CH527144A - Aqueous formaldehyde solns stabilised with - Google Patents

Aqueous formaldehyde solns stabilised with

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CH527144A
CH527144A CH1109668A CH1109668A CH527144A CH 527144 A CH527144 A CH 527144A CH 1109668 A CH1109668 A CH 1109668A CH 1109668 A CH1109668 A CH 1109668A CH 527144 A CH527144 A CH 527144A
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benzoguanamine
aqueous formaldehyde
formaldehyde
formaldehyde solution
solutions
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CH1109668A
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Micheli Angelo De
Gregori Giuseppe
Dakli Ibrahim
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Montedison Spa
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Abstract

Aqs. formaldehyde solns., opt. contng. methanol or similar additives, are stabilised with respect to the pptn. of paraformaldehyde with 0.001-1% of a benzoguanamine derivative (I) where R is in the meta- or para-position or both, and R = 1-7C branched or st. chain alkyl, oxyalkyl, aryl or condensed aryl (or the beta-naphthoguanamine type) gp. (Ie may also be in the form of methylol derivatives, condensates with aldehydes, or org. or inorg. salts. Stabilisation is carried out at 30-100 deg.C. (esp. 40-70 deg.C.) for 30 mins-10 hrs. at pH 2.5-6 (esp. 3-5). New stabilisers are more effective and can be used in smaller quantities than benzoguanamine itself (cf. BE 623,697).

Description

  

  
 



  Stabile, wässrige Formaldehydlösung und Verfahren zu ihrer Herstellung
Die vorliegende Erfindung betrifft eine stabile, wässrige Formaldehydlösung sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.



   Diese stabile, wässrige Formaldehydlösung enthält gegebenenfalls Methanol, ist gegen Ausfällung von Paraformaldehyd innerhalb eines weiten Temperaturbereichs beständig, und kann ohne Einschränkung auf allen Gebieten verwendet werden, auf welchen nichtstabilisierte wässrige Formaldehydlösungen verwendet werden.



   Es sind viele Verfahren bekannt, welche die Erzielung wässriger Formaldehydlösungen ermöglichen, die gegenüber der Ausfällung von Paraformaldehyd bei wesentlich niedrigeren Temperaturen beständig sind, als sie für die Lagerung nichtstabilisierter wässriger Formaldehydlösungen vorgesehen sind.



   Ein Verfahren gemäss der belgischen Patentschrift 623   69    besteht in der Zugabe von Benzoguanamin in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.   Wo,    bezogen auf die Formaldehydlösung, zu den wässrigen Formaldehydlösungen.



   Es ist nun überraschend eine stabile, wässrige Formaldehydlösung gefunden worden, die gegebenenfalls Methanol enthält, gegen Ausfällung von Paraformaldehyd beständig ist und ohne Einschränkung auf allen Gebieten verwendet werden kann, auf welchen nichtstabilisierte Formaldehydlösungen verwendet werden.

  Diese stabile, wässrige Formaldehydlösung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie als Stabilisatoren Benzoguanaminderivate der nachstehenden allgemeinen Formel:
EMI1.1     
 wobei R in m- oder p-Stellung des Benzolkernes steht und Methyl bedeutet oder R in der m- oder p-Stellung oder in beiden Stellungen des Benzolkernes steht und einen Alkylrest mit 2-7 Kohlenstoffatomen, einen Hydroxyalkylrest, einen monocyclischen Arylrest oder einen Rest der zusammen mit dem Benzolkern des Benzoguanimins ein kondensiertes Ringsystem bildet, darstellt oder organische oder anorganische Salze, Methylolderivate oder Kondensationsprodukte mit Aldehyden, anderen als Formaldehyd, davon enthält.



   Es ist ferner ein Verfahren zur Herstellung obiger stabiler, wässriger Formaldehydlösung gefunden worden, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man den Stabilisator zu einer Formaldehydlösung mit einem pH-Wert zwischen 2,5 und 6 zusetzt und die erhaltene Lösung während 30 Minuten bis 10 Stunden bei einer Temperatur von   30-100  C    hält.



   Im Vergleich zu Benzoguanamin weist diese erfindungsgemässe stabile, wässrige Formaldehydlösung eine wesentlich höhere Stabilisierungswirkung auf die Formaldehydlösungen auf, wodurch ihre Verwendung in wesentlich kleineren Mengen als Benzoguanamin in den zu stabilisierenden Formaldehydlösungen ermöglicht wird.



   Es ist besonders hervorzuheben, dass nur durch die Substitution von Radikalen in m- und p-Stellung des Benzolkerns von Benzoguanamin das Stabilisierungsvermögen des letzteren bei der Stabilisierung wässriger Formaldehydlösungen erhöht wird; dagegen trägt die Substitution von Radikalen in der   stellung    des Benzolkerns von Benzoguanamin nicht merklich zu der Verbesserung des   Stabilisierungsvermögens    von Benzoguanamin bei.



   Es ist ferner gefunden worden, dass unter den Produkten mit kondensierten Arylkernen der Naphthoguanaminart nur das ss-Naphthoguanamin bei der Stabilisierung wässriger Formaldehydlösungen beträchtlich wirksamer zu sein scheint, als Benzoguanamin, während a-Naphthoguanamin in den wässrigen Formaldehydlösungen ein Stabilisierungsvermögen zeigt, das beinahe mit demjenigen von Benzoguanamin vergleichbar ist.



   Die Stabilisatormengen können von 0,001-1 Gew. %, bezogen auf die stabilisierten Formaldehydlösungen, schwanken.



   Nach Zugabe von Benzoguanamin kann die Stabilisie  rung von Formaldehydlösungen in einem weiten Temperaturbereich zwischen 30 und   100"    C (vorzugsweise zwischen 40 und   70"    C) während eines Zeitraums von 30 Minuten bis 10 Stunden bei einem pH-Wert zwischen 2,5 und 6 (vorzugsweise zwischen 3 und 5) durchgeführt werden.



   Die Stabilisierungszeit ist umgekehrt proportional der angewandten Temperatur. Die Stabilität der Formaldehydlösungen steigt daher innerhalb gegebener Grenzen durch Erhöhung der Stabilisierungstemperatur an, wobei die Zeit gleich bleibt, und steigt innerhalb gegebener Grenzen durch Verlängerung der Zeit bei gleichbleibender Temperatur an.



   Die Stabilisierung der Formaldehydlösung kann direkt in einer Anlage für die Erzeugung von Formaldehyd durchgeführt werden, ohne dass die Notwendigkeit einer zusätzlichen Vorrichtung besteht.



   Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Beispielen näher erläutert. Ausserdem sind einige Vergleichsbeispiele aufgeführt, in welchen gezeigt wird, dass wässrige Formaldehydlösungen, die mit Benzoguanaminderivaten, die in o Stellung in dem Benzolkern Radikale enthalten, stabilisiert wurden, eine Stabilität zeigen, welche mit derjenigen solcher Lösungen verglichen werden kann, die mit Benzoguanamin stabilisiert wurden.



   Zur Verdeutlichung ist ferner noch darauf hinzuweisen, dass in den Beispielen die Stabilität der wässrigen Formaldehydlösungen als die Zeit (in Tagen), während der sie keine Bildung von Paraformaldehyd zeigen, und die Konzentration dieser Lösungen sowie des Stabilisators in Gewichtsprozentteilen ausgedrückt sind.



   Beispiele 1-12 Zu 12 Proben einer 36 %igen wässrigen Formaldehydlösung mit einem pH-Wert von 3,5 wurden zwölf verschiedene Benzoguanaminderivate gemäss der Erfindung in einer Menge   von 0,05% LTa gegeben.   



   Jede Probe wurde anschliessend 2 Stunden lang unter Rühren bei   50     C umgesetzt und nach Beendigung der Reaktion gekühlt und bei drei verschiedenen Temperaturen (-15,   -10,    C) gelagert.



   In Tabelle I sind die erhaltenen Stabilitätswerte im Vergleich zu den Ergebnissen aufgeführt, die durch Behandlung der Lösungen unter den gleichen Bedingungen mit den gleichen Mengen Benzoguanamin erzielt wurden.



   Beispiele 13-15
Drei Proben einer 40 %igen wässrigen Formaldehydlösung mit einem pH-Wert von 3,2 wurden mit 0,1 Gew.% von drei verschiedenen Benzoguanaminderivaten gemäss der Erfindung behandelt.



   Jede Probe wurde unter Rühren 4 Stunden lang bei   50     C umgesetzt und anschliessend abgekühlt und bei Temperaturen von -10 und   0     C gelagert.



   In Tabelle II sind die erhaltenen Stabilitätswerte im Vergleich zu den Ergebnissen aufgeführt, die durch Behandlung der Lösung unter den gleichen Bedingungen mit den gleichen Benzoguanaminmengen erzielt wurden.



   Beispiele 16-18
Drei Proben einer 45 %igen wässrigen Formaldehydlösung mit einem pH-Wert von 3,2 wurden mit 0,3 Gew. % von drei verschiedenen Benzoguanaminderivaten gemäss der Erfindung behandelt.



   Jede Probe wurde unter Rühren bei   60     C 2 Stunden lang umgesetzt und danach gekühlt und bei   0     C gelagert.



   In Tabelle III sind die erhaltenen Stabilitätswerte im Vergleich mit den Ergebnissen aufgeführt, die mit den gleichen Benzoguanaminmengen erhalten wurden.



   Beispiele 19-21
Drei Proben einer 50%igen wässrigen Formaldehydlösung mit einem pH-Wert von 3,0 wurde mit 0,5 Gew. % von drei verschiedenen Benzoguanaminderivaten gemäss der Erfindung behandelt.



   Jede Probe wurde unter Rühren bei   70"    C 1 Stunde lang umgesetzt und anschliessend gekühlt und bei   +15     C gelagert.



   In Tabelle IV sind die erhaltenen Stabilitätswerte im Vergleich mit den Ergebnissen aufgeführt, die durch Behandlung der Lösung unter den gleichen Bedingungen mit den gleichen Benzoguanaminmengen erzielt wurden.



   Vergleichsbeispiele 1-3
Zum Vergleich wurden drei Proben einer 36 %igen Formaldehydlösung mit einem pH-Wert von 3,5 mit   0,05%    von drei verschiedenen   B enzoguanaminderivaten    behandelt, die nach der Erfindung eine geringere Stabilisierungswirkung aufweisen.



   Die Lösungen wurden unter Rühren 4 Stunden lang bei   50     C umgesetzt und danach gekühlt und bei Temperaturen von -10 und   0     C gelagert.



   In Tabelle V sind die erhaltenen Stabilitätswerte im Vergleich mit denjenigen einer entsprechenden Formaldehydlösung, die unter den gleichen Bedingungen mit der gleichen Benzoguanaminmenge behandelt wurde, aufgeführt. Tabelle I
Stabilitätswerte von 36 %igen wässrigen Formaldehydlösungen, die mit 0,05 Gew. % von 12 verschiedenen Benzoguanaminderivaten behandelt wurden, bei welchen sich der Rest R des Benzolkerns in m- oder p-Stellung befindet und das Naphthoguanamin ss-Naphthoguanamin ist.

 

     Stabilität in verwend. Stabilisators Stabilität in Tagen bei der Temperatur von Beispiel Art des verwend. Stabilisators C 100 C 00 C     - Benzoguanamin  < 1 2 15
1 m-Methylbenzoguanamin 2 15    > 30   
2 p-Methylbenzoguanamin 1 10 30
3   m-Athylbenzoguanamin    8 22    > 30   
4   p-Sithylbenzoguanamin    4 15    > 30   
5 m-Butylbenzoguanamin 13 30  > 30
6 p-Butylbenzoguanamin 8 25  > 30
7 m-Phenylbenzoguanamin 12 30  > 30
8 p-Phenylbenzoguanamin 5 20  > 30
9 p-Isopropylbenzoguanamin 1 10 25
10 p-tert.-Butylbenzoguanamin 5 15 30
11 m-Acetobenzoguanamin 3 10 30
12   ss-Naphthoguanamin    18  > 30    > 30     
Tabelle II
Stabilitätswerte von   40%igen    wässrigen Formaldehydlösungen,

   die mit 0,1 Gew. % von drei verschiedenen Benzo guanaminderivaten behandelt wurden.



     
Stabilität in Tagen bei der Temperatur von
Beispiel Art des Stabilisators -10 C 0 C     - Benzoguanamin 1 10
13 m-Butylbenzoguanamin 12 30
14 m-Phenylbenzoguanamin 13  > 30
15 ss-Naphthoguanamin 15  > 30
Tabelle III
Stabilitätswerte von 45 %igen wässrigen Formaldehydlösungen, die mit 0,3 Gew. % von drei verschiedenen Benzo guanaminderivaten behandelt wurden.



     
Beispiel Art des Stabilisators Stabilität in Tagen bei der Temperatur von 0 C     -   Benzoouanamin    5
16 n-Butylbenzoguanamin  > 30
17 m-Phenylbenzoguanamin  > 30
18 ss-Naphthoguanamin  > 30
Tabelle IV
Stabilitätswerte von 50 %igen wässrigen Formaldehydlösungen, die mit 05, Gew. % von drei verschiedenen Benzo guanaminderivaten behandelt wurden.

 

     
Stabilität in Stabilisators Stabilität in Tagen bei der Temperatur
Beispiel Art des Stabilisators von 15 C     - Benzoguanamin 5
19   m-Butylbenzoguanamin     > 30
20   m-Phenylbenzoguanamin     > 30
21   ss-Naphthoguanamin     > 30
Tabelle V
Stabilitätswerte   36%iger    wässriger Formaldehydlösungen, 40 Benzolkerns sich in o-Stellung befindet und das Naphthodie mit 0,05   Gew. %    von drei verschiedenen Benzoguanamin- guanamin ein a-Naphthoguanamin ist.



  derivaten behandelt wurden, bei welchen der Rest R des   
Vergleichsbeispiel Stabilisator Stabilität in Tagen bei der Temperatur von  -10  C Oo C     - Benzoguanamin 2 15
1 o-Methylbenzoguanamin 2 15
2   o-Äthylbenzoguanamin    2 20
3 a-Naphthoguanamin 3 25 



  
 



  Stable, aqueous formaldehyde solution and process for its preparation
The present invention relates to a stable, aqueous formaldehyde solution and a process for its production.



   This stable aqueous formaldehyde solution optionally contains methanol, is resistant to precipitation of paraformaldehyde within a wide temperature range, and can be used without restriction in all fields in which non-stabilized aqueous formaldehyde solutions are used.



   Many processes are known which enable aqueous formaldehyde solutions to be obtained which are resistant to the precipitation of paraformaldehyde at significantly lower temperatures than those provided for the storage of non-stabilized aqueous formaldehyde solutions.



   A method according to Belgian patent specification 623 69 consists in adding benzoguanamine in an amount of 0.01 to 5 wt. Wo, based on the formaldehyde solution, to the aqueous formaldehyde solutions.



   Surprisingly, a stable, aqueous formaldehyde solution has now been found which optionally contains methanol, is resistant to the precipitation of paraformaldehyde and can be used without restriction in all fields in which non-stabilized formaldehyde solutions are used.

  This stable, aqueous formaldehyde solution is characterized by the fact that it uses benzoguanamine derivatives of the following general formula as stabilizers:
EMI1.1
 where R is in the m- or p-position of the benzene nucleus and denotes methyl or R is in the m- or p-position or in both positions of the benzene nucleus and is an alkyl radical with 2-7 carbon atoms, a hydroxyalkyl radical, a monocyclic aryl radical or a radical which together with the benzene nucleus of the benzoguanimine forms a condensed ring system, represents or contains organic or inorganic salts, methylol derivatives or condensation products with aldehydes, other than formaldehyde, thereof.



   Furthermore, a process for the preparation of the above stable, aqueous formaldehyde solution has been found, which is characterized in that the stabilizer is added to a formaldehyde solution with a pH between 2.5 and 6 and the resulting solution is added for 30 minutes to 10 hours at a temperature of 30-100 C.



   Compared to benzoguanamine, this stable, aqueous formaldehyde solution according to the invention has a significantly greater stabilizing effect on the formaldehyde solutions, which enables it to be used in significantly smaller amounts than benzoguanamine in the formaldehyde solutions to be stabilized.



   It should be particularly emphasized that only by the substitution of radicals in the m- and p-positions of the benzene nucleus of benzoguanamine is the stabilizing capacity of the latter increased in the stabilization of aqueous formaldehyde solutions; on the other hand, the substitution of radicals in the position of the benzene nucleus of benzoguanamine does not noticeably contribute to the improvement of the stabilizing capacity of benzoguanamine.



   It has also been found that, among the products with condensed aryl cores of the naphthoguanamine type, only the ß-naphthoguanamine appears to be considerably more effective than benzoguanamine in stabilizing aqueous formaldehyde solutions, while α-naphthoguanamine in the aqueous formaldehyde solutions shows a stabilizing power almost identical to that of benzoguanamine is comparable.



   The amounts of stabilizer can vary from 0.001-1% by weight, based on the stabilized formaldehyde solutions.



   After the addition of benzoguanamine, formaldehyde solutions can be stabilized in a wide temperature range between 30 and 100 "C (preferably between 40 and 70" C) for a period of 30 minutes to 10 hours at a pH between 2.5 and 6 ( preferably between 3 and 5).



   The stabilization time is inversely proportional to the temperature used. The stability of the formaldehyde solutions therefore increases within given limits by increasing the stabilization temperature, with the time remaining the same, and increases within given limits by increasing the time at constant temperature.



   The stabilization of the formaldehyde solution can be carried out directly in a plant for the production of formaldehyde, without the need for an additional device.



   The invention is explained in more detail below using examples. In addition, some comparative examples are given, in which it is shown that aqueous formaldehyde solutions which have been stabilized with benzoguanamine derivatives which contain radicals in the o position in the benzene nucleus show a stability which can be compared with that of such solutions which have been stabilized with benzoguanamine .



   For clarification, it should also be pointed out that in the examples the stability of the aqueous formaldehyde solutions are expressed as the time (in days) during which they show no formation of paraformaldehyde, and the concentration of these solutions and the stabilizer are expressed in percentages by weight.



   Examples 1-12 Twelve different benzoguanamine derivatives according to the invention were added in an amount of 0.05% LTa to 12 samples of a 36% strength aqueous formaldehyde solution with a pH of 3.5.



   Each sample was then reacted for 2 hours with stirring at 50 ° C. and after the end of the reaction cooled and stored at three different temperatures (-15, -10, C).



   Table I shows the stability values obtained in comparison with the results obtained by treating the solutions under the same conditions with the same amounts of benzoguanamine.



   Examples 13-15
Three samples of a 40% strength aqueous formaldehyde solution with a pH of 3.2 were treated with 0.1% by weight of three different benzoguanamine derivatives according to the invention.



   Each sample was reacted with stirring for 4 hours at 50.degree. C. and then cooled and stored at temperatures of -10 and 0.degree.



   Table II shows the stability values obtained in comparison with the results obtained by treating the solution under the same conditions with the same amounts of benzoguanamine.



   Examples 16-18
Three samples of a 45% strength aqueous formaldehyde solution with a pH of 3.2 were treated with 0.3% by weight of three different benzoguanamine derivatives according to the invention.



   Each sample was reacted with stirring at 60.degree. C. for 2 hours and then cooled and stored at 0.degree.



   Table III shows the stability values obtained in comparison with the results obtained with the same amounts of benzoguanamine.



   Examples 19-21
Three samples of a 50% aqueous formaldehyde solution with a pH of 3.0 were treated with 0.5% by weight of three different benzoguanamine derivatives according to the invention.



   Each sample was reacted with stirring at 70 ° C for 1 hour and then cooled and stored at +15 ° C.



   Table IV shows the stability values obtained in comparison with the results obtained by treating the solution under the same conditions with the same amounts of benzoguanamine.



   Comparative Examples 1-3
For comparison, three samples of a 36% formaldehyde solution with a pH of 3.5 were treated with 0.05% of three different bezoguanamine derivatives which, according to the invention, have a lower stabilizing effect.



   The solutions were reacted with stirring for 4 hours at 50.degree. C. and then cooled and stored at temperatures of -10 and 0.degree.



   Table V shows the stability values obtained in comparison with those of a corresponding formaldehyde solution which was treated with the same amount of benzoguanamine under the same conditions. Table I.
Stability values of 36% aqueous formaldehyde solutions which were treated with 0.05% by weight of 12 different benzoguanamine derivatives in which the remainder R of the benzene nucleus is in the m- or p-position and the naphthoguanamine is s-naphthoguanamine.

 

     Stability in use Stabilizer stability in days at the temperature of Example Type of use. Stabilizer C 100 C 00 C - Benzoguanamine <1 2 15
1 m-methylbenzoguanamine 2 15> 30
2 p-methylbenzoguanamine 1 10 30
3 m-ethylbenzoguanamine 8 22> 30
4 p-sithylbenzoguanamine 4 15> 30
5 m-butylbenzoguanamine 13 30> 30
6 p-butylbenzoguanamine 8 25> 30
7 m-phenylbenzoguanamine 12 30> 30
8 p-phenylbenzoguanamine 5 20> 30
9 p-isopropylbenzoguanamine 1 10 25
10 p-tert-butylbenzoguanamine 5 15 30
11 m-acetobenzoguanamine 3 10 30
12 ss-naphthoguanamine 18> 30> 30
Table II
Stability values of 40% aqueous formaldehyde solutions,

   which were treated with 0.1 wt.% of three different benzoguanamine derivatives.



     
Stability in days at the temperature of
Example type of stabilizer -10 C 0 C - benzoguanamine 1 10
13 m-Butylbenzoguanamine 12 30
14 m-phenylbenzoguanamine 13> 30
15 ss-naphthoguanamine 15> 30
Table III
Stability values of 45% aqueous formaldehyde solutions treated with 0.3% by weight of three different benzoguanamine derivatives.



     
Example Type of stabilizer Stability in days at the temperature of 0 C - Benzoouanamine 5
16 n-butylbenzoguanamine> 30
17 m-phenylbenzoguanamine> 30
18 ss-naphthoguanamine> 30
Table IV
Stability values of 50% aqueous formaldehyde solutions treated with 0.5% by weight of three different benzoguanamine derivatives.

 

     
Stability in stabilizer Stability in days at temperature
Example type of stabilizer of 15 C - benzoguanamine 5
19 m-Butylbenzoguanamine> 30
20 m-phenylbenzoguanamine> 30
21 ss-naphthoguanamine> 30
Table V
Stability values of 36% aqueous formaldehyde solutions, 40 benzene nucleus is in the o-position and the naphthodie with 0.05% by weight of three different benzoguanamine guanamine is an α-naphthoguanamine.



  derivatives were treated in which the remainder R des
Comparative Example Stabilizer Stability in days at a temperature of -10 C Oo C - Benzoguanamine 2 15
1 o-methylbenzoguanamine 2 15
2 o-ethylbenzoguanamine 2 20
3 a-naphthoguanamine 3 25

 

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE I. Stabile, wässrige Formaldehydlösung, die gegebenenfalls Methanol enthält, gegen Ausfällung von Paraformaldehyd beständig ist und ohne Einschränkung auf allen Gebieten verwendet werden kann, auf welchen nichtstabilisierte Formaldehydlösungen verwendet werden, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Stabilisatoren Benzoguanaminderivate der nachstehenden allgemeinen Formel: PATENT CLAIMS I. Stable, aqueous formaldehyde solution, which optionally contains methanol, is resistant to the precipitation of paraformaldehyde and can be used without restriction in all areas in which non-stabilized formaldehyde solutions are used, characterized in that they are benzoguanamine derivatives of the following general formula as stabilizers: : EMI3.1 wobei R in m- oder p-Stellung des Benzolkernes steht und Methyl bedeutet oder R in der m- oder p-Stellung oder in beiden Stellungen des Benzolkernes steht und einen Alkylrest mit 2-7 Kohlenstoffatomen, einen Hydroxylalkylrest, einen monocyclischen Arylrest oder einen Rest, der zusammen mit dem Benzolkern des Benzoguanimins ein kondensiertes Ringsystem bildet, darstellt, oder organische oder anorganische Salze, Methylolderivate oder Kondensationsprodukte mit Aldehyden, anderen als Formaldehyd, davon enthält. : EMI3.1 where R is in the m- or p-position of the benzene nucleus and denotes methyl or R is in the m- or p-position or in both positions of the benzene nucleus and is an alkyl radical with 2-7 carbon atoms, a hydroxylalkyl radical, a monocyclic aryl radical or a radical which together with the benzene nucleus of the benzoguanimine forms a condensed ring system, or contains organic or inorganic salts, methylol derivatives or condensation products with aldehydes other than formaldehyde thereof. II. Verfahren zur Herstellung stabiler, wässriger Formaldehydlösungen nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeich net, dass man den Stabilisator zu einer Formaldehydlösung mit einem pH-Wert zwischen 2,5 und 6 zusetzt und die erhal tene Lösung während 30 Minuten bis 10 Stunden bei einer Temperatur von 30 bis 100" C hält. II. A process for the preparation of stable, aqueous formaldehyde solutions according to claim I, characterized in that the stabilizer is added to a formaldehyde solution with a pH between 2.5 and 6 and the resulting solution is added for 30 minutes to 10 hours at one temperature holds from 30 to 100 "C. UNTERANSPRÜCHE 1. Formaldehydlösung nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass die Stabilisatormenge zwischen 0,001 bis 1 Gew. %, bezogen auf die stabilisierte Formaldehydlösung, liegt. SUBCLAIMS 1. Formaldehyde solution according to claim I, characterized in that the amount of stabilizer is between 0.001 to 1% by weight, based on the stabilized formaldehyde solution. 2. Formaldehydlösung nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass R ein ss-Naphthoguanaminrest ist. 2. formaldehyde solution according to claim I, characterized in that R is a ss-naphthoguanamine residue. 3. Verfahren nach Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass man für die Stabilisierung Temperaturen von 40-70 C und pH-Werte von 3-5 anwendet. 3. The method according to claim II, characterized in that temperatures of 40-70 C and pH values of 3-5 are used for the stabilization.
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