CH397696A

CH397696A - Process for the preparation of 5-chloro-4-amino-2,6-dimethylpyrimidine

Info

Publication number: CH397696A
Application number: CH382162A
Authority: CH
Inventors: Erich Dr Brand; Richter Peter; Kurt Dipl Chem Rieckhoff
Original assignee: Wolfen Filmfab Veb
Priority date: 1961-12-01
Filing date: 1962-03-28
Publication date: 1965-08-31

Description

  

  
 



  Verfahren zur Herstellung von   5-Chlor-4amino 2, 6-dimethylpyrimidin   
Bekanntlich ist die direkte Chlorierung des 4 Amino-2, 6-dimethylpyrimidins (Kyanmethin) bereits von A. G. Bayer (Ber. dtsch. chem. Ges. 4, 176-178) durchgeführt worden. Bei dieser Umsetzung im wässrigen Medium treten jedoch starke Zersetzungserscheinungen auf, so dass unter günstigsten Reaktionsbedingungen nur Ausbeuten von maximal 63 o/o erreicht werden können.



   Es wurde nun gefunden, dass die Nebenreaktionen weitestgehend zurückgedrängt werden können und damit gute Ausbeuten erhalten werden, wenn die Chlorierung des Kyanmethins in saurer Lösung durchgeführt wird.



   Wird für die Umsetzung z. B. Salzsäure verwendet, so ist auf 1 Mol Kyanmethin mindestens 1 Mol Salzsäure einzusetzen, wobei 86   O/o    Ausbeute erhalten werden. Werden die Salzsäuremengen erhöht, so steigen auch die Ausbeuten an. Bei Verwendung von 1,1 Mol Salzsäure auf 1 Mol Kyanmethin werden Ausbeuten von 91   O/o    erhalten, während bei Anwendung von 2 Mol Salzsäure sogar über 97   O/o    erreicht werden.



   Zweckmässig wird die wässrige Lösung des Kyanmethins mit Salzsäure versetzt und bei Temperaturen von   20-600    C die theoretische Menge Chlor eingeleitet. Durch Zusatz von Alkalien wird nach der Umsetzung das   5-Chlor-4-amino-2, 6-dimethyl-pyrimidin    abgeschieden. Das isolierte und getrocknete Rohprodukt kann im allgemeinen ohne vorherige Reinigung für weitere Umsetzungen verwendet werden, gegebenenfalls lässt es sich aus Wasser umkristallisieren.



   Beispiel
123 g (1 Mol) Kyanmethin werden in   500ml    Wasser gelöst und mit 120 g 350/oiger Salzsäure (1,15 Mol) versetzt. Die Lösung wird auf   55"    C erhitzt und anschliessend innerhalb von 3 Stunden 71 g (1 Mol) Chlor eingeleitet. Nach einstündigem Nachrühren wird das Reaktionsgemisch mit 200 g   500/obiger    Natronlauge versetzt, wobei das   5-Chlor-4-amino-2, 6-    dimethyl-pyrimidin ausfällt. Das abgetrennte und   ge    trocknete Produkt schmilzt bei   164-166  C.    Ausbeute: 147 g = 93,4   O/o    der Theorie.  



   PATENTANSPRUCH
Verfahren zur Herstellung von 5-Chlor-4-amino2,6-dimethyl-pyrimidin durch Chlorierung von 4  Amino-2, 6-dimethyl-pyrimidin,    dadurch gekennzeichnet, dass die Chlorierung in saurem Medium durchgeführt wird. 

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.



   



  
 



  Process for the preparation of 5-chloro-4amino 2,6-dimethylpyrimidine
It is known that the direct chlorination of 4 amino-2,6-dimethylpyrimidine (kyanmethine) has already been carried out by A. G. Bayer (Ber. Dtsch. Chem. Ges. 4, 176-178). In this reaction in an aqueous medium, however, severe decomposition phenomena occur, so that under the most favorable reaction conditions only yields of a maximum of 63 o / o can be achieved.



   It has now been found that the side reactions can be suppressed to the greatest possible extent and thus good yields are obtained if the chlorination of the kyanmethine is carried out in acidic solution.



   Is for the implementation z. If, for example, hydrochloric acid is used, at least 1 mol of hydrochloric acid must be used for 1 mol of kyanomethine, with a yield of 86%. If the amounts of hydrochloric acid are increased, the yields also increase. When using 1.1 mol of hydrochloric acid to 1 mol of kyanomethine, yields of 91% are obtained, while when using 2 mol of hydrochloric acid, even more than 97% are achieved.



   The aqueous solution of the kyanmethine is expediently mixed with hydrochloric acid and the theoretical amount of chlorine is passed in at temperatures of 20-600.degree. After the reaction, the 5-chloro-4-amino-2,6-dimethyl-pyrimidine is deposited by adding alkalis. The isolated and dried crude product can generally be used for further reactions without prior purification; if appropriate, it can be recrystallized from water.



   example
123 g (1 mol) of kyanmethine are dissolved in 500 ml of water, and 120 g of 350% hydrochloric acid (1.15 mol) are added. The solution is heated to 55 ° C. and then 71 g (1 mole) of chlorine are passed in over the course of 3 hours. 6-dimethylpyrimidine precipitates The separated and dried product melts at 164-166 ° C. Yield: 147 g = 93.4% of theory.



   PATENT CLAIM
Process for the preparation of 5-chloro-4-amino2,6-dimethyl-pyrimidine by chlorination of 4-amino-2, 6-dimethyl-pyrimidine, characterized in that the chlorination is carried out in an acidic medium.

** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.

Claims

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. ** WARNING ** Beginning of CLMS field could overlap end of DESC **.

Verfahren zur Herstellung von 5-Chlor-4amino 2, 6-dimethylpyrimidin Bekanntlich ist die direkte Chlorierung des 4 Amino-2, 6-dimethylpyrimidins (Kyanmethin) bereits von A. G. Bayer (Ber. dtsch. chem. Ges. 4, 176-178) durchgeführt worden. Bei dieser Umsetzung im wässrigen Medium treten jedoch starke Zersetzungserscheinungen auf, so dass unter günstigsten Reaktionsbedingungen nur Ausbeuten von maximal 63 o/o erreicht werden können. Process for the preparation of 5-chloro-4amino 2,6-dimethylpyrimidine It is known that the direct chlorination of 4 amino-2,6-dimethylpyrimidine (kyanmethine) has already been carried out by A. G. Bayer (Ber. Dtsch. Chem. Ges. 4, 176-178). In this reaction in an aqueous medium, however, severe decomposition phenomena occur, so that under the most favorable reaction conditions only yields of a maximum of 63 o / o can be achieved.

Es wurde nun gefunden, dass die Nebenreaktionen weitestgehend zurückgedrängt werden können und damit gute Ausbeuten erhalten werden, wenn die Chlorierung des Kyanmethins in saurer Lösung durchgeführt wird. It has now been found that the side reactions can be suppressed to the greatest possible extent and thus good yields are obtained if the chlorination of the kyanmethine is carried out in acidic solution.

Wird für die Umsetzung z. B. Salzsäure verwendet, so ist auf 1 Mol Kyanmethin mindestens 1 Mol Salzsäure einzusetzen, wobei 86 O/o Ausbeute erhalten werden. Werden die Salzsäuremengen erhöht, so steigen auch die Ausbeuten an. Bei Verwendung von 1,1 Mol Salzsäure auf 1 Mol Kyanmethin werden Ausbeuten von 91 O/o erhalten, während bei Anwendung von 2 Mol Salzsäure sogar über 97 O/o erreicht werden. Is for the implementation z. If, for example, hydrochloric acid is used, at least 1 mol of hydrochloric acid must be used for 1 mol of kyanomethine, with a yield of 86%. If the amounts of hydrochloric acid are increased, the yields also increase. When using 1.1 mol of hydrochloric acid to 1 mol of kyanomethine, yields of 91% are obtained, while when using 2 mol of hydrochloric acid, even more than 97% are achieved.

Zweckmässig wird die wässrige Lösung des Kyanmethins mit Salzsäure versetzt und bei Temperaturen von 20-600 C die theoretische Menge Chlor eingeleitet. Durch Zusatz von Alkalien wird nach der Umsetzung das 5-Chlor-4-amino-2, 6-dimethyl-pyrimidin abgeschieden. Das isolierte und getrocknete Rohprodukt kann im allgemeinen ohne vorherige Reinigung für weitere Umsetzungen verwendet werden, gegebenenfalls lässt es sich aus Wasser umkristallisieren. The aqueous solution of the kyanmethine is expediently mixed with hydrochloric acid and the theoretical amount of chlorine is passed in at temperatures of 20-600.degree. After the reaction, the 5-chloro-4-amino-2,6-dimethyl-pyrimidine is deposited by adding alkalis. The isolated and dried crude product can generally be used for further reactions without prior purification; if appropriate, it can be recrystallized from water.

Beispiel 123 g (1 Mol) Kyanmethin werden in 500ml Wasser gelöst und mit 120 g 350/oiger Salzsäure (1,15 Mol) versetzt. Die Lösung wird auf 55" C erhitzt und anschliessend innerhalb von 3 Stunden 71 g (1 Mol) Chlor eingeleitet. Nach einstündigem Nachrühren wird das Reaktionsgemisch mit 200 g 500/obiger Natronlauge versetzt, wobei das 5-Chlor-4-amino-2, 6- dimethyl-pyrimidin ausfällt. Das abgetrennte und ge trocknete Produkt schmilzt bei 164-166 C. Ausbeute: 147 g = 93,4 O/o der Theorie. example 123 g (1 mol) of kyanmethine are dissolved in 500 ml of water, and 120 g of 350% hydrochloric acid (1.15 mol) are added. The solution is heated to 55 ° C. and then 71 g (1 mole) of chlorine are passed in over the course of 3 hours. 6-dimethylpyrimidine precipitates The separated and dried product melts at 164-166 ° C. Yield: 147 g = 93.4% of theory.

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von 5-Chlor-4-amino2,6-dimethyl-pyrimidin durch Chlorierung von 4 Amino-2, 6-dimethyl-pyrimidin, dadurch gekennzeichnet, dass die Chlorierung in saurem Medium durchgeführt wird. PATENT CLAIM Process for the preparation of 5-chloro-4-amino2,6-dimethyl-pyrimidine by chlorination of 4-amino-2, 6-dimethyl-pyrimidine, characterized in that the chlorination is carried out in an acidic medium.