Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Farbstoffsalze Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen neutralen Salzen von basischen Farbstoffen, das dadurch gekennzeich net ist, dass man 1 Äquivalent eines wasserlöslichen, von Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen freien Salzes eines basischen Farbstoffes mit mindestens 1 Äquivalent einer ein organisches oder anorgani sches, zur Bildung eines entsprechenden wasserunlös lichen Salzes befähigtes Anion abgebenden Verbin dung umsetzt.
Als wasserlösliche basische Farbstoffsalze kom men z. B. an mindestens einem aliphatisch oder ring gebundenen Stickstoffatom quaternierte Farbstoff basen, beispielsweise solche der Azo-, Anthrachinon-, Styryl-, Polymethin-, Nitro-, Phthalocyanin-, Diazin-, Indulin-, Acridin- oder Hydrazonreihe,
oder die Carbeniumsalze der Di- oder Triphenylmethanreihe, die Pyronine, Rosamine, Rhodamine und Fluoresceine, die Oxoniumsalze der Oxazinreihe oder die Sulfo- niumsalze der Thiazinreihe in Frage.
Als gemäss der Erfindung anwendbare organische oder anorganische Anionen abgebende Verbindungen kommen beispielsweise gegebenenfalls durch nicht- ionogene Gruppen substituierte höhere Fettsäuren, wie Capronsäure, önanthsäure, Caprylsäure, Pelar- gonsäure, Caprinsäure, Undecylsäure, Laurinsäure, Tridecylsäure, Myristinsäure, Pentadecylsäure,
Pal- mitinsäure, Margarinsäure, Stearinsäure, Nondecyl- säure oder Arachinsäure oder ungesättigte höhere Fettsäuren, wie Ölsäure, Elaidinsäure, Erucasäure, Geraniumsäure, Linolsäure, Linolensäure sowie wei tere aromatische oder aliphatische Carbon- oder Sul- fonsäuren,
oder die Phosphorwolframsäure, Phos- phorwolframmolybdänsäure, Phosphormolybdänsäure, Silicomolybdänsäure, Silicowolframsäure sowie ver schiedene andere anorganische Komplexsäuren oder Doppelsalze in Frage.
Das erfindungsgemässe Verfahren kann in Lösung oder Suspension, vorzugsweise in Wasser oder aber auch in einem anderen inerten Lösungsmittel sowie gegebenenfalls durch inniges Vermahlen oder Ver mischen der Komponenten gegebenenfalls bei er höhter Temperatur durchgeführt werden. Die Iso lierung der gebildeten wasserunlöslichen Farbstoff salze kann nach einer der üblichen Grundoperationen wie Filtration, Einengen des Lösungsmittels und Fil tration oder Fällen aus dem Lösungsmittel mit einem geeigneten Medium und Filtration erfolgen.
In den nachfolgenden Beispielen sind unter Teilen Gewichtsteile und unter Prozenten Gewichtsprozente zu verstehen; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben, und die Schmelzpunkte sind unkorrigiert. <I>Beispiel 1</I>
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werden in 5000 Teilen Wasser von 70 gelöst. Die rote Lösung wird unter gutem Rühren tropfenweise mit einer Lösung aus 125 Teilen Phosphorwolfram- säure in 500 Teilen Wasser versetzt. Das gebildete > unlösliche Farbstoffsalz fällt sofort in feiner Form aus.
Nach beendigter Umsetzung wird das Reaktions gemisch noch eine Stunde bei 100 gerührt. Man fil- triert darauf den Niederschlag ab, wäscht ihn neutral und trocknet ihn. Man erhält ein dunkles, wasser unlösliches Pulver, welches sich in Aceton mit roter Farbe löst und Acetatkunstseide in der Spinnmasse in brillanten roten Tönen von guten Echtheitseigenschaf ten färbt. <I>Beispiel 2</I>
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werden mit 30 Teilen Stearinsäure in 300 Teilen Aceton unter Rückfluss erhitzt, bis eine klare Lösung entstanden ist.
Das gebildete Stearat wird durch Ein dampfen isoliert und dann getrocknet. Es löst sich spielend in Aceton und färbt Acetatkunstseide in der Masse in brillanten gelben Tönen von guten Echt heitseigenschaften. 100 Teile Acetylcellulose werden in 300 Teilen eines Lösungsmittelgemisches aus 93 Aceton und 7% Methanol versetzt. Man vermischt die Masse während kurzer Zeit und lässt sie über Nacht quellen.
0,5 Teile des obigen Farbstoffes werden durch einfaches Schütteln in 85 Teilen des gleichen Lösungsmittelgemisches gelöst. Man gibt die Lösung der Acetylcelluloselösung zu und rührt die Mischung in einem offenen Gefäss so lange, bis 60 Teile des Lösungsmittels verdunstet sind. Die ge färbte Masse wird nun in üblicher Weise in den Spinn topf gepresst und gesponnen. Die erhaltenen Fäden sind rein gelb gefärbt.
Process for the preparation of water-insoluble dye salts The invention relates to a process for the preparation of water-insoluble neutral salts of basic dyes, which is characterized in that 1 equivalent of a water-soluble, carboxylic acid and sulfonic acid group-free salt of a basic dye with at least 1 equivalent of a organic or inorganic cal, capable of forming a corresponding water-insoluble salt anion-releasing compound.
As water-soluble basic dye salts come men z. B. quaternized dye bases on at least one aliphatic or ring-bonded nitrogen atom, for example those of the azo, anthraquinone, styryl, polymethine, nitro, phthalocyanine, diazine, indulin, acridine or hydrazone series,
or the carbenium salts of the di- or triphenylmethane series, the pyronines, rosamines, rhodamines and fluoresceins, the oxonium salts of the oxazine series or the sulfonium salts of the thiazine series in question.
Organic or inorganic anion-releasing compounds which can be used according to the invention include, for example, higher fatty acids optionally substituted by non-ionic groups, such as caproic acid, oenanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid,
Palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nondecylic acid or arachidic acid or unsaturated higher fatty acids, such as oleic acid, elaidic acid, erucic acid, geranic acid, linoleic acid, linolenic acid and other aromatic or aliphatic carboxylic or sulphonic acids,
or phosphotungstic acid, phosphotungstic molybdic acid, phosphomolybdic acid, silicomolybdic acid, silicotungstic acid and various other inorganic complex acids or double salts in question.
The process according to the invention can be carried out in solution or suspension, preferably in water or else in another inert solvent and, if appropriate, by intimate grinding or mixing of the components, if appropriate at an elevated temperature. The water-insoluble dye salts formed can be isolated after one of the customary basic operations such as filtration, concentration of the solvent and filtration or precipitation from the solvent with a suitable medium and filtration.
In the examples below, parts are parts by weight and percentages are percentages by weight; temperatures are given in degrees Celsius and melting points are uncorrected. <I> Example 1 </I>
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are dissolved in 5000 parts of 70 water. A solution of 125 parts of phosphotungstic acid in 500 parts of water is added dropwise to the red solution with thorough stirring. The> insoluble dye salt formed precipitates immediately in fine form.
After the reaction has ended, the reaction mixture is stirred at 100 for a further hour. The precipitate is then filtered off, washed neutral and dried. A dark, water-insoluble powder is obtained which dissolves in acetone with a red color and dyes acetate artificial silk in the spinning mass in brilliant red shades with good fastness properties. <I> Example 2 </I>
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are refluxed with 30 parts of stearic acid in 300 parts of acetone until a clear solution has formed.
The stearate formed is isolated by evaporation and then dried. It dissolves easily in acetone and dyes acetate silk in the mass in brilliant yellow tones with good fastness properties. 100 parts of acetyl cellulose are added to 300 parts of a solvent mixture of 93% acetone and 7% methanol. The mass is mixed for a short time and left to swell overnight.
0.5 parts of the above dye are dissolved in 85 parts of the same solvent mixture by simply shaking. The solution of the acetylcellulose solution is added and the mixture is stirred in an open vessel until 60 parts of the solvent have evaporated. The colored mass is now pressed and spun in the conventional manner in the spinning pot. The threads obtained are colored pure yellow.