CH496089A - Dishwashing liquid - Google Patents

Dishwashing liquid

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CH496089A
CH496089A CH1588367A CH1588367A CH496089A CH 496089 A CH496089 A CH 496089A CH 1588367 A CH1588367 A CH 1588367A CH 1588367 A CH1588367 A CH 1588367A CH 496089 A CH496089 A CH 496089A
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CH
Switzerland
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agent
agent according
sodium
detergent
weight
Prior art date
Application number
CH1588367A
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German (de)
Inventor
Ludwig Heinz Karl
Francke Andries
Original Assignee
Unilever Nv
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38609Protease or amylase in solid compositions only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/14Hard surfaces

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Description

  

  
 



     Geschllrspülmittel   
Die Erfindung bezieht sich auf ein Geschirrspülmittel.



   Beim Reinigen von Schüsseln, Tellern, Töpfen, Pfannen, Tassen und dergleichen spielt die Entfernung von organischem Schmutz eine wichtige Rolle. Im Besonderen ist die zufriedenstellende Entfernung von an dem Geschirr anhaftenden Speiseresten mit beträchtlichen Schwierigkeiten verbunden; und dies um so mehr, wenn diese Speisereste angetrocknet sind. Beim Geschirrspülen mit Maschinen oder von Hand ist oft eine Einweichstufe eingeschlossen, um das Entfernen dieser Speisereste zu unterstützen. Jedoch sogar nach dem Einweichen ist die Entfernung von stärkehaltigen Speiseresten, z. B. von Kartoffeln und von proteinhaltigen Speiseresten, z. B. von Eiern, Milch und dergleichen ohne Abscheuern oder Rühren meistens immer noch nicht zufriedenstellend. Überdies ist das vorhergehende Einweichen zeitraubend.



   Es wurde nun gefunden, dass diese Nachteile verringert und eine beträchtliche Verbesserung bei der Schmutzentfernung erhalten werden kann, wenn man auf das verschmutzte Geschirr ein Geschirrspülmittel mit einem Gehalt an amylolytischen Enzymen aufbringt.



   Gegenstand der Erfindung ist ein Geschirrspülmittel mit einem pH von 7-9 bei einer Konzentration von 3 g/l in wässriger Lösung, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es 0,5 bis   90Gew.O/o    eines organischen Tensids, 1 bis 80   Gew.O/o    eines wasserlöslichen anorganischen Aufbausalzes und amylolytische Enzyme in einer solchen Menge enthält, dass das Mittel eine amylolytische Aktivität von   1 0-1 00    Maltoseeinheiten pro kg besitzt.



   Amylolytische Enzyme sind bekannt. Sie können pflanzlichen, tierischen einschliesslich mikroorganismischen Ursprungs sein. Alpha-Amylase hat sich besonders geeignet zur Einverleibung in die erfindungsgemässen Mittel erwiesen. Ihr Zusatz verbessert und beschleunigt die Entfernung von Speiseresten von verschmutzten Oberflächen erheblich.



   Die erfindungsgemässen Mittel enthalten einen organischen oberflächenaktiven Stoff mit Reinigungsvermögen, kurz als Tensid bezeichnet, welches ein anionisches, nichtionisches oder kationisches Detergens sein kann.



  Beispiele hierfür sind die Alkylarylsulfonate, Alkansulfonate, Alkylsulfate, Sulfonierungsprodukte von alpha Olefinen, Seifen, Alkylenoxydaddukte von Alkoholen oder Alkylphenolen und die quaternären Ammoniumverbindungen. Erfindungsgemäss sind 0,5 bis   900/0    Tensid in Abhängigkeit von dem physikalischen Zustand des Mittels (Pulver, wässrige Flüssigkeit oder nichtwässrige Flüssigkeit) zugegen. Für Pulver und wässrige Flüssigkeiten kann die Menge bis zu 50    lo    sein, während für nichtwässrige Flüssigkeiten eine höhere Menge bis zu 90   O/o    angewendet werden kann.



   Die erfindungsgemässen Mittel enthalten wasserlösliche anorganische Aufbausalze in einer Menge bis zu 80   O/o,    wie Natriumtriphosphat und Tetranatriumpyrophosphat. Sie können ferner die üblichen Zusätze, wie z. B. Natriumsilikat, Natriumsulfat, Schaumverstärker wie Cocosöläthanolamid, schmutztragende Stoffe wie Natriumcarboxymethylcellulose, Alkali- oder Erdalkalisalze wie Natriumbicarbonat und Borax, Lösungsmittel wie Alkohol, hydrotrope Stoffe wie Harnstoff, Bleichmittelaktivatoren und Perverbindungen wie Natriumperborat enthalten. Ferner können gewünschtenfalls Parfüme, färbende Stoffe usw. zugesetzt werden. Der pH-Wert der erfindungsgemässen Mittel   7,0-9,0    bei einer Konzentration von 3   gIl    in wässriger Lösung.



   Die meisten handelsüblichen Geschirrspülmittel sind stark alkalisch, wobei der pH in der Grössenordnung von 11 ist. Solch eine hohe Alkalität hat jedoch verschiedene Übelstände. Beispielsweise sind Gegenstände aus weichen Metallen, wie Aluminium, oft dem   Angriff solch stark alkalischer Reinigungsmittel ausgesetzt, welche Aluminium in erheblichem Ausmass ätzen können. Diese stark alkalischen Reinigungsmittel neigen auch dazu, die Oberflächen von Gegenständen aus Glas anzugreifen, was zu verätzten unansehnlichen Oberflächen führt. Stark alkalische Reinigungsmittel können auch Hautreizungen, wenn für Geschirrspülen mit der Hand verwendet, insbesondere bei längerem Eintauchen hervorrufen.



   Es ist ein anderer Vorteil der Erfindung, dass mit den erfindungsgemässen Geschirrspülmitteln mit einem pH zwischen 7 und 9 in wässriger Lösung bei einem Gehalt von 3   gil    an dem Mittel die oben erwähnten   überstände    in erheblichem Masse verringert werden, während die Reinigungswirkung beträchtlich verbessert wird. Sogar eine unansehnliche Glasoberfläche, welche nach dem Reinigen mit einem stark alkalischen Reinigungsmittel eine blaue Verfärbung zeigte, kann in zufriedenstellender Weise mit den erfindungsgemässen Mitteln gereinigt werden, wodurch die blaue Verfärbung in erheblicher Weise entfernt wird oder oft sogar völlig verschwindet.



   Für Geschirrspülmaschinen ist ein wenig schäumendes Mittel oft erwünscht. In diesem Fall kann das Mittel von   2-10 0/0    eines nichtionischen Detergens von 40-60    /o    eines kondensierten Alkaliphosphats und von 5-15   O/o    eines Alkalisilikats enthalten.



   Eine Höchstmenge von   500/0    des nichtionischen Detergens kann durch ein kationisches ersetzt werden.



  Für mittelmässig und stark schäumende Mittel kann ein anionisches oder eine Mischung aus einem anionischen und einem nichtionischen Detergens verwendet werden.



  Ferner kann ein Schaumverstärker zugesetzt werden.



   Es wurde gefunden, dass eine weitere Verbesserung bei der Reinigung verschmutzten Geschirrs durch Vewendung eines Geschirrspülmittels erzielt wird, welches zusätzlich proteolytische Enzyme enthält. Proteinhaltiger Schmutz wird auf diese Weise wirksamer entfernt.



   Die Menge an im erfindungsgemässen Mittel enthaltenden amylolytischen Enzymen hängt von ihrer Aktivität ab, wobei eine solche Menge einverleibt wird, dass eine Aktivität von   105-106    Maltoseeinheiten (M. E.) pro kg fertiges Produkt erhalten wird. Die amylolytische Aktivität kann durch das Verfahren von P. Bernfeld in  Method of Enzymology  Vol. I, 1955, S. 149, bestimmt werden.



   Die gegebenenfalls anzuwendende Menge an proteolytischen Enzymen hängt von ihrer Aktivität ab. Im allgemeinen ist die Menge eine solche, dass die Aktivität des Enzyms im Endprodukt zwischen 5 und 20 Anson Einheiten pro kg fertiges Produkt liegt. Eine Anson Einheit ist die Menge an proteolytischem Enzym, welche Hämoglobin unter den Standardbedingungen, wie von Anson in  Journal of General Physiology  Vol. 22 (1938), S. 79 beschrieben, mit einer solchen Anfangsgeschwindigkeit abbaut, dass pro Minute eine Menge an Abbauprodukten erhalten wird, welche nicht durch Trichloressigsäure, welche die gleiche Farbintensität wie   1 Milli-Aquivalent    Tyrosin mit dem Phenolreagenz erzeugt, fällbar sind.



   Wenn eine Mischung von amylolytischen und proteolytischen Enzymen angewendet wird, ist das Verhältnis, worin diese Enzyme benutzt werden, abhängig von ihrer Aktivität. Im allgemeinen soll die Aktivität der einzelnen Enzyme innerhalb der oben definierten Bereiche liegen. Die Temperatur, bei welcher die erfindungsgemässen Mittel verwendet werden können, ist abhängig von den angewendeten Enzymen. Wenn alpha-Amylase, erhalten aus Mikroorganismen, benutzt wird, kann die Temperatur bis 90   OC    betragen, bevor die schmutzentfernende Wirkung vernichtet wird.



   Erfindungsgemässe Mittel können für maschinelles Geschirrspülen und für Handgeschirrspülen und für eine Voreinweichstufe vor dem eigentlichen Geschirrspülen mit der Maschine oder mit der Hand zusammengesetzt werden. Sie können auch zum Reinigen von mit Speiseresten verschmutzten harten Oberflächen, wie z. B.



  Küchengeräte, Fliesen, Ausgüssen, Töpfe, Schüsseln und Pfannen, angesetzt werden.



   Die Erfindung wird noch in den folgenden Beispielen erläutert: in diesen und auch sonst in der Beschreibung sind die angegebenen Prozentsätze gewichtsmässige.



   Beispiel 1
Gläser wurden im Innern mit einer Mischung aus Milch, Reis, Mehl und Ei beschmutzt und bei   20  C    60 Stunden stehen gelassen.



   Die Gläser wurden dann mit einer wässrigen Lösung mit einem Gehalt von 2,81 g/l des folgenden Mittels gefüllt und zwar bei Temperaturen von   20  C,      40  C    und 60   OC.   



      olo   
Nonylphenol 14   ÄO    7,5
Natriumtriphosphat 45
Natriumcarboxymethylcellulose 1
Natriumsulfat 33
Wasser, Parfüm, auf 100   O/o    (pH = 8,6)
Das Schmutzentfernungsvermögen dieser Lösung wurde mit demjenigen einer gleichen Lösung verglichen, welche ausserdem noch 0,19 g/l alpha-Amylase (16 000 M. E./g) enthielt. Die Ergebnisse nach einstündigem Einweichen folgen in der Tabelle:
Standardlösung Temperatur in   OC    ohne Enzym 20 40 60 mit Enzym 1 1 1
4 4 4
Bewertung: 1 = 25   0/0    Schmutzentfernung
4 = völlige Entfernung des Schmutzes.

 

   Beispiel 2
Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wurde mit einer wässrigen Lösung wiederholt, welche   3 gel    des folgenden Mittels bei 40   OC    und 60   "C    enthielt.



      O/o   
Natriumalkylarylsulfonat 25
Nonylphenol 14   ÄO    10  Äthylalkohol 5
Harnstoff 2
Wasser, Parfüm auf 100   O/o    pH (= 7).



   Die Ergebnisse nach einstündigem Einweichen folgen in der Tabelle:  
Standardlösung Temperatur in   OC   
40 60 ohne Enzym 1 1 mit Enzym 2,5 2,5  (0,19 g/l; 16000 M.E./g)
Beispiel 3
Das folgende Mittel ist zur Verwendung in Geschirrsprülmaschinen geeignet, worin geringes Schäumen erforderlich ist.



      O/o   
Talgfettalkohol 25   ÄO    6
Natriumtriphosphat 45
Natriumcarboxymethylcellulose 1
Natriumsilicat 8
Natriumsulfat 30 alpha-Amylase (16000 M.E./g) 5
Wasser, Parfüm auf 100   O/o   
Beispiel 4
Das folgende Mittel ist stark schäumend:
O/o
Natriumalkylarylsulfonat 50
Cocosölfettsäureäthanolamid 5
Natriumtriphosphat 20
Natriumsulfat 10
Harnstoff 10 alpha-Amylase (16000 M.E./g) 5
Wasser, Parfüm auf 100   O!o   
Beispiel 5
Die folgende Zusammenstellung dient zur Erläuterung eines flüssigen erfindungsgemässen Mittels:

  :
O/o
Natriumalkylarylsulfonat 20
Nonylphenol 14   ÄO    10  Äthylalkohol 4
Harnstoff 5 alpha-Amylase (16000 M.E./g) 5
Wasser, Farbstoffe auf 100   O/o   
Beispiel 6    O/o   
Nonylphenol 14   ÄO    7,5
Natriumtriphosphat 45
Natriumcarboxymethylcellulose 1
Natriumsulfat 33 alpha-Amylase   +    Protease 10
Wasser, Parfüm auf 100    /o   
Mit einer Mischung aus Milch, Reis, Mehl und Ei verschmutzte Gläser wurden stehen gelassen und anschliessend mit einer wässrigen Lösung mit einem Gehalt von 3 g/l des obigen Mittels bei 40 und 60   0C    während einer Stunde behandelt. Der Schmutz wurde völlig entfernt.



   Diese Gläser wurden auch unter den gleichen Bedingungen mit der gleichen Lösung behandelt, welche jedoch keine Enzyme enthielt. Nach dem Einweichen während einer Stunde waren nur 25   O/o    des Schmutzes entfernt.



   Beispiel 7
Ein erfindungsgemässes Mittel der folgenden Zusammensetzung wurde mit dem gleichen Mittel ohne Enzyme verglichen.



      Gew.- /o   
A B
Natriumtriphosphat 42 42
Natriumdihydrogenphosphat 13 13
Natriumsulfat 4,4 3,4
Natriumbicarbonat 37 36
Pluronic 3,6 3,6
L 62 (ein Polyoxyäthy len-Polyoxypropylenglykol mit einem Molekularge wicht von ungefähr 3000 und einem Gehalt an 40
50   Mol-O/o    Äthylenoxyd)
Benztriazol 0,01 0,01
Parfüm 0,03 0,03
Amylase (16000   M.E.O/og)      -    1,0
Amylase + Protease (21000 M.E./g +
0,8 Anson-Einheiten/g)   -    1,0  (Das pH einer wässrigen Lösung von 3 g/l jedes Mittels war 7,6)
Der Vergleich wurde in folgender Weise ausgeführt:
In einer Bauknecht-Geschirrspülmaschine wurde das folgende beschmutzte Geschirr gespült:

   4 mit Milch beschmutzte Wassergläser 4 mit Kaffe und Lippenstift beschmutzte Tassen 6 mit Tee beschmutzte Tassen 6 mit einem stärkehaltigen Speisegemisch beschmutzte Teller 6 mit einem proteinhaltigen Speisegemisch beschmutzte Teller 2 mit einem proteinhaltigen Speisegemisch beschmutzte Löffel 2 mit einem proteinhaltigen Speisegemisch beschmutzte Gabeln
2 mit einem proteinhaltigen Speisegemisch beschmutzte
Messer 2 mit einem proteinhaltigen Speisegemisch beschmutzte silberne Löffel.



   Das Reinigungsprogramm der Geschirrspülmaschine war folgendes: kaltes Vorspülen während einer Minute, Reinigen bei 65   OC    während 21 Minuten (bei 35   OC    wurde das Geschirrspülmittel zugesetzt) Spülen bei 40   "C    während 3 Minuten,
Spülen bei 75   "C    während 22 Minuten, Trocknen während einer Minute.  



   Der Test wurde zehnmal wiederholt, und die Testergebnisse wurden unter Verwendung einer Bewertungsskala von 1-12, worin der Wert 8 der Wert für Wasser ist, bestimmt.



  1 = Ideal, Fleckenlos 2 = sehr gut 3 = gut 4 = etwas schmutzig 5 = für die meisten Zwecke unannehmbar 6 = schmutzig und fleckig 7 = ziemlich schmutzig 8 = mit Wasser erhaltener Wert.



   Der niedrigste und der höchste bei den zehn Prüfungen erhaltene Wert wurden ausgelassen und der Durchschnitt der übrigen 8 Testwerte wurden bestimmt. Eine Differenz von 0,2 wurde als bedeutsam angesehen. Die Mittel wurden in einer Konzentration von 5 g/l wässriger Lösung verwendet. Die in dieser Weise erhaltenen Werte waren folgende:
Mittel A Mittel B
Wert 4,1 3,0
Aussehen der Gläser blau nicht blau
Beispiel 8
Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 7 wurde mit den folgenden Mitteln angewendet:

  :    IGew. /o   
A B
Natriumphosphat 43 43
Natriumdihydrogenphosphat 10 10
Natriumsulfat 8 7
Natriumbicarbonat 26 25
Pluronic L 62 4 4
Natriumperborat 6 6
Natriumlaurat 3 3
Benztriazol 0,01 0,01
Parfüm 0,03 0,03
Amylase (16000 M.E/g)   ¯    1,0
Amylase + Protease (21000 M.E/g   +   
0,8 Anson-Einheiten/g)   -    1,0  (das pH einer wässrigen Lösung von 3 g/l jedes Mittels war 7,6)
Die erhaltenen Werte waren folgende:
Mittel A Mittel B
Wert 3,3 2,6
Aussehen der Gläser blau nicht blau
Beispiel 9
Das folgende Mittel wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 7 geprüft:

  :    Gew.0/o   
Natriumtriphosphat 49
Natriumdihydrogenphosphat 13
Natriumsulfat 4    Gew. /o   
Natriumbicarbonat 17
Pluronic L 62 7
Natriumperborat 6
Benztriazol 0,5
Natriumcitrat 2,5
Protease (1,5 Anson-Einheiten/g) 0,75
Amylase (16000   M.E/g)    0,25
Der Wert war 2,9, das Aussehen der Gläser war nicht blau, das der Bestecke gut.



   Beispiel 10
Das folgende Mittel aus    Gew.0/o   
Natriumtriphosphat 50
Natriumdihydrogenpyrophosphat 13
Natriumsulfat 3
Natriumbicarbonat 17
Pluronic L 62 7
Natriumperborat 6
Benztriazol 0,5
Natriumcitrat 2,5 alpha-Amylase (16000 M.E/g) 1  (das pH einer 3 0/eigen wässrigen Lösung war 7,8) ergab einen Wert von 2,9, wenn gemäss Beispiel 7 geprüft. Das Aussehen der Gläser war nicht blau und die Bestecke waren rein.

 

   Beispiel 11
Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 7 wurde mit einem stark schäumenden Geschirrspülmittel der folgenden Zusammensetzung angewendet:    Gew.0/o   
Natriumtriphosphat 41
Natriumorthophosphat 21
Natriumsilicat 5 H2O 19
Pluronic L 62 1,6
Benztriazol 0,01
Natriumaluminat 0,4  (pH   e    11,6)
Der Wert war 3,4, das Aussehen der Gläser war blau, das Silber war stark angelaufen und die Gegenstände aus nichtrostendem Stahl waren nicht ohne Flecken.

 

   Die mit dem stark alkalischen Reinigungsmittel behandelten Gegenstände wurden dann mit dem folgenden Mittel gereinigt:    Gew.O/o   
Natriumtriphosphat 50
Natriumdihydrogenphosphat 13
Natriumsulfat 4
Natriumbicarbonat 17
Pluronic 7  
Benztriazol 0,5
Natriumcitrat 2,5
Protease (1,5   Anson-Einheitenig)    0,75
Amylase (16000 M.E/g) 0,25   
Der Wert war dann 2,9, die Gläser waren nicht mehr blau, das Silber war nicht angelaufen und die Gegen-    stände aus nichtrostendem Stahl waren ohne Flecken. 



  
 



     Dishwasher detergent
The invention relates to a dishwashing detergent.



   When cleaning bowls, plates, pots, pans, cups and the like, the removal of organic dirt plays an important role. In particular, the satisfactory removal of food residues adhering to the dishes is associated with considerable difficulties; and all the more so when these leftovers have dried up. Machine or hand dishwashing often includes a soak stage to help remove this food residue. However, even after soaking, removal of starchy food residues, e.g. B. of potatoes and protein-containing leftovers, e.g. B. eggs, milk and the like without scrubbing or stirring is mostly still unsatisfactory. In addition, the previous soaking is time consuming.



   It has now been found that these disadvantages can be reduced and a considerable improvement in dirt removal can be obtained if a dishwashing detergent containing amylolytic enzymes is applied to the soiled dishes.



   The invention relates to a dishwashing detergent with a pH of 7-9 at a concentration of 3 g / l in aqueous solution, which is characterized in that it contains 0.5 to 90% by weight of an organic surfactant, 1 to 80% by weight. O / o of a water-soluble inorganic synthesis salt and amylolytic enzymes in such an amount that the agent has an amylolytic activity of 10-100 maltose units per kg.



   Amylolytic enzymes are known. They can be of vegetable, animal or microorganismic origin. Alpha-amylase has proven particularly suitable for incorporation into the agents according to the invention. Their addition improves and accelerates the removal of food residues from soiled surfaces considerably.



   The compositions according to the invention contain an organic surface-active substance with cleaning power, referred to for short as a surfactant, which can be an anionic, nonionic or cationic detergent.



  Examples of these are the alkylarylsulfonates, alkanesulfonates, alkyl sulfates, sulfonation products of alpha olefins, soaps, alkylene oxide adducts of alcohols or alkylphenols and the quaternary ammonium compounds. According to the invention, 0.5 to 900/0 surfactants are present, depending on the physical state of the agent (powder, aqueous liquid or non-aqueous liquid). For powders and aqueous liquids the amount can be up to 50%, while for non-aqueous liquids a higher amount of up to 90% can be used.



   The agents according to the invention contain water-soluble inorganic synthesis salts in an amount of up to 80%, such as sodium triphosphate and tetrasodium pyrophosphate. You can also use the usual additives, such as. B. sodium silicate, sodium sulfate, foam boosters such as coconut oil ethanol amide, dirt-bearing substances such as sodium carboxymethyl cellulose, alkali or alkaline earth salts such as sodium bicarbonate and borax, solvents such as alcohol, hydrotropes such as urea, bleach activators and per-compounds such as sodium perborate. Furthermore, perfumes, coloring agents, etc. can be added if desired. The pH value of the agents according to the invention 7.0-9.0 at a concentration of 3 gIl in aqueous solution.



   Most commercially available dishwashing detergents are strongly alkaline, with a pH in the order of 11. However, such high alkalinity has various drawbacks. For example, objects made of soft metals, such as aluminum, are often exposed to the attack of such strongly alkaline cleaning agents, which can etch aluminum to a considerable extent. These highly alkaline detergents also tend to attack the surfaces of glass objects, resulting in burned unsightly surfaces. Strongly alkaline detergents can also cause skin irritation when used for washing dishes by hand, especially if soaked for long periods.



   It is another advantage of the invention that with the inventive dishwashing detergents with a pH between 7 and 9 in aqueous solution with a content of 3 gil of the detergent, the above-mentioned supernatants are reduced to a considerable extent, while the cleaning effect is considerably improved. Even an unsightly glass surface which showed a blue discoloration after cleaning with a strongly alkaline cleaning agent can be cleaned in a satisfactory manner with the agents according to the invention, whereby the blue discoloration is removed in a considerable manner or often even disappears completely.



   A low-foaming agent is often desirable for dishwashers. In this case the agent can contain from 2-10% of a nonionic detergent, from 40-60% of a condensed alkali phosphate and from 5-15% of an alkali silicate.



   A maximum of 500/0 of the nonionic detergent can be replaced with a cationic one.



  An anionic detergent or a mixture of an anionic and a nonionic detergent can be used for medium and high foaming agents.



  A foam booster can also be added.



   It has been found that a further improvement in the cleaning of soiled dishes is achieved by using a dishwashing detergent which additionally contains proteolytic enzymes. Protein-containing dirt is removed more effectively this way.



   The amount of amylolytic enzymes contained in the agent according to the invention depends on their activity, an amount being incorporated such that an activity of 105-106 maltose units (M.E.) per kg of finished product is obtained. The amylolytic activity can be determined by the method of P. Bernfeld in Method of Enzymology Vol. I, 1955, p. 149.



   The amount of proteolytic enzymes to be used, if any, depends on their activity. In general, the amount is such that the activity of the enzyme in the end product is between 5 and 20 Anson units per kg of finished product. An Anson unit is the amount of proteolytic enzyme which degrades hemoglobin under the standard conditions as described by Anson in Journal of General Physiology Vol. 22 (1938), p. 79, at an initial rate such that an amount of degradation products is obtained per minute which cannot be precipitated by trichloroacetic acid, which produces the same color intensity as 1 milli-equivalent of tyrosine with the phenol reagent.



   When a mixture of amylolytic and proteolytic enzymes is used, the ratio in which these enzymes are used depends on their activity. In general, the activity of the individual enzymes should be within the ranges defined above. The temperature at which the agents according to the invention can be used depends on the enzymes used. When alpha-amylase obtained from microorganisms is used, the temperature can be up to 90 OC before the dirt-removing effect is destroyed.



   Agents according to the invention can be composed for machine dishwashing and for hand dishwashing and for a pre-soaking stage before the actual dishwashing with the machine or by hand. They can also be used to clean hard surfaces that are soiled with food debris, such as B.



  Kitchen utensils, tiles, sinks, pots, bowls and pans.



   The invention is further illustrated in the following examples: in these and elsewhere in the description, the percentages given are by weight.



   example 1
The inside of the glasses was soiled with a mixture of milk, rice, flour and egg and left to stand at 20 ° C. for 60 hours.



   The glasses were then filled with an aqueous solution with a content of 2.81 g / l of the following agent at temperatures of 20 ° C., 40 ° C. and 60 ° C.



      olo
Nonylphenol 14 EO 7.5
Sodium triphosphate 45
Sodium carboxymethyl cellulose 1
Sodium sulfate 33
Water, perfume, to 100 O / o (pH = 8.6)
The dirt removal capacity of this solution was compared with that of an identical solution which also contained 0.19 g / l alpha-amylase (16,000 M.U./g). The results after soaking for one hour are shown in the table:
Standard solution temperature in OC without enzyme 20 40 60 with enzyme 1 1 1
4 4 4
Rating: 1 = 25 0/0 dirt removal
4 = complete removal of dirt.

 

   Example 2
The same procedure as in Example 1 was repeated with an aqueous solution containing 3 g of the following agent at 40 ° C. and 60 ° C.



      O / o
Sodium alkyl aryl sulfonate 25
Nonylphenol 14 ÄO 10 ethyl alcohol 5
Urea 2
Water, perfume to 100% pH (= 7).



   The results after soaking for one hour are shown in the table:
Standard solution temperature in OC
40 60 without enzyme 1 1 with enzyme 2.5 2.5 (0.19 g / l; 16000 M.U./g)
Example 3
The following agent is suitable for use in dishwasher machines where low sudsing is required.



      O / o
Tallow fatty alcohol 25 ÄO 6
Sodium triphosphate 45
Sodium carboxymethyl cellulose 1
Sodium silicate 8
Sodium sulphate 30 alpha-amylase (16000 M.U./g) 5
Water, perfume to 100%
Example 4
The following agent is very foaming:
O / o
Sodium alkylarylsulfonate 50
Coconut oil fatty acid ethanolamide 5
Sodium triphosphate 20
Sodium sulfate 10
Urea 10 alpha-amylase (16000 M.U./g) 5
Water, perfume to 100 O! O
Example 5
The following list serves to explain a liquid agent according to the invention:

  :
O / o
Sodium alkylarylsulfonate 20
Nonylphenol 14 ÄO 10 ethyl alcohol 4
Urea 5 alpha-amylase (16000 M.U./g) 5
Water, dyes to 100%
Example 6 O / o
Nonylphenol 14 EO 7.5
Sodium triphosphate 45
Sodium carboxymethyl cellulose 1
Sodium sulfate 33 alpha-amylase + protease 10
Water, perfume to 100 / o
Glasses soiled with a mixture of milk, rice, flour and egg were left to stand and then treated with an aqueous solution containing 3 g / l of the above agent at 40 and 60 ° C. for one hour. The dirt was completely removed.



   These glasses were also treated with the same solution under the same conditions, but which did not contain any enzymes. After soaking for an hour, only 25% of the soil was removed.



   Example 7
An agent according to the invention of the following composition was compared with the same agent without enzymes.



      Weight / o
A B
Sodium triphosphate 42 42
Sodium dihydrogen phosphate 13 13
Sodium sulfate 4.4 3.4
Sodium bicarbonate 37 36
Pluronic 3.6 3.6
L 62 (a polyoxyethylene polyoxypropylene glycol with a molecular weight of approximately 3000 and a content of 40
50 mol-O / o ethylene oxide)
Benzotriazole 0.01 0.01
Perfume 0.03 0.03
Amylase (16,000 M.E.O / og) - 1.0
Amylase + protease (21,000 M.U./g +
0.8 Anson units / g) - 1.0 (The pH of an aqueous solution of 3 g / L of each agent was 7.6)
The comparison was carried out in the following way:
The following soiled dishes were washed in a Bauknecht dishwasher:

   4 water glasses stained with milk 4 cups stained with coffee and lipstick 6 cups stained with tea 6 plates stained with a starchy food mixture 6 plates stained with a proteinaceous food mixture 2 spoons stained with a proteinaceous food mixture 2 forks stained with a proteinaceous food mixture
2 soiled with a proteinaceous food mixture
Knife 2 silver spoons soiled with a protein food mixture.



   The cleaning program of the dishwasher was as follows: cold pre-wash for one minute, cleaning at 65 ° C for 21 minutes (at 35 ° C the dishwashing detergent was added) rinsing at 40 ° C for 3 minutes,
Rinse at 75 ° C for 22 minutes, dry for one minute.



   The test was repeated ten times and the test results were determined using a rating scale of 1-12, wherein the value 8 is the value for water.



  1 = ideal, spotless 2 = very good 3 = good 4 = somewhat dirty 5 = unacceptable for most purposes 6 = dirty and stained 7 = fairly dirty 8 = value obtained with water.



   The lowest and highest values obtained in the ten tests were omitted and the remaining 8 test values were averaged. A difference of 0.2 was considered significant. The agents were used in a concentration of 5 g / l aqueous solution. The values obtained in this way were as follows:
Medium A Medium B
Value 4.1 3.0
Appearance of the glasses blue not blue
Example 8
The same procedure as in Example 7 was followed with the following means:

  : IGew. /O
A B
Sodium Phosphate 43 43
Sodium dihydrogen phosphate 10 10
Sodium Sulphate 8 7
Sodium bicarbonate 26 25
Pluronic L 62 4 4
Sodium perborate 6 6
Sodium Laurate 3 3
Benzotriazole 0.01 0.01
Perfume 0.03 0.03
Amylase (16000 M.U / g) ¯ 1.0
Amylase + protease (21000 M.U / g +
0.8 Anson units / g) - 1.0 (the pH of an aqueous solution of 3 g / L of each agent was 7.6)
The values obtained were as follows:
Medium A Medium B
Value 3.3 2.6
Appearance of the glasses blue not blue
Example 9
The following agent was tested in the same way as in Example 7:

  : Weight 0 / o
Sodium triphosphate 49
Sodium dihydrogen phosphate 13
Sodium sulfate 4 wt. / O
Sodium bicarbonate 17
Pluronic L 62 7
Sodium perborate 6
Benzotriazole 0.5
Sodium citrate 2.5
Protease (1.5 Anson units / g) 0.75
Amylase (16,000 M.U / g) 0.25
The value was 2.9, the glasses did not look blue, and the cutlery looked good.



   Example 10
The following means of weight 0 / o
Sodium triphosphate 50
Sodium dihydrogen pyrophosphate 13
Sodium sulfate 3
Sodium bicarbonate 17
Pluronic L 62 7
Sodium perborate 6
Benzotriazole 0.5
Sodium citrate 2.5 alpha-amylase (16000 M.U / g) 1 (the pH of a 3 0 / intrinsic aqueous solution was 7.8) gave a value of 2.9 when tested according to Example 7. The appearance of the glasses was not blue and the cutlery was clean.

 

   Example 11
The same procedure as in Example 7 was used with a high-foaming dishwashing detergent of the following composition: 0 / o by weight
Sodium triphosphate 41
Sodium orthophosphate 21
Sodium silicate 5 H2O 19
Pluronic L 62 1.6
Benzotriazole 0.01
Sodium aluminate 0.4 (pH e 11.6)
The value was 3.4, the appearance of the glasses was blue, the silver had tarnished heavily and the items made of stainless steel were not without stains.

 

   The objects treated with the strongly alkaline detergent were then cleaned with the following agent:% by weight
Sodium triphosphate 50
Sodium dihydrogen phosphate 13
Sodium sulfate 4
Sodium bicarbonate 17
Pluronic 7
Benzotriazole 0.5
Sodium citrate 2.5
Protease (1.5 Anson units) 0.75
Amylase (16,000 M.U / g) 0.25
The value was then 2.9, the glasses were no longer blue, the silver had not tarnished and the items made of stainless steel were without stains.

 

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE PATENT CLAIMS I. Geschirrspülmittel mit einem pH von 7-9 bei einer Konzentration von 3 g/l in wässriger Lösung, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,5 bis 90 Gew.O/o eines organischen Tensids, 1 bis 80 Gew.O/o eines wasserlöslichen anorganischen Aufbausalzes und amylolytische Enzyme in einer solchen Menge enthält, dass das Mittel eine amylolytische Aktivität von 10e106 Maltoseeinheiten pro kg besitzt. I. Dishwashing detergent with a pH of 7-9 at a concentration of 3 g / l in aqueous solution, characterized in that it contains 0.5 to 90 wt. O / o of an organic surfactant, 1 to 80 wt. O / o of one contains water-soluble inorganic building salt and amylolytic enzymes in such an amount that the agent has an amylolytic activity of 10e106 maltose units per kg. II. Verwendung des Mittels nach Patentanspruch I, zum Reinigen von Geschirr durch Behandlung des Geschirrs mit einer wässrigen Lösung des Mittels. II. Use of the agent according to claim I for cleaning dishes by treating the dishes with an aqueous solution of the agent. UNTERANSPRÜCHE 1. Mittel nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Tensid ein anionisches, nichtionisches oder kationisches Detergens oder eine Seife oder Mischungen daraus darstellt. SUBCLAIMS 1. Agent according to claim I, characterized in that the organic surfactant is an anionic, nonionic or cationic detergent or a soap or mixtures thereof. 2. Mittel nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserlösliche Aufbausalz ein kondensiertes Alkaliphosphat ist. 2. Agent according to claim I, characterized in that the water-soluble building salt is a condensed alkali metal phosphate. 3. Mittel nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich proteolytische Enzyme in einer solchen Menge enthält, dass das Mittel eine proteolytische Aktivität von 5-20 Anson-Einheiten pro kg hat. 3. Agent according to claim I, characterized in that it additionally contains proteolytic enzymes in such an amount that the agent has a proteolytic activity of 5-20 Anson units per kg. 4. Mittel nach Patentanspruch I und den Unteransprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,5 bis 50Gew. /o eines organischen Tensids und 1 bis 60 Gew.O/o eines wasserlöslichen anorganischen Aufbausalzes enthält. 4. Means according to claim I and the dependent claims 1 and 2, characterized in that it is 0.5 to 50 wt. / o of an organic surfactant and 1 to 60% by weight of a water-soluble inorganic synthesis salt. 5. Mittel nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es 2 bis 10 Gew.O/o eines nichtionischen organischen Detergens, 40 bis 60 Gew.0/o eines kondensierten Alkaliphosphats und 5 bis 15 O/o eines Alkalisilikats enthält. 5. Agent according to claim I, characterized in that it contains 2 to 10% by weight of a nonionic organic detergent, 40 to 60% by weight of a condensed alkali metal phosphate and 5 to 15% by weight of an alkali metal silicate. 6. Mittel nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Tensid ein anionisches oder eine Mischung aus einem anionischen und einem nichtionischen Detergens enthält. 6. Agent according to claim I, characterized in that the organic surfactant contains an anionic or a mixture of an anionic and a nonionic detergent. 7. Mittel nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich ein Alkalipersalz enthält. 7. Agent according to claim I, characterized in that it additionally contains an alkali salt. 8. Mittel nach Unteranspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass es Natriumperborat enthält. 8. Agent according to dependent claim 7, characterized in that it contains sodium perborate.
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