Verfahren zur Herstellung einer neuen Pigmentmischung aus linearen Chinacridonen Das Hauptpatent Nr. 4064-89 betrifft eine neue Pigmentmischung, die mindestens zwei lineare China- cridone der Formel
EMI0001.0008
worin :die Ringe X und:
Y durch Halogenatome, Me- thylgruppen oder Niederalkoxygrup@pen su b@stituiert sein können .oder ankondensierte Benzolringe tragen können, enthält, wobei die Masse bzw. Mischung da durch gekennzeichnet ist, dass ihre Röntgenbeugungs- bilder verschieden von der Summe .der Beugungsbil der der :sie konstituierenden Chinacridone sind.
Das genannte Patent betrifft auch .ein Verfahren zur Her stellung von solchen neuen Pigmentmassen bzw. -mis:chungen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass .ein, feinverteiltes Gemisch von 2 ,oder mehr line aren Chinaeridonen der Formel
EMI0001.0028
worin, X und Y die vorstehend festgesetzten Bedeu tungen besitzen, mit einer organischen Flüssigkeit mit hoher Die#lektrizitäibs.konstante behandelt wird.
Dias vorliegende Patent bezieht sich nun auf ein Verfahren zur Herstellung einer neuen Pigment mischung gemäss Patentanspruch I des Hauptpaten tes, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass eine wäs:
srigge Paste mit einem ,organischen Lösungsmittel erhitzt wird, die zwei oder mehr feinverteilte lineare Chinacridone der Formel
EMI0001.0042
enthält, worin die Ringe X und Y durch Halogen atome, Methylgruppen oder Alkoxygruppen mit nicht mehr als 5 Kohlenstoffatome:n substituiert sein kön nen.
Das in dem Verfahren ver wendete organische Lösungsmittel kann eine Flüssig keit oder eine Festsubstanz, die unter der Erhitzungs- temperatur schmilzt, sein.
Vorzugsweise hat das or ganische Lösungsmittel eine Siedepunkt über 100 C, und ebenfalls vorzugsweise ist es aus den folgenden Lösungsmittelklassen gewählt:
Alkohole, beispielsweiseAmyl-,Hexyl-, /,-Phenyl- äthyl, /3-Phenoxyäthyl-, Benzyl- und Furfurylalkohol, Cyclohexanol, Methylcyclohexanol, Glycerin, Mono-, Di- und Triäthylenglykol und ihre Monoalkyläther.
Äther, beispielsweise Anisol, P'hene@tol, Diphenyl- äther, Dioxan und Äthylenglycoldialkyläther.
Ester, beispiel:swei.s,e Carbonsäureester, wie z. B. Amylacetat, ss-Äthoxyäthylacetat, Diäthyloxalat, Äthylbenzoat, Methylisalncylat, P'henylsalicylat, Di- methylph@thalat, Äthyllactat, und anorganische Ester, wie z.
B.. T'ributyl-, Triphenyl- und Trikresylphosphat und Diäthylcarbonat.
Laktone, beispielsweise Butyrolakton.
Keatone, beispielsweise Methyl-n-4butylketo@n, Mesityloxyd, Cyclohexanon, Methylcyclohexanon, Acetophenon, Diacetonalkoh:
ol (4-Hydroxy-4-methyl- pentanon). Kohlenwasserstofffe (vorzugsweise aromatische) und ihre ,Halogen- und Nitroverbindungen, beispiels weise Xylol, Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Tetrachlor- äthan.
Phenole, beispielsweise Phenol, o-, m- und p- Kresol, o-, m- und p-Chlorphenol und:
die Xylenole. Aromatische und heterocyclische Amine, bei spielsweise Anilin, N-Methylanilin, N,N-aDimethyl- anilin, o-, m- und p-Toluidin, Pyridin, Chinolin, Morpholin, Picolin, Lutidin, Kollidin, Chinaldin und Lepidin.
Amide, beispielsweise Acetamid, Propionamid, Dimethylacetamid, Dimethylformamid, Diäthylform- amid, N-Methylpyrrolidon.
Carbonsäuren, beispielsweise Propionsäure und Buttersäure, Benzoesäure.
Nitrile, beispielsweise Benzonitril und Benzyl- cyanid, Acetonitril, Propionitril und y-Methoxypro- pionitril.
Aliphatische und cyclische Sulfoxyde und Sulfone, beispielsweise Dimethylsulfoxyd und Tetramethylen- sulfon.
Die bevorzugten Lösungsmittel für die Verwen- dung im erfindungsgemässen Verfahren sind Phenol, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd, Tetrame- thylensulfon, Dimethylacetamid, N Methylpyrrolidon, Cyclohexanon, Butyrolakton, B:enzylalkohol und Acetophenon.
Wässrige Pasten, .die zwei oder mehr feinverteilte lineare Chinacridone .enthalten und für die Verwen dung im erfindungsgemässen Verfahren geeignet sind, können durch Mischen von zwei oder mehr wässrigen Pasten von feinverteilten Chinacridonen oder durch Mischen der getrockneten Chinacridone,
beispiels weise in kristalliner Form, und Behandeln des Gemi sches nach einem bekannten Verfahren zum Erhalten von feinverteilten Festsubstanzen in Pastenform er halten werden.
Vorzugsweise kann ein Gemisch von trockenen, kristallinen Chinacridonen in Schwefel säure oder Polyphosphorsäure gelöst, die Lösung mit Wasser gemischt werden, und das ausgefällte feinver- teilte Gemisch von Chinacridonen kann abfiltriert und mit Wasser ,säurefrei gewaschen werden.
Man, kann aber auch ein Gemisch von trockenen kristallinen Chinacridonen salzmahlen und das Salz durch Wa schen mit Wasser entfernen.
Gewünschtenfalls kann; ein Gemisch von zwei oder mehr Chinacridonen synthetisch erhalten wer den, indem z. B.
a) ein Gemisch von zweioder mehr 2,5 Bis-aryl- amino terephthalsäuren oder -eitern (beispielsweise durch Dehydrieren eines Gemisches von zwei oder mehr Dialkyl-2,5-@bis-arylamino-3,6-@dihydro tere- phthalaten und gewünschtenfalls Hydrolysieren der Dialkylestergruppen erhalten)
durch Erhitzen mit einem Dehydratisierungs- oder K,o@ndens:ationsmittel cyclisiert wird oder b) ein Gemisch von zwei oder :
mehr 2,5 Bis-aryl- amino-3,6-dihydro terephth-alsäuren oder -dialkyl- estern durch Erhitzen mit einem Dehydratisierungs- ,der Kondensationsmittel cyclisiert und das Produkt dehydriert wird.
Für die Verwendung im erfindungsgemässen Ver fahren geeignete wässrige Pasten können manchmal direkt durch Ausführung einer der Synthesen a) oder b) direkt erhalten werden.
Beispielsweise kann die Endstufe der Synthese a) in Schwefelsäure oder Poly phosphorsäure ausgeführt werden, ;die Chinacridone können durch Mischen mit Wasser gefällt werden und eine wässrige Paste durch Filtration und Waschen des Niederschlags erhalten werden.
Beider Ausführung des erfindungsgemässen Ver fahrens wird die wässrige Paste vorzugsweise mit ge nügend organischem Lösungsmittel gerührt, um ein rührbüres Gemisch zu ergeben, und erhitzt. Es ist häufig vorteilhaft, Wasser durch Destillation zu ent- fernen. Das Erhitzen kann :
dann eine gewisse Zeit lang fortgesetzt werden, beispielsweise bei zwischen 50 und 200 C und vorzugsweise bei zwischen 100 und 20i0 C. Gewüns.chtenfalls kann das Erhitzen unter Druck in einem verschlossenen Gefäss ausge- führt werden.
Wenn die bevorzugten Lösungsmittel verwendet werden, ist der Verfahrensprozess gewöhn lich in 2 bis. 6 .Stunden beendet. Längere Erhitzungs- dauern, können bei anderen Lösungsmitteln erforder lich sein. Endlich kann das Gemisch in Wasser, ver dünnte Säure :oder ein niedrig siedendes, Lösungsmit tel, wie z. B.
Methanol, (die Wahl des Verdünnungs mittels hängt von der Natur das verwendeten organi schen Lösungsmittels ab)gegossen und die Pigment masse kann ab-filtriert, :gewaschen und getrocknet werden. Das Lösungsmittel kann aber auch durch Dumpfdestillation entfernt und die wässrige Suspen sion der Pigmentmasse kann dann abfiltriert und ge- trocknet werden.
Die nach erfindungsgemässen Verfahren erhal tene Pigmentmischung igibt wie die mittels :des. Ver- fahrens des Patentanspruchs II des Hauptpatents er haltenen Massen bzw.
Mischungen F'arbt'öne, .die leuchtender sind, als diejenigen, die @durch Verwen dung der konstituierenden Chinacridone entweder einzeln: oder in einfacher Mischung miteinander er halten werden, können.
Wie bei .den Pigmentmassen gemäss Patentanspruch I des Hauptpatentes scheint die erhöhte Leuchtkraft mit einer Änderung der kri- stallographischen Form verbunden zu sein, da die Röntgenbeugungsbilder der Pigmentmasse bzw. -mi- schung,die mittels des :erfindungsgemässen Verfah rens erhalten wird, von denjenigen :der getrennten konstituierenden Chinacridone verschieden sind.
Es wird für möglich gehalten, .dass die mittels des erfin- dungsgemässen Verfahrens erhaltenen Massen bcw. Mischungen gemischte Kristalle der Chinacridone sind.
Das erfindungsgemässe Verfahren hat zahlreiche Vorzüge gegenüber dem: Verfahren, das im Patent anspruch II des Hauptpatentes #beschriehen ist.
So ist das Mahlen kein wesentlicher Teil des neuen Verfah rens, das in einer einfachen Einrichtung ausgeführt werden kann, und liefert ein leichtes Mittel, ,die Chin- acridonpigmentmassen bzw. mischungen in zufrie denstellender .physikalischer Form zu erhalten ohne Verwendung von teuren Mahlmaschinen. Im neuen Verfahren kann ein viel weiterer Bereich von U- sungsmitteln verwendet werden.
Es ist daher prak tisch, ein Lösungsmittel zu verwenden, das leicht, bei spielsweise durch Dampfdestillation, aus dem Gefäss, in dem die Mischung hergestellt wird, wieder gewon nen werden kann:
. Vor allem ist das erfindungsge- mässe Verfahren vorteilhaft, weil es direkt auf wäss- rige Pasten angewendet werden kann, wie sie direkt aus Reaktionsgemischen erhalten werden. können, wobei keine Notwendigkeit für zwischenzeitliche Trocknungs- und/oder Mahloperationen besteht.
In den folgenden Beispielen sind Teile gewichts- mässig angegeben.
<I>Beispiel 1</I> Eine Lösung von 2,85 Teilen ün-Chinacridon und 2,,15 Teilen 2,9-Dichlor lin-chinacrid'on in 91 Teilen konzentrierter Schwefelsäure wird allmählich unter gutem Rühren zu 1000 Teilen Wasser bei zwischen 70 und 80 C gegeben, und der Niederschlag wird abfiltriert und säurefrei gewaschen.
Die feuchte Paste wird mit<B>30</B> Teilen, Phenol gerührt und in einem Bad auf zwischen 130 und 14i0 C erhitzt, um das Was sei abzu;
destillieren. Wenn alles Wasser entfernt wor den ist, wird das Gemisch eine weitere Stunde lang auf zwischen 130 und 140 C erhitzt. Das Gemisch wird gekühlt und mit Methanol verdünnt, und die Pigmentmasse wird filtriert und mit Methanol phenol- frei gewaschen. Sie wird dann !bei Zimmertemperatur getrocknet. Eine leuchtend bläulichrote Pigment mischung wird erhalten.
Wenn sie Farben und Lak- ken einverleibt wird, gibt diese Pigmentmischung aus- serordentlich leuchtend bläulichrote Farbtöne von ausgezeichneter Wärme-, Lösungsmittel- und Licht echtheit und sehr gutem: Widerstandsvermögen gegen Veränderung, wenn sie dem Wetter ausgesetzt wer den.
Die erhaltenen Farbtöne sind beträchtlich leuch tender, als sie durch Verwendung von lin-Chinacridon oder 2,9 Dichlor-chinacridon entweder einzeln oder einfach miteinander vermischt erhalten werden kön nen.
Das Röntgenbeugungsbild dieser Pigment- mischung weist Linien auf, die den folgenden Zwi- schenebenen-Abständen in Angströmeinheiten ent- surechen:
EMI0003.0080
Starke <SEP> Linien <SEP> 6,45 <SEP> 3,21
<tb> Mittlere, <SEP> Linien <SEP> 5,9 <SEP> 3,58
<tb> Relativ <SEP> schwache
<tb> Linien <SEP> 7,.4.5 <SEP> 4,90 <SEP> 3,94 <SEP> 3,33 <SEP> 3,13 Die spezifische Oberfläche des Pigmentes, ge messen mittels der Emmet=Stickstoffab!sorptions- methode, beträgt 1201 m2 pro g.
<I>Beispiel 2</I> 1,82 Teile 4,11 Dichlor-lin-chinacri.don und 3,:17 Teile lin-Chinacridon werden zusammen aus Schwe felsäure zu einer Paste verarbeitet, wie in Beispiel 1 beschrieben. Die Paste wird mit 30 Teilen Phenol in einem Bad bei zwischen 130 und 140 C gerührt, bis das Wasser abdestilliert ist, und ,das Gemisch wird dann weitere 6 Stunden lang auf 140 C erhitzt.
Das Gemisch wird dann abgekühlt, mit Methanol ver- dünnt, und die Pigmentmischung wird durch Filtra tion, Waschen und Trocknen isoliert.
Eine leuchtend scharlachfarbene Pigmentmasse wird erhalten, die eine ,spezifische Oberfläche von 1,11m2 pro g auf weist. Wenn sie Farben und Lacken .einverleibt wird, gibt diese Pigmentmasse ausserordentlich leuchtend scharlachfarbenie Farbtöne mit ausgezeichneter Licht-, Wärme- und Lösungsmittelechtheit und ;sehr gutem Widerstandsvermögen; gegen Veränderung, wenn sie -dem Wetter ausgesetzt wird.
Die erhaltenen Farbtöne sind .beträchtlich leuchtender, als sie durch Verwen dung von lin-Chinacridon oder 4"1:1 Dichlor-lin-chin- acridon entweder getrennt oder einfach miteinander vermischt erhalten werden können.
Das Röntgen- beugungsbild dieser Pigmentmischung weist Linien auf, :die den folgenden Zwischenebenenabständen in, Angströmeinheiten entsprechen:
EMI0003.0119
Starke <SEP> Linien <SEP> 6,7 <SEP> 3,35
<tb> Mittlere <SEP> Linien <SEP> 6,9 <SEP> 3,7 <SEP> 3,48 Dies ist verschieden von :der Summe der Beu gungsbilder von 4,.1l Dichlor-linrchinacridon (starke Linien bei 6,9, 3,95, 3,30; mittlere Linien bei 6,0, 4,65, 3,15) und a-, ss- oder y-Chinacridon.
<I>Beispiel 3</I> Ein Gemisch von 2,85 Teilen lin-Chinacridon und 2,15 Teilen 2,9-Dichlor-lin"chinacn,don wird aus Schwefelsäure wie in Beispiel,1 beschrieben zu einer Paste verarbeitet, und die Paste wird mit 50 Teilen Diäthylenglykolmono@äthyläther gemischt.
Das Ge misch wird gerührt und in einem ölbad auf 150 C erhitzt, und Wasser wird abdestilliert. Es wird dann 6 Stunden lang auf 190 C erhitzt, abgekühlt und mit Methanol verdünnt, die Pigmentmasse wird abfiltriert, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Eine leuch tend bläulichrote Pigmentmischung wird erhalten mit dem gleichen Röntgenibeugungsbild und ähnlichen Eigenschaften wie die wie in Beispiel 1 beschrieben erhaltene Mischung.
<I>Beispiel 4</I> Ein Gemisch von 2"1 Teilen 2,5-Bis-(2'-chlor- phenylamino)-terephthalsäure und 3,5 Teilen 2,5-Bis- (phenylamino)-terephthals,äure wird allmählich zu 30 Teilen Phosphorsäure gegeben, die bei 150 C gerührt werden. Das Gemisch wird dann eine Stunde lang auf 150 C erhitzt.
Es wird abgekühlt, mit Wasser verdünnt, und die .ausgefällten Chinacridone werden abfiltriert. Die feuchte Paste wird mit 40 Teilen Phenol gemischt und in einem Bad bei zwischen 130 und 140 C gerührt, um das Wasser abzudestillieren. Das Gemisch wird dann 6 Stunden lang .auf 140 C erhitzt. Die Suspension wird mit Methanol verdünnt, und die Festsubstanz wird filtriert, mit Methanol phenolfrei gewaschen und getrocknet.
So wird ein leuchtend scharlachfarbenes: Pigment erhalten, das einen ähnlichen Farbton und auch ein ähnliches Röntgenbeugungsbild wie das Produkt von Beispiel 2 besitzt.
<I>Beispiel 5</I> 0,8 Teile 4,.11 D'umethyl-chinacridon und 4,2 Teile lin-Chinacridon werden gemäss. Beispiel 1 zu sammen in Schwefesäure zu einer Paste verarbeitet. Die Paste wird mit 30 Teilen Phenol 6 Stunden lang in: einem Bad bei 145 C gerührt, wobei .das; Wasser während dieser Zeit abdestillieren ,gelassen wird.
Das Produkt wird dann durch Verdünnen mit Methanol wie in; den vorstehenden Beispielen beschrieben iso- liert. So wird ein leuchtend: rotes.
Pigment erhalten, das ein Röntgenbeugungsbild hat, das. von :der Summe der Beugungsbilder von 4"1,1-Dimethyl-chinacridon und von a-, ,ss- oder y-Clunacridon verschieden isst. Beispiel <I>6</I> Ein bläulich rotes Pigment mit dem gleichen Röntgenbeugangsbild wie die Produkte von Beispiel 1 und 3 wird erhalten,
wenn das Phenol oder der Di- äthylenglykoImonoäthyläther in; diesen Beispielen durch eine gleiche Menge der folgenden Lösungsmit tel ersetzt und das Erhitzen bei den angegebenen Temperaturen und während der angegebenen Zeiten ausgeführt wird:
EMI0004.0048
Cyclohexanon <SEP> 6 <SEP> Stunden <SEP> bei <SEP> 140' <SEP> C
<tb> Butyrolacton <SEP> 3 <SEP> Stunden <SEP> bei <SEP> 150' <SEP> C
<tb> +2 <SEP> Stunden <SEP> bei <SEP> 160' <SEP> C
<tb> Benzylalkohol <SEP> 6 <SEP> Stunden <SEP> bei <SEP> 170' <SEP> C
<tb> Pyridin <SEP> 20 <SEP> Stunden <SEP> bei <SEP> 130-40' <SEP> C
<tb> Dimethylformamid <SEP> 2 <SEP> Stunden <SEP> bei <SEP> 140-50' <SEP> C
<tb> +4 <SEP> Stunden <SEP> bei <SEP> 170' <SEP> C
<tb> Trikresylphosphat <SEP> 3 <SEP> Stunden <SEP> bei <SEP> 160' <SEP> C
<tb> +4 <SEP> Stunden <SEP> bei <SEP> 200' <SEP> C
<tb> Acetapheno@n <SEP> 3 <SEP> Stunden <SEP> bei <SEP> <B>160'</B> <SEP> C
<tb> +3 <SEP> Stunden <SEP> bei <SEP> 190' <SEP> C
<tb> Dhn.ethylanilin <SEP> 6 <SEP> Stunden,
<SEP> bei <SEP> 190' <SEP> C Wenn Pyridin oder Dimethylamlin verwendet wird, kann das Pigment durch Zugabe zu verdünnter Säure, Filtrieren und Säurefreiwaschen isoliert wer den. Mit Wasser mischbare Lösungsmittel, wie z. B. Dimethylfo@rmamid, können. durch Verdünnen mit Wasser .entfernt werden.
Andere Lösungsmittel kön nen durch Verdünnen mit Methanol entfernt werden. <I>Beispiel 7</I> 50 Teile einer wässrigen Paste, die aus 1,3 Teilen Chinacrdon und 3,7 Teilen 3,1.O@Dichlor-chinacridon mittels der in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens- weise hergestellt wurde, werden mit 50 Teilen Phenol in einem. Bad 4 Stunden lang auf 140' C erhitzt,
wo bei das Wasser ab,destillieren gelassen wird. Das Pro dukt wird dann wie in Beispiel 1 beschrieben isoliert. Eine leuchtend rote Pigmenttrnischung mit einer .spezi fischen Oberfläche von 103 m2 pro. g (gemessen mit tels des Emmett-Stickstoffadsorptionsverfahrens) wird erhalten.
Das Röntgenbeugungsbilddieser Pig mentmischung weist Linien auf, die den folgenden Zwischenebenenabsüänden in Angsitröm Einheiten entsprechen:
EMI0004.0087
Starke <SEP> Linien <SEP> 6,85 <SEP> 3,37
<tb> Mittlere <SEP> Linien <SEP> 3,65
<tb> Relativ <SEP> schwache
<tb> Linien <SEP> 7,4 <SEP> 6,4 <SEP> 5,2 <SEP> 4,1 <SEP> 3,21 <SEP> 3,06 Dies isst praktisch (das gleiche Bild, wie es 3,10- Dichlor-chinacridon gibt,
und es ig@bt keinen Hinweis auf die charakteristischen Linien von a-, ss- oder y- Chinacridon.Wenn diese, Pigment Farben und Lak- ken einverleibt wird, ,gibt es Oberflächenüberzüge von leuchtend roten Farbtönen mit ausgezeichneter Wärme-, Licht- und Lösungsmittelechtheit und Be- ständigkeit,
wenn .es im Freien dem Wetter ausgesetzt wird. Es ist auch geeignet zum Färben von Kunst stoffmaterialien wie Polystyrol, Polyvinylchlorid und Cellulo;
s,eacetat. <I>Beispiel 8</I> 11 Teile eines. Gemisches, von 2,5 Bis-#(arylamino)- terephthalsäure, das wie unten beschrieben erhalten wurde, wird allmählich während 20 Minuten zu 55 Teilen Tetraphosp@horsäure gegeben, die bei 150' C gerührt wird. Das Gemisch wird weitere 2 Stunden lang bei 150,' C gerührt und dann in einen Über- schusis Wasser gegossen.
Das ausgefällte Gemisch von Chinacridonen wird abfiltriert und die Paste säure frei ;gewaschen. Sie wird :dann zu 200 Teilen Phenol zugegeben, und .das. Gemisch wird ,gerührt und in einem Bad 4. Stunden lang :auf 140' C erhitzt, wobei das Wasser während .dieser Zeit ahdestilliert wird. Das Produkt wird gemäsis Beispiel 1 isoliert.
Eine leuchtend bläulichrote Pigmentmasse wird erhalten, die das gelbe Röntgenbeugungsbild und sehr ähnliche Eigenschaften halt wie das in Beisspiel 1 beschriebene Pigment.
Das Gemisch von 2,5-Bis-(arylamino)-terephthal- säuren, .das in diesem Beispiel verwendet wird, kann durch ,die folgende Reihe von Reaktionen erhalten werden:
Ein Gemisch von 110 Teilen Dmmethylsuccinylo- succinat, .16 Teilen Anilin, 22 Teilen p-Chloranilin, 2,4 Teilen konzentrierter Salzsäure und 83 Teilen 86 o/oigem Alkohol wird 21/z Stunden lang bei Rück- flusstDrnperatur .gerührt. Ein Gemisch von Dimethyl- 3,6-dihydro-2,5-bis-(arylamino)-tereplithalaten kri stallisiert aus,
und dieses wird nach dem Abkühlen abfiltriert, mit 80 Teilen 86 o/oigem Alkohol, dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. 16,6 Teile des so erhaltenen Gemisches von; Dimethyl-3,6-dihydro-2,5- bis-(arylamino)-berephthalaten wird .darin, dehydriert, indem ein; Luftstrom 4,Stunden lang durch eine Sus pension in 18,0 Teilen siedendem Amylalkohol, die 1;
0,9 Teile Chloranil enthält, :eingeleitet wird. Die tief orangefarbene Lösung wird abgekühlt, und das Pro dukt, das. .sich als, orange Kristalle .abscheidet, wird ab-filtriert. 12 Teile ides so erhaltenen Gemisches von Dimethyl:
2,,5-bis-(arylamino)4erephthalaten wird dann, durch Kochen mit .einer Lösung von 4 Teilen Kaliumhydroxyd in 10 Teilen Wasser und 125 Tei len 86 o/oigem wässrigem Alkohol während einer Stunde hydrolysiert. Der Alkohol wird abdestilliert und der Rückstand mit 500 Teilen Wasser verdünnt,
und die freie Säure wind durch Zugabe von 10 Teilen konzentrierter Salzsäure ausgefällt. Der Niederschlag wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. 11 Teile einer bläulichrotsn Festsubstanz werden erhalten.
Wenn anstelle der in Beispiel 8 verwendeten 16 Teile Anilin und 22 Teile p-Chloranilin die in der folgenden Tabelle aufgeführten Mengen an Aminen I und II verwendet werden, werden Pigmentmischun gen mit d en in der letzten Spalte der Tabelle aufge- führten Farbtönen erhalten.
Jede dieser Pigment mischungen hat ein Röntgenbeuigungsbild, das von der Summe der Beugungsbilder der kons@titui:erenden Chinacridon@e verschieden ist.
EMI0005.0035
<I>Tabelle</I>
<tb> Bei- <SEP> Amin <SEP> I <SEP> Amin <SEP> 1I <SEP> Farbton <SEP> der
<tb> spiel <SEP> Pigment mischung
<tb> 9 <SEP> Anilin <SEP> o-Chloranilin <SEP> scharlach (8 <SEP> Teile) <SEP> (33 <SEP> Teile) <SEP> farben
<tb> 10 <SEP> Anilin <SEP> m-Chloranilin <SEP> rot
<tb> (8 <SEP> Teile) <SEP> (42,5 <SEP> Teile)
<tb> 11 <SEP> Anilin <SEP> p-Bromanilin <SEP> rötlich <B>(16</B> <SEP> Teile) <SEP> (18,4 <SEP> Teile) <SEP> violett
<tb> 12 <SEP> Anilin <SEP> o-Toluidin <SEP> rot
<tb> (16 <SEP> Teile) <SEP> (18,4 <SEP> Teile)
<tb> 13 <SEP> Anilin <SEP> p-Toluidin <SEP> rötlich (16 <SEP> Teile) <SEP> (18,4 <SEP> Teile) <SEP> violett
<tb> 14 <SEP> p-Chloranlin <SEP> p-Toluidin <SEP> rötlich (22 <SEP> Teile) <SEP> (18,4 <SEP> Teile) <SEP> violett <I>Beispiel 15</I> 8,;8 Teile 4,1,1-Dimethoxy lin-chinacrido@n und 1,2 Teile Chinacridon werden zusammen aus 280 Teilen 90 o/oiger Schwefelsäure gemäss, Beispiel 1 zu einer Paste verarbeitet.
Die Paste wird mit 100 Teilen Phenol 6 Stunden lang bei 140 C gerührt, während welcher Zeit das Wasser über eine Kolonne abdestil- liert wird.
Die Suspension wird dann abgekühlt, mit Methanol verdünnt, fiiltriert, ,phenolfrei gewaschen und ,getrocknet. Ein leuchtend .rotes Pigment wird so erhalten, das. ein ähnliche:
si Röntgenbeugun!gsspektrum hat, wie 4,,11-Dimethoxy-linrchinacrid'on. Es ist kein Hinweis auf das Spektrum von lin-C'hinacridon in a-, ,ss- oder y-Kristallphase vorhanden.
Wenn es Far- beneinverleibt oder für das Färben von Kunststoff- materialien in der Masse verwendet wird, liefert das Pigment leuchtend bläulichroite Farbtöne von ausge zeichneter Echtheit.
<I>Beispiel 16</I> 37 Teile einer wässrigen Paste von 2,,85 Teilen lin-Chinacrido@n und 2,15 Teilen 2,9 Dichlor-lin- chinacridon, die durch saures Verarbeiten zu einer Paste gemäss Beispiel 1 erhalten wurde, werden mit 50 Teilen Wasser und 4 Teilen Phenol gemischt.
Das Gemisch wird dann in einem Autoklaven bei 200 C 5 Stunden lang gerührt. Das Produkt gibt ähnliche leuchtend bläulichrote Farbtöne wie das Pigment von Beispiel 1 und wird durch das ,gleiche Röntgenbeu- gungsbild charakterisiert. Beispiel <I>17</I> Eine Lösung von 2,85 Teilen hn-Chinacridon in 5:
1 Teilen konzeerierter Schwefelsäure wird allmäh lich unter Rühren zu ca. 5000 Teilen Wasser bei 80 bis 100 C zugegeben und in ähnlicher Weise wird eine Lösung von<B>2,15</B> Teilen 2,9-Dichlor lin-chin- acridon in 39 Teilen konzentrierter Schwefelsäure ge- trennt zu ca. 400 Teilen Wasser gegeben.
Die Sus pensionen werden vereinigt, filtriert und:säurefrei ge waschen. Der Filterkuchen von gemischten Pigmen ten (43 Gewichtsteile) wird mit 40 Teilen Phenol ge mischt und 6 Stunden lang bei 140#'C gerührt, wo bei das Wasser abdestil!liert wird. Das Pigment wird dann gemäss Beispiel 1 isoliert.
So wird eine leuch tend rote Pigmentmischung erhalten, die ein sehr ähnliches Räntgenbeu,gungsbild hat wie das Produkt von Beispiel 1.
Process for the production of a new pigment mixture from linear quinacridones The main patent No. 4064-89 relates to a new pigment mixture, the at least two linear quinacridones of the formula
EMI0001.0008
where: the rings X and:
Y can be substituted by halogen atoms, methyl groups or lower alkoxy groups or can carry fused-on benzene rings, the composition or mixture being characterized in that its X-ray diffraction patterns differ from the sum of the diffraction patterns of: they are constituent quinacridones.
The patent mentioned also relates to a process for the preparation of such new pigment masses or mixtures, which is characterized in that a finely divided mixture of 2 or more linear quinaeridones of the formula
EMI0001.0028
wherein, X and Y have the meanings given above, is treated with an organic liquid having a high dielectric constant.
The present patent now relates to a process for the production of a new pigment mixture according to patent claim I of the main patent, which is characterized in that a was:
Rigid paste is heated with an organic solvent containing two or more finely divided linear quinacridones of the formula
EMI0001.0042
contains, wherein the rings X and Y atoms by halogen, methyl groups or alkoxy groups having not more than 5 carbon atoms: n can be substituted.
The organic solvent used in the process can be a liquid or a solid substance that melts below the heating temperature.
The organic solvent preferably has a boiling point above 100 C, and it is also preferably selected from the following classes of solvents:
Alcohols, for example amyl, hexyl, /, - phenyl ethyl, / 3-phenoxyethyl, benzyl and furfuryl alcohol, cyclohexanol, methylcyclohexanol, glycerol, mono-, di- and triethylene glycol and their monoalkyl ethers.
Ethers, for example anisole, P'hene @ tol, diphenyl ether, dioxane and ethylene glycol dialkyl ether.
Ester, for example: swei.s, e carboxylic acid esters, such as B. amyl acetate, ß-Äthoxyäthylacetat, diethyloxalate, ethyl benzoate, methyl salicylate, phenyl salicylate, dimethylph @ thalate, ethyl lactate, and inorganic esters, such as.
B. T'ributyl, triphenyl and tricresyl phosphate and diethyl carbonate.
Lactones, for example butyrolactone.
Keatones, for example methyl-n-4butylketo @ n, mesityloxide, cyclohexanone, methylcyclohexanone, acetophenone, diacetone alcohol:
ol (4-hydroxy-4-methylpentanone). Hydrocarbons (preferably aromatic) and their halogen and nitro compounds, for example xylene, dichlorobenzene, nitrobenzene, tetrachloroethane.
Phenols, for example phenol, o-, m- and p-cresol, o-, m- and p-chlorophenol and:
the xylenols. Aromatic and heterocyclic amines, for example aniline, N-methylaniline, N, N-a-dimethylaniline, o-, m- and p-toluidine, pyridine, quinoline, morpholine, picoline, lutidine, collidine, quinaldine and lepidine.
Amides, for example acetamide, propionamide, dimethylacetamide, dimethylformamide, diethylformamide, N-methylpyrrolidone.
Carboxylic acids, for example propionic acid and butyric acid, benzoic acid.
Nitriles, for example benzonitrile and benzyl cyanide, acetonitrile, propionitrile and γ-methoxypropionitrile.
Aliphatic and cyclic sulfoxides and sulfones, for example dimethyl sulfoxide and tetramethylene sulfone.
The preferred solvents for use in the process according to the invention are phenol, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, tetramethylene sulfone, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, cyclohexanone, butyrolactone, benzyl alcohol and acetophenone.
Aqueous pastes which contain two or more finely divided linear quinacridones and are suitable for use in the process according to the invention can be prepared by mixing two or more aqueous pastes of finely divided quinacridones or by mixing the dried quinacridones,
example, in crystalline form, and treating the Gemi cal by a known method for obtaining finely divided solid substances in paste form he will keep.
A mixture of dry, crystalline quinacridones can preferably be dissolved in sulfuric acid or polyphosphoric acid, the solution can be mixed with water, and the precipitated, finely divided mixture of quinacridones can be filtered off and washed acid-free with water.
But you can also salt-mill a mixture of dry crystalline quinacridones and remove the salt by washing with water.
If desired, can; a mixture of two or more quinacridones obtained synthetically who the by z. B.
a) a mixture of two or more 2,5 bis-arylamino terephthalic acids or ethers (for example by dehydrating a mixture of two or more dialkyl-2,5- @ bis-arylamino-3,6- @ dihydro terephthalates and if desired hydrolyzing the dialkyl ester groups obtained)
cyclized by heating with a dehydrating or K, o @ ndens: ationsmittel or b) a mixture of two or:
more than 2.5 bis-aryl-amino-3,6-dihydro terephthalic acids or dialkyl esters by heating with a dehydrating agent, the condensing agent is cyclized and the product is dehydrated.
Aqueous pastes suitable for use in the process according to the invention can sometimes be obtained directly by carrying out one of the syntheses a) or b).
For example, the final stage of synthesis a) can be carried out in sulfuric acid or polyphosphoric acid; the quinacridones can be precipitated by mixing with water and an aqueous paste can be obtained by filtering and washing the precipitate.
When carrying out the process according to the invention, the aqueous paste is preferably stirred with sufficient organic solvent to give a stir-brush mixture and heated. It is often advantageous to remove water by distillation. Heating can:
then continued for a certain time, for example at between 50 and 200 ° C. and preferably between 100 and 20 ° C., if desired, the heating can be carried out under pressure in a closed vessel.
If the preferred solvents are used, the process process is usually shown in FIGS. 2-11. 6 hours ended. Longer heating times may be necessary with other solvents. Finally, the mixture in water, dilute acid ver: or a low-boiling, solvent tel, such as. B.
Methanol, (the choice of diluent depends on the nature of the organic solvent used) and the pigment mass can be filtered off, washed and dried. The solvent can, however, also be removed by vapor distillation and the aqueous suspension of the pigment composition can then be filtered off and dried.
The pigment mixture obtained by the process according to the invention gives like that by means of: des. Method of claim II of the main patent received masses or
Mixtures of shades of color which are brighter than those which can be obtained either individually or in a simple mixture by using the constituent quinacridones.
As in the case of the pigment masses according to patent claim I of the main patent, the increased luminosity seems to be associated with a change in the crystallographic shape, since the X-ray diffraction images of the pigment mass or mixture obtained by means of the process according to the invention are from those : the separate constituent quinacridones are different.
It is considered possible that the masses obtained by means of the method according to the invention bcw. Mixtures are mixed crystals of the quinacridones.
The method according to the invention has numerous advantages over the: Method that is #described in claim II of the main patent.
Grinding is not an essential part of the new process, which can be carried out in a simple facility, and provides an easy means of obtaining the quinine acridone pigment masses or mixtures in a satisfactory physical form without the use of expensive grinding machines. A much wider range of solvents can be used in the new process.
It is therefore practical to use a solvent that can easily be recovered from the vessel in which the mixture is made, for example by steam distillation:
. The process according to the invention is particularly advantageous because it can be applied directly to aqueous pastes such as are obtained directly from reaction mixtures. can, with no need for intermediate drying and / or grinding operations.
In the following examples, parts are given by weight.
<I> Example 1 </I> A solution of 2.85 parts of n-quinacridone and 2.15 parts of 2,9-dichloro-lin-quinacridone in 91 parts of concentrated sulfuric acid is gradually added to 1000 parts of water with thorough stirring given between 70 and 80 C, and the precipitate is filtered off and washed free of acid.
The moist paste is stirred with <B> 30 </B> parts of phenol and heated in a bath to between 130 and 150 C to remove what is;
distill. When all the water has been removed, the mixture is heated to between 130 and 140 ° C. for an additional hour. The mixture is cooled and diluted with methanol, and the pigment mass is filtered and washed phenol-free with methanol. It is then dried at room temperature. A bright bluish-red pigment mixture is obtained.
When it is incorporated into colors and lacquers, this pigment mixture gives extraordinarily bright bluish-red shades of excellent heat, solvent and light fastness and very good resistance to change when exposed to the weather.
The hues obtained are considerably brighter than they can be obtained by using lin-quinacridone or 2,9 dichloro-quinacridone either individually or simply mixed together.
The X-ray diffraction pattern of this pigment mixture shows lines which determine the following interplanar distances in Angstrom units:
EMI0003.0080
Strong <SEP> lines <SEP> 6.45 <SEP> 3.21
<tb> Middle, <SEP> lines <SEP> 5.9 <SEP> 3.58
<tb> Relatively <SEP> weak
<tb> Lines <SEP> 7, .4.5 <SEP> 4.90 <SEP> 3.94 <SEP> 3.33 <SEP> 3.13 The specific surface of the pigment, measured by means of the Emmet = nitrogen absorption - method, is 1201 m2 per g.
<I> Example 2 </I> 1.82 parts of 4.11 dichloro-lin-quinacridone and 3: 17 parts of lin-quinacridone are processed together from sulfuric acid to form a paste, as described in Example 1. The paste is stirred with 30 parts of phenol in a bath at between 130 and 140 ° C. until the water has distilled off, and the mixture is then heated to 140 ° C. for a further 6 hours.
The mixture is then cooled, diluted with methanol, and the pigment mixture isolated by filtration, washing, and drying.
A bright scarlet pigment mass is obtained which has a specific surface area of 1.11 m 2 per g. When it is incorporated into paints and varnishes, this pigment mass gives extremely bright scarlet shades with excellent light, heat and solvent fastness and; very good resistance; against change when exposed to the weather.
The hues obtained are considerably brighter than they can be obtained either separately or simply mixed with one another by using lin-quinacridone or 4 "1: 1 dichloro-lin-quinacridone.
The X-ray diffraction pattern of this pigment mixture shows lines: which correspond to the following interplanar distances in .angstrom units:
EMI0003.0119
Strong <SEP> lines <SEP> 6.7 <SEP> 3.35
<tb> Middle <SEP> lines <SEP> 6.9 <SEP> 3.7 <SEP> 3.48 This is different from: the sum of the diffraction patterns of 4, .1l dichloro-linrquinacridone (strong lines at 6, 9, 3.95, 3.30; mean lines at 6.0, 4.65, 3.15) and a-, ss- or γ-quinacridone.
<I> Example 3 </I> A mixture of 2.85 parts of lin-quinacridone and 2.15 parts of 2,9-dichloro-lin "quinacn, don is made into a paste from sulfuric acid as described in Example 1, and the paste is mixed with 50 parts of diethylene glycol mono @ ethyl ether.
The mixture is stirred and heated to 150 ° C. in an oil bath and water is distilled off. It is then heated to 190 ° C. for 6 hours, cooled and diluted with methanol, the pigment mass is filtered off, washed with methanol and dried. A bright bluish-red pigment mixture is obtained with the same X-ray diffraction pattern and similar properties to the mixture obtained as described in Example 1.
<I> Example 4 </I> A mixture of 2 "1 parts of 2,5-bis- (2'-chlorophenylamino) -terephthalic acid and 3.5 parts of 2,5-bis- (phenylamino) -terephthalic acid is gradually added to 30 parts of phosphoric acid, which are stirred at 150 ° C. The mixture is then heated to 150 ° C. for one hour.
It is cooled, diluted with water, and the precipitated quinacridones are filtered off. The moist paste is mixed with 40 parts of phenol and stirred in a bath at between 130 and 140 ° C. in order to distill off the water. The mixture is then heated to 140 ° C. for 6 hours. The suspension is diluted with methanol and the solid substance is filtered, washed free of phenol with methanol and dried.
A bright scarlet pigment is thus obtained which has a similar hue and also a similar X-ray diffraction pattern to the product of Example 2.
<I> Example 5 </I> 0.8 parts of 4, .11 D'umethylquinacridone and 4.2 parts of lin-quinacridone are according to. Example 1 processed together in sulfuric acid to form a paste. The paste is stirred with 30 parts of phenol for 6 hours in: a bath at 145 ° C., the; To distill off water during this time, is allowed.
The product is then diluted with methanol as in; the examples described above. This is how a glowing one becomes: red.
Obtained pigment which has an X-ray diffraction pattern that is different from: the sum of the diffraction patterns of 4 "1,1-dimethyl-quinacridone and a-,, ss- or y-clunacridone. Example <I> 6 </I> A bluish red pigment with the same X-ray diffraction pattern as the products of Examples 1 and 3 is obtained,
if the phenol or the diethyleneglykoImonoäthyläther in; these examples are replaced by an equal amount of the following solvents and the heating is carried out at the specified temperatures and for the specified times:
EMI0004.0048
Cyclohexanone <SEP> 6 <SEP> hours <SEP> at <SEP> 140 '<SEP> C
<tb> Butyrolactone <SEP> 3 <SEP> hours <SEP> at <SEP> 150 '<SEP> C
<tb> +2 <SEP> hours <SEP> at <SEP> 160 '<SEP> C
<tb> Benzyl alcohol <SEP> 6 <SEP> hours <SEP> at <SEP> 170 '<SEP> C
<tb> Pyridine <SEP> 20 <SEP> hours <SEP> at <SEP> 130-40 '<SEP> C
<tb> Dimethylformamide <SEP> 2 <SEP> hours <SEP> at <SEP> 140-50 '<SEP> C
<tb> +4 <SEP> hours <SEP> at <SEP> 170 '<SEP> C
<tb> Tricresyl phosphate <SEP> 3 <SEP> hours <SEP> at <SEP> 160 '<SEP> C
<tb> +4 <SEP> hours <SEP> at <SEP> 200 '<SEP> C
<tb> Acetapheno @ n <SEP> 3 <SEP> hours <SEP> at <SEP> <B> 160 '</B> <SEP> C
<tb> +3 <SEP> hours <SEP> at <SEP> 190 '<SEP> C
<tb> Dhn.ethylaniline <SEP> 6 <SEP> hours,
<SEP> at <SEP> 190 '<SEP> C If pyridine or dimethylamline is used, the pigment can be isolated by adding to dilute acid, filtering and washing acid-free. Water-miscible solvents such as B. Dimethylfo @ rmamid, can. can be removed by diluting with water.
Other solvents can be removed by diluting with methanol. <I> Example 7 </I> 50 parts of an aqueous paste which was prepared from 1.3 parts of quinacrdone and 3.7 parts of 3.1.O @ dichloro-quinacridone by means of the procedure described in example 1 are used with 50 parts of phenol in one. Bath heated to 140 ° C for 4 hours,
where the water is left to distill. The product is then isolated as described in Example 1. A bright red pigment mixture with a specific surface area of 103 m2 per. g (measured by the Emmett nitrogen adsorption method) is obtained.
The X-ray diffraction pattern of this pigment mixture shows lines which correspond to the following interplanar distances in Angsitrom units:
EMI0004.0087
Strong <SEP> lines <SEP> 6.85 <SEP> 3.37
<tb> Middle <SEP> lines <SEP> 3.65
<tb> Relatively <SEP> weak
<tb> lines <SEP> 7.4 <SEP> 6.4 <SEP> 5.2 <SEP> 4.1 <SEP> 3.21 <SEP> 3.06 This practically eats (the same picture as it 3,10-dichloro-quinacridone gives
and there ig @ bt no indication of the characteristic lines of a-, ss- or y-quinacridone. When these, pigment colors and lacquers are incorporated, there are surface coatings of bright red hues with excellent warmth, light and Solvent fastness and resistance,
when. it is exposed to the weather outdoors. It is also suitable for coloring plastic materials such as polystyrene, polyvinyl chloride and cellulo;
s, acetate. <I> Example 8 </I> 11 parts of a. Mixture of 2.5 bis (arylamino) terephthalic acid, which was obtained as described below, is gradually added over 20 minutes to 55 parts of tetraphosphoric acid, which is stirred at 150.degree. The mixture is stirred for a further 2 hours at 150.degree. C. and then poured into an excess of water.
The precipitated mixture of quinacridones is filtered off and the paste is washed free of acid. It is: then added to 200 parts of phenol, and that. The mixture is stirred and heated in a bath for 4 hours to 140 ° C., the water being distilled off during this time. The product is isolated according to Example 1.
A bright bluish-red pigment mass is obtained which has the yellow X-ray diffraction pattern and very similar properties to the pigment described in Example 1.
The mixture of 2,5 bis (arylamino) terephthalic acids used in this example can be obtained by the following series of reactions:
A mixture of 110 parts of dimethyl succinylosuccinate, 16 parts of aniline, 22 parts of p-chloroaniline, 2.4 parts of concentrated hydrochloric acid and 83 parts of 86% alcohol is stirred for 21/2 hours at reflux temperature. A mixture of dimethyl 3,6-dihydro-2,5-bis (arylamino) -tereplithalaten crystallized from,
and this is filtered off after cooling, washed with 80 parts of 86% alcohol, then with water and dried. 16.6 parts of the mixture of; Dimethyl-3,6-dihydro-2,5-bis (arylamino) -berephthalate is .darin, dehydrated by a; Air flow 4 hours through a Sus pension in 18.0 parts of boiling amyl alcohol, the 1;
0.9 parts of chloranil contains: is initiated. The deep orange solution is cooled and the product, which separates out as orange crystals, is filtered off. 12 parts of the mixture of dimethyl thus obtained:
2,5-bis (arylamino) 4erephthalate is then hydrolyzed by boiling with a solution of 4 parts of potassium hydroxide in 10 parts of water and 125 parts of 86% aqueous alcohol for one hour. The alcohol is distilled off and the residue is diluted with 500 parts of water,
and the free acid is precipitated by adding 10 parts of concentrated hydrochloric acid. The precipitate is filtered off, washed and dried. 11 parts of a bluish-red solid substance are obtained.
If, instead of the 16 parts of aniline and 22 parts of p-chloroaniline used in Example 8, the amounts of amines I and II listed in the table below are used, pigment mixtures having the color shades listed in the last column of the table are obtained.
Each of these pigment mixtures has an X-ray diffraction pattern that differs from the sum of the diffraction patterns of the constituent quinacridones.
EMI0005.0035
<I> table </I>
<tb> At- <SEP> amine <SEP> I <SEP> amine <SEP> 1I <SEP> color <SEP> der
<tb> game <SEP> pigment mixture
<tb> 9 <SEP> aniline <SEP> o-chloroaniline <SEP> scarlet (8 <SEP> parts) <SEP> (33 <SEP> parts) <SEP> colored
<tb> 10 <SEP> aniline <SEP> m-chloroaniline <SEP> red
<tb> (8 <SEP> parts) <SEP> (42.5 <SEP> parts)
<tb> 11 <SEP> aniline <SEP> p-bromoaniline <SEP> reddish <B> (16 </B> <SEP> parts) <SEP> (18.4 <SEP> parts) <SEP> violet
<tb> 12 <SEP> aniline <SEP> o-toluidine <SEP> red
<tb> (16 <SEP> parts) <SEP> (18.4 <SEP> parts)
<tb> 13 <SEP> aniline <SEP> p-toluidine <SEP> reddish (16 <SEP> parts) <SEP> (18.4 <SEP> parts) <SEP> violet
<tb> 14 <SEP> p-chloraneline <SEP> p-toluidine <SEP> reddish (22 <SEP> parts) <SEP> (18.4 <SEP> parts) <SEP> violet <I> Example 15 </ I> 8, 8 parts of 4,1,1-dimethoxy lin-quinacrido @ n and 1.2 parts of quinacridone are processed together from 280 parts of 90% sulfuric acid according to Example 1 to a paste.
The paste is stirred with 100 parts of phenol for 6 hours at 140 ° C., during which time the water is distilled off via a column.
The suspension is then cooled, diluted with methanol, filtered, washed free of phenol and dried. A bright red pigment is obtained in such a way that a similar:
Its X-ray diffraction spectrum has, like 4,, 11-dimethoxy-linroquinacrid'one. There is no indication of the spectrum of lin-quinacridone in the a, s or y crystal phase.
If it is incorporated into colors or used in bulk for coloring plastic materials, the pigment provides bright bluish-red shades of excellent authenticity.
<I> Example 16 </I> 37 parts of an aqueous paste of 2.85 parts of lin-quinacridone and 2.15 parts of 2.9 dichloro-lin-quinacridone, obtained by acid processing to give a paste according to Example 1 are mixed with 50 parts of water and 4 parts of phenol.
The mixture is then stirred in an autoclave at 200 ° C. for 5 hours. The product gives similar bright bluish-red color tones as the pigment of Example 1 and is characterized by the same X-ray diffraction pattern. Example <I> 17 </I> A solution of 2.85 parts of hn-quinacridone in 5:
1 part of concentrated sulfuric acid is gradually added with stirring to about 5000 parts of water at 80 to 100 ° C. and a solution of 2.15 parts of 2,9-dichloro-lin-quin-acridone is produced in a similar manner in 39 parts of concentrated sulfuric acid added separately to about 400 parts of water.
The suspensions are combined, filtered and: Washed acid-free. The filter cake of mixed pigments (43 parts by weight) is mixed with 40 parts of phenol and stirred for 6 hours at 140 ° C., during which the water is distilled off. The pigment is then isolated according to Example 1.
A bright red pigment mixture is thus obtained which has a very similar X-ray diffraction pattern to the product of Example 1.