rises rapidly to 130 ° C. The mixture is cooled and poured into a mixture of water and ice. The mixture is heated to 50 ° C. to hydrolyze the polyphosphoric acid, then the whole is filtered.

L'ester obtenu est hydrolysé pendant 16 h par 175 ml d'acide sulfurique dilué deux fois. On jette le tout dans de l'eau et on filtre le précipité que l'on recristallise dans l'isopropanol. The ester obtained is hydrolyzed for 16 h with 175 ml of twice diluted sulfuric acid. The whole is thrown into water and the precipitate is filtered which is recrystallized from isopropanol.

Analyse pour Ci6Hi3N02: Analysis for Ci6Hi3N02:

Théorie: C76,5 H 5,18 N5,58% Theory: C76.5 H 5.18 N5.58%

Trouvé: C 76,36 H 5,24 N5,47%. Found: C 76.36 H 5.24 N5.47%.

Les tableaux II indiquent les composés de formule la et Ib qui ont été préparés de façon analogue au procédé des exemples 18 et 22. Tables II indicate the compounds of formula la and Ib which were prepared in a manner analogous to the process of examples 18 and 22.

Ces tableaux mentionnent la signification des radicaux Ri, R2 et R4 à R7 ainsi que le point de fusion des composés obtenus. Us comportent les composés 1,2,3,18,22,23,24,25,26,27,28,29,33, 34,36,37,38,41,42, et 43, pour lesquels les propriétés filtrantes sont indiquées dans le tableau I. These tables mention the meaning of the radicals Ri, R2 and R4 to R7 as well as the melting point of the compounds obtained. They include the compounds 1,2,3,18,22,23,24,25,26,27,28,29,33, 34,36,37,38,41,42, and 43, for which the filtering properties are shown in Table I.

Ces tableaux comportent également les composés 36, 37 et 45 dans lesquels R3 est différent de H. These tables also include the compounds 36, 37 and 45 in which R3 is different from H.

Tableau II Table II

Ex. Ex.

n° n °

Ri r2 Ri r2

r3 r3

R4 R4

Rs Rs

Re Re

Rv f°c Rv f ° c

23 23

h h h h

h h h h

och3 och3

h h h h

168 168

24 24

h h h h

h h h h

ch3 ch3

h h h h

215 215

1 1

h h h h

h h h h

ch3 ch3

h ch3 h ch3

86 86

h h

■ 4'—Cl ■ 4'— Cl

h och3 h och3

h h h h

180 180

2 2

h h h h

h ch3 h ch3

h h h h

ch3 ch3

72 72

25 25

h h

4'—och3 4'— och3

h h h h

h h h h

h h

230 230

29 29

h h h h

h h h h

ch3 ch3

ch3 ch3

h h

230 230

26 26

h h h h

h ch3 h ch3

ch3 ch3

h h h h

137 137

3 3

h h h h

h ch3 h ch3

H H

ch3 ch3

h h

105 105

27 27

ch3 ch3

h h h h

h h h h

h h h h

99 99

28 28

C12H25 C12H25

h h h h

h h h h

H H

h h

Huile Oil

indistillable indistinguishable

18 18

h h h h

h h h h

h ch3 h ch3

ch3 ch3

134 134

22 22

c4h9 c4h9

H H

H H

H H

H H

H H

h h

* Huile * Oil

34 34

H H

H H

H H

H H

-och3 -och3

-och3 -och3

H H

185 185

38 38

H H

2'—ch3; 2'— ch3;

H H

H H

H H

H H

H H

130 130

4'—CH3 4'— CH3

617 093 617,093

14 14

Tableau II (suite) Table II (continued)

Ex. N° Ex. No.

KZ KZ

R* R *

Rs Rs

F°C F ° C

41 41

h h

2'—ch3; 2'— ch3;

h h h h

h ch3 h ch3

ch3 ch3

102 102

4'-ch3 4'-ch3

44 44

ohz-cooh h ohz-cooh h

h h h h

h h h h

h h

181 181

33 33

ch-cooh h ch-cooh h

h h h h

h h h h

h h

250 250

j ch3 j ch3

43 43

h h h h

h h h h

-CH2-cooh h -CH2-cooh h

h h

217 217

45 45

h h h h

CH2-cooh h CH2-cooh h

h h h h

h h

174 174

36 36

h h h h

[(ch2)2- [(ch2) 2-

h h h h

h h h h

154 154

—cooh) —Cooh)

37 37

h h h h

CH2-cooh ch3 CH2-cooh ch3

h h h h

ch3 ch3

210 210

42 42

h h

(4'-ch2 (4'-ch2

h h h h

h h h h

h h

250 250

—cooh) —Cooh)

*(EbulIition sous 0,5 mm Hg= 155-157°C) * (EbulIition under 0.5 mm Hg = 155-157 ° C)

Préparation des composés de formule IIa, IIb, Ile, Hd et He Exemple 7: Preparation of the compounds of formula IIa, IIb, Ile, Hd and He Example 7:

Préparation du dodécylmercapto-3 phényl-2 indole ayant la for- 25 mule Ila dans laquelle R8=Ci2H2s, Ri = R2 = R4=Rs = Rô = R7 =H. On ajoute, sous une atmosphère d'azote et tout en agitant une solution contenant 30 g de mercapto-3 phényl-2 indole dans 100 cm3 de méthanol, à une solution de méthylate de sodium obtenue à partir de 3,06 g de sodium et de 200 cm3 de méthanol. On 30 introduit ensuite lentement 30 g de bromure de dodécyle et on chauffe à reflux pendant 3 h. On concentre à sec, reprend le résidu à l'eau et extrait le tout avec de l'acétate d'éthyle. On lave les extraits organiques à la soude à 10%, puis à l'eau et enfin on les sèche. Par concentration, on obtient une huile indistillable que l'on purifie par 35 Chromatographie sur gel de silice en utilisant comme éluant un mélange de cyclohexane/acétate d'éthyle 85:15. Preparation of 3-dodecylmercapto-2-phenyl-indole having the formula Ila in which R8 = Ci2H2s, Ri = R2 = R4 = Rs = R6 = R7 = H. Is added, under a nitrogen atmosphere and while stirring, a solution containing 30 g of 3-mercapto-2-phenyl indole in 100 cm 3 of methanol, to a solution of sodium methylate obtained from 3.06 g of sodium and 200 cm3 of methanol. 30 g of dodecyl bromide are then introduced slowly and the mixture is heated at reflux for 3 h. Concentrate to dryness, take up the residue in water and extract the whole with ethyl acetate. The organic extracts are washed with 10% sodium hydroxide, then with water and finally they are dried. By concentration, an indistillable oil is obtained which is purified by chromatography on silica gel using an 85:15 mixture of cyclohexane / ethyl acetate as eluent.

Analyse pour C26H35NS: Analysis for C26H35NS:

Théorie: C79,4 H 8,92 N3,56% ■ 40 Theory: C79.4 H 8.92 N3.56% ■ 40

Trouvé: C 79,13 H 8,50 N3,55%. Found: C 79.13 H 8.50 N3.55%.

Exemple 14: Example 14:

Préparation de l'acide (diméthyl-4,7 phényl-2 indolyl-3)-thio-acétique ayant la formule IIb dans laquelle m=0; n = l, Ri=R2 = 45 Rs=R6=H, et R4=R7=CH3. Preparation of (dimethyl-4,7 phenyl-2 indolyl-3) -thio-acetic acid having the formula IIb in which m = 0; n = 1, Ri = R2 = 45 Rs = R6 = H, and R4 = R7 = CH3.

Stade 1 Stage 1

On ajoute successivement, sous une atmosphère d'azote, 4,92 g de thio-urée et une solution contenant 16,4 g d'iode et 16,2 g d'iodure 50 de potassium dans 35 cm3 d'eau, à une solution contenant 14,3 g de diméthyl-4,7 phényl-2 indole dans 160 cm3 de méthanol à 10% 4.92 g of thiourea and a solution containing 16.4 g of iodine and 16.2 g of potassium iodide in 35 cm3 of water are successively added under a nitrogen atmosphere. solution containing 14.3 g of 4.7-dimethyl-2-phenyl indole in 160 cm3 of 10% methanol

d'eau. On agite le tout pendant 2 !A h en maintenant la température entre 30 et 35°. On évapore à sec et lave le résidu à l'éther. On traite ensuite ce résidu par 162 cm3 de soude normale pendant 30 mn à 90°. 55 Après refroidissement, on acidifie le tout à l'aide d'acide acétique et on effectue une extraction avec du chloroforme. Après avoir séché les extraits, on les concentre à sec et l'on obtient 12 g de diméthyl-4,7 mercapto-3 phényl-2 indole. of water. The whole is stirred for 2! At h while maintaining the temperature between 30 and 35 °. Evaporated to dryness and the residue washed with ether. This residue is then treated with 162 cm 3 of normal sodium hydroxide for 30 min at 90 °. 55 After cooling, the whole is acidified with acetic acid and extraction is carried out with chloroform. After drying the extracts, they are concentrated to dryness and 12 g of 4,7-dimethyl-3-mercapto-phenyl-indole are obtained.

60 60

Stade 2 Stage 2

On dissout 11,3 g du composé obtenu en 1 dans 94 cm3 de potasse alcoolique normale en opérant, sous une atmosphère d'azote ; on ajoute 4,65 g d'acide chloracétique et on chauffe pendant 3 h à 70°, tout en agitant. On concentre à sec, on reprend le résidu 65 à l'eau, filtre l'insoluble et acidifie par de l'acide chlorhydrique à 20% jusqu'à pH 4. On extrait le tout avec de l'acétate d'éthyle, on sèche l'extrait et on le concentre sous pression réduite pour obtenir une huile qui cristallise par une addition d'éther isopropylique F° = 136°. 11.3 g of the compound obtained in 1 are dissolved in 94 cm 3 of normal alcoholic potassium hydroxide by operating under a nitrogen atmosphere; 4.65 g of chloracetic acid are added and the mixture is heated for 3 h at 70 °, with stirring. The mixture is concentrated to dryness, the residue 65 is taken up in water, the insoluble material is filtered and acidified with 20% hydrochloric acid to pH 4. The whole is extracted with ethyl acetate, the extract is dried and concentrated under reduced pressure to obtain an oil which crystallizes by the addition of isopropyl ether F ° = 136 °.

Analyse pour C18H17O2S: Analysis for C18H17O2S:

Théorie: C69,4 H 5,7 N4,5 % Theory: C69.4 H 5.7 N4.5%

Trouvé: C 69,37 H 5,82 N4,35%. Found: C 69.37 H 5.82 N 4.35%.

Exemple 12: Example 12:

Préparation du (méthyl-5 phényl-2 indolyl-3) thioacétate d'éthyle ayant la formule Ile dans laquelle m=0, n = 1, Ri =R2=R4= R6=R7=HR5=CH3etRio=C2H5. Preparation of ethyl (5-methyl-2-phenyl-indolyl-3) thioacetate having the formula Ile in which m = 0, n = 1, Ri = R2 = R4 = R6 = R7 = HR5 = CH3etRio = C2H5.

On dissout sous atmosphère d'azote 11,95 g de méthyl-5 mercapto-3 phényl-2 indole dans 100 cm3 de méthanol, puis on ajoute 8,35 g de bromacétate d'éthyle et 5,6 g de triéthylamine. La température s'élève jusqu'à 50-60°. On maintient à cette température pendant 3 h et on concentre à sec. On dissout le résidu dans de l'acétate d'éthyle, on le lave avec de l'acide chlorhydrique dilué, 11.95 g of 5-methyl-3-mercapto-2-phenyl-indole are dissolved in a nitrogen atmosphere in 100 cm 3 of methanol, then 8.35 g of ethyl bromacetate and 5.6 g of triethylamine are added. The temperature rises to 50-60 °. Maintained at this temperature for 3 h and concentrated to dryness. The residue is dissolved in ethyl acetate, washed with dilute hydrochloric acid,

puis avec une solution de bicarbonate de sodium, et enfin avec de l'eau. Après avoir séché et concentré les extraits, on obtient un résidu qui cristallise dans l'isopropanol F°=90°. then with a solution of sodium bicarbonate, and finally with water. After having dried and concentrated the extracts, a residue is obtained which crystallizes from isopropanol F ° = 90 °.

Analyse pour C19H19NO2S: Analysis for C19H19NO2S:

Théorie: C65,3 H 4,8 N4,48% Theory: C65.3 H 4.8 N4.48%

Trouvé: C 65,15 H 5,02 N4,43% Found: C 65.15 H 5.02 N 4.43%

Exemple 8: Example 8:

Préparation du (diméthylamino-3 propylthio)-3 phényl-2 indole ayant la formule Ild dans laquelle m=0, n=2, Ri=R2=R4= Rs—Rö =R7 — H et Ru=Ri2=CH3. Preparation of (3-dimethylamino propylthio) -3 phenyl-2 indole having the formula Ild in which m = 0, n = 2, Ri = R2 = R4 = Rs — Rö = R7 - H and Ru = Ri2 = CH3.

A une solution contenant 3,3 g de mercapto-3 phényl-2 indole dans 10 cm3 d'éthanol anhydre, on ajoute, tout en agitant sous une atmosphère d'azote, une solution d'éthylate de sodium obtenue à partir de 0,675 g de sodium et de 50 cm3 d'éthanol, puis 2,32 g de chlorhydrate de chloro-3 N,N-diméthylpropylamine. On maintient . l'agitation pendant 2 h à température ordinaire, puis on concentre à sec. On reprend à l'eau le résidu et on extrait à l'éther le mélange obtenu. Après avoir séché et évaporé le solvant, on obtient un résidu qui cristallise dans l'éthanol. F°=140°. To a solution containing 3.3 g of 3-mercapto-2-phenyl-indole in 10 cm 3 of anhydrous ethanol, a sodium ethylate solution obtained from 0.675 g is added, while stirring under a nitrogen atmosphere. sodium and 50 cm3 of ethanol, then 2.32 g of 3 N chloro hydrochloride, N-dimethylpropylamine. We maintain. stirring for 2 h at ordinary temperature, then concentrated to dryness. The residue is taken up in water and the mixture obtained is extracted with ether. After drying and evaporating the solvent, a residue is obtained which crystallizes from ethanol. F ° = 140 °.

Analyse pour C19H22N2S: Analysis for C19H22N2S:

Théorie: C73,7 H 7,12 N9,04% Theory: C73.7 H 7.12 N9.04%

Trouvé: C 73,64 H 7,40 N8,82%. Found: C 73.64 H 7.40 N 8.82%.

Exemple 9: Example 9:

Préparation du méthosulfate de (phényl-2 indolyl-3 thio)-3 propyl-triméthylammonium ayant la formule Ile dans laquelle m=0, n=2, Rl=R2 = R4 = Rs = R6 = R7=H, Rl3=Rl4. = Rl5=CH3, et X=CH3S04©. Preparation of (phenyl-2 indolyl-3 thio) -3 propyl-trimethylammonium methosulfate having the formula Ile in which m = 0, n = 2, Rl = R2 = R4 = Rs = R6 = R7 = H, Rl3 = Rl4. = Rl5 = CH3, and X = CH3S04 ©.

15 15

617 093 617,093

On dissout 5 g de (diméthylamino-3 propylthio)-3 phényl-2 indole dans 60 cm3 de dichloroéthane. On ajoute 2,24 g de sulfate de diméthyle. On agite le tout pendant 1 h à température ambiante et on précipite le produit de la réaction par une addition d'éther isopropylique. Après recristallisation dans l'éthanol, on obtient le composé attendu. F°=95°. 5 g of (3-dimethylamino-propylthio) -3 phenyl-2 indole are dissolved in 60 cm3 of dichloroethane. 2.24 g of dimethyl sulfate are added. The whole is stirred for 1 h at room temperature and the reaction product is precipitated by the addition of isopropyl ether. After recrystallization from ethanol, the expected compound is obtained. F ° = 95 °.

Le tableau III indique les composés de formules Ha) à Ile) qui ont été préparés de façon analogue aux procédés des exemples 7,14, 12, 8 et 9. Table III indicates the compounds of formulas Ha) to Ile) which were prepared in a similar manner to the methods of Examples 7, 14, 12, 8 and 9.

Ce tableau mentionne la signification des radicaux Ri, R.2 et R.4 à R.9 ainsi que celle des paramètres m et n et le point de fusion 5 des composés obtenus. This table mentions the meaning of the radicals Ri, R.2 and R.4 to R.9 as well as that of the parameters m and n and the melting point 5 of the compounds obtained.

Il comporte les composés 4 à 17 pour lesquels les propriétés filtrantes ont été déjà indiquées dans le tableau I. It comprises compounds 4 to 17 for which the filtering properties have already been indicated in Table I.

Tableau III Table III

*9 est un méthosulfate et 32 un iodure. * 9 is a methosulfate and 32 is an iodide.

ix. v[° ix. v [°

Ri Ri

R2 R2

R* R *

Rs Rs

Re Re

Rt Rt

Rs Rs

Rs m Rs m

n not

F° F °

H H

H H

H H

H H

H H

H H

c4h9 c4h9

_ _

- -

Huile Oil

H H

H H

H H

H H

H H

H H

C8H17 C8H17

- -

- -

Huile Oil

4 4

H H

H H

H H

H H

H H

H H

- -

COOH COOH

0 0

1 1

144 144

6 6

H H

H H

H H

och3 och3

H H

H H

- -

COOH COOH

0 0

1 1

200 200

16 16

H H

H H

H H

ch3 ch3

H H

H H

- -

COOH COOH

0 0

1 1

164 164

5 5

H H

4'-Cl 4'-Cl

H H

och3 och3

H H

H H

- -

COOH COOH

0 0

I I

204 204

13 13

ch3 ch3

H H

H H

H H

H H

H H

- -

COOH COOH

0 0

1 1

160 160

15 15

H H

H H

H H

H H

ch3 ch3

CH3 CH3

- -

COOH COOH

0 0

1 1

170 170

17 17

H H

H H

H H

ch3 ch3

H H

ch3 ch3

- -

COOH COOH

0 0

1 1

145 145

11 11

H H

H H

H H

H H

H H

H H

- -

cooc2h5 cooc2h5

0 0

1 1

88 88

ch3 ch3

10 10

H H

H H

H H

H H

h h

H H

- -

ch2n ch2n

0 0

1 1

208 • 208 •

ch3 ch3

H H

H H

H H

H H

H H

H H

- -

ch2nh2 ch2nh2

0 0

1 1

121 121

H H

H H

H H

H H

H H

H H

- -

COOH COOH

1 1

0 0

155 155

7 7

H H

H H

H H

H H

H H

H H

c12h25 c12h25

Huile Oil

CH3 CH3

H H

/ /

8 8

H H

H H

H H

H H

h h

- -

ch2n' ch2n '

0 0

2 2

140 140

\ \

ch3 ch3

yCH3 yCH3

*9 * 9

H H

H H

H H

H H

H H

H H

- -

ch2n. ch2n.

0 0

2 2

95 95

1 1

ch3 ch3 ch3 ch3

12 12

H H

H H

H H

CH3 CH3

H H

H H

- -

cooc2h5 cooc2h5

0 0

1 1

90 90

14 14

H H

H H

ch3 ch3

H H

H H

ch3 ch3

- -

COOH COOH

0 0

1 1

136 136

30 30

H H

H H

H H

ch3 ch3

H H

ch3 ch3

- -

COOH COOH

1 1

0 0

171 171

,H , H

/ /

31 31

H H

H H

H H

och3 och3

H H

H H

- -

ch2n^ ch2n ^

0 0

1 1

135 135

c4h9 c4h9

*32 * 32

H H

H H

H H

H H

H H

H H

_ _

0 0

CH2-N(CH3)3 CH2-N (CH3) 3

0 0

2 2

111 111

35 35

H H

H H

H H

-och3 -och3

-OCH3 -OCH3

H H

- -

COOH COOH

0 0

1 1

. 204 . 204

40 40

H H

2'-CH3; 2'-CH3;

H H

H H

H H

H H

- -

(-ch2- (-ch2-

0 0

12 12

163 163

4'-CH3 4'-CH3

-N(CH3)2) -N (CH3) 2)

39 39

H H

2'—CH3; 2'— CH3;

H H

H H

H H

H H

- -

COOH COOH

0 0

1 1

140 140

4'—CH3 4'— CH3

Exemples de formulation A) On prépare les huiles antisolaires suivantes contenant: Examples of formulation A) The following sunscreen oils are prepared containing:

Huile Ai Ai Oil

Composé de l'exemple 1 2g Compound of example 1 2g

Beurre de cacao 2,5 g Cocoa butter 2.5 g

Butylhydroanisole 0,05 g Butylhydroanisole 0.05 g

Parfum 0,5 g Perfume 0.5 g

Huile végétale q.s.p 100 g Vegetable oil q.s.p 100 g

«o Huile A2 "O A2 oil

Composé de l'exemple 11 2 g Compound of example 11 2 g

Lanoline 2,5 g Lanolin 2.5 g

Butylhydroxyanisole 0,05 g Butylhydroxyanisole 0.05 g

Parfum 0,5 g Perfume 0.5 g

65 Triglycérides d'acides gras (C8 à Ci 2) qsp 100 g 65 Triglycerides of fatty acids (C8 to Ci 2) qs 100 g

B) On prépare la lotion antisolaire oléo-alcoolique suivante contenant: B) The following oleo-alcoholic sunscreen lotion containing:

617 093 617,093

16 16

Lotion Bi Bi Lotion

Composé de l'exemple 3 5g Compound of Example 3 5g

Lanoline... 2,45 g Lanolin ... 2.45 g

Butylhydroxy toluène 0,05 g Butylhydroxy toluene 0.05 g

Parfum 0,5 g Perfume 0.5 g

Triclycérides d'acides gras (Cg à c12) 46 g Triclycerides of fatty acids (Cg to c12) 46 g

Alcool à 96° ... 46 g 96% alcohol ... 46 g

C) On prépare la mousse antisolaire suivante contenant: C) The following sunscreen foam is prepared containing:

Mousse Ci Ci foam

Triglycérides d'acides gras (C8 à c12) 50 g Triglycerides of fatty acids (C8 to c12) 50 g

Acide stéarique 1 g Stearic acid 1 g

Alcool oléique 2 g Oleic alcohol 2 g

Triéthanolamine 1 g Triethanolamine 1 g

Polymère acrylique 0,5 g 0.5 g acrylic polymer

Composé de l'exemple 13 3 g Compound of example 13 3 g

Paraoxybenzoate de triéthanolamine 0,3 g Triethanolamine paraoxybenzoate 0.3 g

Parfum 0,5 g Perfume 0.5 g

Eau qsp 100 g Water qs 100 g

Actif dont formule ci-dessus 87% Assets of which formula above 87%

Fréon 12 (ccif2) 13% Freon 12 (ccif2) 13%

D) On prépare les crèmes antisolaires suivantes contenant: D) The following sunscreen creams are prepared containing:

Crème Di Di Cream

Triglycérides d'acides gras (C8 à Ci 2) 30 g Triglycerides of fatty acids (C8 to Ci 2) 30 g

Monostéarate de glycérol 6 g Glycerol monostearate 6 g

Acide stéarique 2 g Stearic acid 2 g

Alcool cétylique 1,2 g Cetyl alcohol 1.2 g

Lanoline 4 g Lanolin 4 g

Paraoxybenzoate de méthyle 0,3 g Methyl paraoxybenzoate 0.3 g

Propylèneglycol 2 g Propylene glycol 2 g

Triéthanolamine 0,5 g Triethanolamine 0.5 g

Composé de l'exemple 2 3g Compound of example 2 3g

Parfum 0,5 g Perfume 0.5 g

Eau qsp 100 g Water qs 100 g

Crème D2 D2 cream

Alcools gras Ci6-Ci8 polyoxyéthylénés 15 moles 9 g Polyoxyethylenated Ci6-Ci8 fatty alcohols 15 moles 9 g

Triglycérides d'acides gras (c8 à ci 2) 26 g Triglycerides of fatty acids (c8 to ci 2) 26 g

Myristate d'isopropyle 4 g Isopropyl myristate 4 g

Huile de silicone 2 g Silicone oil 2 g

Alcool cétylique 1,5 g Cetyl alcohol 1.5 g

Composé de l'exemple 1 2g Compound of example 1 2g

Glycérine 10 g Glycerin 10 g

Paraoxybenzoate de propyle 0,3 g Propyl paraoxybenzoate 0.3 g

Parfum 0,3 g Perfume 0.3 g

Eau qsp 100 g Water qs 100 g

E) On prépare le lait antisolaire suivant contenant: E) The following sunscreen milk containing:

Lait Ej Ej milk

Alcool cétylstéarylique 15 O.E 2 g Cetylstearyl alcohol 15 O.E 2 g

Alcool cétylique 2 g Cetyl alcohol 2 g

Triglycérides d'acides gras (C8 à Ci 2) 20 g Triglycerides of fatty acids (C8 to Ci 2) 20 g

Lanoline 4 g Lanolin 4 g

Acide stéarique 0,5 g Stearic acid 0.5 g

Huile de silicone 0,3 g 0.3 g silicone oil

Nipaester 82-121 (mélange de paraoxybenzoates de méthyle, éthyle, butyle et benzyle) 0,3 g Nipaester 82-121 (mixture of methyl, ethyl, butyl and benzyl paraoxybenzoates) 0.3 g

Polymère acrylique 0,15 g 0.15 g acrylic polymer

Triéthanolamine 0,2 g 0.2 g triethanolamine

Composé de l'exemple 3 2g Compound of Example 3 2g

Parfum 0,4 g Perfume 0.4 g

Eau qsp 100 g Water qs 100 g

F) On prépare le gel antisolaire hydroalcoolique suivant contenant : Gel Fi F) The following hydroalcoholic sunscreen gel is prepared containing: Gel Fi

Polymère acrylique 0,7 g 0.7 g acrylic polymer

Triéthanolamine 0,35 g Triethanolamine 0.35 g

. Propylèneglycol 25 g . Propylene glycol 25 g

Alcool à 96° 25 g 96 ° alcohol 25 g

Composé de l'exemple 18 1,5 g Compound of Example 18 1.5 g

Nipaester 82-121 (mélange de paraoxybenzoates de méthyle, éthyle, butyle et benzyle) 0,3 g Nipaester 82-121 (mixture of methyl, ethyl, butyl and benzyl paraoxybenzoates) 0.3 g

Parfum 0,3 g Perfume 0.3 g

Eau qsp 100 g Water qs 100 g

G) On prépare le bâton (ou stick)antisolaire suivant contenant: Bâton Gi G) The following sunscreen stick (or stick) is prepared containing: Stick Gi

Composé de l'exemple 7 ou de l'exemple 20 5 g Compound of Example 7 or Example 20 5 g

Beurre de cacao 10 g Cocoa butter 10 g

Ozokérite 20 g Ozokerite 20 g

Alcool oléique 6 g Oleic alcohol 6 g

Lanoline 8 g Lanolin 8 g

Gallate de propyle 0,05 g Propyl gallate 0.05 g

Huile de ricin 8 g Castor oil 8 g

Parfum 0,5 g Perfume 0.5 g

Triglycérides d'acides gras (C8 à C12) qsp 100g Triglycerides of fatty acids (C8 to C12) qs 100g

Les 7 types de compositions A à F peuvent être préparés notamment avec au moins l'un des composés Nos 1,2, 3 et 18 et dans les proportions indiquées respectivement pour chaque type de composition, c'est-à-dire notamment: The 7 types of compositions A to F can be prepared in particular with at least one of the compounds Nos 1,2, 3 and 18 and in the proportions indicated respectively for each type of composition, that is to say in particular:

2% dans l'huile ou le lait (Ai, A2 ou E) 2% in oil or milk (Ai, A2 or E)

5% dans la lotion (B) 5% in the lotion (B)

3% dans la mousse (C) 3% in the foam (C)

3 ou 2% dans les crèmes (Di, D2) 3 or 2% in creams (Di, D2)

1,5% dans le gel (F) 1.5% in gel (F)

2% dans le stick (G), 2% in the stick (G),

D'autre part: On the other hand:

- la lotion antisolaire peut également être formulée avec 5% du composé de l'exemple 4; the sunscreen lotion can also be formulated with 5% of the compound of Example 4;

- la crème antisolaire Di peut aussi être formulée avec 3,5% du composé de l'exemple 7; the sunscreen cream Di can also be formulated with 3.5% of the compound of example 7;

- le lait antisolaire peut aussi être formulé avec 2,5% du composé de l'exemple 20; the sunscreen milk can also be formulated with 2.5% of the compound of Example 20;

- le gel antisolaire peut aussi être formulé avec 3% du composé de l'exemple 17. the sunscreen gel can also be formulated with 3% of the compound of Example 17.

lotion B2 lotion B2

On prépare la composition oléo-alcoolique suivante: The following oleo-alcoholic composition is prepared:

Composé de l'exemple 36 5 g Compound of example 36 5 g

Triglycérides d'acides gras (C8 à Ci 2) 47,5 g Triglycerides of fatty acids (C8 to Ci 2) 47.5 g

Ethanol à 96° 47 g Ethanol at 96 ° 47 g

Parfum 0,5 g Perfume 0.5 g

Gel F2 Gel F2

On prépare la composition hydroalcoolique suivante: The following hydroalcoholic composition is prepared:

Composé de l'exemple 36 2,5 g Compound of Example 36 2.5 g

Epaississant polymère acrylique 0,7 g 0.7 g acrylic polymer thickener

Triéthanolamine 0,35 g Triethanolamine 0.35 g

Propanediol 25 g Propanediol 25 g

Ethanol à 96° 25 g Ethanol at 96 ° 25 g

Paraoxybenzoate 0,3 g Paraoxybenzoate 0.3 g

Parfum 0,3 g Perfume 0.3 g

Eau déminéralisée qsp 100 g Demineralized water qs 100 g

Crème D3 D3 cream

On prépare la composition: The composition is prepared:

Triglycérides d'acides gras (C8 à Ci 2) 30 g Triglycerides of fatty acids (C8 to Ci 2) 30 g

Monostéarate de glycérol 6 g Glycerol monostearate 6 g

Acide stéarique 2 g Stearic acid 2 g

Alcool cétylique 1,2 g Cetyl alcohol 1.2 g

Lanoline 4 g Lanolin 4 g

Paraoxybenzoate 0,3 g Paraoxybenzoate 0.3 g

Propanediol 2 g Propanediol 2 g

Triéthanolamine 0,5 g Triethanolamine 0.5 g

Composé de l'exemple 36 1,5 g Compound of Example 36 1.5 g

Parfum 0,5 g Perfume 0.5 g

Eau déminéralisée qsp 100 g Demineralized water qs 100 g

5 5

10 10

15 15

20 20

25 25

30 30

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

17 17

617 093 617,093

Lotion Bì Bì Lotion

On prépare la composition oléo-alcoolique suivante: The following oleo-alcoholic composition is prepared:

Composé de l'exemple 37 5 g Compound of Example 37 5 g

Lanoline 2,45 g Lanolin 2.45 g

Butylhydroxytoluène 0,05 g Butylhydroxytoluene 0.05 g

Parfum 0,50 g Perfume 0.50 g

Triglycérides d'acides gras (C8 à Ci2) 46 g Triglycerides of fatty acids (C8 to Ci2) 46 g

Ethanol à 96° 46 g Ethanol at 96 ° 46 g

Gel F3 Gel F3

On prépare la composition alcoolique suivante: The following alcoholic composition is prepared:

Epaississant polymère acrylique 0,7 g 0.7 g acrylic polymer thickener

Triéthanolamine 0,35 g Triethanolamine 0.35 g

Propylèneglycol 25 g Propylene glycol 25 g

Ethanol à 96° 25 g Ethanol at 96 ° 25 g

Composé de l'exemple 37 1,5 g Compound of Example 37 1.5 g

Paraoxybenzoate 0,3 g Paraoxybenzoate 0.3 g

Parfum 0,3 g Perfume 0.3 g

Eau déminéralisée qsp 100 g Demineralized water qs 100 g

Gel F4 Gel F4

On prépare la composition suivante: The following composition is prepared:

- Formule du gel antisolaire alcoolique précédente avec 1% du composé de l'exemple 42 au lieu du composé de l'exemple 37. - Formula of the previous alcoholic sunscreen gel with 1% of the compound of Example 42 instead of the compound of Example 37.

lait E2 milk E2

On prépare la composition suivante: The following composition is prepared:

Alcool cétylstéarylique contenant 15 moles d'oxyde d'éthylène (OE) 2 g Cetylstearyl alcohol containing 15 moles of ethylene oxide (EO) 2 g

Alcool cétylique 2 g Cetyl alcohol 2 g

Triglycérides d'acides gras (C8 à Ci 2) 20 g Triglycerides of fatty acids (C8 to Ci 2) 20 g

Lanoline 4 g Lanolin 4 g

Acide stéarique 0,5 g Stearic acid 0.5 g

Diméthylpolysiloxane 0,3 g Dimethylpolysiloxane 0.3 g

Paraoxybenzoate 0,3 g Paraoxybenzoate 0.3 g

Epaississant polymère acrylique 0,15 g 0.15 g acrylic polymer thickener

Triéthanolamine 0,20 g Triethanolamine 0.20 g

Composé de l'exemple 39 2 g Compound of example 39 2 g

Parfum 0,40 g Perfume 0.40 g

Eau déminéralisée qsp 100 g Demineralized water qs 100 g

Crème D4 D4 cream

On prépare la composition suivante: The following composition is prepared:

Alcools gras (Ci6-Cis) polyoxyéthyléné (15 moles) ... 9 g Polyoxyethylenated fatty alcohols (Ci6-Cis) (15 moles) ... 9 g

Triglycérides d'acides gras (Cs à c12) 26 g Triglycerides of fatty acids (Cs to c12) 26 g

Myristate d'isopropyle 4 g Isopropyl myristate 4 g

Diméthylpolysiloxane 2 g Dimethylpolysiloxane 2 g

Alcool cétylique 1,5 g Cetyl alcohol 1.5 g

Composé de l'exemple 39 2,5 g Compound of Example 39 2.5 g

Propanet,riol 10 g Propanet, riol 10 g

Paraoxybenzoate 0,3 g Paraoxybenzoate 0.3 g

Parfum 0,3 g Perfume 0.3 g

Eau déminéralisée qsp 100 g Demineralized water qs 100 g

5 lotion B4 5 lotion B4

On prépare la composition alcoolique suivante: The following alcoholic composition is prepared:

Composé de l'exemple40 2g Composed of example 40 2g

Triglycérides d'acides gras (Cs à Ci 2) 47,5 g Triglycerides of fatty acids (Cs to Ci 2) 47.5 g

10 Ethanol à 96° 47 g 10 Ethanol at 96 ° 47 g

Parfum 0,5 g Perfume 0.5 g

Gel F s Gel F s

On prépare la composition alcoolique suivante: The following alcoholic composition is prepared:

- Même formule qu'avec f3, mais en remplaçant 1,50 g du 15 composé de l'exemple 37 par 1,25 g du composé de l'exemple 40. - Same formula as with f3, but replacing 1.50 g of the compound of Example 37 with 1.25 g of the compound of Example 40.

Mousse C2 C2 foam

On prépare la composition suivante: The following composition is prepared:

Triglycérides d'acides gras (C8 à Ci2) 50 g Triglycerides of fatty acids (C8 to Ci2) 50 g

20 Acide stéarique 1 g 20 Stearic acid 1 g

Triéthanolamine 1 g Triethanolamine 1 g

Alcool oléique 2 g Oleic alcohol 2 g

Epaississant polymère acrylique 0,5 g 0.5 g acrylic polymer thickener

Composé de l'exemple 41 3 g Compound of example 41 3 g

25 Paraoxybenzoate 0,3 g 25 Paraoxybenzoate 0.3 g

Parfum 0,5 g Perfume 0.5 g

Eau déminéralisée qsp 100 g Demineralized water qs 100 g

Composition active ci-dessus 87% Active composition above 87%

Fréon 12 13% Freon 12 13%

30 Huile A3 30 Oil A3

On prépare la composition suivante: The following composition is prepared:

Composé de l'exemple 41 3 g Compound of example 41 3 g

Beurre de cacao 2,5 g Cocoa butter 2.5 g

Antioxydant butylhydroxyanisole 0,05 g Antioxidant butylhydroxyanisole 0.05 g

35 Parfum 0,5 g 35 Perfume 0.5 g

Huile végétale qsp 100 g Vegetable oil qs 100 g

Bâton G2 G2 stick

On prépare la composition suivante: The following composition is prepared:

40 Beurre de cacao 10g 40 Cocoa butter 10g

Ozokérite 20 g Ozokerite 20 g

Composé de l'exemple 41 5g Compound of example 41 5g

Alcool oléique 6 g Oleic alcohol 6 g

Lanoline 8 g Lanolin 8 g

45 Gallate de propyle 0,05 g 45 Propyl gallate 0.05 g

Huile de ricin 8 g Castor oil 8 g

Parfum 0,5 g Perfume 0.5 g

Triglycérides d'acides gras (C8 à C12) qsp 100 g Triglycerides of fatty acids (C8 to C12) qs 100 g

R R

Claims (4)

617 093 REVENDICATIONS617,093 CLAIMS 1. Composition cosmétique caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un véhicule cosmétique, au moins un composé de formule générale: 1. Cosmetic composition characterized in that it comprises, in a cosmetic vehicle, at least one compound of general formula: (I) (I) dans laquelle: in which: Ri désigne H, un radical alkyle contenant 1 à 12 atomes de carbone, ou un radical carboxyalkyle éventuellement ramifié contenant 1-4 C; R 1 denotes H, an alkyl radical containing 1 to 12 carbon atoms, or an optionally branched carboxyalkyl radical containing 1-4 C; R2 désigne H, un radical alcoxy contenant 1 à 4 atomes de carbone, au moins un radical alkyle ou carboxyalkyle contenant 1-4 C, ou un atome d'halogène; R2 denotes H, an alkoxy radical containing 1 to 4 carbon atoms, at least one alkyl or carboxyalkyl radical containing 1-4 C, or a halogen atom; R3 désigne H, un radical carboxyalkyle contenant 1-4 C, ou un radical — S—Rg dans lequel R8 est un radical alkyle contenant 1 à 12 atomes de carbone ou un radical -CH R3 denotes H, a carboxyalkyl radical containing 1-4 C, or a radical - S — Rg in which R8 is an alkyl radical containing 1 to 12 carbon atoms or a radical -CH CH CH vcha vcha (CH2)n—R9 dans lequel R9 désigne l'un des radicaux: (CH2) n — R9 in which R9 denotes one of the radicals: -C-OH -C-OH O O — C—O—Rio dans lequel Rio est H ou un radical alkyle conte- - C — O — Rio in which Rio is H or an alkyl radical containing- Il nant 1 à 4 atomes de carbone; It has 1 to 4 carbon atoms; O O -ch2-n; -ch2-n; / \ / \ Ru Ru Rl2 ,Rl3 Rl2, Rl3 dans lequel Ru et Ri 2 désignent respectivement H ou un radical alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone; in which Ru and Ri 2 respectively denote H or an alkyl radical containing 1 to 4 carbon atoms; 6. Composition cosmétique selon l'une des revendications 2 à 5, caractérisée par le fait qu'elle contient comme véhicule, l'eau, un alcanol contenant 1 à 4 atomes de carbone ou un mélange oléo-alcoolique. 6. Cosmetic composition according to one of claims 2 to 5, characterized in that it contains as vehicle, water, an alkanol containing 1 to 4 carbon atoms or an oleo-alcoholic mixture. 5 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait qu'elle contient comme alcanol, l'éthanol. 5 7. Composition according to claim 6, characterized in that it contains as alkanol, ethanol. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 7, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un agent propulseur, un agent moussant ou un parfum. 8. Composition according to any one of claims 2 to 7, characterized in that it also contains a propellant, a foaming agent or a perfume. 10 9. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé de formule (I) en une quantité de 0,05 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition, ainsi qu'un colorant photosensible en une quantité de 0,0005 à 0,05% en poids. 9. Cosmetic composition according to claim 1, characterized in that it contains at least one compound of formula (I) in an amount of 0.05 to 5% by weight relative to the total weight of the composition, as well as 'a photosensitive dye in an amount of 0.0005 to 0.05% by weight. i5 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle contient une résine cosmétique en une quantité de 0,05 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. i5 10. Composition according to claim 9, characterized in that it contains a cosmetic resin in an amount of 0.05 to 5% by weight relative to the total weight of the composition. , y"" dans lequel R13, R14 et R15 désignent res- , y "" in which R13, R14 and R15 denote res- -CH2-N Xe pectivement- un radical alkyle contenant 1 -CH2-N Xe pectively- an alkyl radical containing 1 I \ à 4 atomes de carbone et X désigne un anion I \ has 4 carbon atoms and X denotes an anion Ri5 Ri4 d'un acide minéral ou organique; Ri5 Ri4 of a mineral or organic acid; m ayant la valeur 0 ou 1 et n la valeur 0,1 ou 2; m having the value 0 or 1 and n the value 0.1 or 2; R4, R5, Rô et R7 désignent respectivement H, un radical alkyle, carboxyalkyle ou alcoxy contenant 1-4 C, à la condition que lorsque R3 désigne H, l'un au moins des radicaux Ri, R2, R4, Rs, Rô et R7 soit différent de H; R4, R5, Rô and R7 respectively denote H, an alkyl, carboxyalkyl or alkoxy radical containing 1-4 C, provided that when R3 denotes H, at least one of the radicals Ri, R2, R4, Rs, Rô and R7 is different from H; en une quantité d'au moins 0,05% en poids par rapport au poids total de la composition. in an amount of at least 0.05% by weight relative to the total weight of the composition. 2. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé de formule (I) en une quantité de 0,5 à 10% en poids. 2. Cosmetic composition according to claim 1, characterized in that it contains the compound of formula (I) in an amount of 0.5 to 10% by weight. 3, caractérisée par le fait qu'elle contient un ou plusieurs adjuvants cosmétiques choisis parmi les suivants: glycérine, triglycérides d'acides gras, polyéthylèneglycol, alcools gras oxyéthylénés, esters gras, huiles animale, végétale ou minérale, alcools gras, cires organique et minérale, en une quantité de 1 à 97% en poids par rapport au poids total de la composition. 3, characterized in that it contains one or more cosmetic adjuvants chosen from the following: glycerin, fatty acid triglycerides, polyethylene glycol, oxyethylenated fatty alcohols, fatty esters, animal, vegetable or mineral oils, fatty alcohols, organic waxes and mineral, in an amount of 1 to 97% by weight relative to the total weight of the composition. 5. Composition cosmétique selon l'une des revendications 2 à 5. Cosmetic composition according to one of claims 2 to 3. Composition cosmétique selon la revendication 2, caractérisée par le fait qu'elle est sous la forme d'une solution, d'un gel, d'une émulsion, comme un lait ou une crème, d'une dispersion ou d'une suspension, d'une lotion, d'une huile, d'un stick ou d'un aérosol. 3. Cosmetic composition according to claim 2, characterized in that it is in the form of a solution, a gel, an emulsion, such as a milk or a cream, a dispersion or a suspension, lotion, oil, stick or aerosol. 4. Composition cosmétique selon l'une dés revendications 2 ou 4. Cosmetic composition according to one of claims 2 or 4, caractérisée par le fait qu'elle contient 1 à 6% en poids d'au moins un composé de formule (I). 4, characterized in that it contains 1 to 6% by weight of at least one compound of formula (I).
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