Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung rieselfähiger Granulate, bestehend aus mit Schutzmaterialien umhüllten Produkten natürlicher oder synthetischer Provenienz.
Mikrogranulate aus hydrophoben oder hydrophilen Kernsubstanzen und Hüllen- bzw. Trägermaterial aus Polymeren haben in letzter Zeit Eingang in viele Anwendungsbereiche gefunden, da die Eigenschaften des Hüllenmaterials und nicht die der Kernsubstanz die Applikationsform bestimmen - also z. B. eine Flüssigkeit in ein rieselfähiges Granulat überführt werden kann, und die Freisetzung des eingekapselten Materials, je nach Wahl der Hüllen- oder Trägersubstanz unter definierten Bedingungen erfolgen kann.
Als Hüllenmaterial können z. B. Gelatine-Koazervate aus wässrigen Medien herausgebildet werden, so dass hydrophile Hüllen entstehen.
Mikrogranulate mit hydrophoben Hüllen sind schwieriger herzustellen, weil im allgemeinen mit Lösungen und Lösungsmittelgemischen gearbeitet werden muss, besonders dann, wenn hydrophile Substanzen eingebettet werden sollen.
Wachskugeln kann man ganz einfach dadurch herstellen, dass man die Wachsschmelze durch intensives Rühren in heissem Wasser verteilt. Die so entstandene Emulsion kann man dann unter fortwährendem Rühren unter den Schmelzpunkt des Wachses abkühlen, so dass die einzelnen Wachströpfchen zu Kugeln erstarren. Dieses Verfahren ist aber völlig ungeeignet, wenn so z. B. Feststoffe in Wachskugeln eingelagert werden sollen, da durch den dauernden mechanischen Angriff des Rührens auf die Fetttröpfchen laufend - bis zur endgültigen Erstarrung - neue Oberflächen geschaffen werden, also die Tröpfchen immer wieder durch die Zerteilungsarbeit des Rührers neu gebildet werden müssen, so dass die eingelagerte chemische Substanz dauernd mit der umgebenden Flüssigkeit in Wechselwirkung tritt. Die erstarrten Kugeln haben auch keine geschlossene Wachshülle bzw.
Wachsoberfläche und deshalb tritt auch bei den erstarrten Wachskugeln die eingelagerte Substanz immer noch in Wechselwirkung mit dem umgebenden Milieu. Die so hergestellten Kugeln sind z. B. als Insektizidformulierung oder als eingekapselter Katalysator unbrauchbar.
Wachs- bzw. Fettkugeln mit oder ohne eingelagerte chemische Produkte synthetischer oder natürlicher Provenienz kann man herstellen, indem man das Wachs schmilzt, gegebenenfalls die chemische Substanz darin verteilt, diese Schmelze versprüht und schnell so weit abkühlt, dass die einzelnen Tropfen nicht wieder zusammenfliessen oder zu grösseren Agglomeraten zusammensintern. Die hierfür benötigten Apparaturen sind sehr gross, als Kühlmedium wird im allgemeinen Luft oder Inertgas verwendet, der Gasdurchsatz muss entsprechend hoch gewählt werden, und das Gas muss vor allem bei niedrigschmelzenden Wachsen entsprechend stark vorgekühlt sein. Werden Stoffe mit einem hohen Dampfdruck, also Substanzen, die bei der Schmelztemperatur des Wachses flüssig sind, eingekapselt, so sind die auftretenden Verluste oft so hoch, dass das Verfahren unwirtschaftlich wird.
Sollen in solche Wachskugeln feste oder flüssige toxische Substanzen eingelagert werden, oder gar solche mit bei der Schmelztemperatur des Wachses flüchtigen Bestandteilen, ist die Anwendung dieses Verfahrens äusserst schwierig, da die Abscheidung der Gifte in Staub- oder Gasform aus den Abgasen und der umzuwälzenden Gasmenge zu einem meist nicht zu beherrschenden Gefahrenfaktor wird. Darüber hinaus ist die quantitative Reinigung solcher grossräumigen Sprühtürme äusserst schwierig und zeitaufwendig, wenn sehr hochwertige Produkte, die nur in relativ kleinen Chargen hergestellt werden, zur Kapazitätsausnutzung der Grossanlage nacheinander in ein und derselben Apparatur hergestellt werden sollen, wie dies bei wertvollen Extrakten und Drogen gegeben ist.
Es wurde nun ein Verfahren gefunden, das unter Vermeidung der obenerwähnten Nachteile die Herstellung von rieselfähigen Granulaten, bestehend aus mit Schutzmaterialien umhüllten Produkten natürlicher und synthetischer Provenienz, gestattet.
Demgemäss ist der Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines rieselfähigen Granulats in Form eines mit einem Schutzmaterial umhüllten Produktes, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine hydrophile oder hydrophobe, feinteilige, organische oder anorganische, feste oder flüssige Substanz in einer homogenen, flüssigen Mischung eines organischen, mit Wasser mischbaren Lösungsmittels und eines mit dem Lösungsmittel mischbaren Schutzmaterials löst oder dispergiert und die so erhaltene Mischung unter Rühren bei einer Temperatur unterhalb der Erstarrungstemperatur der Mischung in Wasser einleitet.
Bevorzugt werden Substanzen mit wachs- oder fettähnlichen Eigenschaften, z. B. Wachse oder Fette, zusammen mit einer 0,1- bis 20fachen, vorzugsweise 0,1- bis 3fachen Menge eines organischen Lösungsmittels erhitzt, so dass eine homogene flüssige Phase entsteht. In dieser flüssigen Phase wird das einzulagernde flüssige oder feste Produkt dispergiert oder gelöst und diese Mischung unter leichtem Rühren in Wasser erhöhter Temperatur eingeleitet. Die Temperatur des Wassers muss dabei auf oder unter dem Erstarrungspunkt der jeweiligen Mischung liegen. Dieser Erstarrungspunkt liegt etwa 2-20 C unter dem Schmelzpunkt des reinen Schutzmaterials.
Das Schutzmaterial soll einen Schmelz- bzw. Erweichungsbereich über 30C C haben.
Das Lösungsmittel muss so ausgewählt sein, dass es das geschmolzene Fett oder Wachs löst, so dass Lösungen mit Konzentrationen zwischen etwa 5 und 70% hergestellt werden können. Das Lösungsmittel muss bei der Mischtemperatur im Wasser gut löslich sein. Nur dann entstehen beim Eingeben der Schmelze in die flüssige Phase einzelne Wachs- oder Fettpartikel, in denen Substanzen eingelagert werden können.
Bei gegebener Lösungsmittelmenge hängt die Grösse der so entstandenen Partikel von der Temperatur des wässrigen Fällbades ab, wobei bei erhöhter Temperatur feine runde Partikel entstehen; wählt man niedrige Temperaturen für das Fällbad, so werden die Partikel grösser und erstarren so schnell, dass sie bröckchenförmig vorliegen. Bei niedrigen Fälltem peraturen enthalten die Wachse ausser dem einzukapselnden
Material noch viel Lösungsmittel.
Die Teilchengrösse kann aber sicherer als über die Fäll temperatur durch die Menge des zugesetzten Lösungsmittels beeinflusst werden; höhere Lösungsmittelmengen ergeben kleinere Teilchen. Verschiedene Lösungsmittel ergeben infolge ihrer verschiedenen Mischbarkeit mit Wasser verschieden grosse Kugeln. Bevorzugt werden Teilchendurchmesser von lO,u bis 1 mm nach dem erfindungsgemässen Verfahren er halten.
Das Verhältnis von Schmelze zu Wasser ist nicht kritisch.
Im allgemeinen wird man für 1 Teil Schmelze 2 bis 20 Teile
Wasser verwenden.
Als für das erfindungsgemässe Verfahren einzulagernde
Produkte werden hydrophile und hydrophobe feinteilige, organische oder anorganische, feste oder flüssige Substanzen verwendet. Aus der Vielzahl der Möglichkeiten seien als Bei spiel nur genannt: Pflanzenschutzmittel, Nahrungs- und Ge nussmittel (Gewürze, Aromastoffe und Riechstoffe), Farb stoffe (z. B. anorganische oder organische Pigmente), Chemi kalien, Schmier- und Gleitmittel, andere Öle, Kautschuk hilfsprodukte (wie Vulkanisationsmittel und Vulkanisations beschleuniger) und Katalysatoren.
Die Produkte können auch in Form organischer Lösungen vorliegen. Es ist auch möglich, hydrophiles Kernmaterial einzulagern, das in einem hydrophoben Medium dispergiert vorliegt.
Als Lösungsmittel kommen organische, wassermiscbbare Flüssigkeiten zur Anwendung, die gleichzeitig mit dem geschmolzenen Wachs oder Fett mischbar sind, wie Äthylenglykol- oder Diäthylenglykol-mono- bzw. dimethyl- oder -butyl- oder -propyläther sowie Äthylenglykolätheracetat, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Äthanol, Aceton Butanon.
Als Fette und Wachse kommen solche natürlichen und mineralischen, synthetischen oder öligen Ursprungs zur Anwendung, auch entsprechend leicht modifizierte oder chlorierte Produkte.
Natürliche Fette und Wachse sind z. B. Bienenwachs, Palmwachs, Walfett oder Rindertalg - als chloriertes Produkt kommt z. B. chlorierter Rizinus in Frage, ferner höhere Fettsäuren, wie Palmitin-Säure, Stearin-Säure, Monostearat, Paraffine sowie verschiedene Fettsäureabkömmlinge, wie Stearinsäureamid, -säurenitril, -säuremethylester sowie durch Paraffinoxydation erzeugte technische Fettsäuregemische und deren Derivate.
Beispiel 1
30 kg Bienenwachs (Schmelzbereich 63-66 C) werden zusammen mit SO kg Äthylenglykolmethylätheracetat und 30 kg 0,0-bis-(p-Chlorphenyl)-acetamidoyl-amidothiophosphat als rodenticider Wirkstoff in einem Schmelzkessel auf 66" C erhitzt. Diese Schmelze lässt man in einen mit 400 1 Wasser von 50 C gefüllten Rührkessel einlaufen. Es entstehen ca. 62 kg Kugeln mit einem Durchmesser von 0,2 bis 1 mm. Die Kugeln trennen sich leicht vom Wasser, so dass nach dem Trocknen des oberflächlich adhärierenden Wassers ein rieselfähiges Produkt entsteht. Dieses leicht dosierbare Produkt lässt sich in beliebigen Verhältnissen mit den üblichen, bei der Schadnagerbekämpftmg gebräuchlichen Ködermaterialien mischen.
Man erhält so rodenticid wirksame Köder, deren Annahme durch die Schadnager wesentlich verbessert ist, wobei jedoch die Giftwirkung nicht beeinträchtigt wird.
Vergleichsbeispiel la
30 kg Bienenwachs (Schmelzbereich 63-66 C) und 30 kg 0,0-bis-(p-Chlorphenyl)acetamidoyl-amidothiophosphat als rodenticider Wirkstoff werden in einem Schmelzkessel auf mindestens 66" C erhitzt. Diese Schmelze lässt man unter intensivem Rühren in einen Kessel mit 400 1 Wasser von 70" C einlaufen. Nachdem die Schmelze so fein verteilt ist, dass Tropfen von etwa 1 mm Grösse entstanden sind, wird unter fortwährendem Rühren die Temperatur auf 50 C abgesenkt und 0,5 Stunden nachgerührt, bis die Schmelze wirklich erstarrt ist.
Es kann auch durch Zugabe von Eiswasser die Temperatur schnell auf 200 C herabgesetzt werden.
In beiden Fällen entsteht ein rieselfähiges vorwiegend kugelförmiges Produkt mit rauher, etwas kantiger Oberfläche.
Nach Abmischung mit dem Ködermaterial ist die Annahme durch die Schadnager nicht verbessert. Das 0,0-bis (p-Chlorph enyl) -acetamidoyl-amidothiophosph at ist also nicht hinreichend durch das Wachs verkapselt.
Beispiel 2
30 kg Bienenwachs (Schmelzbereich 63-66 C), 50 kg Äthylenglykolmonobutyläther und 42 kg 0,0-bis-(p-Chlor phenyl)-acetamidoyl-amidothiophosphat als rodenticider Wirkstoff werden, wie in Beispiel 1, erhitzt und in 400 1 Wasser von 52" C gefällt. Es entstehen ca. 74 kg Kugeln mit einem Durchmesser von 0,1-0,25 mm. Nach dem Trocknen entsteht ein rieselfähiges Produkt.
Beispiel 3
30 kg hydriertes Rizinusöl, 60 kg Äthylenglykolmonobutyläther und 42 kg 0,0-bis-(p-Chlorphenyl)-acetamidoylamidothiophosphat als rodenticider Wirkstoff werden auf 55" C erhitzt und unter Rühren (100-200 U./min) in das wässrige Fällbad von 40 C eingeleitet. Es entsteht nach dem Trocknen ein rieselfähiges Produkt mit Kugeldurchmessern von 0,05 bis 0,2 mm.
Beispiel 4
30 kg Hartparaffin (Schmelzbereich 89-95 C), 70 kg Diäthylenglykolmonomethyläther und 30 kg 0,0-bis-(p Chlorphenyl)-acetamidoyl-amidothiophosphat als rodenticider Wirkstoff werden auf 960 C erhitzt; die entstehende klare Schmelze wird in 500 1 Wasser von 79" C eingeleitet.
Es entsteht nach dem Ablassen des Wassers und der anschliessenden Trocknung des Haftwassers ein rieselfähiges Produkt mit Kugeldurchmessern von 0,3 bis 2 mm.
Beispiel 5
10 kg Rindertalg (Schmelzbereich 42-50 C), 2 kg Äthanol und 2 kg Paprika-Extrakt werden auf 50 C erhitzt und in 50 kg Wasser von 25" C unter Rühren eingegossen.
Es entsteht nach dem Trocknen ein rieselfähiges Pulver, das leicht dosierbar und abmischbar ist und die Lagerstabilität des Paprika-Extraktes wesentlich verbessert. Der Teilchendurchmesser liegt zwischen 0,4 und 0,8 mm.
Beispiel 6
Wie Beispiel 5, jedoch anstelle des Paprika-Extraktes werden 2 kg weisser oder 2 kg schwarzer Pfeffer-Extrakt zugesetzt.
Beispiel 7
10 kg Walfett, gehärtet (Schmelzbereich 57-63 C), 3 kg Äthanol und 2 kg schwarzer Pfeffer-Extrakt werden auf 43" C erhitzt und in 50 kg Wasser von 35 C eingegossen.
Es entsteht nach dem Trocknen ein rieselfähiges Pulver von ca. 0,2-0,5 mm Korngrösse.
Beispiel 8
100 kg Stearinsäure, 20 kg Citronenöl und 20 kg Äthanol werden auf 70" C erhitzt und in 500 kg Wasser von 50 C eingegossen.
Es entsteht nach dem Trocknen ein rieselfähiges Pulver von 0,5-1 mm Korngrösse.
Beispiel 9
80 kg Stearylalkohol, 20 kg Parfümöl und 20 kg Äthanol werden auf 75 " C erhitzt und in 500 kg Wasser von 55" C eingegossen. Es entsteht nach dem Trocknen ein rieselfähiges Pulver von 0,2-0,6 mm Korngrösse.
Beispiel 10
80 kg Stearinsäuremonoäthanolamid, 20 kg Parfümöl und 40 kg Äthanol werden auf 80" C erhitzt und in 500 kg Wasser von 65" C eingegossen. Es entsteht nach dem Trocknen ein rieselfähiges Pulver von 0,1-0,4 mm Korngrösse.
Beispiel 11
30 kg Behensäurecyclohexylamid, 70 kg Hexamethylen1,6-bis-(carbamido-caprolactam) und 60 kg Glykolmonomethyläther werden auf 70-75" C erhitzt, so dass eine klare Schmelze entsteht. Die Schmelze wird in 300 1 Wasser, das auf 60 C temperiert ist, hineingedrückt. Es entsteht nach Abtrennen des Fällbades ein kugelförmiges Produkt, das im Hürdentrockner bei 45" C und 0,100 atü von dem anhaftenden Wasser befreit wird. Mit diesem eingekapselten Aktivator für anionische Lactam-Polymerisation können lagerstabile Lactam/Katalysator/-Aktivator-Gemische hergestellt werden, die eine Lagerstabilität von Monaten haben.
Vergleichsbeispiel lla
Bereitet man eine Schmelze aus 30 kg Behensäurecyclohexylamid und 70 kg Hexamethylen-1,6-bis-carbamidocaprolactam und drückt diese Schmelze in Wasser von 75 80" C, das kräftig gerührt wird, so dass sich die Schmelze im Wasser verteilt, kühlt auf 20 C unter Rühren ab, trennt das Wasser ab und trocknet, und bereitet eine Polymerisationsabmischung wie beschrieben, so nimmt die Polymerisationsfähigkeit der Abmischung in 2-3 Tagen bis zur völligen Inaktivität ab.
Der Aktivator ist also nicht durch Behensäurecyclohexylamid geschützt.
The subject matter of the invention is a process for the production of free-flowing granules, consisting of products of natural or synthetic origin encased with protective materials.
Microgranulates made of hydrophobic or hydrophilic core substances and shell or carrier material made of polymers have recently found their way into many areas of application, since the properties of the shell material and not those of the core substance determine the form of application - e.g. B. a liquid can be converted into a free-flowing granulate, and the release of the encapsulated material, depending on the choice of shell or carrier substance, can take place under defined conditions.
As shell material, for. B. Gelatin coacervates are formed from aqueous media, so that hydrophilic shells are formed.
Microgranulates with hydrophobic casings are more difficult to produce because solutions and solvent mixtures generally have to be used, especially when hydrophilic substances are to be embedded.
Wax balls can be easily produced by distributing the wax melt in hot water by stirring intensively. The emulsion formed in this way can then be cooled to below the melting point of the wax with continuous stirring, so that the individual wax droplets solidify into spheres. This method is completely unsuitable if so z. B. solids are to be stored in wax balls, because the constant mechanical attack of stirring on the fat droplets continuously - until final solidification - new surfaces are created, so the droplets must be formed again and again by the division work of the stirrer, so that the stored chemical substance constantly interacts with the surrounding liquid. The solidified spheres also have no closed wax shell or
Wax surface and therefore, even in the solidified wax spheres, the embedded substance still interacts with the surrounding environment. The balls produced in this way are z. B. useless as an insecticide formulation or as an encapsulated catalyst.
Wax or fat balls with or without embedded chemical products of synthetic or natural provenance can be produced by melting the wax, possibly distributing the chemical substance in it, spraying this melt and quickly cooling it so that the individual droplets do not flow together or close again sinter larger agglomerates together. The equipment required for this is very large, air or inert gas is generally used as the cooling medium, the gas throughput must be selected to be correspondingly high, and the gas must be correspondingly pre-cooled, especially with low-melting waxes. If substances with a high vapor pressure, i.e. substances that are liquid at the melting temperature of the wax, are encapsulated, the losses that occur are often so high that the process becomes uneconomical.
If solid or liquid toxic substances are to be stored in such wax balls, or even those with components that are volatile at the melting temperature of the wax, the use of this process is extremely difficult, since the separation of the toxins in dust or gaseous form from the exhaust gases and the amount of gas to be circulated increases becomes a risk factor that can usually not be controlled. In addition, the quantitative cleaning of such large-scale spray towers is extremely difficult and time-consuming if very high-quality products, which are only produced in relatively small batches, are to be produced one after the other in one and the same apparatus to utilize the capacity of the large-scale system, as is the case with valuable extracts and drugs is.
A process has now been found which, while avoiding the above-mentioned disadvantages, allows the production of free-flowing granulates consisting of products of natural and synthetic origin encased with protective materials.
Accordingly, the subject matter of the present invention is a process for the production of a free-flowing granulate in the form of a product coated with a protective material, which is characterized in that a hydrophilic or hydrophobic, finely divided, organic or inorganic, solid or liquid substance is mixed in a homogeneous, liquid Mixture of an organic, water-miscible solvent and a protective material miscible with the solvent dissolves or disperses and the mixture thus obtained is introduced into water with stirring at a temperature below the solidification temperature of the mixture.
Substances with wax-like or fat-like properties, e.g. B. waxes or fats, heated together with 0.1 to 20 times, preferably 0.1 to 3 times the amount of an organic solvent, so that a homogeneous liquid phase is formed. The liquid or solid product to be stored is dispersed or dissolved in this liquid phase and this mixture is introduced into water at an elevated temperature with gentle stirring. The temperature of the water must be at or below the freezing point of the respective mixture. This freezing point is about 2-20 C below the melting point of the pure protective material.
The protective material should have a melting or softening range above 30C.
The solvent must be chosen to dissolve the melted fat or wax so that solutions with concentrations between about 5 and 70% can be made. The solvent must be readily soluble in the water at the mixing temperature. Only then do individual wax or fat particles arise when the melt is poured into the liquid phase, in which substances can be stored.
For a given amount of solvent, the size of the resulting particles depends on the temperature of the aqueous precipitation bath, with fine, round particles being formed at a higher temperature; If you choose low temperatures for the precipitation bath, the particles become larger and solidify so quickly that they are present in the form of fragments. At low falling temperatures, the waxes also contain that to be encapsulated
Material still a lot of solvent.
The particle size can, however, be influenced more reliably than via the precipitation temperature by the amount of solvent added; higher amounts of solvent result in smaller particles. Different solvents produce spheres of different sizes due to their different miscibility with water. Preference is given to particle diameters of 10 μm to 1 mm in the process according to the invention.
The ratio of melt to water is not critical.
In general, 2 to 20 parts are required for 1 part of melt
Use water.
As to be stored for the inventive method
Products are used hydrophilic and hydrophobic finely divided, organic or inorganic, solid or liquid substances. From the multitude of possibilities, the following are only mentioned as examples: pesticides, food and beverages (spices, flavorings and fragrances), dyes (e.g. inorganic or organic pigments), chemicals, lubricants and other oils , Rubber auxiliary products (such as vulcanizing agents and vulcanization accelerators) and catalysts.
The products can also be in the form of organic solutions. It is also possible to incorporate hydrophilic core material which is present dispersed in a hydrophobic medium.
The solvents used are organic, water-miscible liquids that are miscible with the melted wax or fat at the same time, such as ethylene glycol or diethylene glycol mono- or dimethyl or -butyl or -propyl ether and ethylene glycol ether acetate, dimethylformamide, dimethylacetamide, ethanol, acetone Butanone.
Natural and mineral, synthetic or oily origin, including slightly modified or chlorinated products, are used as fats and waxes.
Natural fats and waxes are z. B. beeswax, palm wax, whale fat or beef tallow - as a chlorinated product z. B. chlorinated castor in question, also higher fatty acids such as palmitic acid, stearic acid, monostearate, paraffins and various fatty acid derivatives such as stearic acid amide, acid nitrile, stearic acid methyl ester and technical fatty acid mixtures and their derivatives produced by paraffin oxidation.
example 1
30 kg of beeswax (melting range 63-66 ° C) are heated together with 50 kg of ethylene glycol methyl ether acetate and 30 kg of 0.0-bis- (p-chlorophenyl) acetamidoyl amidothiophosphate as rodenticidal active ingredient in a melting kettle to 66 ° C. This melt is left run into a stirred kettle filled with 400 l of water at 50 C. Approximately 62 kg of balls with a diameter of 0.2 to 1 mm are produced The balls separate easily from the water, so that after the water adhering to the surface has dried, a free-flowing This product, which is easy to dose, can be mixed in any proportions with the usual bait materials used in rodent control.
In this way rodenticidally effective bait is obtained, the acceptance of which by the harmful rodents is significantly improved, but the poisonous effect is not impaired.
Comparative example la
30 kg of beeswax (melting range 63-66 ° C.) and 30 kg of 0.0-bis- (p-chlorophenyl) acetamidoyl amidothiophosphate as rodenticidal active ingredient are heated in a melting kettle to at least 66 ° C. This melt is allowed to pour into one with vigorous stirring Run the boiler in with 400 liters of water at 70 "C. After the melt has been so finely divided that drops about 1 mm in size have formed, the temperature is lowered to 50 ° C. with continuous stirring and stirred for 0.5 hours until the melt has really solidified.
The temperature can also be reduced quickly to 200 C by adding ice water.
In both cases, a free-flowing, predominantly spherical product with a rough, somewhat angular surface is created.
After mixing with the bait material, the acceptance by the rodent is not improved. The 0,0-bis (p-chlorophenyl) -acetamidoyl-amidothiophosphate is therefore not sufficiently encapsulated by the wax.
Example 2
30 kg of beeswax (melting range 63-66 C), 50 kg of ethylene glycol monobutyl ether and 42 kg of 0.0-bis (p-chlorophenyl) acetamidoyl amidothiophosphate as the rodenticider active ingredient are, as in Example 1, heated and in 400 liters of water 52 "C. Approx. 74 kg balls with a diameter of 0.1-0.25 mm are produced. After drying, a free-flowing product is created.
Example 3
30 kg of hydrogenated castor oil, 60 kg of ethylene glycol monobutyl ether and 42 kg of 0.0-bis- (p-chlorophenyl) -acetamidoylamidothiophosphate as rodenticider active ingredient are heated to 55 ° C. and with stirring (100-200 rpm) in the aqueous precipitation bath of 40 ° C. After drying, a free-flowing product with spherical diameters of 0.05 to 0.2 mm is formed.
Example 4
30 kg of hard paraffin (melting range 89-95 C), 70 kg of diethylene glycol monomethyl ether and 30 kg of 0.0-bis- (p-chlorophenyl) acetamidoyl amidothiophosphate as the rodenticider active ingredient are heated to 960 C; the resulting clear melt is introduced into 500 l of water at 79.degree.
After the water has been drained off and the retained water has dried, a free-flowing product with a diameter of 0.3 to 2 mm is created.
Example 5
10 kg of beef tallow (melting range 42-50 ° C.), 2 kg of ethanol and 2 kg of paprika extract are heated to 50 ° C. and poured into 50 kg of water at 25 ° C. while stirring.
After drying, a free-flowing powder is created that is easy to dose and mix and which significantly improves the storage stability of the paprika extract. The particle diameter is between 0.4 and 0.8 mm.
Example 6
As in Example 5, but instead of the paprika extract, 2 kg of white or 2 kg of black pepper extract are added.
Example 7
10 kg whale fat, hardened (melting range 57-63 ° C), 3 kg ethanol and 2 kg black pepper extract are heated to 43 ° C and poured into 50 kg water at 35 ° C.
After drying, a free-flowing powder with a grain size of approx. 0.2-0.5 mm is produced.
Example 8
100 kg of stearic acid, 20 kg of lemon oil and 20 kg of ethanol are heated to 70 ° C. and poured into 500 kg of water at 50 ° C.
After drying, a free-flowing powder with a grain size of 0.5-1 mm is produced.
Example 9
80 kg of stearyl alcohol, 20 kg of perfume oil and 20 kg of ethanol are heated to 75 "C and poured into 500 kg of 55" C water. After drying, a free-flowing powder with a grain size of 0.2-0.6 mm is formed.
Example 10
80 kg of stearic acid monoethanolamide, 20 kg of perfume oil and 40 kg of ethanol are heated to 80 "C and poured into 500 kg of 65" C water. After drying, a free-flowing powder with a grain size of 0.1-0.4 mm is produced.
Example 11
30 kg of behenic acid cyclohexylamide, 70 kg of hexamethylene 1,6-bis (carbamido-caprolactam) and 60 kg of glycol monomethyl ether are heated to 70-75 ° C. so that a clear melt is formed. The melt is immersed in 300 l of water at 60 ° C. After the precipitation bath has been separated off, a spherical product is formed, which is freed from the adhering water in a hurdle dryer at 45 ° C. and 0.100 atm. With this encapsulated activator for anionic lactam polymerization, storage-stable lactam / catalyst / activator mixtures can be produced that have a storage life of months.
Comparative example lla
A melt of 30 kg of behenic acid cyclohexylamide and 70 kg of hexamethylene-1,6-bis-carbamidocaprolactam is prepared and this melt is pressed into water at 75-80 ° C, which is stirred vigorously so that the melt is distributed in the water, and cools to 20 ° C with stirring, the water is separated off and dries, and if a polymerization mixture is prepared as described, the polymerization capacity of the mixture decreases in 2-3 days until it is completely inactive.
The activator is therefore not protected by behenic acid cyclohexylamide.