Bain pour le dépôt galvanique d'alliage d'or brillant, procédé de préparation et utilisation dudit bain La présente invention se rapporte à un bain pour le dépôt galvanique d'alliage d'or brillant, à un pro cédé de préparation de ce bain et à son utilisation pour la fabrication d'articles présentant un revête ment d'alliage d'or brillant sur une base métallique.
On sait qu'il n'est possible de former des dépôts galvaniques d'or brillant d'une épaisseur dépassant quelques microns que lorsque le bain utilisé contient un brillanteur en solution.
On connait deux classes de brillanteurs : les brillanteurs organiques et les brillanteurs, métalliques. Les brillanteurs organiques permettent d'obtenir des dépôts brillants, mais à un titre de 24 carats, donc tendres et peu résistants à l'usure. Par ailleurs, ces brillanteurs ne sont souvent pas très stables. et leur concentration dans le bain varie donc continuel lement.
Les brillanteurs métalliques sont des sels miné raux ou organiques de métaux qui, en se co-dépo- sant avec l'or, même en petites proportions, entra vent sa cristallisation régulière, ce qui produit l'ac tion de brillantage. Dans ce cas., les dépôts d'or obtenus sont de véritables alliages, même si le titre est voisin de 24 carats, et leur dureté est beaucoup plus grande que celle des dépôts d'or pur.
Parmi les brillanteurs métalliques utilisés sur une plus ou moins grande échelle, on peut mentionner certains sels de cuivre, d'argent, de nickel, de cobalt, de cadmium, d'indium, etc. De manière générale, aucun de ces brillanteurs métalliques ne donne entière satisfaction.
Ainsi, les sels de cuivre donnent des dépôts qui résistent mal à de nombreux agents corrosifs, les sels d'argent donnent des dépôts rela tivement tendres, et les sels de nickel et de cobalt utilisés jusqu'ici comme brillanteurs @ ne donnent que des dépôts de titre très. élevé.
Le bain selon l'invention est caractérisé en ce qu'il contient un aurocyanure de métal alcalin. et, comme sel brillanteur, un pyrophosphate double de métal alcalin ou d'ammonium et de nickel, cobalt ou palladium.
On a en, effet découvert que, avec ces pyro- phosphates doubles, on peut ajuster le titre des dépôts en faisant varier la proportion de brillanteur dans le bain.
En outre, le titre ne varie que peu ou pas du tout en fonction de la densité de courant, ce qui assure une bonne uniformité du dépôt sur toute la surface des pièces. Enfin, ces pyrophosphates doubles sont stables dans les conditions de l'électro lyse, tout spécialement lorsqu'on prend soin d7ajou- ter au bain une certaine quantité d'un pyrophosphate de métal alcalin ou d'ammonium, et ils permettent d'opérer dans une zone de pH étendue, allant de 7,
5 à 11.
Le procédé de préparation que comprend égale ment l'invention est caractérisé en ce que l'on dissout dans de l'eau un aurocyanure de métal alcalin et, comme sel brillanteur, un pyrophosphate double de métal alcalin ou d'ammonium et de nickel, cobalt ou palladium.
EMI0001.0075
<I>Exemple <SEP> 1</I>
<tb> On <SEP> prépare <SEP> un <SEP> bain <SEP> aqueux <SEP> de <SEP> la <SEP> composition
<tb> suivante
<tb> Or <SEP> (sous <SEP> forme <SEP> d'auroeyanure
<tb> de <SEP> potassium) <SEP> ........................ <SEP> 6 <SEP> à <SEP> 8 <SEP> g/1
<tb> Nickel <SEP> (sous <SEP> forme <SEP> de <SEP> pyro phosphate <SEP> de <SEP> nickel <SEP> et
<tb> potassium) <SEP> ................................. <SEP> 1 <SEP> g/1
<tb> Pyrophosphate <SEP> de <SEP> potassium...... <SEP> 80 <SEP> g/1
<tb> Tartrate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> .................. <SEP> 30 <SEP> g/1
<tb> pH <SEP> <B>.... <SEP> ............................................. <SEP> ... <SEP> 8-8,5</B> On utilise ce bain dans les conditions suivantes Température:
500C.
Agitation moyenne.
Densité de courant: 0,3 - 1,5 A/dm2.
On obtient un dépôt jaune brillant. L'augmenta tion de la concentration en nickel donne des dépôts de teinte plus pâle, mais toujours d'un brillant excellent.
EMI0002.0006
<I>Exemple <SEP> 2</I>
<tb> On <SEP> prépare <SEP> un <SEP> bain <SEP> aqueux <SEP> de <SEP> la <SEP> composition
<tb> suivante:
<tb> Or <SEP> (sous <SEP> forme <SEP> d'aurocyanure
<tb> de <SEP> potassium) <SEP> ... <SEP> <B>.......................</B> <SEP> 4 <SEP> à <SEP> 6 <SEP> g/1
<tb> Cobalt <SEP> (sous <SEP> forme <SEP> de <SEP> pyro phosphate <SEP> de <SEP> cobalt <SEP> et <SEP> de
<tb> sodium) <SEP> <B>......</B> <SEP> -<B>..........</B> <SEP> ......<B>-----------</B> <SEP> . <SEP> 2 <SEP> g/1
<tb> Pyrophosphate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> ......... <SEP> 60 <SEP> g/1
<tb> Citrate <SEP> d'ammonium <SEP> <B>.. <SEP> ...................</B> <SEP> 30 <SEP> g/1
<tb> Acide <SEP> citrique <SEP> <B>.................... <SEP> ............</B> <SEP> 5 <SEP> g/1
<tb> pH <SEP> <B>............................ <SEP> ....... <SEP> ........
<SEP> ....</B> <SEP> 8,0 <SEP> à <SEP> 9 On utilise ce bain dans les conditions suivantes Température: 60oC.
Agitation moyenne.
Densité de courant: 0,5 - 1 A/dm .
On obtient un dépôt jaune brillant, un peu clair et avec une légère teinte rosée, de la couleur dite Hamilton aux USA, dont la dureté est d'au moins 200 Vickers.
Dans les bains des exemples ci-dessus, les subs tances autres que l'aurocyanure et les pyrophospha- tes sont destinées à augmenter la conductibilité du bain et à en stabiliser le pH dans les limites indi quées. Les bains selon l'invention peuvent être utilisés pour la fabrication d'articles présentant un revête ment d'alliage d'or brillant sur une base métallique, comme, par exemple, des boites de montres et autres articles d'horlogerie et de bijouterie.
Bath for the galvanic deposition of shiny gold alloy, method of preparation and use of said bath The present invention relates to a bath for the galvanic deposition of shiny gold alloy, to a process for preparing this bath and for use in the manufacture of articles having a shiny gold alloy coating on a metallic base.
It is known that it is only possible to form galvanic deposits of bright gold with a thickness exceeding a few microns when the bath used contains a brightener in solution.
Two classes of brighteners are known: organic brighteners and metallic brighteners. Organic brighteners make it possible to obtain brilliant deposits, but at a titer of 24 carats, therefore soft and not very resistant to wear. Moreover, these brighteners are often not very stable. and their concentration in the bath therefore varies continuously.
Metallic brighteners are mineral or organic salts of metals which, by co-depositing with gold, even in small proportions, impede its regular crystallization, which produces the brightening action. In this case, the gold deposits obtained are real alloys, even if the titer is close to 24 carats, and their hardness is much greater than that of the pure gold deposits.
Among the metallic brighteners used on a more or less large scale, there may be mentioned certain salts of copper, silver, nickel, cobalt, cadmium, indium, etc. In general, none of these metallic brighteners gives complete satisfaction.
Thus, copper salts give deposits which are poorly resistant to many corrosive agents, silver salts give relatively soft deposits, and nickel and cobalt salts which have hitherto been used as brighteners only give deposits. very title. Student.
The bath according to the invention is characterized in that it contains an alkali metal aurocyanide. and, as a brightening salt, a double pyrophosphate of an alkali metal or of ammonium and of nickel, cobalt or palladium.
It has in fact been discovered that, with these double pyrophosphates, the titre of the deposits can be adjusted by varying the proportion of brightener in the bath.
In addition, the count varies little or not at all depending on the current density, which ensures good uniformity of the deposit over the entire surface of the parts. Finally, these double pyrophosphates are stable under the conditions of electrolysis, especially when care is taken to add to the bath a certain quantity of an alkali metal or ammonium pyrophosphate, and they make it possible to operate in the bath. an extended pH range, ranging from 7,
5 to 11.
The preparation process which the invention also comprises is characterized in that an alkali metal aurocyanide is dissolved in water and, as a shining salt, a double pyrophosphate of an alkali metal or of ammonium and of nickel, cobalt or palladium.
EMI0001.0075
<I> Example <SEP> 1 </I>
<tb> On <SEP> prepares <SEP> a <SEP> aqueous <SEP> bath <SEP> of <SEP> the <SEP> composition
<tb> next
<tb> Or <SEP> (in <SEP> form <SEP> of auroeyanure
<tb> of <SEP> potassium) <SEP> ........................ <SEP> 6 <SEP> to <SEP> 8 <SEP > g / 1
<tb> Nickel <SEP> (in <SEP> form <SEP> of <SEP> pyro phosphate <SEP> of <SEP> nickel <SEP> and
<tb> potassium) <SEP> ................................. <SEP> 1 <SEP> g / 1
<tb> Pyrophosphate <SEP> of <SEP> potassium ...... <SEP> 80 <SEP> g / 1
<tb> <SEP> potassium <SEP> tartrate <SEP> .................. <SEP> 30 <SEP> g / 1
<tb> pH <SEP> <B> .... <SEP> ................................. ............ <SEP> ... <SEP> 8-8.5 </B> This bath is used under the following conditions Temperature:
500C.
Average agitation.
Current density: 0.3 - 1.5 A / dm2.
A brilliant yellow deposit is obtained. Increasing the nickel concentration results in deposits of a paler hue, but still of excellent gloss.
EMI0002.0006
<I> Example <SEP> 2 </I>
<tb> On <SEP> prepares <SEP> a <SEP> aqueous <SEP> bath <SEP> of <SEP> the <SEP> composition
<tb> following:
<tb> Gold <SEP> (in <SEP> form <SEP> of aurocyanide
<tb> of <SEP> potassium) <SEP> ... <SEP> <B> ....................... </B> <SEP > 4 <SEP> to <SEP> 6 <SEP> g / 1
<tb> Cobalt <SEP> (in <SEP> form <SEP> of <SEP> pyro phosphate <SEP> of <SEP> cobalt <SEP> and <SEP> of
<tb> sodium) <SEP> <B> ...... </B> <SEP> - <B> .......... </B> <SEP> ..... . <B> ----------- </B> <SEP>. <SEP> 2 <SEP> g / 1
<tb> Pyrophosphate <SEP> of <SEP> sodium <SEP> ......... <SEP> 60 <SEP> g / 1
<tb> Ammonium citrate <SEP> <SEP> <B> .. <SEP> ................... </B> <SEP> 30 <SEP > g / 1
<tb> Citric <SEP> <SEP> <B> .................... <SEP> ............ < / B> <SEP> 5 <SEP> g / 1
<tb> pH <SEP> <B> ............................ <SEP> ....... <SEP > ........
<SEP> .... </B> <SEP> 8,0 <SEP> to <SEP> 9 This bath is used under the following conditions Temperature: 60oC.
Average agitation.
Current density: 0.5 - 1 A / dm.
A brilliant yellow deposit is obtained, a little clear and with a slight pinkish tint, of the so-called Hamilton color in the USA, the hardness of which is at least 200 Vickers.
In the baths of the above examples, the substances other than the aurocyanide and the pyrophosphates are intended to increase the conductivity of the bath and to stabilize the pH thereof within the limits indicated. The baths according to the invention can be used for the manufacture of articles having a coating of shiny gold alloy on a metallic base, such as, for example, watch cases and other articles of watchmaking and jewelry.