CH480793A - Pesticides - Google Patents

Pesticides

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CH480793A
CH480793A CH1445863A CH1445863A CH480793A CH 480793 A CH480793 A CH 480793A CH 1445863 A CH1445863 A CH 1445863A CH 1445863 A CH1445863 A CH 1445863A CH 480793 A CH480793 A CH 480793A
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CH
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sep
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radical
triazine
water
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CH1445863A
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German (de)
Inventor
Erwin Dr Nikles
Ludwig Dr Ebner
Original Assignee
Ciba Geigy
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

  

  



     Schädlingsbekampfungsmittel   
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schäd  lingsbekämpfungsmittel,    insbesondere ein herbizides Mittel, enthaltend als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel
EMI1.1     
 worin   Rj    Wasserstoff, einen gesättigten oder   ungesättig-    ten niederen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, ein Halogenatom oder die   Gruppe-CN,-SCN,-N3      oder-ZR    bedeutet, worin Z für Sauerstoff oder Schwefel und X für einen gegebenenfalls durch Halogenatome, die   Gruppe-CN,-N02 oder-OH,    eine niedere   Al-    koxy-, Thioalkyl-, Alkylamino-oder Dialkylaminogruppe substituierten gesättigten oder ungesättigten niederen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest steht,

   R2 einen der   Reste-CN,-SCN,    den unter   Ri    definierten Rest   -ZX    oder die Gruppe
EMI1.2     
 bedeutet, worin Ai für einen gegebenenfalls durch Halogenatome, die Grup  pe-CN,-NO2, oder-OH,    eine niedere Alkoxy-, Thioalkyl-, Alkylamino-oder Dialkylaminogruppe substituierten, gesättigten oder ungesättigten niederen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest und   A2    für Wasserstoff oder einen der für   Ai    angegebenen Reste steht, sowie gegebenenfalls noch mindestens einen der folgenden Zusätze :   Lösungs-,      Verdünnungs-,    Dispergier-, Haftmittel, sowie andere Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere Herbizide und Fungizide.



   Im besonderen Masse betrifft die vorliegende Erfindung solche Mittel der oben angegebenen Art, welche als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel
EMI1.3     
 enthalten, worin Ri einen niederen   Alkylrest,-N3,    Halogen, insbesondere ein Fluor-, Chlor-oder Bromatom oder die   Gruppe-ZX    bedeutet, worin Z für Sauerstoff oder Schwefel und X für einen gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatome, einen niederen Alkoxyalkyl oder Chloralkylrest oder einen 6-gliedrigen, gegebenenfalls durch niedere Alkylen-bzw.

   Alkylgruppen substituierten cycloaliphatischen Rest bedeutet,   Ra    einen niederen Alkylrest oder die unter   Ri    definierte Gruppe -ZX oder die Gruppe
EMI1.4     
 bedeutet, worin Al für einen Alkyl-oder Alkenylrest mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen, einen cycloaliphatischen, 3 bis 12 gliedrigen Rest, einen niederen Alkoxyalkyl-, Hydroxyalkyl-Cyanalkyl-oder Alkylthioalkylrest steht und A2 für Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest steht.



   Unter diesen Mitteln bilden wiederum diejenigen bevorzugte Gruppen, welche als Wirkstoffe eine Verbindung der folgenden allgemeinen Formeln enthalten : 
EMI2.1     
 worin   A1    einen Alkyl-oder Alkenylrest mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen oder einen cycloaliphatischen 3 bis 12 gliedrigen Rest, oder einen niederen Alkoxyalkyl-, Hydroxyalkyl-, Cyanalkyl-oder Alkylthioalkylrest bedeutet, As Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest steht oder zusammen mit dem Stickstoffatom und   Ai    den Morpholinorest bedeutet und R ein Halogenatom, insbesondere ein Chlor-, Fluor-oder Bromatom, einen niederen Alkylrest oder den Azidrest bedeutet ;

  
EMI2.2     
 worin X einen Alkyl-oder Alkenylrest mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise den Methylrest bedeutet und R für die Gruppe
EMI2.3     
 steht, worin Ai einen Alkyl-oder Alkenylrest mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen oder einen cycloaliphatischen 3 bis 12 gliedrigen Rest, oder einen niederen Alkoxyalkyl-, Hydroxyalkyl-, Cyanalkyl-oder Alkylthioalkylrest und   A2    Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest bedeutet ;

  
EMI2.4     
 worin X einen gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, einen niederen Alkoxyalkylrest oder Chloralkylrest oder einen Cyclohexylrest oder einen Alkylen-cyclohexyl-alkylrest bedeutet und R den Azidrest oder die Gruppe
EMI2.5     
 bedeutet, worin   A1    für einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen   Kohlenwas-    serstoffrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, einen niederen Alkoxyalkylrest oder einen Cyclohexylrest steht und A2 für Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest steht.



   Durch eine besonders gute herbizide Wirkung zeichnen sich die Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel aus :
EMI2.6     
 worin R einen nieder-Alkylrest oder nieder-Alkoxyalkylrest oder den Cyclohexylrest bedeutet und X für ein Chloratom oder die Gruppen CH3-S-,   CH30-,    oder den Azidrest steht.



   Unter diesen Verbindungen sind die folgenden noch als besonders wirksam hervorzuheben :
EMI2.7     

Die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel   (I)    können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, z.   B.    indem man eine Verbindung der allgemeinen Formel
EMI2.8     
 worin   Ri    und R2 die oben im Falle der allgemeinen Formel   (I)    angegebene Bedeutung besitzen und X fur ein Halogenatom oder eine quartäre Ammoniumgruppe steht, mit einem Alkaliazid z. B.   NaN3,    vorzugsweise in einer homogenen oder heterogenen   Lösungsmittelphase,    z. B. Aceton/Wasser, Dioxan/Wasser oder Dimethylformamid und bei tiefer oder erhöhter Temperatur, vorzugsweise zwischen-30  und 100  C umsetzt.



   Will man, bei Wahl einer Ausgangsverbindung der Formel   (m)    eine selektive Substitution der Gruppen X vornehmen, so arbeitet man nach den für die stufenweise Substituition in 1, 3, 5-Triazinen bekannten Arbeitsweisen.   [Vgl.    Smolin et al : s. Triazines and Derivatives ; Interscience Publishers ; New York (1959)].



   Ein weiteres Verfahren zur Herstellung der Wirkstoffe der Formel (I) besteht darin, dass man auf eine Verbindung der Formel
EMI3.1     
 worin   Ri    und R2 die eingangs erwähnte Bedeutung besitzen und Y für eine Hydrazinograuppe steht, salpetrige Säure oder ein salpetrige Säure lieferndes Mittel einwirken lässt. Als salpetrige Säure liefernde Mittel kommen in erster Linie die Salze dieser Säure in Frage, wobei man dann in wässriger, saurer Lösung arbeitet.



   Fernerhin können für diese Zwecke Alkylnitrite wie Aethylnitrit, Butylnitrit, Amylnitrit in alkoholischer Lösung verwendet werden.



   Die Erfindung betrifft femer die Verwendung der Verbindungen der oben angegebenen Formel   (I)    zur Bekämpfung von Schädlingen, insbesondere von unerwünschten Pflanzenwachstum in Kulturen von Nutzpflanzen, aber auch von schädlichen Mikroorganismen, wie Bakterien und Pilzen, Insekten z. B. Musca domestica, Akariden, z. B. Spinnmilben, Nematoden und Mollusken, wie z. B. Land-und   Wasserschnecken.   



   Die Erfindung betrifft auch die Verwendung der Verbindungen der oben angegebenen Formel   (I)    zur Entblätterung von Baumwolle.



   Ein besonderer Vorteil der Wirkstoffe der obigen Formel   (I)    bzw. der Mittel, welche diese Wirkstoffe enthalten, besteht darin, dass dieselben nicht nur als Totalherbizide, sondern in entsprechender Konzentration angewandt, auch als selektive Herbizide eingesetzt werden können. So ist es z. B. möglich, unerwünschtes Pflanzenwachstum in Kulturen von Nutzpflanzen erfolgreich zu bekämpfen, ohne dass eine merkliche   Schädi-    gung dieser Nutzpflanzen eintritt.



   Die erfindungsgemässen Mittel können in den verschiedensten Anwendungsformen vorliegen. Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen der Verbindungen der allgemeinen Formel   (I)    kommen z. B.   Mineralöl-    fraktionen von hohem bis mittlerem, vorzugsweise über 100    C    liegendem Siedebereich, wie Dieselöl oder Kerosen, Kohlenteeröle und   Ole    pflanzlicher oder tierischer Herkunft, sowie Kohlenwasserstoffe, wie alkylierte Naphthaline, Tetrahydronaphthalin, in Betracht, gegebenenfalls unter Verwendung von Xylolgemischen, Cyclohexanolen, Ketonen, ferner chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie Tri-und Tetrachloräthan, Trichloräthylen oder Tri-und   Tetrachlorbenzolen.   



   Wässerige Applikationsformen werden z. B. aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Spritzpulvern durch Zusatz von Wasser bereitet. Als Emulgieroder Dispergiermittel kommen z. B. nichtionogene Produkte in Betracht, wie Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen, Aminen oder Carbonsäuren mit einem langkettigen Kohlenwasserstoffrest von etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen mit Aethylenoxyd, z. B. das Kondensationsprodukt von Octadecylalkohol und 25 bis 30 Mol Aethylenoxyd, oder dasjenige von Sojafettsäure und 30 Mol Aethylenoxyd, oder dasjenige von technischem Oleylamin und 15 Mol Aethylenoxyd oder dasjenige von Dodecylmerkaptan und 12 Mol Aethylenoxyd.



  Unter den anionaktiven Emulgiermitteln, die herangezogen werden können, seien erwähnt das Natriumsalz des Dodecyalkoholschwefelsäureesters, das Natriumsalz oder Dodecylbenzolsulfonsäure, das Kalium-oder Triäthanolaminsalz der   Olsiiure    oder der Abientinsäure oder von Mischungen dieser Säuren, oder das Natriumsalz einer   Petroleumsulfonsäure.    Als kationaktive Dispergiermittel kommen quatemäre Ammoniumverbindungen, wie das Cetylpyridiniumbromid, oder das   Dioxyäthylbenzyldode-    cylammoniumchlorid in Betracht.



   Zur Herstellung von   Stäbe-,    und Streumitteln   kön-    nen als feste Trägerstoffe Talkum, Kaolin, Bentonit, Calciumcarbonat, Calciumphosphat, aber auch Kohle, Korkmehl, Holzmehl und andere Materialien pflanzlicher Herkunft herangezogen werden. Sehr zweckmässig ist auch die Herstellung der Präparate in granulierter Form. Die verschiedenen Anwendungsformen können in üblicher Weise durch   Zusatz von S, toffen,    welche die Verteilung, die Haftfestigkeit, die   Regenbeständigkeit    oder das Eindringsvermögen verbessern, versehen sein ; als solche Stoffe seien erwähnt : Fettsäuren, Harze, Leim, Casein oder Alginate.



   Die erfindungsgemässen Mittel können für sich allein oder zusammen mit gebräuchlichen   Schädlingsbekämp-    fungsmitteln, insbesondere Insektiziden, Akariziden, Ne  matoziden,    Bakteriziden oder weiteren Fungiziden bzw.



  Herbiziden verwendet werden.



   Unter Unkrautpflanzen, welche mit den erfindungsgemässen Mitteln bekämpft werden, sind auch uner  wünschte,    z. B. zu einem früheren Zeitpunkt auf der zu behandelnden Fläche angebaute Kulturpflanzen zu verstehen. Die Mittel können sowohl nach dem preemergence als auch nach dem post-emergence Verfahren angewendet werden.



   Die Verbindungen der allgemeinen Formel   (I)    eignen sich auch als Polymerisationsbeschleuniger bei der Herstellung von Kunstharzen, z. B. Styrolharzen.



   Die vorliegende Erfindung betrifft ferner die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel   (I)    als solche, sowie deren Herstellung.



   In der obigen Beschreibung und in den folgenden Beispielen bedeuten Teile, falls nichts anderes angegeben, Gewichtsteile, Prozente bedeuten Gewichtsprozente, Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel   1      1.)      2-Aethylamino-4-azido-6-chlor-1,    3, 5-triazin
Zu der Lösung von 12 Teilen Natriumazid in 100 Teilen Wasser tropft man unter gutem Rühren 19, 6 Teile 2-Aethyl-amino-4,   6- dichlor-1,    3, 5-triazin, gelöst in 50 Volumenteilen Aceton. Die Temperatur der Suspension steigt auf   31 .    Die Mischung wird noch   1    Stunde bei dieser Temperatur geruhrt und dann filtriert.



  Das Produkt wird aus Alkohol kristallisiert. Smp.



     97-98 .    



   In analoger Weise wurden dargestellt : 2.) 2-Azido-4-n-butylamino-6-chlor-1, 3, 5-triazin, Smp.   76-77     (Alkohol) 3.)   2-Azido-4-chlor-6-isobutylamino-1,    3, 5-triazin, Smp. 110-111  (Cyclohexan) 4.) 2-Azido-4-sec.   butylamino-6-chlor-1,    3, 5-triazin Smp.



  48-52  (Hexan). Das als Zwischenprodukt für die Verbindung No. 4 benötigte 2, 4-Dichlor-6-sec.-butylamino1, 3, 5-triazin wurde nach der Vorschrift von J. T. Thurston et al., J. Amer. Chem. Soc. 73, 2981 (1951) hergestellt. Das Produkt wurde aus dem Reaktionsgemisch mit Chloroform extrahiert und destilliert. Sdp.   108-      110 /0,    07 mmHg.



  5.) 2-Azido-4-tert. butylamino-6-chlor-1, 3, 5-triazin, Smp. 73-76  (Hexan) 6.)   2-Azido-4-fluor-6-isobutylamino-1, 3, 5-triazin   
135 Teil Cyanurfluorid werden mit 1000 Volumenteilen Aceton vermischt. Unter äusserer Kühlung mit Eis werden zu der Lösung 147 Teile Isobutylamin getropft.



  Nach beendeter Reaktion wird die Mischung filtriert.



  Das Filtrat wird eingedampft, in 500 Volumenteilen Toluol aufgenommen und mit Eiswasser gewaschen. Die Lösung wird mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Das erhaltene 2, 4-Difluor-6-isobutylamino-1, 3, 5-triazin wird im Hochvakuum destilliert.



  Sdp.   909' /0,    2 mm Hg. Smp. 41-43 .



   26   Teile ?, 4-Difluor-6-isobutylamino-1,    3, 5-triazin werden in 50 Volumenteilen Aceton gelöst und unter Rühren mit 10 Teilen Natriumazid und 10 Teilen Wasser versetzt. Durch Kühlung wird die Temperatur unter   32  gehalten.    Anschliessend wird die Mischung 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Man versetzt mit 200 Teilen Wasser, filtriert das ausgefallene Produkt ab, trocknet und kristallisiert mehrfach aus Hexan und Cyclohexan. Smp.   100-103 .'    7.)   2-Azido-4-brom-6-isobutylamino-1, 3, 5-triazin   
125 Teile Cyanurbromid werden in 400 Volumenteilen Aceton suspendiert und bei   0     tropfenweise mit 57, 5 Teilen Isobutylamin versetzt. Anschliessend wird die Mischung noch 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt.



  Man filtriert und dampft das Filtrat ein. Der Rückstand wird in 750 Volumenteilen Toluol gelöst und mit Eiswasser gewaschen. Die Lösung wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und eingedampft.



   Das erhaltene 2, 4-Dibrom-6-isobutylamino-1, 3, 5triazin wird aus Cyclohexan kristallisiert. Smp.



     92-94 .   



   46, 5 Teile 2, 4-Dibrom-6- isobutylamino-1, 3, 5triazin werden in 60 Volumenteilen Aceton gelöst und unter Rühren mit 10 Teilen Natriumazid und 20 Teilen Wasser versetzt. Die Mischung erwärmt sicht bis   41     und wird anschliessend noch 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Das Produkt wird in 200 Volumenteilen Toluol aufgenommen und zweimal mit 100 Teilen Wasser gewaschen. Die Lösung wird eingedampft. Das erhaltene 2-Azido-4-brom-6-isobutylamino-1, 3, 5-triazin wird Petroläther kristallisiert. Smp.   83-87 .   



  8.) 2-Azido-4-isopropylamino-6-methyl-1, 3, 5-triazin
41 Teile 2, 4-Dichlor-6-methyl-1, 3, 5-triazin werden in 400 Volumenteilen Aceton gelöst und tropfenweise mit 30 Teilen Isopropylamin versetzt. Durch Kühlung hält man die Temperatur bei ca.   25 .    Anschliessend wird die Mischung noch 5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, filtriert und eingedampft. Der Rückstand wird in 300 Volumenteilen Hexan gelöst. Die Lösung wird mit Eiswasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingedampft. Das erhaltene 2-Chlor-4-isopropylamino-6-methyl-1, 3, 5-triazin wird destilliert. Sdp.   143-146 /16 mm    Hg. Smp.



  45-47 .



   34, 5 Teile 2-Chlor-4-isopropylamino-6-methyl-1, 3, 5-triazin werden in 700 Volumenteilen trockenem Toluol gelöst und bei ca.   5  mit    100 Volumenteilen 4molarer Trimethylaminlösung in Toluol versetzt. Man hält die Mischung noch einige Stunden bei   5  und lässt    sie dann 2 Tage bei Raumtemperatur stehen. Das ausgefallene quatemäre Ammoniumsalz wird abfiltriert und im Hochvakuum bei Raumtemperatur getrocknet.



   24, 6 Teile   6- (2-Isopropylamino-4-methyl-1,    3, 5triazinyl)-trimethylammoniumchlorid werden in 50 Teilen Wasser gelöst und mit 12 Teilen Natriumazid versetzt.



  Die Mischung wird anschliessend 3 Stunden bei   50     gerührt. Nach dem Erkalten wird das ausgefallene Produkt abfiltriert, mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus Hexan kristallisiert. Smp.   71-72 .   



  9.)   2-Aethylamino-4-azido-6-methylmercapto-    1, 3, 5-triazin
Die Lösung von 39, 9 Teilen 2, 4-Dichlor-6- methylmercapto-1, 3, 5-triazin in 120 Volumenteilen Dioxan wird tropfenweise und unter guter Rührung bei ca.   10     zu der Mischung von 13 Teilen   70"/ci    Aethylamin und 200 Teilen Wasser gegeben. Anschliessend fügt man portionenweise 100 Volumenteile 2-n Natronlauge bei und   lässt    die Temperatur bis   20  steigen.    Nachdem die Natronlauge verbraucht ist, gibt man 20 Teile festes Natriumazid zu und rührt die Emulsion 6 Stunden bei ca.   75 .    Die Mischung wird abgekühlt. Das ausgefallene Material wird abfiltriert und mit zweimal 100 Teilen Wasser gewaschen.



   Das Produkt wird aus Methanol kristallisiert. Smp.



     114-116 .   



   In analoger Weise wurden aus 2,   4-Dichlor-6-    methylmercapto-1, 3, 5-triazin mit den entsprechenden Aminen die folgenden Verbindungen hergestellt : 10.)   2-Azido-4-methylamino-6-methylmercapto-      1,    3, 5-triazin Smp.   164-165     (aus Alkohol)   11.)    2-Azido-4-methylmercapto-6-n-propylamino1, 3, 5-triazin Smp. 104-105  (Aus Methanol) 12.) 2-Azido-4-isopropylamino-6-methylmercapto1, 3, 5-triazin Smp. 92-94  (aus Cyclohexan) 13.) 2-Azido-4-n-butylamino-6-methylmercapto1, 3, 5-triazin Smp.

   93-95  (aus Methanol) 14.) 2-Azido-4-isobutylamino-6-methylmercapto  1,    3, 5-triazin
196 Teile 2,   4-Dichlor-6-methylmercapto-l,    3,   5*    triazin werden in 1000 Volumenteilen Benzol gelöst und tropfenweise mit 146 Teilen Isobutylamin versetzt.



  Durch äussere Kühlung hält man die Temperatur unter   20 .    Die Mischung wird bei Raumtemperatur gerührt, bis kein freies Amin mehr vorhanden ist und dann filtriert. Das Filtrat wird mit Eiswasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und eingedampft.



  Der Rückstand wird aus Hexan kristallisiert. Das erhaltene 2-Chlor-4-isobutylamino-6-methylmercapto-1, 3, 5triazin schmilzt bei   109-111 .   



   30 Teile 2-Chlor-4-isobutylamino-6-methylmercapto-1, 3, 5-triazin, 50 Teile Natriumazid, 150 Volumenteile Dioxan und 150 Volumenteile Wasser werden 24 Stunden bei   80  gerührt.    Das Produkt wird mit   300    Volumenteilen Toluol extrahiert. Die Lösung wird mit zweimal 100 Teilen Wasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Das erhaltene   2-Azido-4-isobutylamino-6-methylmercapto-1,    3, 5-triazin schmilzt bei 102-103 , nach Kristallisation aus Cyclohexan bei   102-104 .   



   In analoger Weise wurden ausgehend von 2-Alkylmercapto-4,   6-dichlor-1,    3, 5-triazinen die in nachfolgender Tabelle zusammengestellten Verbindungen hergestellt :
EMI5.1     

EMI5.2     


<tb>  <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> X=Cl, <SEP> Smp. <SEP> X=N3, <SEP> Smp.
<tb>



   <SEP> 15.) <SEP> methylmercapto <SEP> sec.-butyl <SEP> Sdp.122 /0,5mmHg; <SEP> 69-71  <SEP> (Petroläther)
<tb>  <SEP> 39-42
<tb>  <SEP>    16.)    <SEP> methylmercapto <SEP>    ss-methoxy-äthyl    <SEP>    85-87     <SEP> (Hexan) <SEP>    90     <SEP> (Methanol)
<tb>  <SEP>    17.)    <SEP>    ? <SEP> methylmercapto-methoxy-propyl <SEP> 68-69  <SEP> (Cyclohexan <SEP> 59-60     <SEP> (Cyclo  <SEP> hexan)
<tb>  <SEP> 18.) <SEP> methylmercapto <SEP>    ss-methylmercapto-92-94  <SEP> (") <SEP> 94-95  <SEP> (Alkohol)    <SEP> 
<tb>  <SEP>    Uthyl    <SEP> 
<tb>  <SEP> 19.) <SEP>    isopropylmer--mbthoxy-propyl    <SEP>    72 <SEP> 74     <SEP> (Hexan)

   <SEP> 74-75  <SEP> (Methanol)
<tb>  <SEP> capto
<tb>  <SEP> 20.) <SEP>    capto"63-65    <SEP>    (Cyclo-34-36  <SEP> (Hexan)    <SEP> 
<tb>  <SEP> hexan)
<tb>  <SEP>    21.)    <SEP> sec. <SEP> butylmer-"58-60  <SEP> (Petrol-52-53  <SEP> (Petrol  <SEP>    capto <SEP> äther) <SEP> äther)    <SEP> 
<tb> 
22.) Ebenso wurde ausgehend von 2, 4-Dichlor-6methylmercapto-1, 3, 5-triazin über 2-Chlor-4-diäthylamino-6-methylmercapto-1, 3, 5-triazin (aus Petroläther, Smp. 53-55 ) das 2-Azido-4-diäthylamino-6-methylmercapto-1, 3, 5-triazin hergestellt. Diese Verbindung ist flüssig und zeigt im Infrarotspektrum eine starke Bande bei 4, 66,   M.   



  23.) a.)   2-sec.    Butylmercapto-4-chlor-6-isopropylamino-1, 3, 5-triazin
107 Teile 2-sec. Butylmercapto-4, 6-dichlor-1, 3, 5triazin werden mit 750 Volumenteilen trockenem Toluol vermischt. Unter Rühren gibt man zu dieser Mischung allmählich 53, 2 Teile Isopropylamin. Durch Kühlung mit Eis wird die Temperatur bei ca.   15  gehalten.    Man   lässt    anschliessend noch 1/2 Stunde bei Raumtemperatur reagieren. Der gebildete Niederschlag wird abfiltriert.



  Das Filtrat wird eingedampft. Der Rückstand wird im Hochvakuum destilliert.



   2-sec.   Butylmercapto-4-chlor-6- isopropylamino-1,    3, 5-triazin wird als hochviskoses, bei   139 /0,    05 mm Hg destillierendes   01    erhalten. b.)   6- (2-sec.-Butylmercapto-4-isopropylamino-    triazinyl)-trimethylammoniumchlorid
78 Teile 2-sec.   Butylmercapto-4-chlor-6-isopropyl-    amino-1, 3, 5-triazin werden in trockenem Toluol gelöst. Diese Mischung gibt man tropfenweise unter Rühren bei-5  bis 0  zu einer Lösung von 55 Teilen Trimethylamin in 500 Volumenteilen trockenen Toluol.



  Anschliessend rührt man die Mischung noch 14 Stunden bei ca.   20 .    Das gebildete quatemäre Salz wird abfiltriert, mit Toluol gewaschen und im Hochvakuum bei Raumtemperatur getrocknet. c.)   2-Azido-4-sec.-butylmercapto-6-isopropylamino-    1,   3,    5-triazin
20 Teile   6- (2-sec.-Butylmercapto-4- isopropylamino-      triazinyl)-trimethylammoniumchlorid    werden bei Raum temperatur in 50 Teilen Wasser gelöst. Unter   Riihren    trägt man in die Lösung 17 Teile festes Natriumazid ein und erwärmt dann kurz auf ca.   60 .    Die Mischung wird mit 100 Volumenteilen Benzol und 100 Teilen Wasser versetzt. Die wässerige Phase wird abgetrennt.

   Die benzolische Lösung wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingedampft. Der Rückstand wird im Hochvakuum bei Raumtemperatur von den letzten Resten Lösungsmittel befreit. Man erhält reines   2-Azido-4-sec.-butylmercapto-6-isopropylamino-1,    3, 5-triazin als viskoses   61.   



   In analoger Weise wurden ausgehend von   2-Alkyl-    mercapto-4,   6-dichlor-1,    3, 5-triazinen die folgenden Verbindungen hergestellt : bei der Umsetzung mit Natriumazid kristallin anfallende Verbindungen werden abfiltriert, mit Wasser gewaschen, getrocknet und umkristallisiert.
EMI6.1     

EMI6.2     


<tb>



   <SEP> X=Cl, <SEP> Smp. <SEP> X=N3, <SEP> Smp.
<tb>



     24.)    <SEP> tert.-butyl <SEP> Sdp. <SEP> 97-98 /0, <SEP> 02 <SEP> mmHg <SEP>    59-63     <SEP> (Petrol
<tb>  <SEP> äther)
<tb> 25.) <SEP> octadecyl <SEP> 58-60  <SEP> (Hexan) <SEP> 79-80  <SEP> (Methanol
<tb> 26.) <SEP>    oleyl    <SEP> flüssig <SEP> flüssig
<tb>   27.)    <SEP> cyclopropyl <SEP>    105-107     <SEP> (Toluol) <SEP> 107-108
<tb> 28.) <SEP> cyclopentyl <SEP> Sdp.140-145 /0,05mmHg <SEP> 76 
<tb>  <SEP> 42-44 
<tb> 29.) <SEP> cyclohexyl <SEP> 110-111  <SEP> (Cyclohexan) <SEP> 112-113 
<tb>  <SEP> (Methanol)
<tb>   30.)    <SEP> cyclooctyl <SEP>    67-69     <SEP> (Hexan) <SEP>    55o    <SEP> 
<tb> 31.) <SEP> cyclododecyl <SEP> 137-139  <SEP> 76-78 
<tb>   32.)

      <SEP> 8 <SEP> (oder <SEP> 9) <SEP>    tetra-124-125  <SEP> (Cyclohexan)    <SEP> amorph
<tb>  <SEP>    hydro-exo-di-    <SEP> 
<tb>  <SEP> cyclopentadienyl
<tb>   33.)    <SEP>    ss-hydroxyäthyl    <SEP>    125-126     <SEP> (Nitrobenzol) <SEP> 105-109 
<tb>  <SEP> (Methanol)
<tb>  <SEP>    34.)    <SEP> ss-dimethoxy- <SEP> 90-91  <SEP> (Cyclohexan) <SEP> 88  <SEP> (")
<tb>  <SEP> äthyl
<tb>   35.)    <SEP>    ss-cyanäthyl <SEP> 133-134  <SEP> l46-l48     <SEP> 
<tb>  <SEP>    (Methanol-Wasser    <SEP> 
<tb> 36. <SEP>    &gamma;

  -methoxypropyl <SEP> 68-69  <SEP> (Cyclohexan), <SEP> identisch <SEP> mit   
<tb>  <SEP> 17,)
<tb> 
EMI6.3     
 
EMI7.1     


<tb>  <SEP>    R1 <SEP> R2 <SEP> X-C1,    <SEP> Smp. <SEP>    X=N    <SEP> Smp.
<tb>



     37.)    <SEP> ) <SEP> äthyl <SEP> isopropyl <SEP> Sdp. <SEP>    l28 /0,    <SEP> 06mmHg <SEP> flüssig
<tb> 38.) <SEP>    isopropyl <SEP> isobutyl <SEP> 97-99     <SEP> (Hexan) <SEP> 106-107  <SEP> (Methanol)
<tb>   39) <SEP> sec.-butyl <SEP> Sdp. <SEP> 124 /0, <SEP> 3mmHg <SEP> flüsgig    <SEP> 
<tb> 40.) <SEP> ) <SEP> n-butyl <SEP> isopropyl <SEP> Sdp.

   <SEP>    123 /O,    <SEP>    lmmHg <SEP> 27-33    <SEP> 
<tb>   41.)"isobutyl <SEP> 58-59    <SEP> (Hexan) <SEP>    60-61Û    <SEP> (Methanol)
<tb> 42.) <SEP> " <SEP> sec.-butyl <SEP> sdp.158-160 /0,6mmHg <SEP> flüssig
<tb>  <SEP> ) <SEP> siobutyl <SEP> isoporpyl <SEP> Sdp.130 /0, <SEP> 15 <SEP>    mmHg <SEP> flt8gig    <SEP> 
<tb>  <SEP>    44.)"isobutylSdp. <SEP> l43-l45 /0,    <SEP> 2 <SEP>    mmHg <SEP> 65T66  <SEP> (Methanol)    <SEP> 
<tb>  <SEP> Smp. <SEP> 45-470
<tb> 45.) <SEP> " <SEP> sec.-butyl <SEP> Sdp.135 /0, <SEP> 2 <SEP> mmHg <SEP> flüssig
<tb>  <SEP>    46.)" < y-methoxy-168-1690/0, <SEP> ImmHg47-48  <SEP> (Methanol-    <SEP> 
<tb>  <SEP>    propyl <SEP> Smp.

   <SEP> 46-47  <SEP> WasSer)    <SEP> 
<tb>   47.)    <SEP> sec.-butylisopropyl127-128 /0, <SEP> 04 <SEP> mmHgflüssig
<tb>   48.-) <SEP> isoamyl <SEP> isobutyl <SEP> 74-76     <SEP> (Hexan) <SEP>    66-68     <SEP> (Methanol)
<tb>  49.) 2-Azido-4-methylmercapto-6-piperidino  1, 3, 5-triazin    Smp. 70-72  (Methanol), aus   2-Chlor-4-methylmercap-    to-6-piperidino-1, 3, 5-triazin, Smp. 81  (Hexan.) 50.) 2-Azido-4-methylmercapto-6-morpholino  1,    3, 5-triazin Smp. 98-99  (Methanol, aus 2-Chlor-4-methylmercap    to-6-morpholino-1,    3, 5,-triazin, Smp.   92     (Cyclohexan).



  51.) a.) 2-Aethylamino-4-hydrazino-6-methylmercaptomercapto-1, 3, 5-triazin
41 Teile 2-Aethylamino-4-chlor-6-methylmercapto
1, 3, 5-triazin werden in 200 Volumenteilen Dioxan gelöst. Bei 30-50  werden zu dieser Lösung zuerst
10, 5 Teile Hydrazinhydrat und anschliessend 8 Teile Natriumhydroxyd, gelöst in 20 Teilen Wasser tropfenweise zugegeben. Die Mischung wird noch einige Stunden bei 55  gehalten und dann auf 600 Teile Eiswasser gegossen. Das kristalline Produkt wird abfiltriert, mit Eiswasser gewaschen und zweimal aus Alkohol kristallisiert. Smp. 150-151 . b.) 2-Aethylamino-4-azido-6-methylmercapto1, 3, 5-triazin
10 Teile 2-Aethylamino-4-hydrazino-6-methylmer  capto-1,    3, 5-triazin werden in 150 Volumenteilen 1-n.



  Salzsäure gelöst. Bei 0 bis   5  gibt    man zu obiger Lösung tropfenweise 3, 5 Teile Natriumnitrit, gelöst in 10 Teilen Wasser. Das Produkt fällt sofort aus. Das gebildete 2 Aethylamino-4-azido-6-methylmercapto-1, 3, 5-triazin wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus Methanol kristallisiert. Smp. 116-117  (identisch mit 9.).



  52.) 2-Azido-4-äthylamino-6-methoxy-1,3,5-triazin
84 Teile 2,   4-Dichlor-6-methoxy- 1,    3, 5-triazin werden in 700 Volumenteilen Toluol gelöst und tropfenwei se bei   5-8'mit    62 Teilen   70"/oigem Aethylamin    versetzt. Wenn die Mischung neutral reagiert, versetzt man mit 300 Teilen Wasser. Die organische Phase wird abgetrennt, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Der Rückstand (2-Aethylamino-4    chlor-6-methoxy-1,    3, 5-triazin) wird aus Hexan   kristalli-    siert. Smp.   96-98 .   



   Die Mischung von 38 Teilen 2-Aethylamino-4-chlor
6-methoxy-1, 3, 5-triazin, 50 Teilen Natriumazid, 150 Volumenteilen Dioxan und 150 Teilen Wasser wird 48
Stunden bei   60  gerührt.    Man versetzt bei Raumtemperatur mit 200 Teilen Wasser, filtriert das kristalline Produkt ab und kristallisiert aus Methanol, Smp.



   116-117 .



   Analog wurde dargestellt : 53.) 2-Azido-4-äthoxy-6-äthylamino-1,3,5-triazin, Smp. 98-99  (Cyclohexan), aus   2-Aethoxy-4-äthylami-    no-6-chlor-1, 3, 5-triazin, Smp. 90-91  (Hexan).



  54.)   2-Azido-4-isopropylamino-6-methoxy-    1, 3, 5-triazin
270 Teile 2,   4-Dichlor-6-methoxy-1,    3, 5-triazin werden in 1500 Volumenteilen Toluol gelöst. Die   Lö-    sung wird unter Rühren tropfenweise mit 89 Teilen Isopropylamin und anschliessend 360 Teilen Natronlauge (hergestellt aus 60 Teilen Natriumhydroxyd und 300 Teilen Wasser) versetzt. Durch Kühlung mit Eis hält man die Temperatur unterhalb   20 .    Die Mischung und anschliessend bei ca. 20  gerührt bis zur neutralen Reaktion. Die organische Phase wird abgetrennt, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingedampft.

   Der Rückstand wird aus Hexan kristallisiert : Smp.   65-66 ,    (2-Chlor-4-isopropylamino-6-methoxy1, 3, 5-triazin). 101 Teile 2-Chlor-4-isopropylamino-6methoxy-1, 3, 5-triazin werden in 1500 Volumenteilen trockene m Toluol gelöst und   bei +5  tropfenweise    mit 175 Teilen   4-molarer    Trimethylaminlösung in Toluol versetzt. Anschliessend wird die Mischung ca. 14 Stunden bei Raumtemperatur gehalten. Das ausgefallene quaternäre Salz wird abfiltriert, mit trockenem Toluol gewaschen und im Hochvakuum bei Raumtemperatur getrocknet.



   30 Teile   6- (2-Isopropylamino-4-methoxy- 1,    3, 5-triazinyl)-trimethylammoniumchlorid werden in 200 Teilen Wasser gelöst. Zu dieser Lösung werden unter Rühren
Das Produkt fällt sofort aus. Die Mischung wird auf   55     erwärmt und dann erkalten gelassen. Das gebildete 2-Azido-4-isopropylamino-6-methoxy-1, 3, 5-triazin wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus Methanol Wasser kristallisiert. Smp.   125-128 .   



   Analog wurden die folgenden Verbindungen hergestellt.



  20 Teile Natriumazid gegeben.
EMI8.1     

EMI8.2     


<tb>



   <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP>    X=C1a    <SEP> Smp. <SEP>    X=N3, <SEP> Smp.    <SEP> 
<tb>



     55.)    <SEP> methyl <SEP> n-propyl <SEP> 64-65 <SEP> (Hexan) <SEP> 73-74  <SEP> (Methanol-Wasser)
<tb>   56.)"allyl <SEP> 73-74     <SEP> (") <SEP>    102-103     <SEP> (Methanol)
<tb> 57.) <SEP> " <SEP> n-butyl <SEP> Sdp.114-116 /0,1mmHg <SEP> 63-64  <SEP> (Methanol-wasser)
<tb>  <SEP> Smp. <SEP> 53-55 
<tb>   58.)"isobutyl <SEP> 98-99     <SEP> (Hexan) <SEP>    67-69     <SEP> (Methanol-Wasser)
<tb>   59.)"sec.    <SEP> butyl <SEP> Sdp. <SEP> 109-112 /0,3mmHg <SEP> 65-66  <SEP> (Methanol-Wasser)
<tb>   60.)"-methoxy-63-64     <SEP> (Hexan) <SEP>    55-56     <SEP> (Hexan)
<tb>  <SEP> propyl
<tb>   61.) <SEP> " <SEP> &alpha;

  ,#-dimethyl- <SEP> Sdp. <SEP> 138-140 /0,3mmHg <SEP> flüssig, <SEP> hochviskos   
<tb>  <SEP> pentyl
<tb> 62.) <SEP> " <SEP> cyclohexyl <SEP> 100-101  <SEP> (Cyclohexan) <SEP> 131-132  <SEP> (Methanol)
<tb>   63.)    <SEP> n-propyl <SEP> methyl <SEP> 103-104  <SEP>    (")    <SEP> 92-94  <SEP> (Methanol)
<tb>  <SEP> " <SEP> äthyl <SEP> Sdp.116-120 /0,2mmHg <SEP> 76-77  <SEP> ( <SEP> " <SEP> )
<tb>  <SEP> Smp. <SEP> 64-65 
<tb>   65.)"n-propyl    <SEP> Sdp. <SEP>    132-135 /0,    <SEP> 25 <SEP> mmHg <SEP>    61-63     <SEP>     <SEP> t")    <SEP> 
<tb>  <SEP> Smp. <SEP>    51-55     <SEP> 
<tb>  <SEP> "isopropyl <SEP> Sdp.

   <SEP>    124'128 /0,    <SEP> 45mmHg <SEP>    96-97     <SEP>     <SEP> ("    <SEP> 
<tb>   67.)"isobutyl    <SEP> Sdp. <SEP> 146-150 /0,5mmHg <SEP> 77-78  <SEP> ( <SEP> " <SEP> )
<tb> 68.) <SEP> " <SEP> sec.-butyl <SEP> Sdp. <SEP>    130-133 /0,    <SEP> 45mmHg <SEP>    40-41     <SEP>     <SEP> (")    <SEP> 
<tb> 69.)"tert.-butyl <SEP> Sdp. <SEP>    118-123 /0, <SEP> 45mmHg <SEP> flüssig,    <SEP> hochviskos
<tb> 70.) <SEP>    isopropy    <SEP> äthyl <SEP>    80-81     <SEP> (Hexan) <SEP> 83-85  <SEP> (Methanol)
<tb> 71.) <SEP> " <SEP> n-propyl <SEP> 71-72  <SEP> (Hexan) <SEP> 73-75 <SEP>    (')    <SEP> 
<tb> 72.

   <SEP> isopropyl <SEP>    85-86     <SEP> (Hexan) <SEP>    57-58     <SEP> 
<tb>   73.)"n-butyl <SEP> 73-75  <SEP> (") <SEP> 64-65  <SEP> (Methanol)    <SEP> 
<tb> 74.) <SEP> " <SEP> isobutyl <SEP> 93-95  <SEP> ( <SEP> " <SEP> ) <SEP> 99-100  <SEP> ( <SEP> " <SEP> )
<tb> 75.) <SEP> " <SEP> sec.-butyl <SEP> 66-68  <SEP> ( <SEP> " <SEP> ) <SEP> 91-92  <SEP> ( <SEP> " <SEP> )
<tb>  
EMI9.1     


<tb>  <SEP>    R1    <SEP>    R2 <SEP> X=Cl, <SEP> Sdp./nmHg <SEP> X=N3, <SEP> Smp.    <SEP> (aus
<tb>  <SEP> Methanol)
<tb> 76.) <SEP> allyl <SEP>    äthyl <SEP> Smp. <SEP> 63-64  <SEP> 70-71    <SEP> 
<tb> 77.) <SEP> " <SEP> n-propyl <SEP> 142 /0,7;

   <SEP> Smp.49-51  <SEP> 58-59 
<tb>   76.)"isopropyl <SEP> 107-110 /0,    <SEP> 2 <SEP>    62-630    <SEP> 
<tb> 79.)"allyl <SEP> 121-128 /0, <SEP> 2 <SEP>    62-63     <SEP> 
<tb>  <SEP> Smp. <SEP> 42-43 
<tb> 80.) <SEP> " <SEP> isobutyl <SEP> 128-132 /0,1 <SEP> 64-65 
<tb>   81.)    <SEP> sec.-butyl <SEP> 118-120 /0, <SEP> 2 <SEP>    47-48     <SEP> 
<tb> 82.) <SEP>    n-butyl    <SEP> äthyl <SEP>    122-124 /0, <SEP> 2, <SEP> 69-70     <SEP> 
<tb>  <SEP> Smp. <SEP>    65-68     <SEP> 
<tb>  <SEP> 83.) <SEP> " <SEP> n-propyl <SEP> 132-135 /0,07 <SEP> 54-55 
<tb>  <SEP> Smp.39-41 
<tb> 84.) <SEP> " <SEP> allyl <SEP> 132-135 /0,28 <SEP> 64-65 
<tb>  <SEP> Smp.

   <SEP> 66-67 
<tb> 85.) <SEP> " <SEP> isobutyl <SEP> 148-152 /0,5 <SEP> 76-77 
<tb>  <SEP> Smp.45-46 
<tb> 86.) <SEP> " <SEP> sec.-butyl <SEP> 140 /0,3 <SEP> 61-62 
<tb>   87.)"tert.-butyl <SEP> 134-136 /0,    <SEP> 35 <SEP> flüssig
<tb> 88.) <SEP> isobutyl <SEP> isobutyl <SEP>    132-135 /0,    <SEP>    3 <SEP> 70-72     <SEP> 
<tb>  <SEP> Smp.64-65 
<tb> 89.) <SEP> " <SEP> sec.butyl <SEP> 117-119 /0,1 <SEP> 59-60 
<tb>   90.)    <SEP> ) <SEP> ss-methoxy- <SEP> isopropyl <SEP> 121 /0,04 <SEP> 78080 
<tb>  <SEP> äthyl
<tb>  91.) 2-Azido-4-dimethylamino-6-isopropoxy  1,    3, 5-triazin Smp. 80-82  (Methanol) aus   2-Chlor-4-dimethylami-    no-6-isopropoxy-1, 3, 5-triazin, Smp. 105-107  (Hexan).



  92.)   2-Azido-4-cyclohexylamino-6-methoxy-    1,   3,    5-triazin
72, 8 Teile 2-Chlor-4-cyclohexylamino-6-methoxy1, 3, 5-triazin werden in 400 Volumenteilen Dioxan gelöst und portionenweise mit 15, 2 Teilen Hydrazinhydrat und anschliessend 12 Teilen Natriumhydroxyd, gelöst in 50 Teilen Wasser versetzt. Man kühlt die Mischung, sodass die Temperatur nicht über   35  steigt    und rührt anschliessend noch 14 Stunden bei Raumtemperatur. Die Mischung wird mit 500 Volumenteilen Chloroform verdünnt und mehrfach mit Wasser gewaschen. Die Lösung wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingedampft. Als Rückstand wird amorphes 2-Cyclohexylamino-4-hydrazino-6-methoxy1, 3, 5-triazin erhalten.



   23, 8 Teile rohes 2-Cyclohexylamino-4-hydrazino-6  methoxy-1,    3, 5-triazin werden in 220 Teilen ca. 1-n Salzsäure gelöst. Bei ca.   0  tropft    man eine Lösung von 6, 9 Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser dazu bis   Kaliumjodid-Stärke    Papier durch eine Probe blau gefärbt wird.



   Das ausgefallene Produkt wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus Methanol kristallisiert. Es ist identisch mit der   gemäss    62.) hergestellen Verbindung.



  93.)   2-Aethylamino-4, 6-diazido-1, 3, 5-triazin   
20 Teile Natriumazid werden in 125 Teilen Wasser gelöst. Bei 0-5  werden zu dieser Lösung unter gutem Rühren 18, 4 Teile Cyanurchlorid, gelöst in 70 Volumenteilen Aceton getropft. Die Mischung wird noch kurze Zeit gerührt. Eine Probe des kristallinen Produkts wird abfiltriert und aus Alkohol kristallisiert. Smp.



     94-95 .   



   Die hergestellte Dispersion von 2-Chlor-4, 6-diazido1, 3,   5- triazin    wird in 200 Volumenteilen Toluol gelöst.



  Diese Lösung wird mit 6, 8 Teilen wässerigem, 70   Böi-    gem Aethylamin versetzt und bei   40-50  gerührt.   



  Protionenweise gibt man zu der Mischung bei derselben Temperatur in 1/2 Stunde 50 Volumenteile 2-n Natronlauge. Man   lässt    unter Rühren erkalten. Die organische Phase wird abgetrennt. über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingedampft.



   Der Rückstand wird aus Methanol oder Cyclohexan kristallisiert Smp.   122-124 .   



   An Stelle von Natronlauge kann auch eine äquivalente Menge Aethylamin als Salzsäure-Akzeptor verwendet werden. Man   lässt    dann bei 40  reagieren bis nur noch eine geringe Menge freies Amin vorhanden ist.



   Analog wurden die in nachfolgender Tabelle aufgeführten 2-Alkylamino-4, 6-diazido-1, 3, 5-triazine hergestellt : 
EMI10.1     

EMI10.2     


<tb>  <SEP> R <SEP> Smp.
<tb>



   <SEP> 94.) <SEP> methyl <SEP> 167-168  <SEP> (Methanol)
<tb>  <SEP> 95.) <SEP> n-propyl <SEP> 134  <SEP> ( <SEP> " <SEP> )
<tb>  <SEP> 96.) <SEP> isopropyl <SEP> 123-124  <SEP> ( <SEP> " <SEP> )
<tb>  <SEP>    97.    <SEP>    allyl <SEP> 114-115t <SEP> t)    <SEP> 
<tb>  <SEP>    98.    <SEP>    n-butyl <SEP> 121-lc2  <SEP> !)    <SEP> 
<tb>  <SEP> 99.) <SEP>    isobutyl <SEP> 115-116  <SEP> t. <SEP> 5    <SEP> 
<tb> 100.) <SEP> tert.-butyl <SEP> 69- <SEP> 70  <SEP> (Petroläther)
<tb> 101.) <SEP> n-hexyl <SEP> 77  <SEP> (Methanol)
<tb> 102.) <SEP> ss-methoxyäthyl <SEP> 118  <SEP> ( <SEP> " <SEP> )
<tb> 103.) <SEP>    &gamma;

  -methoxypropyl <SEP> 78- <SEP> 79 <SEP> ( <SEP> " <SEP> )   
<tb> 104.) <SEP> cyclohexyl <SEP> 137-138  <SEP> ( <SEP> " <SEP> )
<tb> 
Ebenso wurden dargestellt : 105.)   2-Diäthylamino-4,      6-diazido-1,    3, 5-triazin Smp. 44-47  (Cyclohexan).



  106.) 2, 4-Diazido-6-morpholino-1, 3, 5-triazin, Smp. 118-119  (Aceton).



  107.) 2, 4-Diazido-6-(ss-methylmercaptoäthylamino)  1, 3, 5-triazin   
2,   4-Dichlor-6-(ss-methylmercaptoäthylamino)-1,    3, 5-triazin nach der Methode von J. T. Thurston et al. J.



  Amer. Chem. Soc. 73, 2981 (1963) aus Cyanurchlorid und   ss-Methylmercaptoäthylamin    dargestellt werden.



  Smp. 75-77  (Aus Xylol-Cyclohexan).



   35, 9 Teile 2,   4-Dichlor-6-(ss-methylmercaptoäthyla-    mino)-1, 3, 5-triazin werden mit 60 Volumenteilen Aceton, 30 Teilen Natriumazid und 30 Teilen Wasser versetzt und 24 Stunden bei   60     gerührt. Nach dem Erkalten wird die Mischung mit 100 Teilen Wasser versetzt. Das kristalline Produkt wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus Methanol kristallisiert. Smp.



     95-96 .   



  108.) Analog wurde aus 2, 4-Dichlor-6-sec.-butylamino1, 3, 5-triazin 2.   4-Diazido-6-sec.-butylamino- 1, 3, 5-tria-    zin dargestellt. Das Produkt kristallisiert in der   Eiskälte.   



  109.) Aus 2-Aethylamino-4, 6-dichlor-1, 3, 5-triazin wird so   2-Aethylamino-4, 6-diazido-1, 3, 5-triazin    erhalten. (Identisch mit dem aus 2, 4-Diazido-6-chlor-1, 3, 5triazin und Aethylamin erhaltenen Produkt Nr. 93.)).



  110.)   2-Azido-4,    6-di-methylmercapto-1, 3, 5-triazin
196 Teile 2,   4-Dichlor-6-methylmercapto- 1,    3, 5-triazin werden in 1000 Volumenteilen Aceton gelöst und bei   0-5     portionenweise mit einer Mischung von 75 Teilen Methylmercaptan und 107 Teilen 2, 6-Lutidin versetzt.



   Man hält die Mischung 2 Stunden bei   Raumtempe-    ratur, dann 14 Stunden bei   50 ,    filtriert und dampft ein.



  Der Rückstand wird in 1000 Volumenteilen Toluol aufgenommen, mit zweimal 150 Teilen Eiswasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingedampft. Das erhaltene rohe 2-Chlor-4, 6di-methylmercapto-1, 3, 5-triazin wird aus Hexan kristallisiert. Smp.   84-86 .   



   21 Teile 2-Chlor-4, 6-di- methylmercapto-1, 3, 5triazin, 15 Teile Natriumazid, 75 Volumenteile Aceton und 50 Teile Wasser werden 24 Stunden bei   60     gerührt Die Mischung wird mit 200 Teilen Wasser versetzt. Das kristalline Produkt wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus Aceton kristallisiert. Smp.



     117-118 .   



   Analog wie oben beschrieben werden je 196 Teile 2, 4-Dichlor-6-methylmercapto-1, 3, 5-triazin mit folgenden Mengen Mercaptanen und Alkoholen umgesetzt :
140 Teile Isobutylmercaptan
50 Teile Methanol
100 Teile Isobutanol
Die erhaltenen 2-Alkylmercapto-bzw. Alkoxy-4methylmercapto-6-chlortriazine werden wie oben be  schrieben    mit Natriumazid umgesetzt. Es werden die folgenden Verbindungen erhalten :
EMI10.3     
 
EMI11.1     


<tb>  <SEP>    R    <SEP>    X=C1,    <SEP> Smp. <SEP>    X=N3, <SEP> Smp.    <SEP> 
<tb>



  111.) <SEP> isobutylercapto <SEP> Sdp. <SEP>    128-130 /0,    <SEP> 4mmHg <SEP> flüssig
<tb> 112.) <SEP> methoxy <SEP>    76-77     <SEP> ; <SEP> Sdp. <SEP>    125-128 /70-71  <SEP> (Methanol)    <SEP> 
<tb>  <SEP> 0,5mmHg
<tb>   113.)    <SEP> isobutoxy <SEP>    28-30     <SEP> ; <SEP> Sdp. <SEP> 135-137 / <SEP> flüssig
<tb>  <SEP> 1 <SEP>    mmHg    <SEP> 
<tb>  114.) 2,   4-Diazido-6-methoxy-1,    3, 5-triazin
36 Teile 2,   4-Dichlor-6- methoxy-1,    3, 5-triazin, gelöst in 70 ml Dioxan werden unter Rühren tropfenweise bei ca.   0  zu    39 Teilen Natriumazid in 150 Teilen Wasser gegeben.

   Anschliessend wird die Mischung   1/2    Stunde bei ca.   20  gerührt.    Das abgeschiedene   01    wird in 200 Volumenteilen Benzol aufgenommen, getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum beim Raumtemperatur eingedampft und mit 100 Volumenteilen Methanol verdünnt. Bei 0  kristallisiert das Produkt aus. Smp.   58-59 .   



   In analoger Weise wurde aus 2,   4-Dichlor-6- methyl-    mercapto-1, 3, 5-triazin dargestellt : 115.) 2,   4-Diazido-6-methylmercapto-1,    3, 5-triazin
Kristallisierbar aus Cyclohexan, Smp.   51-53 .   



     116.)    2, 4-Diazido-6-isobutoxy-1, 3, 5-triazin.



   Die gerührte Mischung von 20 Teilen 2,   4-Dichlor-6-    isobutoxy-1, 3, 5-triazin, 20 Teilen Natriumazid und 50 Volumenteilen Aceton wird mit 50 Teilen Wasser versetzt. Es tritt sofortige Erwärmung bis   60  ein.   



  Anschliessend wird die Mischung noch 14 Stunden bei Raumtemperatur gerührt.



   Das Produkt wird in 100 Volumenteilen Toluol aufgenommen und zweimal mit Wasser gewaschen. Die Lösung wird im Vakuum bei maximal   50  eingedampft.   



  Als Rückstand wird reines, flüssiges 2, 4-Diazido-6  isobutoxy-1,    3, 5-triazin erhalten.



   Analog werden aus den entsprechenden 2-Alkoxyund   2-Alkylmercapto-4,      6-dichlor-1,    3, 5-triazinen die folgenden bei Raumtemperatur flüssigen Diazide hergestellt :
EMI11.2     

EMI11.3     


<tb>  <SEP> R <SEP> =
<tb> 117.) <SEP> n-propoxy <SEP> 126.) <SEP>    n-propylmercapto    <SEP> 
<tb> 118.) <SEP> isopropoxy <SEP> 127.) <SEP>    isopropylmercapto    <SEP> 
<tb> 119.) <SEP> allyloxy <SEP> 128.) <SEP>    n-butylmercapto    <SEP> 
<tb> 120.) <SEP>    propargyloxy    <SEP> 129.) <SEP>    isobutylmercapto    <SEP> 
<tb>   121.) <SEP> T-chlorpropoxy <SEP> 130.) <SEP> allylmercapto    <SEP> 
<tb>   122.)    <SEP>    n-butoxy    <SEP> 
<tb> 123.)

   <SEP> n-octyloxy
<tb>   124.)    <SEP>    cyclohexyloxy    <SEP> 
<tb> 125.) <SEP>    2-methyl--cyclohexenyl-methyloxy    <SEP> 
<tb> 
Herstellung des für die Verbindung No. 125.)   benö-    tigten 2,   4-Dichlor-6      (2'-methyl-A4-Cyclohexenyl-methyl-      oxy)-1,    3, 5-triazins.



   184 Teile Cyanurchlorid werden in 1000 Volumenteilen Aceton gelöst. Bei 0  tropft man zu dieser Lösung die Mischung von 200 Teilen   2-Methyl-A4cyclohexenyl-    methylalkohol und 107 Teilen 2,   6-Lutidin.    Die   Mi-    schung wird 14 Stunden bei   50     gehalten, anschliessend gekühlt, filtriert und eingedampft. Der Rückstand wird in Toluol gelöst und mit Eiswasser gewaschen. Die  Lösung wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Das flüssige Produkt wird destilliert.



  Sdp. ca.   140 /0,    2 mm Hg.



   Beispiel 2
Es wurden jeweils 10 Teile einer der Verbindungen gemäss Beispiel 1 mit 20 Teilen Dimethylformamid und 10 Teilen eines Kondensationsproduktes aus einer anionischen oberflächenaktiven Verbindung, vorzugsweise des Calcium-oder Magnesiumsalzes der Mono-lauryl  benzol-mono-sulfonsäure,    mit einer nichtionischen oberflächenaktiven Verbindung vorzugsweise einen Poly  äthylenglykoläther    des Monolaurylester der Sorbinsäure, vermischt und mit Xylol auf 100 cm3 verdünnt. Man erhielt eine klare Lösung, die als Spritzmittelkonzentrat verwendet wurde und sich durch Eingiessen in Wasser emulgieren liess.



   Beispiel 3
A.) Im Gewächshaus werden   Tontöpfe    mit Erde gefüllt und mit folgenden Samenarten   angesät    : Avena sativa,   Setaria      italica,    Sinapis arvensis, Lepidium sativum.



   Die   Preemergent-Behandlung    erfolgte   1    Tag nach der Aussat mit gemäss Beispiel 2 hergestellten   Spritzbrü-    hen, enthaltend als Wirkstoff die Verbindung gemäss Beispiel   1,    No. 9. Die Aufwandmenge entsprach 10 kg Wirkstoff pro Hektar. Die Auswertung erfolgte 20 Tage nach der Behandlung.



   Die Postemergent-Behandlung der genannten Pflanzenarten erfolgte in derselben Weise, jedoch erst 10 Tage nach der Aussaat, im   2-3    Blattstadium.



   Die Aufwandmenge entsprach 5 kg Wirkstoff pro Hektar. Die Auswertung erfolgte 20 Tage nach der Behandlung. Die folgende Tabelle zeigt das Ergebnis :
EMI12.1     


<tb> Testpflanzen <SEP> Preemergent <SEP> Postemergent
<tb> Avena <SEP>    sativa <SEP> 10 <SEP> 10    <SEP> 
<tb> Setaria <SEP>    italica <SEP> 9 <SEP> 10    <SEP> 
<tb> Sinapis <SEP> arvensis <SEP> 10 <SEP> 9
<tb> Lepidium <SEP> sativum <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> 
Wertzahlen : 0 = keine Wirkung, 10 = Pflanzen vollständig abgestorben.



   B.) Im Gewächshaus werden   Tontöpfe    mit Erde gefüllt und mit den Samen der unten in der Tabelle aufgeführten Pflanzen   angesät.   



   Die   Preemergent-Behandlung    erfolgte 1 Tag nach der Aussaat mit gemäss Beispiel 2 hergestellten Spritzbrühen, enthaltend als Wirkstoff die Verbindung gemäss Beispiel   1,    No. 12. Die Aufwandmenge entsprach 4 kg/Hektar. Die Auswertung erfolgte 20 Tage nach der Behandlung.



   Die   Postemergent-Behandlung    der genannten Pflanzenarten erfolgte in derselben Weise, jedoch erst 10 Tage nach der Aussaat, im   2-3    Blattstadium. Die Aufwandmenge entsprach 4 kg Wirkstoff pro Hektar. Die Auswertung erfolgte 20 Tage nach der Behandlung.



   Die folgende Tabelle zeigt das Ergebnis :
EMI12.2     


<tb> Testpflanzen <SEP> Preemergent- <SEP> Postemergent
<tb>  <SEP> Behandlung <SEP> Behandlung
<tb> Tritium99
<tb>   Hor-deum <SEP> bo <SEP> 8    <SEP> 
<tb> Sorghum <SEP> sudanense <SEP> 9 <SEP> 9
<tb> Panicum <SEP> crus <SEP>    galli <SEP> 10 <SEP> 10    <SEP> 
<tb> Poa <SEP>    trivialis <SEP> 10 <SEP> 10    <SEP> 
<tb>   Dactylis    <SEP>    glomerata <SEP> 10 <SEP> 10    <SEP> 
<tb> Allium <SEP> cepa <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Beta <SEP> vulgaris <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Calendula <SEP> chrysantha <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Linum <SEP> usitatissimum <SEP> 10 <SEP> 10
<tb>  
EMI13.1     


<tb>   Testpflanzen <SEP> Preemergent-Postemergent-    <SEP> 
<tb>  <SEP>    Behandllmg <SEP> 

  Behandlung    <SEP> 
<tb>   Daucus    <SEP> earota <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Lactuca <SEP>    sativa <SEP> 10 <SEP> 10    <SEP> 
<tb> Medicago <SEP>    sativa <SEP> 10 <SEP> 10    <SEP> 
<tb>   Soja. <SEP> max. <SEP> 810    <SEP> 
<tb> Phaseolus <SEP>    vtilgaris <SEP> 7 <SEP> 9    <SEP> 
<tb> 
Wertzahlen : 0 = keine Wirkung, 10 = Pflanzen vollständig abgestorben.



   Entsprechende Ergebnisse wurden erzielt, wenn man die oben unter B.) beschriebene Prüfung mit einer gemäss Beispiel 2 hergestellten Spritzbrühe, enthaltend als Wirkstoff die Verbindung gemäss Beispiel   1,    No. 14,   durchführte.   



   Gute bis sehr gute herbizide Wirkungen zeigten unter den oben unter A.) und B.) beschriebenen   Prüfungsbe-    dingungen auch die Verbindungen gemäss Beispiel   1,    Nos.   1,    3, 4, 5, 9, 11, 13 bis 17,   24,    53, 54, 96, 98 bis 101, 104, 105 und 115.



   Selektive Wirkung gegen Dikotyledonen bei der Postemergent Anwendung zeigten z. B. die Verbindungen gemäss Beispiel   1,    Nos. 126 bis 129.



   Beispiel 4
Die im Beispiel   1    als Nos. 1.), 3.), 10.) u. 115.) aufgeführten Verbindungen zeigten eine gute mikrobizide Wirkung, z. B. gegen phytopathogene Pilze. So wurde bei einer Konzentration von   02 O/o    Wirkstoff eine Wirkung von 100  /o gegen Septoria apii auf Sellerie festgestellt, ohne dass eine merkliche Schädigung der behandelten Pflanzen auftrat.



   Beispiel 5
2 Teile der nachfolgend genannten Verbindungen werden in je 100 Teilen frisch destilliertem Styrol gelöst.



  2, 4-Diazido-6-n-propoxy-1, 3, 5-triazin 2, 4-Diazido-6-n-propylmercapto-1, 3, 5-triazin 2-Aethylamino-4, 6-diazido-1, 3, 5-triazin
Eine vierte Styrolprobe erhält keinen Zusatz. Alle Proben werden bei   110  gehalten.    Nach 4 Stunden 15 Minuten sind die mit obigen Verbindungen versetzten Mischungen gelartig erstarrt, während die Blindprobe noch flüssig ist.



  



     Pesticides
The present invention relates to a pest control agent, in particular a herbicidal agent, containing a compound of the general formula as active ingredient
EMI1.1
 where Rj is hydrogen, a saturated or unsaturated lower aliphatic hydrocarbon radical, a halogen atom or the group —CN, —SCN, —N3 or —ZR, where Z is for oxygen or sulfur and X is for a group, optionally through halogen atoms, the group —CN , -N02 or -OH, a lower alkoxy, thioalkyl, alkylamino or dialkylamino group, substituted saturated or unsaturated lower aliphatic hydrocarbon radical,

   R2 one of the radicals-CN, -SCN, the radical -ZX defined under Ri, or the group
EMI1.2
 Ai denotes a saturated or unsaturated lower aliphatic hydrocarbon radical optionally substituted by halogen atoms, the group-CN, -NO2, or -OH, a lower alkoxy, thioalkyl, alkylamino or dialkylamino group and A2 is hydrogen or one of the stands for Ai radicals indicated, and optionally at least one of the following additives: solvents, diluents, dispersants, adhesives and other pesticides, in particular herbicides and fungicides.



   In particular, the present invention relates to those agents of the type indicated above which, as active ingredient, are a compound of the general formula
EMI1.3
 contain, in which Ri is a lower alkyl radical, -N3, halogen, in particular a fluorine, chlorine or bromine atom or the group -ZX, where Z is oxygen or sulfur and X is a saturated or unsaturated, aliphatic hydrocarbon radical with up to 8 carbon atoms , a lower alkoxyalkyl or chloroalkyl radical or a 6-membered, optionally by lower alkylene or.

   Alkyl groups substituted cycloaliphatic radical, Ra a lower alkyl radical or the group -ZX defined under Ri or the group
EMI1.4
 denotes in which Al represents an alkyl or alkenyl radical with up to 18 carbon atoms, a cycloaliphatic, 3 to 12 membered radical, a lower alkoxyalkyl, hydroxyalkyl, cyanoalkyl or alkylthioalkyl radical and A2 represents hydrogen or a lower alkyl radical.



   Among these agents, those preferred groups in turn which contain a compound of the following general formulas as active ingredients:
EMI2.1
 wherein A1 is an alkyl or alkenyl radical with up to 18 carbon atoms or a cycloaliphatic 3 to 12 membered radical, or a lower alkoxyalkyl, hydroxyalkyl, cyanoalkyl or alkylthioalkyl radical, As is hydrogen or a lower alkyl radical or together with the nitrogen atom and Ai denotes the morpholino radical and R denotes a halogen atom, in particular a chlorine, fluorine or bromine atom, a lower alkyl radical or the azide radical;

  
EMI2.2
 where X is an alkyl or alkenyl radical having up to 5 carbon atoms, preferably the methyl radical, and R is the group
EMI2.3
 where Ai is an alkyl or alkenyl radical with up to 18 carbon atoms or a cycloaliphatic 3 to 12 membered radical, or a lower alkoxyalkyl, hydroxyalkyl, cyanoalkyl or alkylthioalkyl radical and A2 is hydrogen or a lower alkyl radical;

  
EMI2.4
 wherein X is a saturated or unsaturated, aliphatic hydrocarbon radical with up to 8 carbon atoms, a lower alkoxyalkyl radical or chloroalkyl radical or a cyclohexyl radical or an alkylene-cyclohexyl-alkyl radical and R is the azide radical or the group
EMI2.5
 means in which A1 stands for a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon radical with up to 8 carbon atoms, a lower alkoxyalkyl radical or a cyclohexyl radical and A2 stands for hydrogen or a lower alkyl radical.



   The compounds of the following general formula are distinguished by a particularly good herbicidal effect:
EMI2.6
 where R is a lower-alkyl radical or lower-alkoxyalkyl radical or the cyclohexyl radical and X stands for a chlorine atom or the groups CH3-S-, CH30-, or the azide radical.



   Among these compounds, the following should be emphasized as particularly effective:
EMI2.7

The new compounds of general formula (I) can be prepared by methods known per se, e.g. B. by adding a compound of the general formula
EMI2.8
 where Ri and R2 have the meaning given above in the case of the general formula (I) and X stands for a halogen atom or a quaternary ammonium group, with an alkali azide e.g. B. NaN3, preferably in a homogeneous or heterogeneous solvent phase, e.g. B. acetone / water, dioxane / water or dimethylformamide and at lower or higher temperatures, preferably between -30 and 100 ° C.



   If, when choosing a starting compound of the formula (m), one wishes to undertake a selective substitution of the groups X, one works according to the procedures known for the stepwise substitution in 1, 3, 5-triazines. [See. Smolin et al: p. Triazines and derivatives; Interscience Publishers; New York (1959)].



   Another process for the preparation of the active ingredients of the formula (I) consists in that one on a compound of the formula
EMI3.1
 where Ri and R2 have the meaning mentioned at the beginning and Y stands for a hydrazino group, allows nitrous acid or a nitrous acid-supplying agent to act. The salts of this acid are primarily suitable as nitrous acid-supplying agents, in which case one works in an aqueous, acidic solution.



   Furthermore, alkyl nitrites such as ethyl nitrite, butyl nitrite, amyl nitrite in alcoholic solution can be used for these purposes.



   The invention further relates to the use of the compounds of the above formula (I) for combating pests, in particular unwanted plant growth in crops of useful plants, but also of harmful microorganisms such as bacteria and fungi, insects, for. B. Musca domestica, acarids, e.g. B. spider mites, nematodes and mollusks, such as. B. Land and water snails.



   The invention also relates to the use of the compounds of the above formula (I) for defoliation of cotton.



   A particular advantage of the active ingredients of the above formula (I) or the agents which contain these active ingredients is that they can be used not only as total herbicides, but also as selective herbicides when used in appropriate concentrations. So it is e.g. For example, it is possible to successfully control undesirable plant growth in crops of useful plants without noticeable damage to these useful plants.



   The agents according to the invention can be in the most varied of application forms. For the preparation of directly sprayable solutions of the compounds of general formula (I) come, for. B. Mineral oil fractions with a high to medium boiling range, preferably above 100 C, such as diesel oil or kerosene, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, as well as hydrocarbons such as alkylated naphthalenes, tetrahydronaphthalene, possibly using xylene mixtures, cyclohexanols, Ketones, and also chlorinated hydrocarbons, such as tri- and tetrachloroethane, trichlorethylene or tri- and tetrachlorobenzenes.



   Aqueous application forms are z. B. from emulsion concentrates, pastes or wettable wettable powders by adding water. Suitable emulsifiers or dispersants are e.g. B. nonionic products into consideration, such as condensation products of aliphatic alcohols, amines or carboxylic acids with a long-chain hydrocarbon radical of about 10 to 20 carbon atoms with ethylene oxide, z. B. the condensation product of octadecyl alcohol and 25 to 30 mol of ethylene oxide, or that of soy fatty acid and 30 mol of ethylene oxide, or that of technical oleylamine and 15 mol of ethylene oxide or that of dodecyl mercaptan and 12 moles of ethylene oxide.



  Among the anionic emulsifiers which can be used, mention may be made of the sodium salt of dodecyl alcohol sulfuric acid ester, the sodium salt or dodecylbenzenesulfonic acid, the potassium or triethanolamine salt of oleic acid or abientic acid or mixtures of these acids, or the sodium salt of petroleum sulfonic acid. Quaternary ammonium compounds such as cetylpyridinium bromide or dioxyethylbenzyldodecylammonium chloride are suitable as cationic dispersants.



   Talc, kaolin, bentonite, calcium carbonate, calcium phosphate, but also coal, cork flour, wood flour and other materials of vegetable origin can be used as solid carrier materials for the production of sticks and grit. It is also very useful to manufacture the preparations in granulated form. The various application forms can be provided in the usual way by adding substances which improve the distribution, the adhesive strength, the rain resistance or the penetration capacity; as such substances are mentioned: fatty acids, resins, glue, casein or alginates.



   The agents according to the invention can be used alone or together with common pest control agents, in particular insecticides, acaricides, neematocides, bactericides or other fungicides or



  Herbicides are used.



   Among weed plants, which are controlled with the agents according to the invention, are also unwanted, z. B. to understand crops grown on the area to be treated at an earlier point in time. The funds can be used both according to the pre-emergence and the post-emergence method.



   The compounds of the general formula (I) are also suitable as polymerization accelerators in the production of synthetic resins, e.g. B. styrene resins.



   The present invention also relates to the new compounds of the general formula (I) as such, and to their preparation.



   In the above description and in the following examples, parts are parts by weight, unless otherwise stated, percentages are percentages by weight, and temperatures are given in degrees Celsius.



   Example 1 1.) 2-Ethylamino-4-azido-6-chloro-1, 3, 5-triazine
19.6 parts of 2-ethylamino-4, 6- dichloro-1,3,5-triazine, dissolved in 50 parts by volume of acetone, are added dropwise to the solution of 12 parts of sodium azide in 100 parts of water, with thorough stirring. The temperature of the suspension rises to 31. The mixture is stirred for a further hour at this temperature and then filtered.



  The product is crystallized from alcohol. M.p.



     97-98.



   The following were shown in an analogous manner: 2.) 2-Azido-4-n-butylamino-6-chloro-1, 3, 5-triazine, mp. 76-77 (alcohol) 3.) 2-Azido-4-chloro 6-isobutylamino-1, 3, 5-triazine, m.p. 110-111 (cyclohexane) 4.) 2-azido-4-sec. butylamino-6-chloro-1, 3, 5-triazine m.p.



  48-52 (hexane). The intermediate product for compound no. 4 required 2,4-dichloro-6-sec.-butylamino1, 3, 5-triazine was prepared according to the instructions of J. T. Thurston et al., J. Amer. Chem. Soc. 73, 2981 (1951). The product was extracted from the reaction mixture with chloroform and distilled. Bp. 108-110 / 0.07 mmHg.



  5.) 2-Azido-4-tert. butylamino-6-chloro-1, 3, 5-triazine, m.p. 73-76 (hexane) 6.) 2-Azido-4-fluoro-6-isobutylamino-1, 3, 5-triazine
135 parts of cyanuric fluoride are mixed with 1000 parts by volume of acetone. 147 parts of isobutylamine are added dropwise to the solution with external cooling with ice.



  When the reaction has ended, the mixture is filtered.



  The filtrate is evaporated, taken up in 500 parts by volume of toluene and washed with ice water. The solution is dried with anhydrous sodium sulfate and evaporated. The 2,4-difluoro-6-isobutylamino-1,3,5-triazine obtained is distilled in a high vacuum.



  Bp. 909 '/ 0.2 mm Hg. Mp. 41-43.



   26 parts of?, 4-difluoro-6-isobutylamino-1, 3, 5-triazine are dissolved in 50 parts by volume of acetone, and 10 parts of sodium azide and 10 parts of water are added while stirring. The temperature is kept below 32 by cooling. The mixture is then stirred for 24 hours at room temperature. 200 parts of water are added, the precipitated product is filtered off, dried and crystallized several times from hexane and cyclohexane. 100-103. ' 7.) 2-Azido-4-bromo-6-isobutylamino-1,3,5-triazine
125 parts of cyanuric bromide are suspended in 400 parts by volume of acetone and 57.5 parts of isobutylamine are added dropwise at 0. The mixture is then stirred for a further 4 hours at room temperature.



  It is filtered and the filtrate is evaporated. The residue is dissolved in 750 parts by volume of toluene and washed with ice water. The solution is dried over anhydrous sodium sulfate and evaporated.



   The 2,4-dibromo-6-isobutylamino-1,3,5-triazine obtained is crystallized from cyclohexane. M.p.



     92-94.



   46.5 parts of 2,4-dibromo-6-isobutylamino-1,3,5-triazine are dissolved in 60 parts by volume of acetone, and 10 parts of sodium azide and 20 parts of water are added while stirring. The mixture warms up to 41 and is then stirred for a further 24 hours at room temperature. The product is taken up in 200 parts by volume of toluene and washed twice with 100 parts of water. The solution is evaporated. The 2-azido-4-bromo-6-isobutylamino-1, 3, 5-triazine obtained is crystallized from petroleum ether. 83-87.



  8.) 2-Azido-4-isopropylamino-6-methyl-1,3,5-triazine
41 parts of 2, 4-dichloro-6-methyl-1, 3, 5-triazine are dissolved in 400 parts by volume of acetone and 30 parts of isopropylamine are added dropwise. The temperature is kept at approx. 25 by cooling. The mixture is then stirred for a further 5 hours at room temperature, filtered and evaporated. The residue is dissolved in 300 parts by volume of hexane. The solution is washed with ice water, dried over anhydrous sodium sulfate, filtered and evaporated. The 2-chloro-4-isopropylamino-6-methyl-1, 3, 5-triazine obtained is distilled. 143-146 / 16 mm Hg.



  45-47.



   34.5 parts of 2-chloro-4-isopropylamino-6-methyl-1, 3, 5-triazine are dissolved in 700 parts by volume of dry toluene, and 100 parts by volume of 4 molar trimethylamine solution in toluene are added at approx. The mixture is kept at 5 for a few hours and then left to stand at room temperature for 2 days. The precipitated quaternary ammonium salt is filtered off and dried in a high vacuum at room temperature.



   24.6 parts of 6- (2-isopropylamino-4-methyl-1, 3, 5-triazinyl) -trimethylammonium chloride are dissolved in 50 parts of water, and 12 parts of sodium azide are added.



  The mixture is then stirred at 50 for 3 hours. After cooling, the precipitated product is filtered off, washed with water, dried and crystallized from hexane. M.p. 71-72.



  9.) 2-Ethylamino-4-azido-6-methylmercapto-1,3,5-triazine
The solution of 39.9 parts of 2, 4-dichloro-6-methylmercapto-1, 3, 5-triazine in 120 parts by volume of dioxane is added dropwise and with good stirring at about 10 to the mixture of 13 parts of 70 "/ ci ethylamine and 200 parts of water are added, 100 parts by volume of 2N sodium hydroxide solution are then added in portions and the temperature is allowed to rise to 20. After the sodium hydroxide solution has been consumed, 20 parts of solid sodium azide are added and the emulsion is stirred for 6 hours at about 75. The mixture The precipitated material is filtered off and washed twice with 100 parts of water.



   The product is crystallized from methanol. M.p.



     114-116.



   In an analogous manner, the following compounds were prepared from 2,4-dichloro-6-methylmercapto-1, 3, 5-triazine with the appropriate amines: 10.) 2-Azido-4-methylamino-6-methylmercapto-1, 3, 5-triazine mp. 164-165 (from alcohol) 11.) 2-Azido-4-methylmercapto-6-n-propylamino1, 3, 5-triazine mp. 104-105 (from methanol) 12.) 2-azido 4-isopropylamino-6-methylmercapto1, 3, 5-triazine mp. 92-94 (from cyclohexane) 13.) 2-Azido-4-n-butylamino-6-methylmercapto1, 3, 5-triazine mp.

   93-95 (from methanol) 14.) 2-Azido-4-isobutylamino-6-methylmercapto 1, 3, 5-triazine
196 parts of 2,4-dichloro-6-methylmercapto-1,3,5 * triazine are dissolved in 1000 parts by volume of benzene and 146 parts of isobutylamine are added dropwise.



  The temperature is kept below 20 by external cooling. The mixture is stirred at room temperature until there is no more free amine and then filtered. The filtrate is washed with ice water, dried over anhydrous sodium sulfate and evaporated.



  The residue is crystallized from hexane. The 2-chloro-4-isobutylamino-6-methylmercapto-1,3,5-triazine obtained melts at 109-111.



   30 parts of 2-chloro-4-isobutylamino-6-methylmercapto-1,3,5-triazine, 50 parts of sodium azide, 150 parts by volume of dioxane and 150 parts by volume of water are stirred at 80 for 24 hours. The product is extracted with 300 parts by volume of toluene. The solution is washed twice with 100 parts of water, dried over anhydrous sodium sulfate and evaporated. The 2-azido-4-isobutylamino-6-methylmercapto-1,3,5-triazine obtained melts at 102-103, after crystallization from cyclohexane at 102-104.



   In an analogous manner, starting from 2-alkylmercapto-4, 6-dichloro-1, 3, 5-triazines, the compounds listed in the table below were prepared:
EMI5.1

EMI5.2


<tb> <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> X = Cl, <SEP> Smp. <SEP> X = N3, <SEP> Smp.
<tb>



   <SEP> 15.) <SEP> methylmercapto <SEP> sec.-butyl <SEP> bp.122 / 0.5mmHg; <SEP> 69-71 <SEP> (petroleum ether)
<tb> <SEP> 39-42
<tb> <SEP> 16.) <SEP> methylmercapto <SEP> ss-methoxy-ethyl <SEP> 85-87 <SEP> (hexane) <SEP> 90 <SEP> (methanol)
<tb> <SEP> 17.) <SEP>? <SEP> methylmercapto-methoxy-propyl <SEP> 68-69 <SEP> (cyclohexane <SEP> 59-60 <SEP> (cyclo <SEP> hexane)
<tb> <SEP> 18.) <SEP> methylmercapto <SEP> ss-methylmercapto-92-94 <SEP> (") <SEP> 94-95 <SEP> (alcohol) <SEP>
<tb> <SEP> Uthyl <SEP>
<tb> <SEP> 19.) <SEP> isopropylmer - mbthoxy-propyl <SEP> 72 <SEP> 74 <SEP> (hexane)

   <SEP> 74-75 <SEP> (methanol)
<tb> <SEP> capto
<tb> <SEP> 20.) <SEP> capto "63-65 <SEP> (Cyclo-34-36 <SEP> (hexane) <SEP>
<tb> <SEP> hexane)
<tb> <SEP> 21.) <SEP> sec. <SEP> butylmer- "58-60 <SEP> (Petrol-52-53 <SEP> (Petrol <SEP> capto <SEP> ether) <SEP> ether ) <SEP>
<tb>
22.) Likewise, starting from 2, 4-dichloro-6methylmercapto-1, 3, 5-triazine via 2-chloro-4-diethylamino-6-methylmercapto-1, 3, 5-triazine (from petroleum ether, melting point 53- 55) the 2-azido-4-diethylamino-6-methylmercapto-1, 3, 5-triazine produced. This compound is liquid and shows a strong band in the infrared spectrum at 4, 66, M.



  23.) a.) 2-sec. Butyl mercapto-4-chloro-6-isopropylamino-1,3,5-triazine
107 parts 2-sec. Butylmercapto-4, 6-dichloro-1, 3, 5triazine are mixed with 750 parts by volume of dry toluene. 53.2 parts of isopropylamine are gradually added to this mixture with stirring. The temperature is kept at about 15 by cooling with ice. It is then left to react for another 1/2 hour at room temperature. The precipitate formed is filtered off.



  The filtrate is evaporated. The residue is distilled in a high vacuum.



   2 sec. Butylmercapto-4-chloro-6-isopropylamino-1,3,5-triazine is obtained as a highly viscous oil which distills at 139/0, 05 mm Hg. b.) 6- (2-sec-Butylmercapto-4-isopropylaminotriazinyl) -trimethylammonium chloride
78 parts 2-sec. Butylmercapto-4-chloro-6-isopropylamino-1,3,5-triazine are dissolved in dry toluene. This mixture is added dropwise with stirring at -5 to 0 to a solution of 55 parts of trimethylamine in 500 parts by volume of dry toluene.



  The mixture is then stirred for a further 14 hours at approx. The quaternary salt formed is filtered off, washed with toluene and dried in a high vacuum at room temperature. c.) 2-Azido-4-sec-butylmercapto-6-isopropylamino-1, 3, 5-triazine
20 parts of 6- (2-sec-butylmercapto-4-isopropylaminotriazinyl) -trimethylammonium chloride are dissolved in 50 parts of water at room temperature. 17 parts of solid sodium azide are added to the solution while stirring, and the mixture is then briefly heated to about 60. 100 parts by volume of benzene and 100 parts of water are added to the mixture. The aqueous phase is separated off.

   The benzene solution is dried over anhydrous sodium sulfate, filtered and evaporated. The residue is freed from the last residues of solvent in a high vacuum at room temperature. Pure 2-azido-4-sec-butylmercapto-6-isopropylamino-1,3,5-triazine is obtained as a viscous 61.



   In an analogous manner, starting from 2-alkyl-mercapto-4, 6-dichloro-1, 3, 5-triazines, the following compounds were prepared: compounds obtained in crystalline form in the reaction with sodium azide are filtered off, washed with water, dried and recrystallized.
EMI6.1

EMI6.2


<tb>



   <SEP> X = Cl, <SEP> Smp. <SEP> X = N3, <SEP> Smp.
<tb>



     24.) <SEP> tert.-butyl <SEP> Sdp. <SEP> 97-98 / 0, <SEP> 02 <SEP> mmHg <SEP> 59-63 <SEP> (Petrol
<tb> <SEP> ether)
<tb> 25.) <SEP> octadecyl <SEP> 58-60 <SEP> (hexane) <SEP> 79-80 <SEP> (methanol
<tb> 26.) <SEP> oleyl <SEP> liquid <SEP> liquid
<tb> 27.) <SEP> cyclopropyl <SEP> 105-107 <SEP> (toluene) <SEP> 107-108
<tb> 28.) <SEP> cyclopentyl <SEP> bp 140-145 / 0.05mmHg <SEP> 76
<tb> <SEP> 42-44
<tb> 29.) <SEP> cyclohexyl <SEP> 110-111 <SEP> (cyclohexane) <SEP> 112-113
<tb> <SEP> (methanol)
<tb> 30.) <SEP> cyclooctyl <SEP> 67-69 <SEP> (hexane) <SEP> 55o <SEP>
<tb> 31.) <SEP> cyclododecyl <SEP> 137-139 <SEP> 76-78
<tb> 32.)

      <SEP> 8 <SEP> (or <SEP> 9) <SEP> tetra-124-125 <SEP> (cyclohexane) <SEP> amorphous
<tb> <SEP> hydro-exo-di- <SEP>
<tb> <SEP> cyclopentadienyl
<tb> 33.) <SEP> ss-hydroxyethyl <SEP> 125-126 <SEP> (nitrobenzene) <SEP> 105-109
<tb> <SEP> (methanol)
<tb> <SEP> 34.) <SEP> ss-dimethoxy- <SEP> 90-91 <SEP> (cyclohexane) <SEP> 88 <SEP> (")
<tb> <SEP> ethyl
<tb> 35.) <SEP> ss-cyanäthyl <SEP> 133-134 <SEP> l46-l48 <SEP>
<tb> <SEP> (methanol-water <SEP>
<tb> 36. <SEP>?

  -methoxypropyl <SEP> 68-69 <SEP> (cyclohexane), <SEP> identical to <SEP> with
<tb> <SEP> 17,)
<tb>
EMI6.3
 
EMI7.1


<tb> <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> X-C1, <SEP> Smp. <SEP> X = N <SEP> Smp.
<tb>



     37.) <SEP>) <SEP> ethyl <SEP> isopropyl <SEP> Sdp. <SEP> l28 / 0, <SEP> 06mmHg <SEP> liquid
<tb> 38.) <SEP> isopropyl <SEP> isobutyl <SEP> 97-99 <SEP> (hexane) <SEP> 106-107 <SEP> (methanol)
<tb> 39) <SEP> sec.-butyl <SEP> Sdp. <SEP> 124/0, <SEP> 3mmHg <SEP> liquid <SEP>
<tb> 40.) <SEP>) <SEP> n-butyl <SEP> isopropyl <SEP> Sdp.

   <SEP> 123 / O, <SEP> lmmHg <SEP> 27-33 <SEP>
<tb> 41.) "isobutyl <SEP> 58-59 <SEP> (hexane) <SEP> 60-61Û <SEP> (methanol)
<tb> 42.) <SEP> "<SEP> sec.-butyl <SEP> sdp.158-160 / 0.6mmHg <SEP> liquid
<tb> <SEP>) <SEP> siobutyl <SEP> isoporpyl <SEP> Sdp.130 / 0, <SEP> 15 <SEP> mmHg <SEP> flt8gig <SEP>
<tb> <SEP> 44.) "isobutylSdp. <SEP> l43-l45 / 0, <SEP> 2 <SEP> mmHg <SEP> 65T66 <SEP> (methanol) <SEP>
<tb> <SEP> Smp. <SEP> 45-470
<tb> 45.) <SEP> "<SEP> sec.-butyl <SEP> Sdp.135/0, <SEP> 2 <SEP> mmHg <SEP> liquid
<tb> <SEP> 46.) "<y-methoxy-168-1690 / 0, <SEP> ImmHg47-48 <SEP> (methanol- <SEP>
<tb> <SEP> propyl <SEP> m.p.

   <SEP> 46-47 <SEP> WasSer) <SEP>
<tb> 47.) <SEP> sec.-butylisopropyl127-128 / 0, <SEP> 04 <SEP> mmHg liquid
<tb> 48.-) <SEP> isoamyl <SEP> isobutyl <SEP> 74-76 <SEP> (hexane) <SEP> 66-68 <SEP> (methanol)
<tb> 49.) 2-Azido-4-methylmercapto-6-piperidino 1, 3, 5-triazine mp 70-72 (methanol), from 2-chloro-4-methylmercapto-6-piperidino-1, 3, 5-triazine, m.p. 81 (hexane.) 50.) 2-Azido-4-methylmercapto-6-morpholino 1, 3, 5-triazine, m.p. 98-99 (methanol, from 2-chloro-4-methylmercap to-6-morpholino-1, 3, 5, -triazine, m.p. 92 (cyclohexane).



  51.) a.) 2-Ethylamino-4-hydrazino-6-methylmercaptomercapto-1, 3, 5-triazine
41 parts of 2-ethylamino-4-chloro-6-methylmercapto
1, 3, 5-triazine are dissolved in 200 parts by volume of dioxane. At 30-50 this solution will be first
10.5 parts of hydrazine hydrate and then 8 parts of sodium hydroxide, dissolved in 20 parts of water, were added dropwise. The mixture is kept at 55 for a few hours and then poured into 600 parts of ice water. The crystalline product is filtered off, washed with ice water and crystallized twice from alcohol. M.p. 150-151. b.) 2-Ethylamino-4-azido-6-methylmercapto1, 3, 5-triazine
10 parts of 2-ethylamino-4-hydrazino-6-methylmer capto-1, 3, 5-triazine are 1-n in 150 parts by volume.



  Dissolved hydrochloric acid. At 0 to 5, 3.5 parts of sodium nitrite dissolved in 10 parts of water are added dropwise to the above solution. The product fails immediately. The 2-ethylamino-4-azido-6-methylmercapto-1,3,5-triazine formed is filtered off, washed with water and crystallized from methanol. 116-117 (identical to 9).



  52.) 2-Azido-4-ethylamino-6-methoxy-1,3,5-triazine
84 parts of 2,4-dichloro-6-methoxy-1, 3, 5-triazine are dissolved in 700 parts by volume of toluene and 62 parts of 70% ethylamine are added dropwise at 5-8 '. When the mixture reacts neutrally, added one with 300 parts of water. The organic phase is separated off, dried over anhydrous sodium sulfate and evaporated. The residue (2-ethylamino-4 chloro-6-methoxy-1,3,5-triazine) is crystallized from hexane. 96-98.



   The mixture of 38 parts of 2-ethylamino-4-chloro
6-methoxy-1, 3, 5-triazine, 50 parts of sodium azide, 150 parts by volume of dioxane and 150 parts of water becomes 48
Stirred at 60 hours. 200 parts of water are added at room temperature, the crystalline product is filtered off and crystallized from methanol, mp.



   116-117.



   The following was shown in a similar manner: 53.) 2-Azido-4-ethoxy-6-ethylamino-1,3,5-triazine, mp 98-99 (cyclohexane), from 2-ethoxy-4-ethylamino-6-chloro -1, 3, 5-triazine, m.p. 90-91 (hexane).



  54.) 2-Azido-4-isopropylamino-6-methoxy-1, 3, 5-triazine
270 parts of 2, 4-dichloro-6-methoxy-1, 3, 5-triazine are dissolved in 1500 parts by volume of toluene. 89 parts of isopropylamine and then 360 parts of sodium hydroxide solution (prepared from 60 parts of sodium hydroxide and 300 parts of water) are added dropwise to the solution while stirring. The temperature is kept below 20 by cooling with ice. The mixture and then stirred at about 20 until a neutral reaction. The organic phase is separated off, dried over anhydrous sodium sulfate, filtered and evaporated.

   The residue is crystallized from hexane: mp 65-66, (2-chloro-4-isopropylamino-6-methoxy1, 3, 5-triazine). 101 parts of 2-chloro-4-isopropylamino-6methoxy-1, 3, 5-triazine are dissolved in 1500 parts by volume of dry m toluene and 175 parts of 4 molar trimethylamine solution in toluene are added dropwise at +5. The mixture is then kept at room temperature for about 14 hours. The precipitated quaternary salt is filtered off, washed with dry toluene and dried in a high vacuum at room temperature.



   30 parts of 6- (2-isopropylamino-4-methoxy-1, 3, 5-triazinyl) -trimethylammonium chloride are dissolved in 200 parts of water. Add to this solution with stirring
The product fails immediately. The mixture is warmed to 55 and then allowed to cool. The 2-azido-4-isopropylamino-6-methoxy-1, 3, 5-triazine formed is filtered off, washed with water and crystallized from methanol water. M.p. 125-128.



   The following compounds were prepared analogously.



  Given 20 parts of sodium azide.
EMI8.1

EMI8.2


<tb>



   <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> X = C1a <SEP> Smp. <SEP> X = N3, <SEP> Smp. <SEP>
<tb>



     55.) <SEP> methyl <SEP> n-propyl <SEP> 64-65 <SEP> (hexane) <SEP> 73-74 <SEP> (methanol-water)
<tb> 56.) "allyl <SEP> 73-74 <SEP> (") <SEP> 102-103 <SEP> (methanol)
<tb> 57.) <SEP> "<SEP> n-butyl <SEP> Sdp.114-116 / 0.1mmHg <SEP> 63-64 <SEP> (methanol-water)
<tb> <SEP> Smp. <SEP> 53-55
<tb> 58.) "isobutyl <SEP> 98-99 <SEP> (hexane) <SEP> 67-69 <SEP> (methanol-water)
<tb> 59.) "sec. <SEP> butyl <SEP> Sdp. <SEP> 109-112 / 0.3mmHg <SEP> 65-66 <SEP> (methanol-water)
<tb> 60.) "- methoxy-63-64 <SEP> (hexane) <SEP> 55-56 <SEP> (hexane)
<tb> <SEP> propyl
<tb> 61.) <SEP> "<SEP>?

  , # - dimethyl- <SEP> Sdp. <SEP> 138-140 / 0.3mmHg <SEP> liquid, <SEP> highly viscous
<tb> <SEP> pentyl
<tb> 62.) <SEP> "<SEP> cyclohexyl <SEP> 100-101 <SEP> (cyclohexane) <SEP> 131-132 <SEP> (methanol)
<tb> 63.) <SEP> n-propyl <SEP> methyl <SEP> 103-104 <SEP> (") <SEP> 92-94 <SEP> (methanol)
<tb> <SEP> "<SEP> ethyl <SEP> Sdp.116-120 / 0,2mmHg <SEP> 76-77 <SEP> (<SEP>" <SEP>)
<tb> <SEP> Smp. <SEP> 64-65
<tb> 65.) "n-propyl <SEP> Sdp. <SEP> 132-135 / 0, <SEP> 25 <SEP> mmHg <SEP> 61-63 <SEP> <SEP> t") <SEP>
<tb> <SEP> Smp. <SEP> 51-55 <SEP>
<tb> <SEP> "isopropyl <SEP> Sdp.

   <SEP> 124'128 / 0, <SEP> 45mmHg <SEP> 96-97 <SEP> <SEP> ("<SEP>
<tb> 67.) "isobutyl <SEP> Sdp. <SEP> 146-150 / 0.5mmHg <SEP> 77-78 <SEP> (<SEP>" <SEP>)
<tb> 68.) <SEP> "<SEP> sec.-butyl <SEP> Sdp. <SEP> 130-133 / 0, <SEP> 45mmHg <SEP> 40-41 <SEP> <SEP> (") <SEP>
<tb> 69.) "tert.-butyl <SEP> Sdp. <SEP> 118-123 / 0, <SEP> 45mmHg <SEP> liquid, <SEP> highly viscous
<tb> 70.) <SEP> isopropy <SEP> ethyl <SEP> 80-81 <SEP> (hexane) <SEP> 83-85 <SEP> (methanol)
<tb> 71.) <SEP> "<SEP> n-propyl <SEP> 71-72 <SEP> (hexane) <SEP> 73-75 <SEP> (') <SEP>
<tb> 72.

   <SEP> isopropyl <SEP> 85-86 <SEP> (hexane) <SEP> 57-58 <SEP>
<tb> 73.) "n-butyl <SEP> 73-75 <SEP> (") <SEP> 64-65 <SEP> (methanol) <SEP>
<tb> 74.) <SEP> "<SEP> isobutyl <SEP> 93-95 <SEP> (<SEP>" <SEP>) <SEP> 99-100 <SEP> (<SEP> "<SEP>)
<tb> 75.) <SEP> "<SEP> sec.-butyl <SEP> 66-68 <SEP> (<SEP>" <SEP>) <SEP> 91-92 <SEP> (<SEP> "< SEP>)
<tb>
EMI9.1


<tb> <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> X = Cl, <SEP> Sdp./nmHg <SEP> X = N3, <SEP> Smp. <SEP> (from
<tb> <SEP> methanol)
<tb> 76.) <SEP> allyl <SEP> ethyl <SEP> m.p. <SEP> 63-64 <SEP> 70-71 <SEP>
<tb> 77.) <SEP> "<SEP> n-propyl <SEP> 142 / 0.7;

   <SEP> Smp. 49-51 <SEP> 58-59
<tb> 76.) "isopropyl <SEP> 107-110 / 0, <SEP> 2 <SEP> 62-630 <SEP>
<tb> 79.) "allyl <SEP> 121-128 / 0, <SEP> 2 <SEP> 62-63 <SEP>
<tb> <SEP> Smp. <SEP> 42-43
<tb> 80.) <SEP> "<SEP> isobutyl <SEP> 128-132 / 0.1 <SEP> 64-65
<tb> 81.) <SEP> sec.-butyl <SEP> 118-120 / 0, <SEP> 2 <SEP> 47-48 <SEP>
<tb> 82.) <SEP> n-butyl <SEP> ethyl <SEP> 122-124 / 0, <SEP> 2, <SEP> 69-70 <SEP>
<tb> <SEP> Smp. <SEP> 65-68 <SEP>
<tb> <SEP> 83.) <SEP> "<SEP> n-propyl <SEP> 132-135 / 0.07 <SEP> 54-55
<tb> <SEP> Smp. 39-41
<tb> 84.) <SEP> "<SEP> allyl <SEP> 132-135 / 0.28 <SEP> 64-65
<tb> <SEP> Smp.

   <SEP> 66-67
<tb> 85.) <SEP> "<SEP> isobutyl <SEP> 148-152 / 0.5 <SEP> 76-77
<tb> <SEP> Smp. 45-46
<tb> 86.) <SEP> "<SEP> sec.-butyl <SEP> 140 / 0.3 <SEP> 61-62
<tb> 87.) "tert-butyl <SEP> 134-136 / 0, <SEP> 35 <SEP> liquid
<tb> 88.) <SEP> isobutyl <SEP> isobutyl <SEP> 132-135 / 0, <SEP> 3 <SEP> 70-72 <SEP>
<tb> <SEP> Smp. 64-65
<tb> 89.) <SEP> "<SEP> sec.butyl <SEP> 117-119 / 0.1 <SEP> 59-60
<tb> 90.) <SEP>) <SEP> ss-methoxy- <SEP> isopropyl <SEP> 121 / 0.04 <SEP> 78080
<tb> <SEP> ethyl
<tb> 91.) 2-Azido-4-dimethylamino-6-isopropoxy 1,3,5-triazine m.p. 80-82 (methanol) from 2-chloro-4-dimethylamino-6-isopropoxy-1,3 , 5-triazine, m.p. 105-107 (hexane).



  92.) 2-Azido-4-cyclohexylamino-6-methoxy-1, 3, 5-triazine
72.8 parts of 2-chloro-4-cyclohexylamino-6-methoxy1, 3, 5-triazine are dissolved in 400 parts by volume of dioxane and mixed in portions with 15.2 parts of hydrazine hydrate and then 12 parts of sodium hydroxide, dissolved in 50 parts of water. The mixture is cooled so that the temperature does not rise above 35 and then stirred for a further 14 hours at room temperature. The mixture is diluted with 500 parts by volume of chloroform and washed several times with water. The solution is dried over anhydrous sodium sulfate, filtered and evaporated. Amorphous 2-cyclohexylamino-4-hydrazino-6-methoxy1, 3, 5-triazine is obtained as the residue.



   23.8 parts of crude 2-cyclohexylamino-4-hydrazino-6 methoxy-1, 3, 5-triazine are dissolved in 220 parts of about 1N hydrochloric acid. At about 0, a solution of 6.9 parts of sodium nitrite in 50 parts of water is added dropwise until a sample of potassium iodide starch turns paper blue.



   The precipitated product is filtered off, washed with water and crystallized from methanol. It is identical to the connection established according to 62.).



  93.) 2-Ethylamino-4, 6-diazido-1, 3, 5-triazine
20 parts of sodium azide are dissolved in 125 parts of water. At 0-5, 18.4 parts of cyanuric chloride, dissolved in 70 parts by volume of acetone, are added dropwise to this solution with thorough stirring. The mixture is stirred for a short time. A sample of the crystalline product is filtered off and crystallized from alcohol. M.p.



     94-95.



   The prepared dispersion of 2-chloro-4, 6-diazido1, 3, 5- triazine is dissolved in 200 parts by volume of toluene.



  This solution is mixed with 6.8 parts of aqueous 70% ethylamine and stirred at 40-50.



  50 parts by volume of 2N sodium hydroxide solution are added in portions to the mixture at the same temperature in 1/2 hour. It is allowed to cool while stirring. The organic phase is separated off. dried over anhydrous sodium sulfate, filtered and evaporated.



   The residue is crystallized from methanol or cyclohexane. Mp. 122-124.



   Instead of sodium hydroxide solution, an equivalent amount of ethylamine can also be used as hydrochloric acid acceptor. It is then allowed to react at 40 until only a small amount of free amine is present.



   The 2-alkylamino-4, 6-diazido-1, 3, 5-triazines listed in the table below were prepared analogously:
EMI10.1

EMI10.2


<tb> <SEP> R <SEP> Smp.
<tb>



   <SEP> 94.) <SEP> methyl <SEP> 167-168 <SEP> (methanol)
<tb> <SEP> 95.) <SEP> n-propyl <SEP> 134 <SEP> (<SEP> "<SEP>)
<tb> <SEP> 96.) <SEP> isopropyl <SEP> 123-124 <SEP> (<SEP> "<SEP>)
<tb> <SEP> 97. <SEP> allyl <SEP> 114-115t <SEP> t) <SEP>
<tb> <SEP> 98. <SEP> n-butyl <SEP> 121-lc2 <SEP>!) <SEP>
<tb> <SEP> 99.) <SEP> isobutyl <SEP> 115-116 <SEP> t. <SEP> 5 <SEP>
<tb> 100.) <SEP> tert-butyl <SEP> 69- <SEP> 70 <SEP> (petroleum ether)
<tb> 101.) <SEP> n-hexyl <SEP> 77 <SEP> (methanol)
<tb> 102.) <SEP> ss-methoxyäthyl <SEP> 118 <SEP> (<SEP> "<SEP>)
<tb> 103.) <SEP>?

  -methoxypropyl <SEP> 78- <SEP> 79 <SEP> (<SEP> "<SEP>)
<tb> 104.) <SEP> cyclohexyl <SEP> 137-138 <SEP> (<SEP> "<SEP>)
<tb>
The following were also shown: 105.) 2-Diethylamino-4, 6-diazido-1, 3, 5-triazine melting point 44-47 (cyclohexane).



  106.) 2,4-Diazido-6-morpholino-1, 3, 5-triazine, m.p. 118-119 (acetone).



  107.) 2,4-Diazido-6- (ss-methylmercaptoethylamino) 1, 3, 5-triazine
2, 4-dichloro-6- (ss-methylmercaptoethylamino) -1, 3, 5-triazine according to the method of J. T. Thurston et al. J.



  Amer. Chem. Soc. 73, 2981 (1963) from cyanuric chloride and ß-methylmercaptoethylamine.



  M.p. 75-77 (from xylene-cyclohexane).



   35.9 parts of 2, 4-dichloro-6- (ss-methylmercaptoäthylamino) -1, 3, 5-triazine are mixed with 60 parts by volume of acetone, 30 parts of sodium azide and 30 parts of water and stirred at 60 for 24 hours. After cooling, 100 parts of water are added to the mixture. The crystalline product is filtered off, washed with water and crystallized from methanol. M.p.



     95-96.



  108.) Analogously, 2, 4-dichloro-6-sec.-butylamino1, 3, 5-triazine 2. 4-Diazido-6-sec.-butylamino-1, 3, 5-triazine was prepared. The product crystallizes in the freezing cold.



  109.) From 2-ethylamino-4, 6-dichloro-1, 3, 5-triazine, 2-ethylamino-4, 6-diazido-1, 3, 5-triazine is obtained. (Identical to the product no. 93 obtained from 2, 4-diazido-6-chloro-1, 3, 5-triazine and ethylamine.)).



  110.) 2-Azido-4, 6-dimethylmercapto-1, 3, 5-triazine
196 parts of 2,4-dichloro-6-methylmercapto-1, 3, 5-triazine are dissolved in 1000 parts by volume of acetone and a mixture of 75 parts of methyl mercaptan and 107 parts of 2,6-lutidine are added in portions at 0-5.



   The mixture is kept at room temperature for 2 hours, then at 50 for 14 hours, filtered and evaporated.



  The residue is taken up in 1000 parts by volume of toluene, washed twice with 150 parts of ice water, dried over anhydrous sodium sulfate, filtered and evaporated. The crude 2-chloro-4, 6-dimethylmercapto-1, 3, 5-triazine obtained is crystallized from hexane. M.p. 84-86.



   21 parts of 2-chloro-4, 6-dimethylmercapto-1, 3, 5-triazine, 15 parts of sodium azide, 75 parts by volume of acetone and 50 parts of water are stirred at 60 for 24 hours. 200 parts of water are added to the mixture. The crystalline product is filtered off, washed with water and crystallized from acetone. M.p.



     117-118.



   As described above, 196 parts each of 2, 4-dichloro-6-methylmercapto-1, 3, 5-triazine are reacted with the following amounts of mercaptans and alcohols:
140 parts of isobutyl mercaptan
50 parts of methanol
100 parts isobutanol
The 2-alkyl mercapto or. Alkoxy-4methylmercapto-6-chlorotriazines are reacted with sodium azide as described above. The following connections are obtained:
EMI10.3
 
EMI11.1


<tb> <SEP> R <SEP> X = C1, <SEP> Smp. <SEP> X = N3, <SEP> Smp. <SEP>
<tb>



  111.) <SEP> isobutylercapto <SEP> Sdp. <SEP> 128-130 / 0, <SEP> 4mmHg <SEP> liquid
<tb> 112.) <SEP> methoxy <SEP> 76-77 <SEP>; <SEP> Sdp. <SEP> 125-128 / 70-71 <SEP> (methanol) <SEP>
<tb> <SEP> 0.5mmHg
<tb> 113.) <SEP> isobutoxy <SEP> 28-30 <SEP>; <SEP> Sdp. <SEP> 135-137 / <SEP> liquid
<tb> <SEP> 1 <SEP> mmHg <SEP>
<tb> 114.) 2,4-Diazido-6-methoxy-1,3,5-triazine
36 parts of 2,4-dichloro-6-methoxy-1,3,5-triazine, dissolved in 70 ml of dioxane, are added dropwise at about 0 to 39 parts of sodium azide in 150 parts of water with stirring.

   The mixture is then stirred at about 20 for 1/2 hour. The deposited oil is taken up in 200 parts by volume of benzene, dried and filtered. The filtrate is evaporated in a water jet vacuum at room temperature and diluted with 100 parts by volume of methanol. At 0 the product crystallizes out. M.p. 58-59.



   In an analogous manner, the following was prepared from 2,4-dichloro-6-methyl-mercapto-1,3,5-triazine: 115.) 2,4-Diazido-6-methylmercapto-1,3,5-triazine
Crystallizable from cyclohexane, m.p. 51-53.



     116.) 2,4-Diazido-6-isobutoxy-1,3,5-triazine.



   The stirred mixture of 20 parts of 2,4-dichloro-6-isobutoxy-1,3,5-triazine, 20 parts of sodium azide and 50 parts by volume of acetone is mixed with 50 parts of water. Immediate heating up to 60 occurs.



  The mixture is then stirred for a further 14 hours at room temperature.



   The product is taken up in 100 parts by volume of toluene and washed twice with water. The solution is evaporated in vacuo at a maximum of 50.



  The residue obtained is pure, liquid 2,4-diazido-6 isobutoxy-1,3,5-triazine.



   The following diazides which are liquid at room temperature are prepared analogously from the corresponding 2-alkoxy and 2-alkyl mercapto-4, 6-dichloro-1, 3, 5-triazines:
EMI11.2

EMI11.3


<tb> <SEP> R <SEP> =
<tb> 117.) <SEP> n-propoxy <SEP> 126.) <SEP> n-propylmercapto <SEP>
<tb> 118.) <SEP> isopropoxy <SEP> 127.) <SEP> isopropylmercapto <SEP>
<tb> 119.) <SEP> allyloxy <SEP> 128.) <SEP> n-butylmercapto <SEP>
<tb> 120.) <SEP> propargyloxy <SEP> 129.) <SEP> isobutylmercapto <SEP>
<tb> 121.) <SEP> T-chlorpropoxy <SEP> 130.) <SEP> allylmercapto <SEP>
<tb> 122.) <SEP> n-butoxy <SEP>
<tb> 123.)

   <SEP> n-octyloxy
<tb> 124.) <SEP> cyclohexyloxy <SEP>
<tb> 125.) <SEP> 2-methyl - cyclohexenyl-methyloxy <SEP>
<tb>
Preparation of the connection no. 125.) required 2, 4-dichloro-6 (2'-methyl-A4-cyclohexenyl-methyl-oxy) -1, 3, 5-triazines.



   184 parts of cyanuric chloride are dissolved in 1000 parts by volume of acetone. At 0, the mixture of 200 parts of 2-methyl-A4cyclohexenylmethyl alcohol and 107 parts of 2,6-lutidine is added dropwise to this solution. The mixture is kept at 50 for 14 hours, then cooled, filtered and evaporated. The residue is dissolved in toluene and washed with ice water. The solution is dried over anhydrous sodium sulfate and evaporated. The liquid product is distilled.



  Bp approx. 140 / 0.2 mm Hg.



   Example 2
In each case 10 parts of one of the compounds according to Example 1 with 20 parts of dimethylformamide and 10 parts of a condensation product of an anionic surface-active compound, preferably the calcium or magnesium salt of mono-lauryl benzene-monosulfonic acid, with a nonionic surface-active compound, preferably a poly Ethylene glycol ether of the monolauryl ester of sorbic acid, mixed and diluted to 100 cm3 with xylene. A clear solution was obtained which was used as a spray concentrate and which could be emulsified by pouring it into water.



   Example 3
A.) In the greenhouse, clay pots are filled with earth and sown with the following types of seeds: Avena sativa, Setaria italica, Sinapis arvensis, Lepidium sativum.



   The pre-mergent treatment was carried out 1 day after sowing with spray liquors prepared according to Example 2, containing the compound according to Example 1, no. 9. The application rate corresponded to 10 kg of active ingredient per hectare. The evaluation was carried out 20 days after the treatment.



   The post-emergent treatment of the plant species mentioned was carried out in the same way, but only 10 days after sowing, in the 2-3 leaf stage.



   The application rate corresponded to 5 kg of active ingredient per hectare. The evaluation was carried out 20 days after the treatment. The following table shows the result:
EMI12.1


<tb> Test plants <SEP> Preemergent <SEP> Postemergent
<tb> Avena <SEP> sativa <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP>
<tb> Setaria <SEP> italica <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP>
<tb> Sinapis <SEP> arvensis <SEP> 10 <SEP> 9
<tb> Lepidium <SEP> sativum <SEP> 10 <SEP> 10
<tb>
Values: 0 = no effect, 10 = plants completely dead.



   B.) In the greenhouse, clay pots are filled with soil and sown with the seeds of the plants listed in the table below.



   The pre-emergent treatment was carried out 1 day after sowing with spray liquors prepared according to Example 2, containing the compound according to Example 1, no. 12. The application rate corresponded to 4 kg / hectare. The evaluation was carried out 20 days after the treatment.



   The post-emergent treatment of the plant species mentioned was carried out in the same way, but only 10 days after sowing, in the 2-3 leaf stage. The application rate corresponded to 4 kg of active ingredient per hectare. The evaluation was carried out 20 days after the treatment.



   The following table shows the result:
EMI12.2


<tb> Test plants <SEP> Preemergent- <SEP> Postemergent
<tb> <SEP> treatment <SEP> treatment
<tb> tritium99
<tb> Hor-deum <SEP> bo <SEP> 8 <SEP>
<tb> Sorghum <SEP> sudanense <SEP> 9 <SEP> 9
<tb> Panicum <SEP> crus <SEP> galli <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP>
<tb> Poa <SEP> trivialis <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP>
<tb> Dactylis <SEP> glomerata <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP>
<tb> Allium <SEP> cepa <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Beta <SEP> vulgaris <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Calendula <SEP> chrysantha <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Linum <SEP> usitatissimum <SEP> 10 <SEP> 10
<tb>
EMI13.1


<tb> Test plants <SEP> Preemergent-Postemergent- <SEP>
<tb> <SEP> Treatment <SEP>

  Treatment <SEP>
<tb> Daucus <SEP> earota <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Lactuca <SEP> sativa <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP>
<tb> Medicago <SEP> sativa <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP>
<tb> soy. <SEP> max. <SEP> 810 <SEP>
<tb> Phaseolus <SEP> vtilgaris <SEP> 7 <SEP> 9 <SEP>
<tb>
Values: 0 = no effect, 10 = plants completely dead.



   Corresponding results were obtained when the test described above under B.) is carried out with a spray liquor prepared according to Example 2, containing the compound according to Example 1, no. 14, performed.



   The compounds according to Example 1, Nos. Also showed good to very good herbicidal effects under the test conditions described above under A.) and B.). 1, 3, 4, 5, 9, 11, 13 to 17, 24, 53, 54, 96, 98 to 101, 104, 105 and 115.



   Selective action against dicotyledons in post-emergent use was shown by z. B. the compounds according to Example 1, Nos. 126 to 129.



   Example 4
The in example 1 as Nos. 1.), 3.), 10.) u. 115.) listed compounds showed a good microbicidal effect, e.g. B. against phytopathogenic fungi. Thus, at a concentration of 02% active ingredient, an effect of 100% against Septoria apii on celery was found without any noticeable damage to the treated plants.



   Example 5
2 parts of the compounds mentioned below are dissolved in 100 parts of freshly distilled styrene.



  2, 4-Diazido-6-n-propoxy-1, 3, 5-triazine 2, 4-diazido-6-n-propylmercapto-1, 3, 5-triazine 2-ethylamino-4, 6-diazido-1, 3, 5-triazine
A fourth styrene sample is not added. All samples are held at 110. After 4 hours 15 minutes, the mixtures mixed with the above compounds have solidified like a gel, while the blank sample is still liquid.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH I Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere ein herbizides Mittel, enthaltend als aktive Komponente eine Verbindung der allgemeinen Formel EMI13.2 worin Rl Wasserstoff, einen gesättigten oder ungesättig- ten niederen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, ein Halogenatom oder die Gruppe-CN,-SCN-N3 oder-ZX bedeutet, worin Z für Sauerstoff oder Schwefel und X für einen gegebenenfalls durch Halogen -CN,-NO2,-OH, Niederalkoxy, Thioalkyl, Alkyla- mino-oder Dialkylamino substituierten gesättigten oder ungesättigten niederen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest steht, R2-CN,-SCN, PATENT CLAIM I Pesticides, in particular a herbicidal agent, containing a compound of the general formula as active component EMI13.2 where Rl is hydrogen, a saturated or unsaturated lower aliphatic hydrocarbon radical, a halogen atom or the group-CN, -SCN-N3 or -ZX, where Z is oxygen or sulfur and X is a halogen, optionally -CN, -NO2 -OH, lower alkoxy, thioalkyl, alkylamino- or dialkylamino substituted saturated or unsaturated lower aliphatic hydrocarbon radical, R2-CN, -SCN, den unter Ri definierten Rest-ZX oder die Gruppe-N bedeutet, worin Ai für dasselbe wie X und A2 für Wasserstoff oder für dasselbe wie X steht. is the radical -ZX defined under Ri or the group -N, in which Ai is the same as X and A2 is hydrogen or the same as X. UNTERANSPRUCHE 1. Mittel gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel EMI13.3 enthält, worin Ai für einen niederen Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxyalkyl-, Hydroxyalkyl-, Cyanalkyl-, Chloralkyloder Chloralkenylrest steht und A$ für Wasserstoff steht und Rx ein Halogenatom, einen niederen Alkylrest oder den Azidorest bedeutet. SUBClaims 1. Agent according to claim I, characterized in that it is a compound of the general formula as active ingredient EMI13.3 contains, where Ai is a lower alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, hydroxyalkyl, cyanoalkyl, chloroalkyl or chloralkenyl radical and A $ is hydrogen and Rx is a halogen atom, a lower alkyl radical or the azido radical. 2. Mittel gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel EMI14.1 enthält, worin X für einen gesättigten oder ungesättigten, niederen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest steht, einen niederen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest steht, einen die Gruppe-N steht, worin Ai einen niederen Alkyl-oder Alkenyl-, Alkoxyalkyl-, Hydroxyalkyl-, Cyanalkyl-, Chloralkyl-oder Chloralkenylrest bedeutet, A2 Wasserstoff bedeutet oder die gleiche Bedeutung wie As hat, oder worin R2 den Rest-SX bedeutet. 2. Agent according to claim I, characterized in that it is a compound of the general formula as active ingredient EMI14.1 contains, in which X is a saturated or unsaturated, lower aliphatic hydrocarbon radical, a lower aliphatic hydrocarbon radical, a group-N is in which Ai is a lower alkyl or alkenyl, alkoxyalkyl, hydroxyalkyl, cyanoalkyl, chloroalkyl or Is a chloralkenyl radical, A2 is hydrogen or has the same meaning as As, or in which R2 is the radical -SX. 3. Mittel gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel EMI14.2 enthält, worin X einen niederen gesättigten oder ungesät- tigten, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen niederen Alkoxyalkylrest oder Halogenalkylrest, bedeutet und R den Azidorest oder die Gruppe-N bedeutet, worin A1 für einen niederen Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxyal- kyl-, Hydroxyalkyl-, Cyanalkyl-, Chloralkyl-oder Chloralkenylreste steht und A2 für Wasserstoff steht. 3. Agent according to claim I, characterized in that it is a compound of the general formula as active ingredient EMI14.2 contains, where X is a lower saturated or unsaturated, aliphatic hydrocarbon radical, a lower alkoxyalkyl radical or haloalkyl radical, and R is the azido radical or the group-N, where A1 is a lower alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, hydroxyalkyl -, cyanoalkyl, chloroalkyl or chloralkenyl radicals and A2 stands for hydrogen. 4. Mittel gemäss Patentanspruch I, insbesondere herbizide Mittel, enthaltend als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel EMI14.3 worin Ai einen niederen Alkylrest bedeutet und Ri für ein Chloratom oder die Gruppe CHHSoder den Azidorest steht. 4. Agents according to claim I, in particular herbicidal agents, containing as active ingredient a compound of the general formula EMI14.3 where Ai denotes a lower alkyl radical and Ri denotes a chlorine atom or the group CHHS or the azido radical. Patentanspruch II Verwendung eines Mittels gemäss Patentanspruch I zur Bekämpfung von Unkräutern in Kulturen von Nutzpflanzen. Claim II Use of an agent according to claim I for combating weeds in crops of useful plants.
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