Verfahren zum Färben oder Bedrucken cellulosehaltiger Textilmaterialien mit reaktiven Azofarbstoffen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken cellulosehaltiger Textilmaterialien, dadurch gekennzeichnet, dass man Reaktivfarbstoffe der Formel
EMI1.1
verwendet, worin R für Wasserstoff oder einen Alkyl oder Arylrest, A für eine Reaktivgruppe, X für Wasser stoff, einen Halogen-, Nitro- oder Triazolosubstituenten und m für die Zahl 2 oder 3 stehen.
Aus der französischen Patentschrift Nr. 1 445 638, der schweizerischen Patentschrift Nr. 397 597 und der
USA-Patentschrift Nr. 2 895 785 sind Farbstoffe be kannt, bei denen ein sulfonsäuregruppenhaltiger
Naphthalinrest über eine Azogruppe mit einem Phenyl rest, der eine resp. zwei über Aminostickstoff gebundene
Reaktivgruppen trägt, verbunden ist. Diese bekannten
Farbstoffe sind jeweils bezüglich Applikation und/oder
Konstitution von den vorliegend verwendeten Farbstoffen recht verschieden. Überdies wurde festgestellt, dass die erfindungsgemäss verwendeten Farbstoffe eine wesentlich höhere Farbstärke zeigen.
Unter Reaktivgruppen A (siehe obige Formel) werden bekanntermassen solche Gruppierungen verstanden, die eine oder mehrere reaktive oder abspaltbare Substituenten aufweisen, welche beim Aufbringen der Farbstoffe auf Cellulosematerialien in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls unter Einwirkung von Wärme mit den Hydroxylgruppen der Cellulose unter
Ausbildung kovalenter Bindungen zu reagieren vermö gen. Derartige Reaktivgruppen sind aus der Literatur in grosser Zahl bekannt. Die im folgenden angegebenen
Gruppierungen stellen daher nur eine Auswahl der mög lichen Reaktivgruppen A in den neuen Farbstoffen dar.
Geeignete Reaktivgruppen sdnd u. a. solche, die min destens einen reaktiven Substituenten an einen 5- oder
6gliedrigen heterocyclischen Ring gebunden enthalten, wie an einen Monazin-, Diazin-, Triazin, z. B. Pyridin-,
Pyrimidin-, Pyridazin-, Pyrazin-, Thiazin-, Oxazins oder asym. oder sym.
Triazinring, oder ein der artiges Ringsystem, welches einen oder mehrere ankondensierte Ringe aromatischer Natur aufweist, wie ein Chinolän-, Phthalazin-, Cinnolin-, Chinazolin-, Chin oxalin-, Acridin-, Phenazin- und Phenanthridin-Ring- system; die 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ringe, welche mindestens einen reaktiven Substituenten aufweisen, sind demnach bevorzugt solche, die eine oder mehrere Stickstoffatome enthalten und 5- oder bevorzugt 6gliedrige carbocyclische Ringe ankondensiert enthalten können. Unter den reaktiven Substituenten am Heterozyklus sind beispielsweise zu erwähnen: Halogen (C1, Br oder F), Ammonium, einschliesslich Hydrazinium, Sulfonium, Sulfonyl, Azido-(N3), Rhodanido, Thio, Thio äther, Oxyäther, Sulfinsäure und Sulfonsäure.
Im einzel- nen sind beispielsweise zu nennen Mono- oder Dihalogen-sym.-triazinylreste, z. B.
2,4-Dichlortriazinyl-6-,
2-Amino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Allkylamino-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Methylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Athylamino- oder 2-Propylamino-4-chlor triazinyl-6-,
2-,B-Oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6-,
2-Di-fl-oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6 und die entsprechenden Schwefelsäurehalbester,
2-Diäthylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Morpholino- oder 2-Piperidino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Cyclohexylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Arylamirro- und subst. Arylamino-4-chlor triazinyl-6-, wie 2-Phenylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-, m- oder p-Sulfophenyl)-amino-4-chlor.
triazinyl-6-, 2-Alkoxy-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Methoxy- oder -Äthoxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(Phenylsulfonylmethoxy)-4-chlortriazinyl-6-, 2-Aryloxy- und subst. Aryloxy-4-chlor- triazinyl-6-, wie 2-Phenoxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(p-Sulfophenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-, m- oder p-Methyl- oder Methoxyphenyl) oxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkylmercapto- oder 2-Arylmercapto- oder
2-(subst, Aryl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-(ss-Hydroxyäthyl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-Phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-(4'-Methylphenyl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-(2',4'-Dinitro)-phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-, Mono-,
Di- odler Trihalogenpyrimidylreste, wie 2,4-Dichlorpyrimidyl-6-, 2,4,5-Trichlorpyrimidyl-6-, 2,4-Dichlor-5-nitro- oder -5-methyl- oder -5-carboxymethyl- oder -5-carboxy- oder -5-cyano- oder -5-vinyl- oder -5-sulfo- oder
5-mono-, -di oder -trichlormethyl- oder -5-carblkoxy-pyrimidyl-6-, 2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonyl-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Methylthio-4-fluorpyrimidin-5-carbonyl-, 6-Methyl-2,4-dichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2,4-Dichlopryrimidin-5-sulfonyl- oder -5-carbonyl-,
2-Chlorchinoxalin-3-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-sulfonyl-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonyl-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-sulfonyl-, 1 ,4-Dichlorphthalazin-6-sulfonyl- oder -6-carbonyl-, 2,4-Dichlorchinazolin-7- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-,
2- cder 3 oder 4-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')- phenylsulfonyl- oder -carbonyl-, ss-(4',5-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')-äthylcarbonyl-, N-Methyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-carbamyl-, N-Methyl-N-(2-methylamino-4-chlortriazinyl-6) carbamyl-, N-Methyl-N-(2-dimethylamino-4-chlortriazinyl-6) carbamyl-, N-Methyl-oder N-Äthyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6) aminoacetyl-, N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl) aminoacetyl-, N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-carbonyl) aminoacetyl-, sowie die entsprechenden Brom und Fluorderivate der oben erwähnten chlorsubstituierten, heterocycli- schen Reste;
; sulfonylgruppenhaltige Triazinreste, wie 2,4-Bis-(phenylsulfonyl)-triazinyl-6-, 2-(3'-Carboxyphenyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-, 2-(3'-Sulfophenyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-, 2,4-Bis-(3'-carboxyphenylsulfonyl-1')-triazinyl-6-; sulfonylgruppenhaltige Pyrimidinringe, wie 2-Carboxymethylsulfonylpyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-methylpyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-äthylpyrimidinyl-4, 2-Phenylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidinyl-4, 2,6-Bis-methylsulfonylpyrimidinyl-4, 2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidinyl-4, 2,4-Bis-methylsulfonylpyrimidin-5-sulfonyl, 2-Methylsulfonylpyrimidinyl-4, 2-Phenylsulfonylpyrimidinyl-4, 2-Trichlormethylsulfonyl-6-methylpyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidinyl-4,
2-Methylsulfonyl-5-brom-6-methylpyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-äthylpyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-chlormethyl pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin
5-sulfonyl, 2-Methylsulfonyl-5-nitro-6-methylpyrimidinyl-4, 2,5,6-Tris-methylsulfonylpyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5,6-dimethylpyrimidinyl-4, 2-Äthylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidinyl-4, 2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-carboxypyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-sulfopyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-carbomethoxypyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-carboxypyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-cyan-6-methoxypyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-chlorpyrimidinyl-4, 2-Sulfoäthylsulfonyl-6-methylpyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-brompyrimidinyl-4, 2-Phenylsulfonyl-5-chlorpyrimidinyl-4,
2-Carboxymethylsulfonyl-5-chlor-6-methyl pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- und -5-carbonyl-, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4- oder -5warbonyl-, 2-Äthylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-5-carbonyl2,4-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin
5-sulfonyl- oder -carbonyl-;
; ammoniumgruppenhalbige Tr,iazinringe, wie 2-Trimethylammonium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-(N,N-Dimethylhydrazinium)-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-(N'-Isopropyliden-N,N-dimethyl)-hydrazinium 4-phenylamino oder-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6, 2-N-Aminopyrrolidinium- oder 2-N-Amino piperidinium-4-phenylamino- oder -s(o-, m oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-,
ferner 4-Phenylamino- oder 4-(Sulfophenylamino)-triazinyl 6-Reste, die in 2-Stellung über eine Stickstoffbindung das 1,4-Bis-azabicyclo-[2,2,2]-octan oder das 1 ,2-Bis-azabicyclo-[0,3,3]-octan quartär gebunden enthalten, 2-Pyridinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6sowie enbsprechende 2-Oniumtriazinyl-6-Reste, die in 4-Stellung durch ALkylamino-, wie
Methylamino-, Athylamino- oder ss-Hydroxyäthylamino-, oder Aikoxy-, wie Methoxy oder Athoxy-, oder
Aroxy-, wie Phenoxy- oder Sulfophenoxygruppen substituiert sind;
;
2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl oder -5- oder -6-sulfonyl-,
2-Arylsulfonyl- oder -Alkylsulfonylbenzthiazol-5 oder -6-carbonyl oder -5- oder -6-suffonyl-, wie
2-Methylsulfonyl- oder 2-Äthylsuifonylbenzthiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-, 2-Phenyl sulfonyibenzthiazol-5- oder -6-sulfonyl oder -carbonyl und die entsprechenden,
im ankondensierten
Benzolring Sulfogruppen enthaltenden
2-Sulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-Derivate,
2-Chlorbenzoxazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlorbenzimidazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-,
2-Chlor-1-methylbenzimidazol-5- oder -6-carbonyl oder -sulfonyl-,
2-Chlor-4-methylthiazol-(1,3)-5-carbonyl- oder -4- oder -5-sulfonyl-,
N-Oxyd des 4-Chlor- oder 4-Nitrochinolin
5-carbonyl,
Des weiteren sind Reaktivgruppen der aliphatischen Reihe zu nennen, wie Acryloyl-, Mono-, Di- oder Trichloracryloyl-, wie -CO-CH=CH-Cl, -CO-CCl-CH2, -CO-CCL=CH-CH3, ferner -CO-CCl=CH-COOH, -CO-CH=CCl-COOH, ss-Chlorpropionyl, 3-Phenylsulfonylpropionyl-,
3-Methylsulfonylpropionyl-,
3-Äthylsulfonylpropionyl-, ss-Sulfatoäthyl-,
ss-Sulfatoäthylaminosulfonyl-,
Vinylsulfonyl-, p-Chloräthylsulfonyl-, p-Sulfatoäthylsulfonyl-, ss-Methylsulfonyl-äthylsulfonyl-, ss-Phenylsulfonyläthylsulfonyl-,
3-Sulfatopropionyl-,
2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-carbonyl-1- oder -sulfonyl-1- und ss-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1)-acryloylgruppen.
In der allgemeinen Formel (l) steht R bevorzugt für Wasserstoff oder einen 1 bis 3 C-Atome enthaltenden Alkylrest.
Die neuen Farbstoffe werden z. B. erhalten durch Kuppeln einer diazotierten, gegebenenfalls in der angegebenen Weise substituierten 2-Aminonaphthalin-dioder -trisulfonsäure mit einer Verbindung der Formel
EMI3.1
Die Kupplung kann in saurem, wässrigem oder wässrigorganischem Medium erfolgen und greift in p-Stellung zur NH2-Gruppe der Kupplungskomponente an.
Für die Umsetzung geeignete Aminonaphthalin-di- oder -trisulfonsäuren sind beispielsweise
2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure,
2-Amino-6-nitronaphthalin-4,8-disulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-4,7-disulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-3,7-disulfonsäure,
2-(6-Aminonaphthyl-[2]-4,8-disulfonsäure) naphtho-[1.2]-triazol-6-sulfonsäure oder
2-(4-Sulfophenyl)-7-aminonphtho-[ 1 ,2-triazol-
5 ,9disulfonsäure.
Kupplungskomponenten der Formel (II) werden z.
erhalten durch Kondensation von 1 ,3-Diaminobenzól- 4-sulfonsäure, die an der ständigen Aminogruppe durch Alkyl- oder Arylreste substituiert sein kann, mit Verbindungen der Formel
A-W worin W einen abspaltbaren Substituenten darstellt.
Bei der Umsetzung, die eine Acylierungsreaktion oder Azinylierungsreaktion ist, wird nur die zur Sulfonsäuregruppe p-ständige Aminogruppe in die Gruppierung -N(R)-A übergeführt.
Geeignete Reaktivkomponenten A-W sind beispielsweise solche, die den vorgenannten Reaktivgruppen A zugrunde liegen, das heisst im allgemeinen die Halogenide oder Sulfonylverbindungen der genannten Acylresp. Azinylkomponenten A. Aus der grossen Zahl der zur Verfügung stehenden Verbindungen seien hier auszugsweise erwähnt:
: Trihalogen-sym.-triazine, wie
Cyanurchlorid und Cyanurbromid,
Dihalogenmonoamino- und -mono-subst.-amino sym.-triazine, wie
2,6-Dichlor-4-aminotriazin,
2,6-Dichlor-4-methylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-äthylaminotriazin,
2,6-Dichlor-4-oxäthylaminotriazin,
2,6-Dichlor-4-phenylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl) aminotriazin,
2,6-Dichlor-4-(2',3'-, -2',4'-, -3',4'- oder -3'.5'-disulfophenyl)-aminotriazin, Dihalogenalkoxy- und -aryloxy-sym.-triazine, wie 2, 6-Dichlor-4-methoxytriazin,
2,6-Dichlor-4-äthoxytriazin,
2,6-Dichlor-4-phenoxytriazin,
2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl) oxytriazin,
Dihalogenalkylmercapto- und -arylmercapto sym.-triazine,
wie
2,6-Dichlor-4-äthylmercaptotriazin,
2,6-Dichlor-4-phenylmercaptotriazin,
2,6-Dichlor-4-(p-methylphenyl)-mercaptotriazin;
Tetrahalogenpyrimidine, wie
Tetrachlor-, Tetrabrom- oder Tetrafluorpyrimidin,
2,,6-Trihalogenpyrimidine, wie
2,4,6-Trichlor-, -Tribrom oder Trifluor-pyrimidin,
Dihalogenpyrimidine, wie 2,4-Dichlor-, -Dibrom oder -Difluor-pyrimidin,
2,4,6-Trichlor-5-nitro- oder -5-methyl oder -5-carbomethoxy- oder -5-carboäthoxy oder -5-carboxymethyl- oder -5-mono-, -di- oder -trichlormethyl- oder -5-carboxy- oder -5-sulfo- oder -5-cyano- oder -5-vinyl-pyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid,
2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonsäurechlorid; Pyrimidin-Reaktivkomponenten mit abspaltbaren Sulfonylgruppen, wie 2-Carboxymethylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-phenylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4,6-Tris-methylsulfonylpyrimidin, 2,6-Bis-methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonylpyrimidin-5-sulfon säurechlorid, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2,4-Bis-trichlormethylsulfonyl-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-brom-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-chlormethyl pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin
5-sulfonsäurechlorid,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-nitro-6-methylpyrimidin, 2,4,5,6-Tetramethylsulfonylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5,6-dimethylpyrimidin, 2-Äthylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,6-dichlorpyrimidin, 2,4,6-Tris-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carboxpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-sulfonsäure, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carbomethoxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäure, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-cyan-6-methoxy pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 4,6-Bis-methylsulfonylpyrimidin, 4-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin, 2-Sulfoäthylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brompyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brom-6-methytlpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin,
2-Carboxymethylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methyl pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- oder -5-carbonsäurechlorid, 2-Äthylsulfonyl-6-chlorpyimidin-4- oder -5-carbonsäurechlorid, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4-carbon säurechlorid, 2-Methylsulfonyl-6-methyl-4-chlor- oder -4-brompyrimidin-5-carbonsäurechlorid oder -bromid, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-4-chlorpyrimidin
5-carbonsäurechlorid;
weitere Reaktivkomponenten der heterocyclischen Reihe mit reaktiven Sulfonylsubstituenten sind beispielsweise 3,6-Bis-phenylsulfonylpyridazin, 3-Methylsulfonyl-6-chlorpyridazin, 3,6-Bis-trichlormethylsulfonylpyridazin, 3,6-Bis-methylsulfonyl-4-methylpyridazin, 2,5,6-Tris-methylsulfonylpyrazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-(3'-sulfophenylamino)-
1,3,5-tT,iazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-N-methylanilino 1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-trichloräthoxy
1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-phenylsulfonyl-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonylchinazolin, 2,4-Bis-trichlormethylsulfonylchinolin, 2,4-Bis-carboxymethylsulfonylchinolin,
2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyridin-4-carbon säurechlorid und 1-(4'-Chlorcarbonylphenyl- oder 2'-chlorcarbonyl äthyl)-4,5-bis-methylsulfonyl-pyridazon-(6); weitere heterocyclische Reaktivkomponlenten mit beweglichem Halogen sind u. a.
2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäurechlorid, 2- oder 3-Monobromchinoxalin-6-carbonsäure bromid oder -6-sulfonsäurebromid, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäurechlorid, 2,3-Dibromchinoxalin-6-carbonsäurebromid oder -6-sulfonsäurebromid, 1,4-Dichlorphthalazin-6-carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, 2,4-Dichlorchinazolin-6- oder -7-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, 2 oder 3- oder 4-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')- phenylsulfonsäurechlorid oder -carbon säurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, ss-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-l')-äthyl carbonsäurechlorid,
2-Chlorchinoxalin-3-carbonsäurechlorid und die entsprechende Bromverbindung, N-Methyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6) carb amids äurechlorid, N-Methyl-N-(2-chlor-4-methylamino-triazinyl-6-) carbamidsäurechlorid, N-Methyl-N-(2-chlor-4-dimethylamino-triazinyl-6) carbamidsäurechlorid, N-Methyl- oder N-Äthyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6), aminoacetylchlorid, N-Methyl-, N-Athyl- oder N-Hydroxyäthyl-
N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl- oder -6-carbonyl)-aminoacetylchlorid und die entsprechenden Bromderivate, ferner 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromverbindungen,
2-Arylsulfonyl- oder 2-Alkylsulfonyl-benzthiazol-5 oder -6-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Äthylsulfonyl oder 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfon säurechlorid oder -5- oder -6-carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden, im ankondensierten Benzolring Sulfonsäuregruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenzthiazol-Derivate, 3,5-Bis-methylsulfonyl-isothiazol-4-carbon säurecElorid, 2-Chlorbenzoxazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate,
2-Chlorbenzimidazol-5 oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-C:
:hlor-1-methylbenzimidazol-5- oder -6-carbon säurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlor-4-methylthiazol-(l ,3)-5-carbonsäurechlorid oder -4- oder -5-sulfonsäurechlorid, 2-Chlorthiazol-4- oder -5-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromderivate.
Aus der Reihe der aliphatischen oder araliphatischen Reaktivkomponenten sind beispielsweise zu erwähnen:
1-Chlormethylbenzol-4-sulfonsäurechlorid,
Acrylsäurechlorid,
Mono-, Di- oder Trichloracrylsäurechlorid,
3 -Chlorpropionsäurechlorid,
3-Phenylsulfonylpropionsäurechlorid,
3 -Methylsulfonylpropionsäurechlorid,
3 Äthylsulfonyipropionsäurechlorid, 3-Chloräthansulfochlorid, Chlormeth ansulfochlorid,
2-Chloracetylchlorid, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-l-carbonsäurechlorid, ss-(2,2,3 ,3-Tetrafluorcyclobutyl- 1 )-acrylsäurechlorid.
Weitere geeignete Reaktivkomponenten sind aus der Literatur in grosser Zahl bekannt und brauchen daher nicht gesondert aufgeführt zu werden.
Eine Gruppe besonders wertvoller verfahrensgemäss erhältlicher Farbstoffe entspricht der Formel
EMI5.1
Hierin steht Y für H oder NO2, n für die Zahl 0 oder
1 und A' für einen in 2- oder 4-Stellung gebundenen Pyrimidin-1,3-Rest, der 1 oder 2 abspaltbalre Alkyl sulfonyl-. Arylsulfonyl-, Aralkylsulfonyl- oder Heterosulfonylreste aufweist und der weitere Substituenten ent halten kann.
Die neuen Farbstoffe sind wertvolle Reaktivfarb stoffe, die sich hervorragend für das Färben und Be drucken von cellulosehaltigen Textilmaterialien, insbe sondere aus nativer und regenerierter Cellulose eignen, wobei die Farbstoffe in der Regel in Gegenwart säure bindender Mittel und gegebenenfalls unter Anwendung von erhöhter Temperatur aufgebracht werden. Man er zielt Färbungen und Drucke mit hervorragenden Echt heitseigenschaften, insbesondere sehr guten Nass- und Lichtechtheiten .
Die Farbstoffe eignen sich des weiteren zum Färben und Bedrucken NH-Gruppen enthaltender Textilmateria- lin, insbesondere aus Wolle, Seide und synthetischen
Superpolyamidfasern. Man färbt hier in schwach saurem
Medium und erhöht den pH-Wert des Färbebades gegen
Ende der Färbung auf beispielsweise pH 6,5 bis 8,5.
Beispiel
19 Gewichtsteile 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure werden in 200 Volumteilen Wasser von 600 C mit Natriumcarbonatlösung bei pH 6 gelöst. Bei 600 C werden in diese Lösung 25 Gewichtsteile 2-Methyl sulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin eingetragen und der pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Eintropfen von 20 % iger Natriumcarbonatlösung bei 5 bis 6 gehalten. Nach beendeter Kondensation wird das Reaktionsprodukt durch Zugabe von 60 Gewichtsteilen Natriumchlorid abgeschieden und als hellgelbe Paste isollert.
Dieses Kondensationsprodukt wird in 400 Volumteilen Wasser von 400 C gelöst, nach Zugabe von wenig Aktivkohle und Kieselgur filtriert und das Filtrat durch Zugabe von Eis auf 10 bis 150 C abgekühlt. In diese Lösung wird nach üblichen Methoden zu erhaltende Lösung der Diazoniumverbindung aus 38,3 Gewichtsteilen 2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure in 450 Volumteilen Wasser gegeben und das Gemisch mit 140 Volumteilen einer 20 % igen Natriumacetatlösung versetzt. Die Kupplung verläuft bei pH 4 rasch und vollständig. Nach 15 Minuten scheidet sich der Farbstoff kristallin ab. Er wird isoliert und bei 600 C im Vakuum getrocknet.
Der erhaltene Monoazofarbstoff entspricht der Formel
EMI5.2
und stellt getrocknet ein orangefarbenes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Baumwolle nach den üblichen Techniken des Reaktivdruckes oder der Reaktivfärbung in rotstichig gelben Tönen färbt.
Verwendet man in diesem Beispiel anstelle der 2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure, äquivalente Mengen der 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure, der 2 Aminonaphthalin-6,8sulfonsäure oder der 6-Nitro
EMI5.3
2-aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure oder äquivalente Mengen der Diazoverbindungen der Formeln so erhält man bei analoger Verfahrensweise Reaktivfarbstoffe, die sich in Wasser mit gelber Farbe lösen und auf Baumwolle in Gegenwart säurebindender Mittel rotstichig gelbe Drucke oder Färbungen liefern.
Setzt man in den Verfahren dieses Beispiels anstelle von 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin jeweils äquivalente Mengen der in der folgenden Tabelle angegebenen Reaktivkomponenten ein, so erhält man gleichfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe, die Baumwolle nach den bekannten Techniken der Reaktivfärbung echt in gelben Tönen färben:
:
2,4,6-Trichlortriazin-1,3,5,
2,4-Dichlor-6-aminotriazin-1 ,3,5,
2,4-Dichlor-6-methylaminotriazin-1 ,3,5,
2,4-Dichlor-6-oxyäthylaminotriazin-1,3,5,
2,4-Dichlor-6-phenylaminotriazin-1,3,5,
2,4-Dichlor-6-o- oder -m- oder -p-sulfophenyl aminotriazin-1,3,5,
2,4-Dichlor-6-N-methyl-N-phenylaminotriazin-1,3,5,
2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin-1 ,3,
2,4,6-Trichlorpyrimidin-1 ,3,
2,4-Dichlorpyrimidin-5 -carbonsäurechlorid, 2-Methylsulforryl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäure chlorid,
2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid,
2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-sulfonsäurechlorid, 2-Methylsulfonyl oder 2-Sithylsulfonyl- benzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid,
1,4-Dichlorphthalazin-6-carbonsäurechlorid,
2,3
-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid,
3 ,5-Bis-met3hylsulfonyl-isothiazol-4-carbonsäure chlorid, 2,4-Bis-methylsulfonylchinazolin,
2-Methylsulfonyl-4-chlorchinazolin,
2,4-Bis-methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-cyan-6-methoxy pyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carbomethoxy pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-6-carbonsäure,
2,4, 6-Trifluorpynimidin,
2-Methylsulfonyl-4, 6-dichlorpyrimidin,
2-Carboxymethylsulfonyl-4-chlor-6-methyl pyrimidin, 2-Trichlormethyl sulfonyl-4-chlor- 6-methyl pyrimidin,
2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin (kondensiert mit der -NH2-Gruppe in 4-Stellung des Pyrimidinringes), 2,4-Dichlor-6-(3'-carboxyphenylamino)-triazin-1,3,5 .
PATENTANSPRUCH I
Verfahren zum Färben oder Bedrucken cellulosehaltiger Textilmaterialien, dadurch gekennzeichnet, dass man Reaktivfarbstoffe der Formel
EMI6.1
verwendet, worin R für Wasserstoff oder einen Alkyloder Arylrest, A für eine Reaktivgruppe, X für Wasserstoff, einen Halogen-, Nitro- oder Triazolosubstituenten und m für die Zahl 2 oder 3 stehen.
UNTERANSPRÜCHE
1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man in Gegenwart säurebindender Mittel färbt oder bedruckt und die Farbstoffe gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur auf die Textilmaterialien einwirken lässt.
2. Verfahren nach Patentanspruch I oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Reaktivfarbstoffe der Formel
EMI6.2
verwendet, worin Y für H oder NO2 steht, n die Zahl 0 oder 1 bedeutet und A' für einen in 2- oder 4-Stellung gebundenen Pyrimidin-1,3-Rest steht, der 1 oder 2 abspaltbare Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Aralkylsulfonyl oder Heberosulfonylreste aufweist und der weitere Substituenten enthalten kann.
PATENTANSPRUCH II
Nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I gefärbte oder bedruckte cellulosehaltige Textilmaterialien.
Process for dyeing or printing cellulose-containing textile materials with reactive azo dyes
The present invention relates to a process for dyeing or printing cellulose-containing textile materials, characterized in that reactive dyes of the formula
EMI1.1
used where R is hydrogen or an alkyl or aryl radical, A is a reactive group, X is hydrogen, a halogen, nitro or triazolo substituent and m is the number 2 or 3.
From French patent specification No. 1 445 638, Swiss patent specification No. 397 597 and
U.S. Patent No. 2,895,785 are known dyes in which a sulfonic acid group-containing
Naphthalene residue via an azo group with a phenyl residue, which is a resp. two bound via amino nitrogen
Reactive groups are connected. These well-known
Dyes are each related to application and / or
Constitution quite different from the dyes used here. In addition, it was found that the dyes used according to the invention show a significantly higher color strength.
As is known, reactive groups A (see formula above) are understood to mean those groups which have one or more reactive or removable substituents which, when the dyes are applied to cellulose materials in the presence of acid-binding agents and optionally under the action of heat, with the hydroxyl groups of the cellulose
Formation of covalent bonds are able to react. Such reactive groups are known in large numbers from the literature. The ones given below
Groupings therefore only represent a selection of the possible reactive groups A in the new dyes.
Suitable reactive groups sdnd u. a. those that have at least one reactive substituent on a 5- or
Contain 6-membered heterocyclic ring bound, such as a monazine, diazine, triazine, z. B. pyridine,
Pyrimidine, pyridazine, pyrazine, thiazine, oxazine or asym. Or sym.
Triazine ring, or a ring system of this type which has one or more fused rings of aromatic nature, such as a quinolane, phthalazine, cinnoline, quinazoline, quinoxaline, acridine, phenazine and phenanthridine ring system; the 5- or 6-membered heterocyclic rings which have at least one reactive substituent are therefore preferably those which contain one or more nitrogen atoms and can contain 5- or preferably 6-membered carbocyclic rings fused on. The reactive substituents on the heterocycle include, for example, halogen (C1, Br or F), ammonium, including hydrazinium, sulfonium, sulfonyl, azido (N3), rhodanido, thio, thio ether, oxy ether, sulfinic acid and sulfonic acid.
Mono- or dihalo-sym.-triazinyl radicals, eg. B.
2,4-dichlorotriazinyl-6-,
2-Amino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-alkylamino-4-chlorotriazinyl-6-, such as 2-methylamino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-ethylamino- or 2-propylamino-4-chlorotriazinyl-6- ,
2-, B-oxethylamino-4-chlorotriazinyl-6-,
2-di-fl-oxäthylamino-4-chlorotriazinyl-6 and the corresponding sulfuric acid half esters,
2-diethylamino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-morpholino- or 2-piperidino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-cyclohexylamino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-arylamirro- and subst. Arylamino-4-chlorotriazinyl-6-, such as 2-phenylamino-4-chlorotriazinyl-6-, 2- (o-, m- or p-sulfophenyl) -amino-4-chloro.
triazinyl-6-, 2-alkoxy-4-chlorotriazinyl-6-, such as 2-methoxy- or -ethoxy-4-chlorotriazinyl-6-, 2- (phenylsulfonylmethoxy) -4-chlorotriazinyl-6-, 2-aryloxy- and subst. Aryloxy-4-chlorotriazinyl-6-, such as 2-phenoxy-4-chlorotriazinyl-6-, 2- (p-sulfophenyl) -oxy-4-chlorotriazinyl-6-, 2- (o-, m- or p -Methyl- or methoxyphenyl) oxy-4-chlorotriazinyl-6-, 2-alkylmercapto- or 2-arylmercapto- or
2- (subst, aryl) -mercapto-4-chlorotriazinyl-6-, such as 2- (β-hydroxyethyl) -mercapto-4-chlorotriazinyl-6-, 2-phenylmercapto-4-chlorotriazinyl-6-, 2- (4 '-Methylphenyl) -mercapto-4-chlorotriazinyl-6-, 2- (2', 4'-dinitro) -phenylmercapto-4-chlorotriazinyl-6-, mono-,
Di- or trihalopyrimidyl radicals, such as 2,4-dichloropyrimidyl-6-, 2,4,5-trichloropyrimidyl-6-, 2,4-dichloro-5-nitro- or -5-methyl- or -5-carboxymethyl- or - 5-carboxy- or -5-cyano- or -5-vinyl- or -5-sulfo- or
5-mono-, -di or -trichloromethyl- or -5-carblkoxy-pyrimidyl-6-, 2,6-dichloropyrimidine-4-carbonyl-, 2,4-dichloropyrimidine-5-carbonyl-, 2-chloro-4- methylpyrimidine-5-carbonyl-, 2-methyl-4-chloropyrimidine-5-carbonyl-, 2-methylthio-4-fluoropyrimidine-5-carbonyl-, 6-methyl-2,4-dichloropyrimidine-5-carbonyl-, 2, 4,6-trichloropyrimidine-5-carbonyl-, 2,4-dichlopryrimidine-5-sulfonyl- or -5-carbonyl-,
2-chloroquinoxaline-3-carbonyl-, 2- or 3-monochloroquinoxaline-6-carbonyl-, 2- or 3-monochloroquinoxaline-6-sulfonyl-, 2,3-dichloroquinoxaline-6-carbonyl-, 2,3-dichloroquinoxaline 6-sulfonyl-, 1, 4-dichlorophthalazine-6-sulfonyl- or -6-carbonyl-, 2,4-dichloroquinazoline-7- or -6-sulfonyl- or -carbonyl-,
2- or 3 or 4- (4 ', 5'-dichloropyridazon-6'-yl-1') -phenylsulfonyl- or -carbonyl-, ss- (4 ', 5-dichloropyridazon-6'-yl-1') -äthylcarbonyl-, N-methyl-N- (2,4-dichlorotriazinyl-6) -carbamyl-, N-methyl-N- (2-methylamino-4-chlorotriazinyl-6) carbamyl-, N-methyl-N- ( 2-dimethylamino-4-chlorotriazinyl-6) carbamyl-, N-methyl- or N-ethyl-N- (2,4-dichlorotriazinyl-6) aminoacetyl-, N-methyl-N- (2,3-dichloroquinoxaline-6 sulfonyl) aminoacetyl, N-methyl-N- (2,3-dichloroquinoxaline-6-carbonyl) aminoacetyl, and the corresponding bromine and fluorine derivatives of the above-mentioned chlorine-substituted, heterocyclic radicals;
; triazine radicals containing sulfonyl groups, such as 2,4-bis- (phenylsulfonyl) -triazinyl-6-, 2- (3'-carboxyphenyl) -sulfonyl-4-chlorotriazinyl-6-, 2- (3'-sulfophenyl) -sulfonyl-4- chlorotriazinyl-6-, 2,4-bis (3'-carboxyphenylsulfonyl-1 ') -triazinyl-6-; Pyrimidine rings containing sulfonyl groups, such as 2-carboxymethylsulfonylpyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-6-methylpyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-6-ethylpyrimidinyl-4, 2-phenylsulfonyl-5-chloro-6-methylpyrimidinyl-4, 2,6-bis methylsulfonylpyrimidinyl-4, 2,6-bis-methylsulfonyl-5-chloropyrimidinyl-4, 2,4-bis-methylsulfonylpyrimidine-5-sulfonyl, 2-methylsulfonylpyrimidinyl-4, 2-phenylsulfonylpyrimidinyl-4, 2-trichloromethyl-6-sulfonyl 4,2-Methylsulfonyl-5-chloro-6-methylpyrimidinyl-4,
2-methylsulfonyl-5-bromo-6-methylpyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-5-chloro-6-ethylpyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-5-chloro-6-chloromethyl-pyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-4-chloro -6-methylpyrimidine
5-sulfonyl, 2-methylsulfonyl-5-nitro-6-methylpyrimidinyl-4, 2,5,6-tris-methylsulfonylpyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-5,6-dimethylpyrimidinyl-4, 2-ethylsulfonyl-5-chloro 6-methylpyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-6-chloropyrimidinyl-4, 2,6-bis-methylsulfonyl-5-chloropyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-6-carboxypyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-5-sulfopyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-6-carbomethoxypyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-5-carboxypyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-5-cyano-6-methoxypyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-5-chloropyrimidinyl-4, 2-sulfoethylsulfonyl methylpyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-5-bromopyrimidinyl-4, 2-phenylsulfonyl-5-chloropyrimidinyl-4,
2-carboxymethylsulfonyl-5-chloro-6-methyl-pyrimidinyl-4, 2-methylsulfonyl-6-chloropyrimidine-4- and -5-carbonyl-, 2,6-bis- (methylsulfonyl) -pyrimidine-4- or -5-warbonyl- , 2-Ethylsulfonyl-6-chloropyrimidine-5-carbonyl2,4-bis (methylsulfonyl) -pyrimidine-5-sulfonyl-, 2-methylsulfonyl-4-chloro-6-methylpyrimidine
5-sulfonyl- or -carbonyl-;
; triazine rings containing half ammonium groups, such as 2-trimethylammonium-4-phenylamino- or -4- (o-, m- or p-sulfophenyl) -aminotriazinyl-6-, 2- (N, N-dimethylhydrazinium) -4-phenylamino- or -4- (o-, m- or p-sulfophenyl) -aminotriazinyl-6-, 2- (N'-isopropylidene-N, N-dimethyl) -hydrazinium 4-phenylamino or -4- (o-, m- or p-sulfophenyl) -aminotriazinyl-6, 2-N-aminopyrrolidinium- or 2-N-amino piperidinium-4-phenylamino- or -s (o-, m or p-sulfophenyl) -aminotriazinyl-6-,
also 4-phenylamino or 4- (sulfophenylamino) triazinyl 6 radicals, which are 1,4-bis-azabicyclo- [2,2,2] -octane or 1,2-bis in the 2-position via a nitrogen bond -azabicyclo- [0,3,3] -octane, quaternary bonded, 2-pyridinium-4-phenylamino- or -4- (o-, m- or p-sulfophenyl) -aminotriazinyl-6s as well as corresponding 2-oniumtriazinyl-6- Residues in the 4-position by ALkylamino, such as
Methylamino-, Athylamino- or ss-Hydroxyäthylamino-, or Aikoxy-, such as methoxy or Athoxy-, or
Aroxy, such as phenoxy or sulfophenoxy groups are substituted;
;
2-chlorobenzothiazole-5- or -6-carbonyl or -5- or -6-sulfonyl-,
2-arylsulfonyl- or -alkylsulfonylbenzthiazol-5 or -6-carbonyl or -5- or -6-suffonyl-, such as
2-Methylsulfonyl- or 2-Äthylsuifonylbenzthiazol-5- or -6-sulfonyl- or -carbonyl-, 2-Phenylsulfonyibenzthiazol-5- or -6-sulfonyl or -carbonyl and the corresponding,
in the condensed
Benzene ring containing sulfo groups
2-sulfonylbenzothiazole-5- or -6-carbonyl- or -sulfonyl derivatives,
2-chlorobenzoxazole-5- or -6-carbonyl- or -sulfonyl-, 2-chlorobenzimidazole-5- or -6-carbonyl- or -sulfonyl-,
2-chloro-1-methylbenzimidazole-5- or -6-carbonyl or -sulfonyl-,
2-chloro-4-methylthiazole- (1,3) -5-carbonyl- or -4- or -5-sulfonyl-,
N-Oxide of 4-chloro or 4-nitroquinoline
5-carbonyl,
Reactive groups of the aliphatic series should also be mentioned, such as acryloyl, mono-, di- or trichloroacryloyl, such as -CO-CH = CH-Cl, -CO-CCl-CH2, -CO-CCL = CH-CH3, and more -CO-CCl = CH-COOH, -CO-CH = CCl-COOH, ss-chloropropionyl, 3-phenylsulfonylpropionyl-,
3-methylsulfonylpropionyl,
3-ethylsulfonylpropionyl-, ss-sulfatoethyl-,
ss-sulfatoethylaminosulfonyl-,
Vinylsulfonyl-, p-chloroethylsulfonyl-, p-sulfatoethylsulfonyl-, ss-methylsulfonyl-ethylsulfonyl-, ss-phenylsulfonylethylsulfonyl,
3-sulfatopropionyl,
2,2,3,3-tetrafluorocyclobutane carbonyl-1 or sulfonyl-1 and ss- (2,2,3,3-tetrafluorocyclobutyl-1) acryloyl groups.
In the general formula (I), R preferably represents hydrogen or an alkyl radical containing 1 to 3 carbon atoms.
The new dyes are z. B. obtained by coupling a diazotized, optionally substituted in the manner indicated 2-aminonaphthalene-di or trisulfonic acid with a compound of the formula
EMI3.1
The coupling can take place in an acidic, aqueous or aqueous-organic medium and attacks in the p-position to the NH2 group of the coupling component.
Aminonaphthalene di- or trisulfonic acids suitable for the reaction are, for example
2-aminonaphthalene-4,8-disulfonic acid,
2-aminonaphthalene-5,7-disulfonic acid,
2-aminonaphthalene-6,8-disulfonic acid,
2-aminonaphthalene-3,6,8-trisulfonic acid,
2-aminonaphthalene-4,6,8-trisulfonic acid,
2-amino-6-nitronaphthalene-4,8-disulfonic acid,
2-aminonaphthalene-4,7-disulfonic acid,
2-aminonaphthalene-3,6-disulfonic acid,
2-aminonaphthalene-3,7-disulfonic acid,
2- (6-aminonaphthyl- [2] -4,8-disulfonic acid) naphtho- [1.2] -triazole-6-sulfonic acid or
2- (4-sulfophenyl) -7-aminonphtho- [1,2-triazole-
5,9 disulfonic acid.
Coupling components of formula (II) are z.
obtained by condensation of 1,3-diaminobenzól- 4-sulfonic acid, which can be substituted on the amino group by alkyl or aryl radicals, with compounds of the formula
A-W where W is a removable substituent.
In the reaction, which is an acylation reaction or an azinylation reaction, only the amino group in the p position to the sulfonic acid group is converted into the -N (R) -A group.
Suitable reactive components A-W are, for example, those on which the aforementioned reactive groups A are based, that is to say in general the halides or sulfonyl compounds of the acyl resp. Azinyl components A. From the large number of compounds available, extracts are mentioned here:
: Trihalogen-sym.-triazine, like
Cyanuric chloride and cyanuric bromide,
Dihalogenmonoamino- and -mono-substituted-amino sym.-triazines, such as
2,6-dichloro-4-aminotriazine,
2,6-dichloro-4-methylaminotriazine, 2,6-dichloro-4-ethylaminotriazine,
2,6-dichloro-4-oxethylaminotriazine,
2,6-dichloro-4-phenylaminotriazine, 2,6-dichloro-4- (o-, m- or p-sulfophenyl) aminotriazine,
2,6-dichloro-4- (2 ', 3'-, -2', 4'-, -3 ', 4'- or -3'.5'-disulfophenyl) -aminotriazine, dihaloalkoxy- and -aryloxy- sym.-triazines, such as 2,6-dichloro-4-methoxytriazine,
2,6-dichloro-4-ethoxytriazine,
2,6-dichloro-4-phenoxytriazine,
2,6-dichloro-4- (o-, m- or p-sulfophenyl) oxytriazine,
Dihalogenalkylmercapto- and -arylmercapto sym.-triazine,
how
2,6-dichloro-4-ethylmercaptotriazine,
2,6-dichloro-4-phenylmercaptotriazine,
2,6-dichloro-4- (p-methylphenyl) mercaptotriazine;
Tetrahalopyrimidines such as
Tetrachloro-, tetrabromo- or tetrafluoropyrimidine,
2,, 6-trihalopyrimidines, such as
2,4,6-trichloro-, tribromo or trifluoropyrimidine,
Dihalopyrimidines, such as 2,4-dichloro-, -dibromo or -difluoropyrimidine,
2,4,6-trichloro-5-nitro- or -5-methyl or -5-carbomethoxy- or -5-carboethoxy or -5-carboxymethyl- or -5-mono-, -di- or -trichloromethyl- or - 5-carboxy- or -5-sulfo- or -5-cyano- or -5-vinyl-pyrimidine, 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine, 2,4-dichloropyrimidine-5-carboxylic acid chloride, 2,4, 6-trichloropyrimidine-5-carboxylic acid chloride, 2-methyl-4-chloropyrimidine-5-carboxylic acid chloride,
2-chloro-4-methylpyrimidine-5-carboxylic acid chloride, 2,6-dichloropyrimidine-4-carboxylic acid chloride; Pyrimidine reactive components with removable sulfonyl groups, such as 2-carboxymethylsulfonyl-4-chloropyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloro-6-methylpyrimidine, 2,4-bis-methylsulfonyl-6-methylpyrimidine, 2,4-bis-phenylsulfonyl-5- chloro-6-methylpyrimidine, 2,4,6-tris-methylsulfonylpyrimidine, 2,6-bis-methylsulfonyl-4,5-dichloropyrimidine, 2,4-bis-methylsulfonylpyrimidine-5-sulfonic acid chloride, 2-methylsulfonyl-4-chloropyrimidine , 2-phenylsulfonyl-4-chloropyrimidine, 2,4-bis-trichloromethylsulfonyl-6-methylpyrimidine, 2,4-bis-methylsulfonyl-5-chloro-6-methylpyrimidine, 2,4-bis-methylsulfonyl-5-bromo-6 methylpyrimidine, 2-methylsulfonyl-4,5-dichloro-6-methylpyrimidine, 2-methylsulfonyl-4,5-dichloro-6-chloromethyl pyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloro-6-methylpyrimidine
5-sulfonic acid chloride,
2-methylsulfonyl-4-chloro-5-nitro-6-methylpyrimidine, 2,4,5,6-tetramethylsulfonylpyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloro-5,6-dimethylpyrimidine, 2-ethylsulfonyl-4,5-dichloro 6-methylpyrimidine, 2-methylsulfonyl-4,6-dichloropyrimidine, 2,4,6-tris-methylsulfonyl-5-chloropyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloro-6-carboxpyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloropyrimidine-5- sulfonic acid, 2-methylsulfonyl-4-chloro-6-carbomethoxypyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloropyrimidine-5-carboxylic acid, 2-methylsulfonyl-4-chloro-5-cyano-6-methoxy pyrimidine, 2-methylsulfonyl-4,5 dichloropyrimidine, 4,6-bis-methylsulfonylpyrimidine, 4-methylsulfonyl-6-chloropyrimidine, 2-sulfoethylsulfonyl-4-chloro-6-methylpyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloro-5-bromopyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloro -5-bromo-6-methytlpyrimidine, 2,4-bis-methylsulfonyl-5-chloropyrimidine, 2-phenylsulfonyl-4,5-dichloropyrimidine, 2-phenylsulfonyl-4,5-dichloro-6-methylpyrimidine,
2-carboxymethylsulfonyl-4,5-dichloro-6-methyl-pyrimidine, 2-methylsulfonyl-6-chloropyrimidine-4- or -5-carboxylic acid chloride, 2-ethylsulfonyl-6-chloropyimidine-4- or -5-carboxylic acid chloride, 2,6 -Bis- (methylsulfonyl) -pyrimidine-4-carboxylic acid chloride, 2-methylsulfonyl-6-methyl-4-chloro- or -4-bromopyrimidine-5-carboxylic acid chloride or bromide, 2,6-bis- (methylsulfonyl) -4 -chlorpyrimidine
5-carboxylic acid chloride;
other reactive components of the heterocyclic series with reactive sulfonyl substituents are, for example, 3,6-bis-phenylsulfonylpyridazine, 3-methylsulfonyl-6-chloropyridazine, 3,6-bis-trichloromethylsulfonylpyridazine, 3,6-bis-methylsulfonyl-4-methylpyridazine, 2.5, 6-tris-methylsulfonylpyrazine, 2,4-bis-methylsulfonyl-1,3,5-triazine, 2,4-bis-methylsulfonyl-6- (3'-sulfophenylamino) -
1,3,5-tT, iazine, 2,4-bis-methylsulfonyl-6-N-methylanilino 1,3,5-triazine, 2,4-bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-1,3,5-triazine , 2,4-bis-methylsulfonyl-6-trichloroethoxy
1,3,5-triazine, 2,4,6-tris-phenylsulfonyl-1,3,5-triazine, 2,4-bis-methylsulfonylquinazoline, 2,4-bis-trichloromethylsulfonylquinoline, 2,4-bis-carboxymethylsulfonylquinoline,
2,6-bis (methylsulfonyl) -pyridine-4-carboxylic acid chloride and 1- (4'-chlorocarbonylphenyl- or 2'-chlorocarbonyl ethyl) -4,5-bis-methylsulfonyl-pyridazon- (6); other heterocyclic reactive components with mobile halogen are u. a.
2- or 3-monochloroquinoxaline-6-carboxylic acid chloride or -6-sulfonic acid chloride, 2- or 3-monobromoquinoxaline-6-carboxylic acid bromide or -6-sulfonic acid bromide, 2,3-dichloroquinoxaline-6-carboxylic acid chloride or -6-sulfonic acid chloride, 2, 3-Dibromoquinoxaline-6-carboxylic acid bromide or -6-sulfonic acid bromide, 1,4-dichlorophthalazine-6-carboxylic acid chloride or -6-sulfonic acid chloride and the corresponding bromine compounds, 2,4-dichloroquinazoline-6- or -7-carboxylic acid chloride or sulfonic acid chloride and the corresponding bromine compounds, 2 or 3- or 4- (4 ', 5'-dichloropyridazon-6'-yl-1') -phenylsulfonic acid chloride or carbonic acid chloride and the corresponding bromine compounds, ss- (4 ', 5'-dichloropyridazon-6 '-yl-l') - ethyl carboxylic acid chloride,
2-chloroquinoxaline-3-carboxylic acid chloride and the corresponding bromine compound, N-methyl-N- (2,4-dichlorotriazinyl-6) carbamide acid chloride, N-methyl-N- (2-chloro-4-methylamino-triazinyl-6- ) carbamic acid chloride, N-methyl-N- (2-chloro-4-dimethylamino-triazinyl-6) carbamic acid chloride, N-methyl- or N-ethyl-N- (2,4-dichlorotriazinyl-6), aminoacetyl chloride, N-methyl -, N-ethyl or N-hydroxyethyl
N- (2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonyl- or -6-carbonyl) -aminoacetyl chloride and the corresponding bromine derivatives, also 2-chlorobenzothiazole-5- or -6-carboxylic acid chloride or -5- or -6-sulfonic acid chloride and the corresponding Bromine compounds,
2-arylsulfonyl- or 2-alkylsulfonyl-benzothiazole-5 or -6-carboxylic acid chloride or -5- or -6-sulfonic acid chloride, such as 2-methylsulfonyl- or 2-ethylsulfonyl or 2-phenylsulfonyl-benzothiazole-5- or -6-sulfone acid chloride or -5- or -6-carboxylic acid chloride and the corresponding 2-sulfonylbenzthiazole derivatives containing sulfonic acid groups in the fused benzene ring, 3,5-bis-methylsulfonyl-isothiazole-4-carboxylic acid chloride, 2-chlorobenzoxazole-5- or -6- carboxylic acid chloride or sulfonic acid chloride and the corresponding bromine derivatives,
2-chlorobenzimidazole-5 or -6-carboxylic acid chloride or sulfonic acid chloride and the corresponding bromine derivatives, 2-C:
: chloro-1-methylbenzimidazole-5- or -6-carboxylic acid chloride or sulfonic acid chloride and the corresponding bromine derivatives, 2-chloro-4-methylthiazole- (1,3) -5-carboxylic acid chloride or -4- or -5-sulfonic acid chloride, 2-chlorothiazole-4- or -5-sulfonic acid chloride and the corresponding bromine derivatives.
From the series of aliphatic or araliphatic reactive components, the following should be mentioned, for example:
1-chloromethylbenzene-4-sulfonic acid chloride,
Acrylic acid chloride,
Mono-, di- or trichloroacrylic acid chloride,
3 -chloropropionic acid chloride,
3-phenylsulfonylpropionic acid chloride,
3 -Methylsulfonylpropionic acid chloride,
3 ethylsulfonyipropionic acid chloride, 3-chloroethanesulfochloride, chloromethane sulfochloride,
2-chloroacetyl chloride, 2,2,3,3-tetrafluorocyclobutane-1-carboxylic acid chloride, ss- (2,2,3,3-tetrafluorocyclobutyl-1) acrylic acid chloride.
A large number of other suitable reactive components are known from the literature and therefore do not need to be listed separately.
A group of particularly valuable dyes obtainable according to the process corresponds to the formula
EMI5.1
Y stands for H or NO2, n for the number 0 or
1 and A 'for a pyrimidine-1,3-radical bonded in the 2- or 4-position, the 1 or 2 alkyl sulfonyl which can be split off. Has arylsulfonyl, aralkylsulfonyl or heterosulfonyl radicals and the further substituents can hold ent.
The new dyes are valuable reactive dyes that are excellent for dyeing and printing cellulosic textile materials, in particular special ones made from native and regenerated cellulose, the dyes usually being applied in the presence of acid-binding agents and, if necessary, using elevated temperatures . He aims dyeings and prints with excellent fastness properties, in particular very good wet and light fastness properties.
The dyes are also suitable for dyeing and printing textile materials containing NH groups, in particular made of wool, silk and synthetic materials
Super polyamide fibers. One dyes here in weakly acidic
Medium and increases the pH of the dye bath against
End of coloring to, for example, pH 6.5 to 8.5.
example
19 parts by weight of 1,3-diaminobenzene-4-sulfonic acid are dissolved in 200 parts by volume of water at 600 ° C. with sodium carbonate solution at pH 6. At 600 ° C., 25 parts by weight of 2-methylsulfonyl-4,5-dichloro-6-methylpyrimidine are introduced into this solution and the pH of the reaction mixture is kept at 5 to 6 by dropping in 20% strength sodium carbonate solution. After the condensation has ended, the reaction product is separated out by adding 60 parts by weight of sodium chloride and isollert as a pale yellow paste.
This condensation product is dissolved in 400 parts by volume of water at 400 ° C., filtered after adding a little activated carbon and kieselguhr, and the filtrate is cooled to 10 to 150 ° C. by adding ice. The solution of the diazonium compound obtained by customary methods from 38.3 parts by weight of 2-aminonaphthalene-4,6,8-trisulfonic acid in 450 parts by volume of water is added to this solution, and 140 parts by volume of a 20% sodium acetate solution are added to the mixture. The coupling is rapid and complete at pH 4. After 15 minutes the dye separates out in crystalline form. It is isolated and dried at 600 ° C. in a vacuum.
The monoazo dye obtained corresponds to the formula
EMI5.2
and, when dried, is an orange-colored powder that dissolves in water with a yellow color and dyes cotton in reddish-yellow tones using the customary techniques of reactive printing or reactive dyeing.
In this example, instead of 2-aminonaphthalene-4,6,8-trisulfonic acid, equivalent amounts of 2-aminonaphthalene-4,8-disulfonic acid, 2-aminonaphthalene-6,8sulfonic acid or 6-nitro are used
EMI5.3
2-aminonaphthalene-4,8-disulfonic acid or equivalent amounts of the diazo compounds of the formulas are obtained in an analogous procedure, reactive dyes which dissolve in water with a yellow color and give reddish-tinged yellow prints or dyeings on cotton in the presence of acid-binding agents.
If, instead of 2-methylsulfonyl-4,5-dichloro-6-methylpyrimidine, equivalent amounts of the reactive components given in the table below are used in the processes of this example, valuable reactive dyes are also obtained, and cotton is genuine according to the known reactive dyeing techniques coloring in yellow tones:
:
2,4,6-trichlorotriazine-1,3,5,
2,4-dichloro-6-aminotriazine-1,3,5,
2,4-dichloro-6-methylaminotriazine-1,3,5,
2,4-dichloro-6-oxyethylaminotriazine-1,3,5,
2,4-dichloro-6-phenylaminotriazine-1,3,5,
2,4-dichloro-6-o- or -m- or -p-sulfophenyl aminotriazine-1,3,5,
2,4-dichloro-6-N-methyl-N-phenylaminotriazine-1,3,5,
2,4,5,6-tetrachloropyrimidine-1, 3,
2,4,6-trichloropyrimidine-1, 3,
2,4-dichloropyrimidine-5-carboxylic acid chloride, 2-methylsulforryl-4-chloropyrimidine-5-carboxylic acid chloride,
2-chlorobenzothiazole-5- or -6-carboxylic acid chloride,
2-chlorobenzothiazole-5- or -6-sulfonic acid chloride, 2-methylsulfonyl or 2-sithylsulfonylbenzthiazole-5- or -6-carboxylic acid chloride or sulfonic acid chloride,
1,4-dichlorophthalazine-6-carboxylic acid chloride,
2.3
-Dichlorquinoxaline-6-carboxylic acid chloride,
3, 5-bis-methylsulfonyl-isothiazole-4-carboxylic acid chloride, 2,4-bis-methylsulfonylquinazoline,
2-methylsulfonyl-4-chloroquinazoline,
2,4-bis-methylsulfonyl-6-chloropyrimidine,
2-methylsulfonyl-4-chloro-5-cyano-6-methoxy pyrimidine,
2-methylsulfonyl-4-chloro-6-carbomethoxy pyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloropyrimidine-6-carboxylic acid,
2,4,6-trifluoropynimidine,
2-methylsulfonyl-4, 6-dichloropyrimidine,
2-carboxymethylsulfonyl-4-chloro-6-methyl pyrimidine, 2-trichloromethyl sulfonyl-4-chloro-6-methyl pyrimidine,
2,4,6-Trifluoro-5-chloropyrimidine (condensed with the -NH2 group in the 4-position of the pyrimidine ring), 2,4-dichloro-6- (3'-carboxyphenylamino) -triazine-1,3,5.
PATENT CLAIM I
Process for dyeing or printing cellulose-containing textile materials, characterized in that reactive dyes of the formula
EMI6.1
where R is hydrogen or an alkyl or aryl radical, A is a reactive group, X is hydrogen, a halogen, nitro or triazolo substituent and m is the number 2 or 3.
SUBCLAIMS
1. The method according to claim I, characterized in that dyeing or printing is carried out in the presence of acid-binding agents and the dyes are optionally allowed to act on the textile materials at an elevated temperature.
2. The method according to claim I or dependent claim 1, characterized in that reactive dyes of the formula
EMI6.2
used, where Y stands for H or NO2, n stands for the number 0 or 1 and A 'stands for a pyrimidine-1,3 radical bonded in the 2- or 4-position, the 1 or 2 cleavable alkylsulfonyl, arylsulfonyl, Has aralkylsulfonyl or Heberosulfonylreste and may contain further substituents.
PATENT CLAIM II
Cellulose-containing textile materials dyed or printed by the process according to claim I.